JPS59157083A - Ｎ−置換−クロロアセトアニリド及びその製法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は新規な特定の一般式で示されるＮ−Ｗｍ−クロ
ロアセトアニリド及びその製法に関する。また本発明は
上記化合物全有効成分とする除草剤をも提供する。

従来、”−ｆｔ換−クロロアセトアニリドに類する化合
物として数多くのものが合成されており、ある種のもの
については除草剤として有用であることが既に知られて
いる。例えば米国特許第３９０１９１７号には一般式 （但しＲ３およびＲ４はそれぞれ水素原子、又はアルキ
ル基、Ｒ１はアルキル基、Ｒ２は水素原子。

アルキル基、又はアルコキシ基、Ｘはハロゲン原子？示
す。）で示されるＮ−（２−チェニルメチル）−置換一
へロアセトアニリドが除草剤。

特に畑作用除草剤として有用であることが記述されてい
る。しかしながら、該米国特許に記載されている上記一
般式で示される化合物の除草剤としての有効濃度は雑草
の種類によって若干の差はあるものの、いずれの場合に
も８ボンド／ニーカー即ち、約９００１　／　Ｉ　Ｏａ
となっており、上記化合物′？を極めて大量に投与しな
けれは除草剤として有効とならないことが明らかである
。一方従来市販されているＮ−置換−クロロアセトアニ
リド糸除草剤（例えばブタクロール及びアラクロールな
ど）は、後述する実施例甲に記載した比較例からも明ら
かな様に、水田用雑草に対して１２５．！ｉ’／１０ａ
などの比較例低濃度で除草活性を有しているが、該比較
例からも明らかな様に除草活性物質する濃度に於いては
水稲に対して望ましくない薬害全及はすと言う大きな欠
点全市している。

除草剤を高濃度で使用する場合には除草活性物質等が河
川に流出することによって種々の水生動物に対して好ま
しくない薬害音引き起こし、さらに進んで人畜にも悪影
智全及はすことになる。筐だ、比較例低濃度で強い除草
活性物質すものの水稲にも薬害全与える様な除草剤は、
本来の目的である米の反当り収量ヲ増す上で大きな整置
となることは明らかである。この様な観点から、低濃度
で使用しても除草効果全有し、しかも雑草のみ全枯死さ
せる、いわゆる選択除草活性を有する新規な除草剤の開
発が強く望まれて来た。

本発明者らは上述の要求全溝たし除草剤として優れた性
質を有する新規な化合物を見出すべく鋭意研究を重ねて
来た。その結果、上記の種々の欠点を補う優れた新規化
合物全合成することに成功し、本発明全完成するに至っ
た。

即ち、本発明は一般式。

（但し、式中Ａｉｄ水素原子、又はハロゲン原子２示し
、Ｒは水素原子、又はアル千ル基全示し、Ｙ及び２はそ
れぞれ同種又は異種の水素原子。

ハロゲン原子、アルキル基、アルコキシ基を示す。）ま
た、本発明は一般式。

で示されるエリ−置換−アニリンと、一般式％式％ で示ごれるＮ−置換−クロロアセトアニリドの製法（但
し式中Ａｌ−１水素原子、又はハロゲン原子全ボし、Ｒ
は水素原子、又はアルキル基を示し、Ｙ及び２はそれぞ
れ同種又は異種の水累原子、ハロゲン原子、アル千ル基
、アルコキシ基全示し、Ｘはハロゲン原子を示す。）な
らひに一般式。

０−１１ＨＣＯＯＨ２Ｃ１！　　で示されるクロロアセ
トアニリドと全反応きせること全特徴とする一般式。

で乎さ１するＲ−置換−クロロアセトアニリドの製法（
式中人は水素原子、又はハロゲン原子をボし、Ｒ＃′ｉ
水紫原子、又はアルキル基を示し、Ｙ及び２〜はそれぞ
れ同種又は異種の水素原子。

ハロゲン原子、アルキル基、アルコヤシ基金示し、Ｘは
ハロゲン原子を示す。）も提供する。

（但し式中Ａは水素原子、又はハロゲン原子を示し、Ｒ
は水素原子、又はアルキル基、Ｙ及び２はそれぞれ同種
又は異種の水素原子。

ハロゲン原子、アルキル基、アルコヤシ基金７Ｊ＜す。

）で表わされる貝−置換−クロロアセトアニリドを有効
成分とする除草剤上も提供するものＣある。

本発明のＮ−１６換−クロロアセトアニリド以ｊ′承白 （但し式中のＡ、Ｂ、Ｙ及び２け前記一般式の表示に同
じである。）で表わされる新規な化合物である。

前記一般式中、Ａ、Ｘ、Ｙ及び２で示されるハロゲン原
子の具体例としてｉｆｌ塩素、臭素、７ツ素、ヨウ素の
各原子が挙けられる。また、前記一般式中、Ｒ，Ｙ及び
２で示されるアルキル基は炭素原子数１〜６個の直鎖状
又は分枝状の飽和基あるいは不飽和基が好適である。該
アルキル基の具体例を例示するとメチル基、エチル基、
ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、１８
０−ブチル基、ｔ−ブチル基、ｎ−−ペンチル基、ｎ−
ヘキシル基、アリル基、エチニル基等が挙げられる。更
にまた前記一般式中、Ｙ及び２で示きれるアルコキシ基
は炭素原子数１〜６個の直鎖状又は分校状の飽和あるい
は不飽和基が好適であり、該アルコキシ基の具体例？例
示するとメトキシ基、エトキシ基、ｎ−プロポキシ基、
ｔ−ブトキシ基、ｎ−ペントキシ基、ｎ−ヘキソキシ基
、アルコキシ基等が挙けられる。

本発明の前記一般式（１）で表わされる化合物は後述す
る実施例からも明らかな様に、高濃度例えは５０’Ｏ，
ｊ９／１０ａで使用した場合に於ても稲に対しては全く
無害で安全であるはかりでなく、１２５　、ｊｉ’　／
　１０　ａあるいはそれ以下の低濃度で使用してもノビ
エ、タマカヤツリ、ホタルイ、コナギなど詣々の水田雑
草全完全に枯死させる程の極めて強い殺草活性全有して
いる。さらにまた、後述する実施例からも明らかな様に
、１５葉期までにも成長したノビエに対し、１２５ｇ／
１０ａの低ｍ度で完全な選択除草活性に発現する。この
ような著しい遠択除草活性は後述する比較例との対比に
よって明らかな如く、アニリン環に拵人された置換基の
種類によってはほとんど影暢全受けておらす、分子内に
存在する３−チェニル基によってもたらされる特異的な
効果である。

