JP3371134B2 - 微孔質結晶シリコ−アルミノ−ホスフェートおよびその製造方法 - Google Patents
微孔質結晶シリコ−アルミノ−ホスフェートおよびその製造方法Info
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Description
【発明の詳細な説明】
本発明は、酸性の性質を有し、AEI構造を有する結晶
シリコ−アルミノ−ホスフェート（SAPO）およびその製
造方法に関するものである。さらに詳しくは本発明は、
新規なシリコ−アルミノ−ホスフェートRUW−18の製造
に関するものである。
シリコ−アルミノ−ホスフェート（SAPO）およびその製
造方法に関するものである。さらに詳しくは本発明は、
新規なシリコ−アルミノ−ホスフェートRUW−18の製造
に関するものである。
微孔質結晶シリコ−アルミノ−ホスフェートおよびこ
のような製造物の製造方法は、例えばノルウエー特許第
169380号明細書に記載されている。これらの製造物は、
PO2＋、AlO2−四面体単位から構築された立体結晶格子
を有している。PO2＋の代わりに、SiO2四面体単位が置
き換えられており、次の実験的化学組成を有する（水分
が存在しないものをベースにしている）： mR:（SixAlyPz）O2 式中、Ｒは、結晶間細孔システムに存在する少なくと
も１種の有機テンプレート材料を意味し、ｍは、（SixA
lyPz）O21モルあたりに存在するＲのモル数であり、０
〜0.3の値を有する。ｘ、ｙおよびｚの合計値は１であ
り、ｘの最小値は0.005であり、ｙおよびｚの最小値は
0.01であり、ｘの最大値は0.98であり、ｙの最大値は0.
6であり、且つｚの最大値は0.52である。
のような製造物の製造方法は、例えばノルウエー特許第
169380号明細書に記載されている。これらの製造物は、
PO2＋、AlO2−四面体単位から構築された立体結晶格子
を有している。PO2＋の代わりに、SiO2四面体単位が置
き換えられており、次の実験的化学組成を有する（水分
が存在しないものをベースにしている）： mR:（SixAlyPz）O2 式中、Ｒは、結晶間細孔システムに存在する少なくと
も１種の有機テンプレート材料を意味し、ｍは、（SixA
lyPz）O21モルあたりに存在するＲのモル数であり、０
〜0.3の値を有する。ｘ、ｙおよびｚの合計値は１であ
り、ｘの最小値は0.005であり、ｙおよびｚの最小値は
0.01であり、ｘの最大値は0.98であり、ｙの最大値は0.
6であり、且つｚの最大値は0.52である。
シリコ−アルミノ−ホスフェートのための反応混合物
は、アルミニウムおよびリン源の少なくとも一部分と水
とを組み合わせることにより製造される（このとき、ケ
イ素源は実質上存在しない）。続いて、得られた混合物
とケイ素源とを反応させ、次に有機化合物とさらに反応
させる。混合の順番はある場合にのみ重要である。
は、アルミニウムおよびリン源の少なくとも一部分と水
とを組み合わせることにより製造される（このとき、ケ
イ素源は実質上存在しない）。続いて、得られた混合物
とケイ素源とを反応させ、次に有機化合物とさらに反応
させる。混合の順番はある場合にのみ重要である。
反応混合物は、圧力容器に入れられ、結晶シリコ−ア
ルミノ−ホスフェートが得られるまで、100℃以上、好
ましくは100〜260℃の温度に、自己圧力下加熱される。
任意の適当な方法、例えば遠心分離または濾過により、
固体物質が回収される。回収された物質は、空気存在下
で乾燥され、か焼される。
ルミノ−ホスフェートが得られるまで、100℃以上、好
ましくは100〜260℃の温度に、自己圧力下加熱される。
任意の適当な方法、例えば遠心分離または濾過により、
固体物質が回収される。回収された物質は、空気存在下
で乾燥され、か焼される。
か焼の際、有機テンプレート材料Ｒは燃焼し、これが
電荷補償カチオンとして生じる場合、新しい電荷補償カ
チオンとしてH+イオンが残るであろう。これは、シリコ
−アルミノ−ホスフェートの場合がそうであり、このよ
うにか焼の後に酸性を獲得する。
電荷補償カチオンとして生じる場合、新しい電荷補償カ
チオンとしてH+イオンが残るであろう。これは、シリコ
−アルミノ−ホスフェートの場合がそうであり、このよ
うにか焼の後に酸性を獲得する。
公知のシリコ−アルミノ−ホスフェートの中で、８員
環細孔の立体細孔構造を有する分子ふるいは、ガス分離
およびメタノールからのオレフィンの製造について最も
興味がもたれるであろう。SAPO−34およびSAPO−17は、
この構造を有する公知のシリコ−アルミノ−ホスフェー
ト（SAPO）として記載することができる。
環細孔の立体細孔構造を有する分子ふるいは、ガス分離
およびメタノールからのオレフィンの製造について最も
興味がもたれるであろう。SAPO−34およびSAPO−17は、
この構造を有する公知のシリコ−アルミノ−ホスフェー
