JPS59157063A - 溶剤溶解性に優れた２，２′―アゾビス（２，４―ジメチルワレロニトリル）異性体混合物 - Google Patents
溶剤溶解性に優れた２，２′―アゾビス（２，４―ジメチルワレロニトリル）異性体混合物Info
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- JPS59157063A JPS59157063A JP58031240A JP3124083A JPS59157063A JP S59157063 A JPS59157063 A JP S59157063A JP 58031240 A JP58031240 A JP 58031240A JP 3124083 A JP3124083 A JP 3124083A JP S59157063 A JPS59157063 A JP S59157063A
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- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は、その低融点異性体よりも溶剤溶解性に優れた
２，２′−アゾビス（２．４−７メチルワレロニトリル
）（以下、ＡＤＶＮと略称する。）の製造方法に関する
ものである。
２，２′−アゾビス（２．４−７メチルワレロニトリル
）（以下、ＡＤＶＮと略称する。）の製造方法に関する
ものである。
ＡＤＶＮは、ラノカル重合開始剤、発泡剤等として有用
であシ、特に重合開始剤として、例えば塩化ヒニル、ア
クリロニトリルの重合開始剤として、さらに重合性不飽
和化合物全般にゎたシ例えハ、エチレン、スチレン、ア
クリル酸エステル、メタアクリル酸ニスう−ル、弗化ビ
ニル、酢酸ビニル、アクリルアミド、アクリル酸、メタ
アクリル酸、ビニルピリノンなとの重合開始剤として有
用である。
であシ、特に重合開始剤として、例えば塩化ヒニル、ア
クリロニトリルの重合開始剤として、さらに重合性不飽
和化合物全般にゎたシ例えハ、エチレン、スチレン、ア
クリル酸エステル、メタアクリル酸ニスう−ル、弗化ビ
ニル、酢酸ビニル、アクリルアミド、アクリル酸、メタ
アクリル酸、ビニルピリノンなとの重合開始剤として有
用である。
ところでＡＤＶＮは、オーバーパーカー（Ｃ。
Ｑ、、 Ｑｖｅｒｂｅｒｇｅｒ ）、ソー１−−ナル
オフ アメリカンケミカル ソサイティ（Ｊｏｕｒｎ
ａｌ ｏｆ ＡｍｅｒｉｃａｎＣｈｅｍｉｃａｌ ５ｏ
ｃｉｅｔｙ ）、第７３巻、２６１８頁にも報告がある
ように、融点５６℃〜５７℃の低融点異性体（以下、Ｌ
Ｍ Ｐと略称する。）と融点７４”Ｃ〜７７ ”Ｃの
冒融点異性体（以下、ＨＭＰと略称する。）との２袖の
異性体から成っている。
オフ アメリカンケミカル ソサイティ（Ｊｏｕｒｎ
ａｌ ｏｆ ＡｍｅｒｉｃａｎＣｈｅｍｉｃａｌ ５ｏ
ｃｉｅｔｙ ）、第７３巻、２６１８頁にも報告がある
ように、融点５６℃〜５７℃の低融点異性体（以下、Ｌ
Ｍ Ｐと略称する。）と融点７４”Ｃ〜７７ ”Ｃの
冒融点異性体（以下、ＨＭＰと略称する。）との２袖の
異性体から成っている。
これら２種の異性体の存在の比率は、工業的に（ｄ、通
常、ＡＩ）ＶＮの製造方法を選択することにより、ある
程度はコントロールすることができることが開示されて
いる。特開昭５１−１３１８２７゜ 従来のＡＤＶＮの市販品には通常それら２種の異性体の
Ｌ ＩＶＩ Ｐだけのもの、ＨＭＰだけのもの、及びＬ
Ｍ、ＰとＨＭＰとが略々１：１に近い比率のものが存在
する。
常、ＡＩ）ＶＮの製造方法を選択することにより、ある
程度はコントロールすることができることが開示されて
いる。特開昭５１−１３１８２７゜ 従来のＡＤＶＮの市販品には通常それら２種の異性体の
Ｌ ＩＶＩ Ｐだけのもの、ＨＭＰだけのもの、及びＬ
Ｍ、ＰとＨＭＰとが略々１：１に近い比率のものが存在
する。
そうして、これら２種の異性体の溶剤溶解性に関しては
、従来、ＬＭＰの溶解度は、ＨＭＰ及びそれらの略々１
：１の市販混合品と比較して数倍高く、それゆえに、Ｌ
ＩＶＩ Ｐのみより成るＡＤＶＮを製造し得るなら、