本発明のＯｊＪ記一般式（１）で示される化合物は新規
な化合物であり、その構造は次ぎの手段によって確認す
ることが出来る。

（イ）　赤外吸収スペクトル（ｉｒ）ｋ測定する仁とに
より、３１５０〜２８２０ｃｍ−１付近にＯＨ結合に基
づく吸収、１６８０〜ｌ　６７０ｃｒｎ−］付近にアミ
ド基のカルホニル結合に基づく特性吸収全観察すること
が出来る。

（ロ）　質量スペクトル（’ｍ５）ｔ−ｉ１１１定し、
観察される各ピーク（一般にはイオン分子量ｍ　′にイ
オンの荷電数ｅで除したｍ／ｅで表わきれる質量数）に
相当する組成式全算出することにより、測定に供した化
合物の分子量ならびに該分子内に於ける各原子団の結合
様式全知ることが出来る。即ち、測定に供した試料を一
般で表わした場合、一般に分子イオンピーク（以下Ｍｓ
と略記する）が分子中に含有されるハロゲン原子の個数
に応じて同位体存在比に従った強曳比で観察されるため
、測定に供した化合物の分子短ヲ決定することカー出来
る。

さらにＭｉＪ記一般式で示される本発明のイし合物子の
結合様式全知ることが出来る。

（ハ）′Ｈ−核磁気共鳴スベクトル（’１１−　ｎｍｒ
　）を測定することにより、前記一般式で表オノされる
不発明の化合物中に存在する水素原子の結合様式全知る
ことが出来る。前記一般式（１）で／Ｊ、コれる化合物
の’Ｈ−ｎｍｒ　（δｒ　ＰＰｍ：テトラメチルシラン
基準９本クロロホルム溶媒中）、　ノ代表例としてＮ−
（３−チェニルメチル）−ムークロロアセト−２’、　
６’−ジメチルアニリドについての’Ｊ（−ｈｍｒ図を
第１図に示す。

その解析結果を示すと次の通りである。

即ち、１８９ｐｐｍに６個分のプロトンに相当する一重
線が紹められ、フェニル基の２及び６位に置換したメチ
ル基σ）によるものと帰属出来る。３．６１　ｐｐｍに
２個分のプロトンに相当する一Ｍ線が認められ、クロロ
メチル基中のメチレン基（ｈ）によるものと帰属出来る
。

４、７２　ｐｐｍに２個分の一重線が詔められ、メチレ
ン基（１）によるものと帰属出来る。また６８６〜７．
Ｏ３ｐｐｍに３個分りプロトンに相当する多重線が認め
られ、チオフェン環に置換したプロトン（ａＬ　（ｂ）
、　（ｃＪによるものと帰属出来る。さらに７．０４〜
７．２８１）Ｉ）ｍに３個分のプロトンに相当する多重
線が認められ、フェニル基［［換したプ０　）　ン（ａ
）、　（ｅ）＋　（ｆ）ＶＣよるものと帰属出来る。前
述の一般式（１）で示される化合物の’Ｈ−ｎｍｒ　　
の特徴全総括すると、クロロアセチル基のメチレンプロ
トンは通常３．６〜３．８　ｐｐｍ　付近に一重線で、
アミノメチレン基のメチレンプロトンは４．８ｐｐｍ付
近に一重線で（但しアニリン側の２，６位が非対称的に
置換基が存在する場合には二重線となって祝われる場合
かある）、チオフェン環側のプロトンは６４〜７．４ｐ
ｐｍに、ベンゼン側のプロトンは６５〜７．７ｐｐｍに
特徴的なピーク上水す傾向がある。

に）九累分析によって炭素、水素、窒素、及びハロゲン
の各重量％全求め、さらに認知された各元素の重量％の
和音１００から減じることにより、酸素の重量％全算出
することが出来、従って該化合物の組成式を決定するこ
とが出来る。

本発明のＮ−（３−チェニルメチル）−Ｎ−クロロアセ
トアニリドは前記一般式中のＡ。

Ｒ，Ｙ、Ｚの柚類によってその性状が多少異なるか、一
般に常温常圧に於ては淡黄色又は黄色の粘稠液体又は固
体であり、極めて高沸点全山するものが多い。尺体的に
は後述する実旌例に示すか、上記化合物は一般の有機化
合物と同じように分子量が大きくなる程沸点が高くなる
傾向がある。本発明の化合物はベンゼン、エーテル、ア
ルコール、クロロホルム、四塩化炭禦、アセトニトリル
、Ｎ、Ｎ−ジメチルホルムアミド、ジメチルスルホキシ
ドなどの一般有機溶媒に可溶であるが水にはほとんど溶
けない。

本発明の前記一般式（１）で示される化合物の製造方法
は特に限定されるものではない。

代表的な製造方法全以下に記述する。一般式。

？示し、Ｒは水素原子又はアルキル基上水し、Ｙ及びＺ
けそれぞれ同種又ｆ′ｉｉ４種の水素原子。

ハロゲン原子、アルキル基、アルコキシ基上水す。）で
表わされる化合物と、一般式（ＪＯＢ２００Ｘ　　（但
しＸはハロゲン原子上水す。）Ｔｆｉわされるクロロア
セトアニリドと全反応させることによって前記一般式（
１）で表わされる化合物が得られる。

原料となる前記一般式（２）で表わされるアニリン誘導
体は如伺なる方法で得られたものでも使用出来る。該ア
ニＩＪンの代表的な製造方法は例えば後述する参考例に
記載した方法でを採用するとよい。

前記一般式（２ンで表わされる化合物とクロロアセチル
ハロゲニドとの反応に於て、両生合物の仕込みモル比Ｉ
′ｉ必要に応じて適宜決定すれはよいが、通常等モルも
しくけクロロアセチルハロゲニドをやや過剰モル全使用
するのが一般的である。