ト（SAPO）として記載することができる。
AEI構造は、シメン（Simmen）ら、1991年、ゼオライ
ト（Zeolites）11、654に記載されている。この構造
は、およそ４〜５Åの細孔と開口部と、最も小さい寸法
が＞５Åであるキャビティを有する立体細孔ネットワー
クを有する。結晶は、通常プレートの形状をしている。
この結晶の有効直径は小さいものであり、結晶の中心部
にむかって短い拡散通路が存在するであろう。AEI構造
を有するシリコ−アルミノ−ホスフェートは、従来は知
られていない。
ト（Zeolites）11、654に記載されている。この構造
は、およそ４〜５Åの細孔と開口部と、最も小さい寸法
が＞５Åであるキャビティを有する立体細孔ネットワー
クを有する。結晶は、通常プレートの形状をしている。
この結晶の有効直径は小さいものであり、結晶の中心部
にむかって短い拡散通路が存在するであろう。AEI構造
を有するシリコ−アルミノ−ホスフェートは、従来は知
られていない。
AEI構造を有する結晶アルミノ−ホスフェートは、従
来製造されている（米国特許第4310440号）が、これは
酸性の性質を有していない。なぜならば、結晶格子が電
気的に中性であるからである。したがって、これは酸性
が要求される反応、例えばメタノールをオレフィンに転
換するための触媒として使用することはできない。収着
剤としての性質は、酸性の性質があろうとなかろうと分
子ふるいによって相違するであろう。酸性の分子ふるい
は分極するので、大きい収着キャパシティを有する。
来製造されている（米国特許第4310440号）が、これは
酸性の性質を有していない。なぜならば、結晶格子が電
気的に中性であるからである。したがって、これは酸性
が要求される反応、例えばメタノールをオレフィンに転
換するための触媒として使用することはできない。収着
剤としての性質は、酸性の性質があろうとなかろうと分
子ふるいによって相違するであろう。酸性の分子ふるい
は分極するので、大きい収着キャパシティを有する。
本発明の目的は、酸性の性質を有し、且つ４〜５Åの
直径を有するチャネルおよび最も小さいサイズが＞５Å
である“キャビティ”からなる細孔構造を有する結晶シ
リコ−アルミノ−ホスフェートを製造することである。
他の目的は、幅広い分野、例えばメタノールからのオレ
フィンの製造のための触媒または収着剤として使用でき
る材料を製造することである。
直径を有するチャネルおよび最も小さいサイズが＞５Å
である“キャビティ”からなる細孔構造を有する結晶シ
リコ−アルミノ−ホスフェートを製造することである。
他の目的は、幅広い分野、例えばメタノールからのオレ
フィンの製造のための触媒または収着剤として使用でき
る材料を製造することである。
本発明のこれらの目的および他の目的は、下記の製造
物および方法により達成され、本発明は、添付の請求の
範囲により定義付けられ、且つ特徴付けられている。
物および方法により達成され、本発明は、添付の請求の
範囲により定義付けられ、且つ特徴付けられている。
本発明は、微孔質結晶シリコ−アルミノ−ホスフェー
トに関するものであり、その理論的化学組成は、合成お
よびか焼の後の水のない状態を基準にして： HxSixAlyPzO2 （式中、ｘは0.005〜0.1の値を有し、ｙおよびｚは0.4
〜0.6の値であり、且つ“x"、“y"および“z"は、４面
体オキサイドとして存在する、それぞれケイ素、アルミ
ニウムおよびリンのモル画分である）である。
トに関するものであり、その理論的化学組成は、合成お
よびか焼の後の水のない状態を基準にして： HxSixAlyPzO2 （式中、ｘは0.005〜0.1の値を有し、ｙおよびｚは0.4
〜0.6の値であり、且つ“x"、“y"および“z"は、４面
体オキサイドとして存在する、それぞれケイ素、アルミ
ニウムおよびリンのモル画分である）である。
製造された分子ふるいRUW−18は、550℃で４時間、空
気中でか焼した後、特徴のあるＸ線回折図を有するプレ
ート形状の結晶である。このＸ線回折図は、表１に示さ
れる反射を少なくとも含み、これは２θ＜24の領域にお
いて示されるものとは別に、最強、強または中の強い反
射はもたない。このことは、AEI構造と同じである。
気中でか焼した後、特徴のあるＸ線回折図を有するプレ
ート形状の結晶である。このＸ線回折図は、表１に示さ
れる反射を少なくとも含み、これは２θ＜24の領域にお
いて示されるものとは別に、最強、強または中の強い反
射はもたない。このことは、AEI構造と同じである。
この製造物は、材料1gあたり＞0.1ミリモルNH3を室温
で収着させた場合、これが10℃／分の割合で流れるヘリ
ウム下で加熱されたとき、＞300℃の温度で再び脱着し
た（局所的な最大脱着は350℃以上）という事実により
示されるように、酸性の性質を有する。
で収着させた場合、これが10℃／分の割合で流れるヘリ
ウム下で加熱されたとき、＞300℃の温度で再び脱着し
た（局所的な最大脱着は350℃以上）という事実により