従来の混合物よシ、稍々重合性が高く且つ溶媒の選択に
関しかなり有利なＡＤＶＮを使用し得ることとなシ、新
しい重合開始剤を提供するものとして重要であり、ＬＭ
Ｐの姿が最良のものと信じられていた。
、従来、ＬＭＰの溶解度は、ＨＭＰ及びそれらの略々１
：１の市販混合品と比較して数倍高く、それゆえに、Ｌ
ＩＶＩ Ｐのみより成るＡＤＶＮを製造し得るなら、
従来の混合物よシ、稍々重合性が高く且つ溶媒の選択に
関しかなり有利なＡＤＶＮを使用し得ることとなシ、新
しい重合開始剤を提供するものとして重要であり、ＬＭ
Ｐの姿が最良のものと信じられていた。
そこで、本発明者らは、Ｌ Ｍ Ｐ Ｋ ＨＭ Ｐを混
在させた場合、７１．、ＡＤＶＮの溶剤溶解性に対する
予想される悪影普について研死したところ、その途上、
ある特定範囲の混合比率に於ては、Ｌ Ｍ ＰにＨＭ
Ｐを混在させた場合のほうがＬ Ｍ Ｐ単独のものよシ
も優れた溶剤ｍ解性を与えることを見出だし、本発明を
完成するに至った。
在させた場合、７１．、ＡＤＶＮの溶剤溶解性に対する
予想される悪影普について研死したところ、その途上、
ある特定範囲の混合比率に於ては、Ｌ Ｍ ＰにＨＭ
Ｐを混在させた場合のほうがＬ Ｍ Ｐ単独のものよシ
も優れた溶剤ｍ解性を与えることを見出だし、本発明を
完成するに至った。
即ち、本発明は、ＡＤＶＮ（７）ＬＭＰにＡＤＶＮのＨ
ＭＰを特定割合で混在させることによりＬＭＰよりも更
に溶剤溶解性に優れたＡＤＶＮを製造することができる
、方法を提供するものであシ、混在させる特定割合は、
ＡＤＶＮの２種の異性体の混合物の＃解度がＬＭＰの単
独の溶解度を上棟わる任意の特定の割合を選べはよく、
このような特定の割合が存在するとの知見は、本発明者
らの独自の知見でるり、このよう々特定の割合は、通常
、１−１． Ｍ Ｐ約３０％弱の存在即ちＬＭＰ約７０
％強の存在（各々重搦矛。）で得られ、そのような特定
範囲の混合比率は、通常、０（ＨＭＰ乙約３０：１．０
０）ＬＩＶＩＰ二約７０二重７０）であり、ＨＭＰを約
１０係以上且つ約２５係以下混在させる比率、即ち、約
１０係乙ＨＭ Ｐイ約２５チ：約９０％＼Ｌ Ｍ Ｐ
”ｈ約７５係、が特に優れている。
ＭＰを特定割合で混在させることによりＬＭＰよりも更
に溶剤溶解性に優れたＡＤＶＮを製造することができる
、方法を提供するものであシ、混在させる特定割合は、
ＡＤＶＮの２種の異性体の混合物の＃解度がＬＭＰの単
独の溶解度を上棟わる任意の特定の割合を選べはよく、
このような特定の割合が存在するとの知見は、本発明者
らの独自の知見でるり、このよう々特定の割合は、通常
、１−１． Ｍ Ｐ約３０％弱の存在即ちＬＭＰ約７０
％強の存在（各々重搦矛。）で得られ、そのような特定
範囲の混合比率は、通常、０（ＨＭＰ乙約３０：１．０
０）ＬＩＶＩＰ二約７０二重７０）であり、ＨＭＰを約
１０係以上且つ約２５係以下混在させる比率、即ち、約
１０係乙ＨＭ Ｐイ約２５チ：約９０％＼Ｌ Ｍ Ｐ
”ｈ約７５係、が特に優れている。
溶剤は、有機溶媒であれば特に制限はなく、実験室的に
はその例は枚挙にいと１がないが、実用的には関連の特
許公報に見られる通シ、メタノール、トルーエン、ヘキ
サン、ミネラルスヒリノト、メチルセロノルウ、ンクロ
ルエタン、ンメチルスルホキント、ツメチルホルムアミ
ド々どが多用され、本発明はそれら全その溶媒に適用し
て問題ない。
はその例は枚挙にいと１がないが、実用的には関連の特
許公報に見られる通シ、メタノール、トルーエン、ヘキ
サン、ミネラルスヒリノト、メチルセロノルウ、ンクロ
ルエタン、ンメチルスルホキント、ツメチルホルムアミ
ド々どが多用され、本発明はそれら全その溶媒に適用し
て問題ない。
勿論有機溶剤の中には、塩化ビニル、酢酸ビニル、スチ
レン、アクリル酸、メタクリル酸、アクリル酸メチルエ
ステル、アクリル酸エチルエステル、アクリル酸イノプ
ロピルエステル、アクリルｋｎ−ｊチルエステル、アク
リル酸ヒドロキシエチルエステル、メタクリル酸メチル
エステル、メタクリル酸エチルエステル、メタクリル酸
イノプロピルエステル、メタクリル酸ｎ−ブチルエステ
ル、メタクリル酸ヒトロキ／エチルエステル、アクリロ