またＱｕ記反応に於いてはハロゲン化水素が両生する。

このハロゲン化水素は反応系内で一般式（２）で表わさ
れる化合物と反応し、生成物の収率を低下させる原因に
なるので、通常は反応系内にハロゲン化水素捕捉剤を共
存させることが好ましい。＃Ｔロゲン化水素の捕捉剤は
！Ｉ＋に限定されず公知のものを使用することが出来る
。一般に好適に使用される該捕捉剤としてトリメチルア
ミン、トリエチルアミン、トリプロピルアミン等のトリ
アルキルアミン；ピリジン；ナトリウムアルコラード；
炭酸ナトリウム等が挙げられる。

本発明に３ける前記反応に際しては一般に有機溶媒音用
いるのが好ましい。該溶媒として好適に使用されるもの
全例示すれば、ベンゼン、トルエン、キシレン、ヘキサ
ン、ヘプタン、石油エーテル、クロロホルム、塩化メチ
レン、塩化エチレン、等の脂肪族又は芳香族の炭化水素
類或いはハロゲン化炭化水素類；ジエチルエーテル、ジ
オキサン、テトラヒドロフラン等のエーテル類；アセト
ン、メチルエチルケトン等のケトン類；アセトニトリル
などのニトリル類；１１．Ｎ−ジメチルホルムアミド、
Ｎ、Ｎ−ジエチルホルムアミド等のＩＪ、　　Ｎ−ジア
ルキルアミド類；ジメチルスルホキシド等が挙げられる
。

前記反応に於ける原料の添加順序は特に限定されないが
、一般には溶媒に前記一般式（２ンで示される化合物全
溶解して反応器に仕込み、溶媒に溶解したクロロアセト
ハロゲニド全攪押下に添加するのがよい。勿論連続的に
反応糸に原料全添加し生成した反応物を連続的に該反応
系から取出すことも出来る。

Ｍｉｊ記反応にｙ＜ける温度は広い範囲から選択１ハ来
、一般には−２０℃〜１５０℃好ましくは０°Ｃ〜１２
０℃の範囲から選べは十分である。

反応時間は原料の種類によってもちがうが通常５分〜ｉ
ｏ日間、好ましくは１〜４０時聞の範囲から選べは十分
である。また反応中に於ては、攪拌を行うのが好ましい
。

反応系から目的生成物即ち前記一般式（１）で示される
化合物を単離精製する方法は特に限定されず公知の方法
全採用出来る。例えは反応液全冷却又は自然放冷Ｃ１室
温又はその近く、にもどじ、反応溶媒、残存するノ・ロ
ゲン化水素捕捉剤全留去した後、残渣全ベンゼン抽出す
る。上記操作で、副生するノ・ロゲニ・化水素とハロゲ
ン化水素捕捉剤とから生成する塩及び高分子量化合物を
分離する。該ベンゼン層については、芒り１４．塩化カ
ルシウム等の乾燥剤で乾燥した後、ベンゼンを留去し、
残渣を真空蒸留することによって目的物を取得する。真
空蒸留により単離精製する他、クロマトグラフィーによ
る精製、あるいは生成物が固体である場合にはヘキサン
等の溶媒から再結晶することにより精製することも出来
る。

また、本発明の前記一般式（１）で示される化合物は一
般式。

全示し、Ｒは・水素原子、又はアルキル基上水し、Ｘは
ハロゲン原子上水す。）で表わされる３−置換チオフェ
ンと、一般式。

（但し式中Ｙ及び２はそれぞれ同種又は異種の水素原子
、ハロゲン原子、アルキル基、アルコキシ基を示す。）
で表わされるクロロアセトアニリドと全反応させること
によっても侮ることか出来る。

原料となる該３−置換チオフェンならひに該クロロアセ
トアミドは如何なる方法で得られプζものでも使用出来
る。また、該反応全実施する際の諸榮件ならびに単離精
製方法は、既に述べた一般式（２）Ｃ示される化合物と
クロロアセチルハロゲニドとの反応に於て用いた計４条
件ならひに単離精製方法とほぼ同様な粂件が採用出来る
。

本発明の前記一般式（１）で示される化合物は除草剤と
して著しくすぐれた効果全発揮する。

例えばイネ科雑草、広葉雑草、多年生雑草の発芽前およ
び発芽後の土壌処理にすぐれた除草効果を発揮する。特
に、イネ科雑草については著しい除草効果を示し、例え
ば強害雑草Ｃあるノビエに対してその発芽時だけでなく
１５葉期に生育したものにもすぐれた除草効果を小才。

しかも水稲に対しては１．５葉期のか１１菌プこけでな
く発芽時においても問い安全性全有する。このように除
草効果に高度の選択性を有しているため、処理適期幅が
従来の除草剤に比べると著しく長いすぐれた利点となる
。

また畑地の除草剤とするときも選択的除草効果全発揮す
るので、大豆、ワタ、コウリャン等の広葉作物だけでな
く小麦、大麦、とうもろこし、陸稲等のイネ科作物にも
損害なしに適用することが出来る。

前記一般式、（１）で示される化合物を除草剤として用
いる場合の具体的態様の代表的なものについて以下説明
する。

前記一般式（１）で示される化合物音、水田土壌に同時
に播種されたノビエと水稲に対して使用するとき、ｌＯ
アール当り３０．９の漏曳で処理するとノビエの発芽は
完全に阻止されるが水稲は１０００．？処理した場合で
も全く影響がない。従って一般に１０アール当り、９．
２４１〜２０００．５１好ましくは３０ｙ〜５００Ｉの
有効成分量として水田に使用すればよい。

上記したようにノビエと水稲とのｎＶｃ造択的除草活性
全有するので、水稲の発芽期から生育期の長期間の生育
段階で適用出来、特に渇水直播水稲に対してきわめて安
全に適用出来る利点は本発明の大きな特徴である。

本発明の前記一般式（１）で示される化合物はその官能
基の差異によって除草効果に若干の違いがあるが、イネ
科作物に対して薬害が少なく、特に水稲に対して極めて
薬害の少ない点は共通した特性Ｃある。本発明の化合物
が除草効果全発揮する雑草全例示すると次きの通りＣあ
る。

目１ｊ記したようにイネ科雑草特にノビエに対しての除
草効果が高く、カヤツリグサ科￥ｆにクマガヤツリ、ホ
タルイ等にも除草効果が著しく好ましい。これらに次い
で広葉雑草に対して除草効果全治するが有効成分の使用
量を増加するとか公知の除草剤例えはフェノキシ系化合
物、アミド系化合物等全混合して使用−ｒるとよい。特
に効果的に除草出来る雑草は例えば、イヌビエ、タイヌ
ヒエ、ケイヌビエ。