示されるように、酸性の性質を有する。
か焼した製造物のSi含量は、0.2〜３重量％、好まし
くは0.4〜1.2重量％の範囲にある。製造された製造物
は、４〜５Åの直径のチャネルおよび最小サイズが＞５
Åであるキャビティを有するAEI構造を有する。
くは0.4〜1.2重量％の範囲にある。製造された製造物
は、４〜５Åの直径のチャネルおよび最小サイズが＞５
Åであるキャビティを有するAEI構造を有する。
RUW−18は、SiO2、Al2O3およびP2O5さらに有機テンプ
レート材料の反応源の混合物から製造される。この混合
物は、Si源の存在しない環境下、Al源およびＰ源の少な
くとも１部分を配合し、次いで得られた混合物と他の原
料とを混合することにより製造される。最後に、この混
合物を乾燥しか焼する。驚くべきことに、合成した混合
物に、水およびリン酸を個々に添加することがRUW−18
の製造に重要であることが見いだされた。液体相の１部
分は、有機テンプレートが添加されるよりも前に、例え
ば濾過または蒸発により取り除かれなければならない。
ゲルの全重量の25〜50％を取り除いてもよい。しかしな
がら、35〜45％の除去が好ましい。次に反応混合物は、
100℃以上、好ましくは180〜260℃に加熱し、合理的な
回収率を得るために、この温度を少なくとも４時間維持
しなければならない。温度が低下すれば、さらなる時間
が必要となる。ゲル中のSiO2の含量は、５重量％未満に
維持しなければならない。
レート材料の反応源の混合物から製造される。この混合
物は、Si源の存在しない環境下、Al源およびＰ源の少な
くとも１部分を配合し、次いで得られた混合物と他の原
料とを混合することにより製造される。最後に、この混
合物を乾燥しか焼する。驚くべきことに、合成した混合
物に、水およびリン酸を個々に添加することがRUW−18
の製造に重要であることが見いだされた。液体相の１部
分は、有機テンプレートが添加されるよりも前に、例え
ば濾過または蒸発により取り除かれなければならない。
ゲルの全重量の25〜50％を取り除いてもよい。しかしな
がら、35〜45％の除去が好ましい。次に反応混合物は、
100℃以上、好ましくは180〜260℃に加熱し、合理的な
回収率を得るために、この温度を少なくとも４時間維持
しなければならない。温度が低下すれば、さらなる時間
が必要となる。ゲル中のSiO2の含量は、５重量％未満に
維持しなければならない。
RUW−18結晶は、プレートの形状であり、そのサイズ
は幅広く変化する。このプレートの形状は、AEI構造に
典型的なものであると思われる。製造物は、メタノール
からのオレフィンの製造のための触媒として、且つ収着
剤として有用である。
は幅広く変化する。このプレートの形状は、AEI構造に
典型的なものであると思われる。製造物は、メタノール
からのオレフィンの製造のための触媒として、且つ収着
剤として有用である。
分子ふるいの酸性部位は、例えばNH3の温度をプログ
ラムした脱着（TPD）により示すことができる。試験条
件に依存して、触媒的に活性な酸性部位は、およそ350
〜500℃のTPDプロフィールのピークとして示されるが、
一方、150〜250℃のピークは物理的に収着されたNH3を
示し、これはほとんど酸性部位ではない。
ラムした脱着（TPD）により示すことができる。試験条
件に依存して、触媒的に活性な酸性部位は、およそ350
〜500℃のTPDプロフィールのピークとして示されるが、
一方、150〜250℃のピークは物理的に収着されたNH3を
示し、これはほとんど酸性部位ではない。
シリコ−アルミノ−ホスフェートの製造において、酸
化アルミニウム、シリカおよび五酸化リン源の選択は、
とくに重要ではない。例えば、アルミニウムイソプロポ
キサイド、リン酸およびシリカソルを使用することがで
きる。テトラエチルアンモニウムハイドロオキサイド溶
液（TEAOH）、シクロペンチルアミン、アミノメチル−
シクロヘキサン、ピペリジン、シクロヘキシルアミンお
よびトリエチルヒドロキシエチルアミンは、好適なテン
プレート材料の例である。
化アルミニウム、シリカおよび五酸化リン源の選択は、
とくに重要ではない。例えば、アルミニウムイソプロポ
キサイド、リン酸およびシリカソルを使用することがで
きる。テトラエチルアンモニウムハイドロオキサイド溶
液（TEAOH）、シクロペンチルアミン、アミノメチル−
シクロヘキサン、ピペリジン、シクロヘキシルアミンお
よびトリエチルヒドロキシエチルアミンは、好適なテン
プレート材料の例である。
本発明を下記の実施例によりさらに詳細に説明する。
これらの実施例は、RUW−18の唯一の製造方法として理
解するべきではない。
これらの実施例は、RUW−18の唯一の製造方法として理
解するべきではない。
例１
蒸留水108gとアルミニウムイソプロポキサイド81.6g
とを混合し、続いて１分間振盪することにより反応混合