カズノコクサ、タマガヤツリ、ミスハナビ。

ヒナガヤツリ、カワラスガナ、ホタルイ、ハリイ、テン
ンキ、ヒメテンッキ、ヒデリコ。

ミズ力ヤッリ、ヒメクククログクィ、マツバイ、コウキ
ャカラ、オモダカ、アギナシ、ヘラオモダカ、ウリカワ
、ヒルムンロ、デンジソウ、セリ、ヤナギタテ、コナギ
、イボフサ。

ホシクサ、ミゾハコベ、ヒメミソハギ、キカシグサ、ミ
ズマッパ、ヒメジソ、チョウジタテ、アゼムシロ、タカ
ザブロウ、タウコキ。

アメリカセンダングサ、アヵヌマソウ、サワトウガラシ
、アブツメアゼナ、アゼトウガラシ等の水田雑草である
。また畑地雑草は例えば、メヒシバ、エノコロクサ、ア
カツ、イヌタデ、カヤツリグサ、コゴメガヤッリ、イヌ
ビュスベリヒュ、アカツメクサ、カタバミ。

スズメノテッホ゛つ、スズメノカタビラ、ヤエムグラ、
ノアサヵオ、カワラケッメイ、カラスツエンドウ、ナス
ナ等に適用出来る。

また本発明の前記一般式（１）で示される化合物は植物
の生育に影響全入はすので、落葉剤。

発芽抑制剤、生育調節剤としても使用することか出来る
。

本発明の前記一般式（１）の使用態球は特に限定されず
公知の除草剤の使用態様全そのま＼利用出来る。例えは
、不活性固体担体、液体担体、乳化分散剤等全用いて粒
剤、粉剤、乳剤、水和剤１錠剤、油剤、エアゾール、燻
煙剤等任意の剤形にして使用することか出来る。

勿市、製剤上の補助剤例えば、展着剤、希釈剤、界面活
性剤、溶剤などを適宜配合することも出来る。

本発明の前記一般式（ＩＪｒ小される化合物はまた殺虫
剤、殺菌剤、他の農薬、肥料物質。

土壌改良剤等と混合して用いることが出来る。

本発明全史に具体的に説明するため以下実施例および比
較例を挙げて説明するが本発明はこれらの実嵐例に限定
されるもの′Ｃはない。

参考例／ ３−チオフェンアルデヒド’ｌ１ｌ（Ｑ、θ３乙乙ｏｌ
ｅ）、λ−メトキシアニリンク、３ｑｉ（θ、θ３　Ａ
　ｍｏｌｅ）及び三フッ化ホウ素エチルエーテルθ−１
０ｍ１をベンゼン（／θ０ｔｒａ）Ｋ加え、穏やかに２
．５時間加熱還流しながら生成した水はベンゼンと共沸
脱水することにょυ除去した。

反応液を冷却後、水で洗浄し、ベンゼン層を無水硫酸ナ
トリウムで乾燥した。ベンゼンを減圧下で留去した後、
残渣を真空蒸留し、沸点／３ｇ”Ｃｌ６．３ｎｕｎＨｇ
　　のＮ−（３−チェニリ７７）−，２−メトキシアニ
リンを黄色液体として得た。収量はｓ、ｇｇ＜θ、θ２
７　ｍｏｌｅ、）　テ、！、　−）　タ。収率ハフ３．
９％である。このものの赤外吸収スペクトルは／乙Ωθ
１１にＣ＝Ｎ結合に基づく吸収を示した。また元累分析
値はＣ６乙、７ｇ％、Ｈ５、／６係、１す乙、３０係で
理篇む値Ｃ乙６．３．２チ、’Ｈ３，／／％、Ｎ乙、り
左チとよく一致した。

得られたＮ４＜’、ｙ−チェニリデン）−コーメトキシ
アニリン汐、／９９（θ、θ２グｍｏｌｅ）を無水工チ
ルエーテル３０ａｔに溶解し、氷水中に設置した。次い
でリチウムアルミニウムハイドライド０、’ｌ！；９　
（０，０／、２ｍｏｌｅ）を固体のまま少しずつ加えた
。反応液は冷却下に２時間攪拌した後、゛３０分間加熱
還流した。室温に冷却後、飽和酒石酸カリウムナトリウ
ム水溶液（５０ｃ）を反応液を加え、エーテル層を分離
した。エーテル層は水洗した後無水硫酸ナトリウムで乾
燥した。エーテルを留去した後、真空蒸留を行ない、沸
点／／、！；”Ｃ１０、／左隅Ｈｇ　　の無色の液体で
あるＮ−（３−チェニルメチル）−Ω−メトキシアニリ
ンｑ、ｓｇｇ（０，０，２／ｍ、ｏ＋ｅ）（収率ｇ７．
／チ）を得た。

このものの、赤外吸収スペクトルは３３ｇ　Ｏｃｍ　１
にＮ−Ｈ結合に基づく吸収を示した。壕だ元素分析値は
Ｃ乙Ｓ、乙ｇ％、Ｈ，Ｇ、９７係、Ｎ乙、３ｇ係で理論
値（（ｌ左、７／φ、Ｈ，３，９ｑチ、Ｎ乙、３９係）
とよく一致した。

参考例λ λ、乙−ジエチルアニリンｊｔ、９２１１ｃＯ，θ３ｍ
ｏ　ｌ　ｅ　）と炭酸カリウム２．７．！？９ＣＯ，θ
／Ｓｎｏ　ｌ　ｅ　）をＮ、Ｎ−ジメチルホルムアミド
（以下、Ｄ　Ｍ　Ｆと略す）　、！；　Ｏｍ！：中に加
え攪拌した。次いでΩ、Ｓ−ジクロロー３−クロロメチ
ルチオフェング、００ｇ（０，０，２ｍｏｌｅ）を室温
で徐々に添加した。添加後、反応液を７００℃で３時間
加熱した後、室温で７時間攪拌した。沈殿した塩化カリ
ウムを戸別後、ｖ５液の［）　Ｍ　Ｆを減圧下で留去し
、残渣に・水７００ｍ１に加えてエーテル抽出した。エ
ーテル層を無水成畝す）　ＩＪウムで乾侯後、減圧下に
エーテルを留去した。残漬を真空蒸留することにより、
沸点／グー℃７ｏ、ｇｏ咽Ｈｇ　　の淡黄色液体である
Ｉ−１−Ｃ３−（２、３−ジクロロ）−チェニルメチル ｇ（０。０θ乙／ｍｏｌｅ）を得た。このときの収率は
３０．’３５ｂであった。またこのものの赤外吸収スペ
クトルは３３３Ｏｃｍ’にＮ−Ｈ結合に基づく吸収を示
した。史に−１だ元素分析値はＣ汐３．ｇ３襲、Ｈグ．
３ｇ％、Ｎダ。ｇｇｑ６で理論値（Ｃ５４、り３％、Ｈ
グ．５９係、Ｎグ．ｇ９係）とよく一致した。

実施例／ Ｎ−（３−チェニルメチル）−一ーメトキシアニリン３
．乙９１１（０．０／７ｒｎｏｌｅ）をベンゼン２０ｍ
ｔ＋に溶解し７、トリエチルアミンλ．ｏｑｉ（　０　
、　０　、２０ｍｏｌｅ）を加え、氷水中に設置した。

次いでクロルアセチルクロリド、２．、２９＆ＣＯ．０
／９ｍｏｌｅ）のベンゼン＠ｇ．（／θＩＦＪ　）を徐
々に添加した。３時間攪拌した後、左０°Ｃで１分間加
熱した。室温に冷却した後、水夕Ｏｍｔ。

λＮ−塩酸ｊＱｒｕｅ、続いて水Ａ；Ｏｒｎｚの順に反
応液を洗浄し、ベンゼン層を無水硫酸ナトリウムで乾燥
した。ベンゼンを留去した後真空蒸留し、沸点／りｇ℃
７０．３０閣１−１ｇ　　の黄色粘稠液体Ω．ｇ７ｇを
得た。このものの赤外吸収スペクトルを測定した結果は
第２１Ａに示す通りであり、３１００〜２ｇ１００ル２ １’にアミド基のカルぎニル結合に基づく強い吸収を示
した。

その元素分析値ばｃＡ；Ａ．ｇ２％、Ｈｌｌ．ざ０チ、
ＮＩｌ．ｇ．２係でろって組成式Ｃ，４日，４Ｎ０２Ｓ
Ｃｔ（、２９、ダ．７ｑ）に対する計算値であるＣ３乙
．ｇｌＩ係、Ｈグ．７ｇ係、Ｎダ。７ケチに良く一致し
た。

また、質量スペクトルを測定したところ、ｍ／ｅλｑ左
に分子量に対応する分子イオンビーク、Ｍ■、ｍ　／　
ｅ　２乙０にＭ■−ｃｔ　に対応するビ一応する名ピー
クを示した。

さらに　＋Ｈ−核に気共鳴スペクトル（δ；　ｐｐｍ＝
テトラメナルシラン基準、重クロロホルム溶媒）を測定
したところ、その解析結果は次の通りであった。

（ｂ） ３。？　／　ｐｐｍにプロトン３個分の単一線を示しく
ａ）のメチルプロトンに相当した。

３　、　ｇ　Ｏ　ｐｐｍにプロトン２個分の年−線を示
し（ｂ）のメチルプロトンに相当した。

グ、左θｐｐｍと５．７θｐｐｍにそれぞれプロ１−ン
７１固分のλつのピークを示し、（Ｃ）の隣接メチルプ
ロトンに相当した。

また、乙、７ｇ−乙、ヲ５ｐｐｍにプロトン３個分の多
重線を示し、（ｄ）のチオフェン環のプロトンに相当し
た。

さらに乙、ｑ乙〜７　、　！；　Ｏｐｐｍにプロトング
イ回分ノ多重線を示し、（ｅ）のベンゼン環のプロトン
に相当した。

上記の結果から、単離生成物が、Ｎ−（、？−チェニル
メチル）−Ｎ−クロロアセトーツーメトキシアニリドで
あることが明らかとなった。収率は用い＆Ｎ−（３−チ
ェニルメチレン）−ツーメトキシアニリンに対し、！ｆ
；７．ｇ％（，９，７７ｍｍｏｌｅ）であった。

実施例ノ 実施例／におけるＮ−（３−チェニルメチル）−２−メ
トキシアニリンの代わりにＮ−（３−チェニルメチル）
−３−フルオロアニリン３．！；、２、！ｉ’（０，０
／７ｍｏｌｅ）を用いた以外は、実施か」／と同様に反
応させ恢処理を行ない、沸点／Ｓ乙°Ｃ／　０　、３０
１ｎｍＨｇ　　の黄色粘稠液体（、！、０．！ｉ−，９
）を得た。このものの赤外吸収スペクトルを測定した結
果は第３図に示す辿シであり３／、２０〜２９００　ｃ
ｍ−１にＣ−Ｈ結合に基づく吸収、／乙７０ｄ１にアミ
ド基のカルボニル結合に基づく強い吸収を示した。その
元素分析値ばＣ！；Ｓ、１０係、Ｈ３゜９０係、ｘ３．
０．！ｒ％であって、組成式ｃ１３＋、１ＮｏｓｃｚＦ
（２ｇ　３　、７左）に対する計算値であるＣ汐Ｓ。０
２飴、Ｈ３゜９２９６．Ｎｌｌ、９り雀に艮〈一致しｆ
ｃっ７穴、買置スペクトルをＪ１ｊ定したところ、ｍ／
ｅ２ｇ３に分子量に対応する分子イオンピークＩｖｌ　
　、ｍ　／　ｅ　、２１１ｇにＭ■−ｃｚ■ に対応するピーク、ｍ／ｅ２０乙にＭ■−ＣＯＣＨ２Ｃ
４に対応するピーク、ｍ／ｅｑ７（／θθチ）にさらに
１日−核磁気共鳴スペクトル（δ：　ｐｐｍ　：テトラ
メチルシラン基準、亜クロロホルム溶媒）を測定したと
ころ、その７π析結果は次の辿りであった。