物を製造した。45gの85％リン酸を添加し、混合物を冷
却しながらさらに１分間振盪した。次に、0.6gの37％HC
lを加え、混合物を冷却しながら再度１分間振盪した。
3.0gのLudox LSコロイダルシリカ（30％SiO2、70％水）
を混合物に添加し、再度冷却しながら振盪した。15分間
静置後、混合物を濾過し、89gの液体を濾過し取り出し
た（37％）。フィルターケーキをボトルに移し、49gの4
0％TEAOHを加えた。１分間振盪し、且つ30分間静置した
後、内容物を３つの部分に分けた。32.6gの40％TEAOHを
その３つの部分のうちの１つに加え、混合物を１分間振
盪した。次にこの混合物を振盪テーブル上のオートクレ
ーブに移した（室温で１晩）。次に温度を215℃に上昇
させ、混合物をこの温度で120分間維持した。冷却した
後、製造物を蒸留水で洗浄し遠心分離した。続いて、乾
燥空気中、550℃で５時間、か焼した。
とを混合し、続いて１分間振盪することにより反応混合
物を製造した。45gの85％リン酸を添加し、混合物を冷
却しながらさらに１分間振盪した。次に、0.6gの37％HC
lを加え、混合物を冷却しながら再度１分間振盪した。
3.0gのLudox LSコロイダルシリカ（30％SiO2、70％水）
を混合物に添加し、再度冷却しながら振盪した。15分間
静置後、混合物を濾過し、89gの液体を濾過し取り出し
た（37％）。フィルターケーキをボトルに移し、49gの4
0％TEAOHを加えた。１分間振盪し、且つ30分間静置した
後、内容物を３つの部分に分けた。32.6gの40％TEAOHを
その３つの部分のうちの１つに加え、混合物を１分間振
盪した。次にこの混合物を振盪テーブル上のオートクレ
ーブに移した（室温で１晩）。次に温度を215℃に上昇
させ、混合物をこの温度で120分間維持した。冷却した
後、製造物を蒸留水で洗浄し遠心分離した。続いて、乾
燥空気中、550℃で５時間、か焼した。
新規なRUW−18シリコ−アルミノ−ホスフェートの特
徴であるＸ線回折図を表２に示す。サンプルは結晶不純
物の極少量のみを含んでいた。
徴であるＸ線回折図を表２に示す。サンプルは結晶不純
物の極少量のみを含んでいた。
固体のか焼した製造物の組成は、化学的分析により、
38.2％Al2O3、1.72％SiO2、60.5％P2O5
であることが確定され、これは主要成分として、Si0.02
Al0.46Ｐ0.52O2の組成を有していた。
Al0.46Ｐ0.52O2の組成を有していた。
RUW−18の酸度は、Altamira InstrumentsのAMI−１に
より、NH3の温度をプログラムした脱着により測定し
た。この測定は、181℃および407℃の２つの異なる最大
ピークを示し、288℃の局部的な最高値を示した。また
この測定は、0.4ミリモルのNH3が、288〜550℃の範囲の
温度の乾燥サンプル1gあたりに脱着したことを示し、こ
のことから、NH3のこの量の大部分が顕著な酸性部位を
示すことが推定される。
より、NH3の温度をプログラムした脱着により測定し
た。この測定は、181℃および407℃の２つの異なる最大
ピークを示し、288℃の局部的な最高値を示した。また
この測定は、0.4ミリモルのNH3が、288〜550℃の範囲の
温度の乾燥サンプル1gあたりに脱着したことを示し、こ
のことから、NH3のこの量の大部分が顕著な酸性部位を
示すことが推定される。
例２
HClを加えなかったこと以外は、実施例１に記載した
ように反応混合物を製造した。このとき、100gの液体
（41％）を濾過し、TEAOHを加える前にフィルターケー
キを続いて３つの同量部分に分割した。次に、49gの40
％TEAOH溶液を３つのうちの１つの部分に加え、全混合
物を１分間振盪し、オートクレーブにいれた。さらなる
プロセスを実施例１に記載したように行った。ただし、
加熱処理は120時間ではなく、170時間とした。
ように反応混合物を製造した。このとき、100gの液体
（41％）を濾過し、TEAOHを加える前にフィルターケー
キを続いて３つの同量部分に分割した。次に、49gの40
％TEAOH溶液を３つのうちの１つの部分に加え、全混合
物を１分間振盪し、オートクレーブにいれた。さらなる
プロセスを実施例１に記載したように行った。ただし、
加熱処理は120時間ではなく、170時間とした。
合成し、か焼した（乾燥空気、550℃、５時間）製造
物は、表３に示されるようなデータに特徴付けられるＸ
線回折図を有していた。
物は、表３に示されるようなデータに特徴付けられるＸ
線回折図を有していた。
か焼した製造物の組成は、化学的分析により、
37.5％Al2O3、1.79％SiO2、61.5％P2O5
であることが確定された。
NH3のTPD測定は、185℃および424℃の２つの異なる最
大ピーク明らかにを示し、303℃の局部的な最小値を示
した。またこの測定は、0.4ミリモルのNH3が、303〜550
℃の範囲の温度の乾燥サンプル1gあたりに脱着したこと
を示し、NH3のこの量の大部分が顕著な酸性部位を示す
ことが推定される。
大ピーク明らかにを示し、303℃の局部的な最小値を示
した。またこの測定は、0.4ミリモルのNH3が、303〜550
℃の範囲の温度の乾燥サンプル1gあたりに脱着したこと
を示し、NH3のこの量の大部分が顕著な酸性部位を示す
ことが推定される。
例３
比較例として、ケイ素を添加せずに、実施例２と同様
の方法において、ALPO−18のサンプルを製造した。か焼
した製造物は、米国特許第4310440号明細書、実施例46b
に記載されたように特徴のあるＸ線の反射および＜10％
のALPO−５の含量を示す幾つかの反射を含んでいた。NH
3のTPD測定は、180℃の最大を有するTPDプロフィールに
おける唯一のピークを示し、また、わずか0.05ミリモル
のNH3が、297〜550℃の温度範囲において、乾燥サンプ
ル1gあたりに脱着したことを示した。
の方法において、ALPO−18のサンプルを製造した。か焼
した製造物は、米国特許第4310440号明細書、実施例46b
に記載されたように特徴のあるＸ線の反射および＜10％
のALPO−５の含量を示す幾つかの反射を含んでいた。NH
3のTPD測定は、180℃の最大を有するTPDプロフィールに
おける唯一のピークを示し、また、わずか0.05ミリモル
のNH3が、297〜550℃の温度範囲において、乾燥サンプ
ル1gあたりに脱着したことを示した。
例４
メタノールを軽質オレフィンに転換する試験を行っ
た。実施例１に記載したか焼した材料のサンプルを、タ
ブレットに圧縮した。続いてタブレットを注意深く圧潰
し、35〜70メッシュの画分をスクリーニングにより取り
出した。この粉末0.5gをステンレス鋼の反応器に入れ、
40％メタノールおよび60％窒素の混合物を、420℃の温
度で１時間につきメタノール0.5gの割合において通過さ
せた。
た。実施例１に記載したか焼した材料のサンプルを、タ
ブレットに圧縮した。続いてタブレットを注意深く圧潰
し、35〜70メッシュの画分をスクリーニングにより取り
出した。この粉末0.5gをステンレス鋼の反応器に入れ、
40％メタノールおよび60％窒素の混合物を、420℃の温
度で１時間につきメタノール0.5gの割合において通過さ
せた。
製造物をガスクロマトグラフィーにより分析し、325
分後の組成を表４に示す。
分後の組成を表４に示す。
この結果は、製造されたRUW−18が、メタノールを軽
質オレフィンに変換するための良好な触媒であることを
示している。
質オレフィンに変換するための良好な触媒であることを
示している。
例５
実施例２で製造されたものと同じ材料のサンプルに対
し、イソアルカン類からのｎ−アルカン類の分離の試験
を行った。2.75gの材料をSchlenkチューブにおき、窒素
置換した。次にｎ−ブタンをおよそ60ml/分で15分間、
サンプルに通過させた。この後、サンプルの重量は、12
％増加し、3.09gとなった。
し、イソアルカン類からのｎ−アルカン類の分離の試験
を行った。2.75gの材料をSchlenkチューブにおき、窒素
置換した。次にｎ−ブタンをおよそ60ml/分で15分間、
サンプルに通過させた。この後、サンプルの重量は、12
％増加し、3.09gとなった。
次にイソブタンの収着について試験を行った。実施例
２により製造された材料の3.40gをSchlenkチューブに入
れ、窒素置換した。続いてイソブタンを60ml/分で15分
間、チューブに通過させた。この処理の後、サンプルの
重量は0.6％増加し、3.42gとなった。
２により製造された材料の3.40gをSchlenkチューブに入
れ、窒素置換した。続いてイソブタンを60ml/分で15分
間、チューブに通過させた。この処理の後、サンプルの
重量は0.6％増加し、3.42gとなった。
この結果は、ｎ−アルカンが分子ふるいの細孔に収着
するが、イソアルカンはその運動学的直径が著しく大き
いため収着しないことにより、製造されたRUW−18が、
イソアルカン類およびｎ−アルカン類（とくにブタン）
の分離のために使用可能であることを示している。RUW
−18は、より分子量のあるイソアルカン類およびｎ−ア
ルカン類およびアルケン類の分離のために使用できるで
あろう。
するが、イソアルカンはその運動学的直径が著しく大き
いため収着しないことにより、製造されたRUW−18が、
イソアルカン類およびｎ−アルカン類（とくにブタン）
の分離のために使用可能であることを示している。RUW
−18は、より分子量のあるイソアルカン類およびｎ−ア
ルカン類およびアルケン類の分離のために使用できるで
あろう。
─────────────────────────────────────────────────────
フロントページの続き
(58)調査した分野(Int.Cl.7，ＤＢ名)
C01B 39/00 - 39/54
B01J 29/00 - 38/74
ＷＰＩ（ＤＩＡＬＯＧ)