（ａ） ３　、７３　ｐｐｍにプロトン２個分の卓−線を示しく
ａ）のメチルプロトンに相当しまた。

またｌ！、７ｇｐｐｍにプロトン２２個分の単一線を示
し、（ｂ）のメチレンプロトンに相当した。

更に乙、Ｓ２〜乙、　ｇ　ｇ　ｐｐｍ’にプロト：／３
イ固分の多重線を示し、（Ｃ）のチオフェン環のプロト
ンに相当した。

更にまた乙１ｇ９〜７．ダｏ　ｐｐｍにプロトング個分
の多重線を示し、（ｄ）のベンゼン環のグロトンに相当
した。

上記の結果から、単離生成物がＮ−（３−チェニルメチ
ル）−Ｎ−クロロアセト−５？−フルオロアニリドであ
ることが明らかとなった。収率はＮ−（３−４エニルメ
チル）−３−フルオロ−ｆ　＝　’Ｊンに対し、４ζ、
２　、　ｌ、％　（７、，２４’ｍｍｏｌｅ）であった
。

実施例３ 実施例／におけるＮ−Ｃ３−チェニルメチル）−３２−
メトキシアニリンの１（すｖｃ　Ｎ−（３−チェニルメ
チル）−，２，乙−ソクロロアニリン’１．３９ｙ（θ
、　０　／　’７　ｍｏｌｅ）を用いた以外は、実施例
／と同様に反応、させ後処理を行なつ；た。その結果、
沸点／ＡＡ”Ｇ１０．．２左ｍＨＨ！２　　の気色固体
へ３０Ｉを得た。このものの赤外吸収スペクトルを（Ａ
ｌｉ定［７た結果１−１第ｑ図に示す通りであり３７２
０〜、ｘｇｓｏ緬−１にＣ−Ｈ結合に基づく吸収、／乙
ｇθ１１にアミド基のカルボニル結合に基づく強い吸収
を示した。

その元素分析値ばＣ４１乙、９乙係、Ｈ３，０’１係、
Ｎ４ｔ　、　３０％であって、組成式Ｃ１３日、。Ｎ０
３ＣＬ３（３３グ、−４夕）に対する計算ｆ直であるＣ
グ乙、乙ｓ係、Ｈ３，０，２係、Ｎｑ、／９係に良く一
致した。

甘た、僅、量スペクトルを測定したところ、ｒ′Ｉｖ″
ｅ３３３．３３３，３３７．３３ｑ（強度比２７＝２’
７：９：／）に分子量に対応するピーク、哨ｍ　／　ｅ
　、２７ｇに誰−Ｃｔ　に対応するピーク、ｍ／ｅ２’
３乙にＭ■−ＣＯＣＨ２Ｃｔに対応するピーク、ｍ　／
　ｅ　２　；ｌ　／にＭ■−ｃｏｃｔ−＋　ｃｚ　−ｃ
ｚに対応するピーク、ｍ／ｅ７ｇｌ、にＭ■−ｃｏｃＨ
ｃｔ　−，２Ｃ１に対応するピーク、ｍ　／　ｅ　９７
　（／　００％）にさらに’Ｈ−ａ　磁気共鳴スペクト
ル（δ：　ｐｐｍ　：ブトラメチルシラン基準、重クロ
ロホルム溶媒）を測定したところ、その解析Ｍ来は次の
通りであった。

Ｃｔ も。

３　、　’７３１）ｌ）ｍにプロトン２個分の単一線を
示し、（ａ）のメチレンプロトンに相当した。

＋、ｇＪｐｐｍにプロトン２個分の単一線を示し、（ｂ
）のメチレンプロトンに相当した。

ｂ　、　９０〜７　、２　／　ｐｐｒｒ＋ＶＣ７’ｏト
ン３個分の多重線を示し、（ｃ）２７’）チオフェン環
のプロトンに相当した。７．２２〜７゜ｌ１５ｐｐｍに
プロトン３個分の多重線を示し、（ｄ）のベンゼン環の
プロトンに相当した。

上記の結果から、単離生成物がＮ−（３−チェニルメチ
ル）−Ｎ−クロルアセトーコ、乙−ジクロロアニリドで
あることが明らかになった。収率ＩｄＣ３−ｆエニルメ
チル）−λ、Ａ−ジクロロアニリンに対し、２：１．ｇ
チ（３、ｇ　ｇ　ｍ　ｍｏｌｅ）であった。

実施例ダ 実施例／におけるＮ−（３−チェニルメチル）−２−メ
トキシアニリンの代りにＮ−（３−チェニルメチル）−
コ、乙−ジメチルアニリンク、／７Ｉ（θ、　０　／　
７　ｍｏｌｅ）を用いた以外は実施例／と同様に反応さ
せ後処理を行なった。その結果、沸点／左、２℃／θ、
２！；ｒｒｒｍＨｇ　の淡黄色固体３１ｇ３ｇを得た。

このものの赤外吸収スペクトルを測定した結果は第Ｓ図
に示す通りであり、３７１０〜Ωｇ乙Ｏ藷−１にＣ−Ｈ
結合に基づく吸収、／乙７０ｃｎＶ１にアミド基のカル
ボニル結合に基づく強い吸収を示した。

その元素分析値はＣｔ７．２３％、Ｈ３，、！；、２％
、Ｎ４１．ｇＯ’ｌｙであって、組成式Ｃ７７Ｈ２ｏＮ
Ｏ５ＣｔＣ３２／、ｇ７）に対する計算値であるＣ乙／
：３／係、Ｈ３，３０チ、Ｎグ、７７チに良く一致した
。

また、／ｘ量スペクトルを測定したところ、ｍ／ｅ■ ３２／に分子イオンピーク、Ｍ　％　ｍ／ｅ　２ｇ乙に
Ｍ■−ｃｔｖｃｐ応するピーク、ｍ　／ｅ　２５　／に
Ｍ■−ＣＯＣＨ２Ｃｔに対応するピーク、ｍ　／　ｅ　
９７示した。

さらに１Ｈ−核磁気共鳴ス被りトル（δ：ｐｐｍ：テト
ラメチルシラン基準、１クロロホルム溶媒）を測定した
。結果は第１図に示す通ちであって、ＣＨｓ　（ａ） ＼ （ｂ） ／　、　ｇ　９　ｐｐｍにプロトン乙個分の単一線を示
し、（ａ）のココのメチルプロトンに相当した。

３、乙／ｐｐｍにプロトン咳固分の単一線を示し、（ｂ
）のメチレンノロトンに相当した。

グ、　７．２　ｐｐｍにプロトン、２個分の単−纏を示
し、（Ｃ）のメチレンプロトンに相当した。

乙。ｇ乙〜７　、０３　ｐｐｍにプロトン３個分の多重
線を示し、（ｄ）のチオフェン環のプロトンに相当した
。

７．０、ゲ〜７　、２　ｇ　ｐｐｍにプロトン３個分の
多重線を示し、（ｅ）のベンゼン環のブロー−ンに相当
シた。

上記の結果から、単離生成物がＮ−（３−チェニルメチ
ル）−Ｎ−クロロアセトーコ、乙−ジメチルアニリドで
あることが明かとなった。収率はＮ　−（３ｆ　ｘ　、
＝：、ルメチル）−、ｘ、ｂ−ジメチルアニリンに対し
、乙０．／係（０、０／　０ｒｎｏｌｅ）であった。

実施例Ｓ 実施例／におけるＮ−（３−チェニルメチル）−λ−メ
トキシアニリンの代シにＮ−（α−メチル−３−チェニ
ルメチル）−Ω−エチルアニリン−３、９３９＜０　、
０／　’７ｍｏｌｅ）を用いた以外は実施例／と同様に
反応させ後処理を行なった。その結果、淋点／乙コ℃／
θ、グｍＨｇ　　の黄色粘稠液体０．夕２ｇを得た。

このものの赤外吸収スペクトルを測定した結果は第４図
に示す通りであって、３／１０〜λｇｌｌ。

ｍ　にＣ−Ｈ結合に基づく吸収、／乙７０ｒ？ｎ　にア
ミド基のカルボニル結合に基づく強い吸収を示した。

その元素分析値はＣ乙λ、０乙％、Ｈ乙、００係、Ｎ４
．７．！ｌであって組成式Ｃ１６日、８ＮｏＳＣｔ（３
θ７０ｇグ）に対する計算値であるＣ６２．クコチ、Ｈ
り、９／チ、Ｎダ、Ｓｓ係に良く一致した。

また質量スペクトルを測定したところ、ｍ／ｅ３θ７に
分子イオンピーク、Ｍ■、ｍ　／　ｅ　２　’７．２に
Ｍ■−ｃｔ　　に対応するピーク、ｍ／ｅ　／　／　／
にさらに１Ｈ−核磁気共鳴スペクトル（δ：　ｐｐｍ　
’テトラメチルシラン基茎、重クロロホルム溶媒）を測
定したところ、その解析結果は次の通りであや・ （ｆ）ＣＨ３ＣＯＣＨ２Ｃｔ （ｂ）　　　（ｄ） ／　、　３２　ｐｐｍにプロトン３個分の三重線を示し
、（ａ）のメチルプロトンに相当した。／、乙／　ｐｐ
ｍにプロトン３個分の二重線を示し、（ｂ）のメチルプ
ロトンに相当した。λ、んｇ　ｐｐｍにプロトン２個分
の四重線を示し、（Ｃ）のメチレンプロトンに相当した
。３．６ｇ　ｐｐｍにプロト７２個分の単一線を示シ、
（ｄ）のメチレンプロトンに相当した。４．２５ｐｐｍ
にプロトン／個分の四重線を示Ｌ、（ｅ）のメチンプロ
トンに相当した。乙０ｇ２〜７゜／　９　ｐｐｍにプロ
トン３個分の多重線を示し、（ｆ）のチオフェン環のプ
ロトンに相当した。また、７．２０〜７　、　’７９　
ｐｐｍにプロトン１１個分の多重線を示し１、（ｇ）　
ノベンゼン環のプロトンに相当シタ、上記の結果から単
離生成物がＮ−（α−メチル−３−チェニルメチル）−
Ｎ−クロロアセト−λ−エチルアニリドであることが明
らかとなった。

収率ＵＮ−（α−メチル−３−チェニルメチル）−２−
エチルアニリンに対し７０％（７，７ｍｍｏｌｅ）であ
った。

実施例乙 実施例／におけるＮ−（３−チェニルメチル）−コーメ
トキシアニリンの代りにＮ　−Ｃ３−（，２’　。

、ｙ−ジクロロ）−−Ｆ−エニルメチル〕−、２．，４
−ジメチルアニリンダ、　００＆　Ｃ０、０／、７ｍｏ
ｌｅ）を用いた以外は、実施例／と同様に反応させ後処
理を行なった。その結果、沸点／７ｇ”Ｃ７０゜３０ｍ
ｍ　Ｈｇ　　の黄色固体３．９’１９を得た。このもの
の赤外吸収スペクトルを測定した結果は第７図に示す通
りであって、３　／　００〜２　ｇ　ｇ　Ｏｃｍ　’に
Ｃ−Ｈ結合に基づく吸収、／乙り０−一１にアミド基の
カルボニル結合に基づく強い吸収を示した。

その元素分析値はＣグ９．２ｇ％、Ｈ３，７３％、Ｎり
、７７％であってｇ威武ｃ１５＋、４Ｎｏｓｃｚ３（３
Ａ、２．’７ｏ）に対する計算値であるＣダ９．乙７％
、Ｈｇ１．ｑｏ係、Ｎ　３．ｇ６係によく一致した。ま
た、質量スペクトルを測定したところ、ｒ′ｒｖ／ｅ３
乙／、に分子イオンピーク、Ｍ■、ｒｒｌｅ　３２乙に
Ｍ■−ｃｚに対応するピーク、ｒｒｖ’ｅ’２９０にＭ
■−，２Ｃ７に対応するピーク、ｍｃ↓１ ｃｔ　　　ｃｔ さらに１Ｈ−核磁気共鳴スペクトル（δ；　Ｉ）ｐｍ　
’テトラメチルシラン基準、恵クロロホルム溶媒）を測
定したところ、その解析結果は次の通シであった。

（１）１ Ω、０５　ｐｐｍにプロトン６個分の単一線を示し、（
ａ）の２つのメチルプロトンに相当した。

３　、７０　ｐＩ）ｍにプロトン２個分の単−緑上水し
、（ｂ）のメチレンプロトンに相当した。

グ、乙７　ｐｐｍにプロトンΩ個分の牢−ＩＭｋ示し、
（Ｃ）のメチレンプロトンに相当した。

７゜０６ｐｐｍにプロトン／個分の単−鯉ヲボしくｄＪ
のチオフェンプロトンに相当した。

７．０７〜７．、ｚＯｐｐｍにプロトン３個分の多重線
’に示しくｅｌのベンゼン環のプロトンに相当した。

上記の結果から、単離生成物はＮ−［：Ｊ’−（，２’
。

３７−ジクロロ）−チェニルメチルクーＮ−クロロアセ
ト−λ、乙−ソメチルアニリドであることが明らかにな
った　収率はＮ　−（３−（２’　、　３’−ジクロロ
）チェニルメチル ニリンに対し、乙３．９％（　／　／　ｍ　ｍｏ．ｌｅ
）であった。