ＣＡ（ＳＴＮ)
Claims (11)
- 【請求項１】合成およびか焼後の水の存在しない状態を
ベースにし、理論的組成が HxSixAlyPzO2 （式中、ｘは0.005〜0.1の値を有し、ｙおよびｚは0.4
〜0.6の値である）である微孔質結晶シリコ−アルミノ
−ホスフェートであって、この製造物は、空気中、550
℃で４時間か焼後、下記表１に示される特徴のあるＸ線
回折図を有するものである微孔質結晶シリコ−アルミノ
−ホスフェート： - 【請求項２】材料1gあたり0.1ミリモルNH3/gを室温で収
着させた場合、流れるヘリウム中でこれを10℃／分の割
合で加熱したとき、＞300℃の温度で再度脱着する（350
℃超で局所的な最大脱着を有する）という事実により示
される酸性の性質を有する請求の範囲第１項に記載のシ
リコ−アルミノ−ホスフェート。 - 【請求項３】0.2〜３重量％のSiO2を含む請求の範囲第
１項に記載のシリコ−アルミノ−ホスフェート。 - 【請求項４】0.4〜1.2重量％のSiO2を含む請求の範囲第
１項に記載のシリコ−アルミノ−ホスフェート。 - 【請求項５】４〜５Åの直径のチャネルおよび最小サイ
ズが＞５Åであるキャビティを有するAEI構造を有する
請求の範囲第１項に記載のシリコ−アルミノ−ホスフェ
ート。 - 【請求項６】SiO2、Al2O3およびP2O5の反応源、および
有機テンプレート材料の混合物からAEI構造を有するシ
リコ−アルミノ−ホスフェートを製造する方法であっ
て、該方法は、該混合物が、Si源の不存在下、少なくと
も１部分のAl源およびＰ源を配合して製造され、続いて
得られた混合物を他の原料と混合し、次に乾燥およびか
焼するものであり、ここで、 アルミニウム源は、リン源が添加されるよりも前に水と
混合され、Si源の添加の後、液体相の20〜50％が得られ
たゲルから取り除かれ、次にテンプレート材料が添加さ
れることを特徴とするシリコ−アルミノ−ホスフェート
を製造する方法。 - 【請求項７】液体相の35〜45％が取り除かれる請求の範
囲第６項に記載の方法。 - 【請求項８】脱水が、乾燥の後の濾過により行われる請
求の範囲第６項に記載の方法。 - 【請求項９】ゲル中のSiO2の含量が５重量％未満で維持
される請求の範囲第６項に記載の方法。 - 【請求項１０】メタノールからオレフィン類の製造にお
ける触媒として、AEI構造を有する結晶シリコ−アルミ
ノ−ホスフェートを使用する、使用方法。 - 【請求項１１】収着剤として、AEI構造を有する結晶シ
リコ−アルミノ−ホスフェートを使用する、使用方法。
Applications Claiming Priority (3)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| NO932915 | 1993-08-17 | ||
| NO19932915A NO300012B1 (no) | 1993-08-17 | 1993-08-17 | Mikroporost krystallinsk silikoaluminofosfat, fremgangsmate for fremstilling av dette, samt anvendelse derav |
| PCT/NO1994/000130 WO1995005342A1 (en) | 1993-08-17 | 1994-07-22 | A microporous crystalline silico-alumino-phosphate and a procedure for manufacturing it |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH09501646A JPH09501646A (ja) | 1997-02-18 |
| JP3371134B2 true JP3371134B2 (ja) | 2003-01-27 |
Family
ID=19896336
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP50687895A Expired - Fee Related JP3371134B2 (ja) | 1993-08-17 | 1994-07-22 | 微孔質結晶シリコ−アルミノ−ホスフェートおよびその製造方法 |
Country Status (11)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US5609843A (ja) |
| EP (1) | EP0714379B1 (ja) |
| JP (1) | JP3371134B2 (ja) |
| AU (1) | AU685491B2 (ja) |
| CA (1) | CA2169766C (ja) |
| DZ (1) | DZ1809A1 (ja) |
| MY (1) | MY111120A (ja) |
| NO (1) | NO300012B1 (ja) |
| NZ (1) | NZ271459A (ja) |
| RU (1) | RU2116249C1 (ja) |
| WO (1) | WO1995005342A1 (ja) |
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| US6040264A (en) * | 1996-04-04 | 2000-03-21 | Exxon Chemical Patents Inc. | Use of alkaline earth metal containing small pore non-zeolitic molecular sieve catalysts in oxygenate conversion |
| NO304108B1 (no) | 1996-10-09 | 1998-10-26 | Polymers Holding As | En mikroporos silikoaluminofosfat-sammensetning, katalytisk materiale som omfatter denne sammensetningen og fremgangsmate for fremstilling derav, og bruken av disse for a fremstille olefiner fra metanol |
| US6162415A (en) * | 1997-10-14 | 2000-12-19 | Exxon Chemical Patents Inc. | Synthesis of SAPO-44 |
| US6051745A (en) * | 1999-03-04 | 2000-04-18 | Phillips Petroleum Company | Silicoaluminophosphate material, a method of making such improved material and the use thereof in the conversion of oxygenated hydrocarbons to olefins |
| US20050096214A1 (en) * | 2001-03-01 | 2005-05-05 | Janssen Marcel J. | Silicoaluminophosphate molecular sieve |
| US6953767B2 (en) * | 2001-03-01 | 2005-10-11 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Silicoaluminophosphate molecular sieve |
| US6812372B2 (en) | 2001-03-01 | 2004-11-02 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Silicoaluminophosphate molecular sieve |
| US6685905B2 (en) * | 2001-12-21 | 2004-02-03 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Silicoaluminophosphate molecular sieves |
| US6793901B2 (en) * | 2002-06-12 | 2004-09-21 | Exxonmobil Chemical Patents, Inc. | Synthesis of molecular sieves having the CHA framework type |
| WO2005063623A2 (en) | 2003-12-23 | 2005-07-14 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Chabazite-containing molecular sieve, its synthesis and its use in the conversion of oxygenates to olefins |
| CA2547895C (en) | 2003-12-23 | 2009-09-15 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Chabazite-type molecular sieve, its synthesis and its use in the conversion of oxygenates to olefins |
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| US7090814B2 (en) * | 2004-11-10 | 2006-08-15 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Method of synthesizing silicoaluminophosphate molecular sieves |