実施例７ 実施例／〜乙に於て詳細に記述したのと同様な方法によ
シ、第１表に記載したＮ−置換ークロロアセトアニリド
を合成した。なお第／衣には合成しｉＮ−直換−クロロ
アセトアニリド化合物の態６Ｌ物性（沸点）、赤外吸収
スペクトルに於ける特性吸収値及び元素分析結果をも併
せて略記した。

製剤例／（＊和剤） 実施例りに於て得られたＮ−（３−チェニルメチル）−
Ｎ−クロロアセト−２，１り一ジメチルアニリドメ０部
、ソークライトとクニライト（商品名：国÷社製、とも
に粘度鉱物）の、２：／混合物ｇ３部、界面活性剤とし
てンルボールと０θＡ（部品名：東邦化学工栗製）３部
を均一に混合粉砕して７０％水利剤を得た。

製剤例２（乳剤） 実施例　において侍らｎたＮ−（３−エチニルメチル）
−Ｎ−クロロアセト−２，乙−ジエチルアニリド２θ部
、キシレンツｏ部、界面活性剤としてンルポールｇ００
Ａ１０部？混合浴屏し、２０％乳剤の得た。

製剤例３（粒剤） 実施例グで得られたＮ−（３−チェニルメチルノーＮ−
クロロアセトーコ、乙−ジメチルアニリド３部、ベント
ナイト３０部、クニライトタ。部、界面活性剤としてン
ルボールｇ００Ａ、！；部を均一に混合粉砕した俊水を
加えて均一に攪拌しに一スト状とした後、直径０゜り咽
の節穴から押し出し乾燥後／〜２鴫の長さに切断して５
％粒剤を得た。

実施例９ ／／ｇｇ！；０アールの磁製ポシトに水を加えて攪拌し
た水田土壌（沖積壌土）を充填し、水田雑草を播種した
後３葉期のイネ苗（品種：アキニシキ）を深さ／　ｃｍ
に移植し、水を加えて３ｃｍの溢水状態にした。次いで
製剤例／に準じて調整した各化合物の水利剤の水希釈液
全雑草発芽時にＰＪＴ疋量簡下処理した。処理後平均気
温２５℃の温室内で主灯させ、３週間後に各供試化合物
の除草効果全調査した結果を第２表に示した。但し、表
中に示した広葉とはアゼナ、キカシ久す、アゼトウガラ
シなと金−９゜なお、評価は６段階とし表中の数字にお
いて０は正′だ、／〜グは王宮と完全枯死を表示するも
のである。

実施例１０ 一／／ｇｇ！；０アールの磁製ピットに水を加えて攪拌
した水田土堀（沖＆　９３士）を充填し、ノビエの麺子
を播いた°後／、３葉期のイ坏苗（品８＝アキニシキ）
を深さ／　（Ｍｔに移植し水を加えて３０ｍ・の湛水状
態にした。ノビエかθ葉期（発芽時）、／、５葉期、３
葉期に生長した後製剤例／に渠じて製造した各化合物の
水利剤の水浴液を所定髪処理した。処理後平均気温２５
℃の温室内で生育させ３週間後に各供試化合物の除草効
果を誠弔−した。

訓食粕来は第３表に示した。なお表中の除草効果の基準
なゴ実流側」ヲと同一で夕、る。

以ｒ示白 実施例１／ 〆／ｇｇ汐θアールの磁製ポットに畑土壌（埴壇土）を
充填し、各種植物種子をＯ，Ｓ〜／　ＤｔＬの深−さに
播き、次いで製剤例ｔに準じて製造した各化合物の水和
剤の水希釈液を所定量±菫表面に噴妬処理した。処丹後
平均気温２５℃の温室内で生育づせ２辺、１間後に各供
試化合物の除草効果を調査した。訓育結果は第１１衣に
示した。なお第を表中の除草効果の基￥−は実施例９と
同一である。

以下余白

【図面の簡単な説明】

第１図は実施例ダで得られた化合物の１Ｈ−ｎｍｒのチ
ャートで、第２図、卵、３図、第ｊ図、第Ｓ−１第乙図
及び第７図はそれぞれ実施例／、同コ、同３、同グ、同
左及びＮ６で得られた化合物の１ｒのチャート上水す。 特許出願人　　徳山智達株式会社

Claims (4)

【特許請求の範囲】
1. （１）一般式。 で示されるＲ−置換−クロロアセトアニリド。 （式中人は水素原子、又はハロゲン原子を示し、Ｒは水
   素原子、又はアルキル基全示し、Ｙ及び２はそれぞれ同
   種又は異種の水素原子。 ゛　　　ハロゲン原子、アルキル基、子ルフキシ基をホ
   す。）
2. （２）一般式。 で示されるＮ−置換−アニリンと、一般式。 ０ｊｌＯＨ２００Ｘで示されるクロロアセチルハロゲニ
   ドと全反応させることを特徴とする一般式。 で示されるムー置換−クロロアセトアニリドの製法。 （式中人は水素原子、又はハロゲン原子全示し、Ｒは水
   素原子、又はアルキル基を示し、Ｙ及び２はそれぞれ同
   種又り異種の水素原子。 ハロゲン原子、アルキル基、アルコキシ基音ボし、Ｘは
   ハロゲン原子を示す。）
3. （３）一般式。 で示される３−置換チオフェンと一般式。 で示さｉｌるクロロアセトアニリドと全反応させること
   全特徴とする一般式。 で示されるＮ−置換−クロロアセトアニリドの製法。 （式中人は水素原子、又はハロゲン原子全示し、Ｒは水
   素原子、又はアルキル基を示し、Ｙ及び２はそれぞれ同
   種又は異種の水素原子。 ハロゲン原子、アルキル基、アルコキシ基を示す。）
4. （４）−≠を徒式。 で示される貝−置換−クロロアセトアニリドを有効成分
   とする除草剤。 （式中Ａは水素原子、又はハロゲン原子を示し、Ｒは水
   素原子、又はアルキル基を示し、Ｙ及び２はそれぞれ同
   種又は異種の水素原子。 ハロゲン原子、アルキル基、アルコキシ基全示す。）