| US7670589B2 (en) | 2005-10-31 | 2010-03-02 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Synthesis of chabazite-containing molecular sieves and their use in the conversion of oxygenates to olefins |
| US7754187B2 (en) | 2005-10-31 | 2010-07-13 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Synthesis of chabazite-containing molecular sieves and their use in the conversion of oxygenates to olefins |
| EP2021126B1 (en) | 2006-04-25 | 2019-09-11 | ExxonMobil Chemical Patents Inc. | Method of synthesizing aluminophosphate and silicoaluminophosphate molecular sieves |
| PL2440328T3 (pl) | 2009-06-12 | 2017-06-30 | Albemarle Europe Sprl. | Katalizatory z sitem molekularnym sapo, ich otrzymywanie i zastosowania |
| WO2014141200A1 (en) * | 2013-03-15 | 2014-09-18 | Johnson Matthey Public Limited Company | Catalyst for treating exhaust gas |
| JP6332913B2 (ja) | 2013-05-13 | 2018-05-30 | ポリプラスチックス株式会社 | 固体リン酸触媒、及びそれを用いたトリオキサンの製造方法 |
| US9919296B2 (en) * | 2013-10-31 | 2018-03-20 | Johnson Matthey Public Limited Company | AEI zeolite synthesis |
| WO2016022340A1 (en) * | 2014-08-05 | 2016-02-11 | Sabic Global Technologies B.V. | Stable silicoaluminophosphate catalysts for conversion of alkyl halides to olefins |
| CN107074571B (zh) | 2014-08-22 | 2022-09-27 | 格雷斯公司 | 使用一异丙醇胺合成磷酸硅铝-34分子筛的方法 |
| JP2017036204A (ja) * | 2015-08-13 | 2017-02-16 | 東ソー株式会社 | Ａｅｉ型ゼオライトの製造方法 |
| CN114014337B (zh) | 2022-01-05 | 2022-03-15 | 中汽研（天津）汽车工程研究院有限公司 | 一种aei-cha共生分子筛及其催化剂 |
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|---|---|---|---|---|
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| US4440871A (en) * | 1982-07-26 | 1984-04-03 | Union Carbide Corporation | Crystalline silicoaluminophosphates |
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- 1993-08-17 NO NO19932915A patent/NO300012B1/no not_active IP Right Cessation
-
1994
- 1994-07-22 EP EP94925034A patent/EP0714379B1/en not_active Expired - Lifetime
- 1994-07-22 WO PCT/NO1994/000130 patent/WO1995005342A1/en active IP Right Grant
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