ニトリルなとの重合性有機モノマーも含まれる。
レン、アクリル酸、メタクリル酸、アクリル酸メチルエ
ステル、アクリル酸エチルエステル、アクリル酸イノプ
ロピルエステル、アクリルｋｎ−ｊチルエステル、アク
リル酸ヒドロキシエチルエステル、メタクリル酸メチル
エステル、メタクリル酸エチルエステル、メタクリル酸
イノプロピルエステル、メタクリル酸ｎ−ブチルエステ
ル、メタクリル酸ヒトロキ／エチルエステル、アクリロ
ニトリルなとの重合性有機モノマーも含まれる。
即ち、本発明の方法で得られるＡＤＶＮの特徴的溶剤溶
解性は、浴剤である有機溶媒の種類にかかわシなく、特
定のパターンの溶解度曲線を呈する。そのパターンは温
度によっても影響されないことが判明した。
解性は、浴剤である有機溶媒の種類にかかわシなく、特
定のパターンの溶解度曲線を呈する。そのパターンは温
度によっても影響されないことが判明した。
本発明の方法で得られるＡＤＶＮの特徴的溶剤溶解性は
、ＨＩＶｉ Ｐ単独では勿論のことＬＭＰ単独では得る
ことができず、その単１独ではＬＭＰよりも溶剤溶解性
が劣るＨ ｌｖＩ ＰをＬ Ｍ Ｐに特定割合混在させ
ることによってのみ得られる点が、本発明に於ては特に
重要である。
、ＨＩＶｉ Ｐ単独では勿論のことＬＭＰ単独では得る
ことができず、その単１独ではＬＭＰよりも溶剤溶解性
が劣るＨ ｌｖＩ ＰをＬ Ｍ Ｐに特定割合混在させ
ることによってのみ得られる点が、本発明に於ては特に
重要である。
本発明の実施について述べると、ＨＭＰをＬＭＰＫ％定
割合混在させる以外は自体公知の方法に従えばよい。混
在させる特定割合は、ＡＤｖＮの上記２種の異性体の混
合物の溶解度がＬＭＰの単独の溶解度を上１わる任意の
特定割合を選べはよい。このようが特定の割合は、通常
、ＨＭＰ約３０％弱の存在即ちＬＭＰ約７０％強の存在
（各々重融係。）で’１４４られる。即ち、そｂような
特定範囲の混合比率は、通常、Ｏ＜ＨＭＰｚ約３０：１
００＞ＬＭＰき約７０ （重量比）であり、ＨＭＰを約
１０％以上且つ約２５係以下混在させる比率、即ち、約
１０％、；ＨＭＰ、４約２５係：約１０％以上ＭＰシ約
７５係、が特に優れている。
割合混在させる以外は自体公知の方法に従えばよい。混
在させる特定割合は、ＡＤｖＮの上記２種の異性体の混
合物の溶解度がＬＭＰの単独の溶解度を上１わる任意の
特定割合を選べはよい。このようが特定の割合は、通常
、ＨＭＰ約３０％弱の存在即ちＬＭＰ約７０％強の存在
（各々重融係。）で’１４４られる。即ち、そｂような
特定範囲の混合比率は、通常、Ｏ＜ＨＭＰｚ約３０：１
００＞ＬＭＰき約７０ （重量比）であり、ＨＭＰを約
１０％以上且つ約２５係以下混在させる比率、即ち、約
１０％、；ＨＭＰ、４約２５係：約１０％以上ＭＰシ約
７５係、が特に優れている。
ＬＭＰ含量９３チ〜９８チのＡＤｖＮの製法カ特開昭５
１−１３１８２７に開示されている。
１−１３１８２７に開示されている。
シアン化水素の存在でＡＩ）ＶＮのヒドラノ′体（２，
２’−ヒトヅノ゛ヒス（２，４−ノメチルワレロニトリ
ル）をいう。）を長時間そのシアン化水素と反応させる
と、そのヒトラノ゛体はＬ Ｍ Ｐを与えるヒトラソ体
となるので、この方法でＬＭＰを製造することも容易で
ある。
２’−ヒトヅノ゛ヒス（２，４−ノメチルワレロニトリ
ル）をいう。）を長時間そのシアン化水素と反応させる
と、そのヒトラノ゛体はＬ Ｍ Ｐを与えるヒトラソ体
となるので、この方法でＬＭＰを製造することも容易で
ある。
又、ＡＤＶＮの分別！！＋結晶ニヨッテも、ＬＭＰを、
又は必要な場合はＨＭＰを、単離することができる。
又は必要な場合はＨＭＰを、単離することができる。
更に、ＨＭＰ：ＬＭＰが略々１：１に近い市販品も存在
する。
する。
このようなＡＤＶＮを利用してＨＭＰとＬ Ｍ Ｐとの
所望の比率の混合体を製造しＬ Ｍ Ｐよシも隘剤隘解
性に優れたＡ、ＤＶＮを得ることができる。
所望の比率の混合体を製造しＬ Ｍ Ｐよシも隘剤隘解
性に優れたＡ、ＤＶＮを得ることができる。
本発明で得られる、Ｌ Ｍ Ｐよりも溶剤溶解性に優れ
たＡＤＶＮは、これを重合開始剤として用いる場合に特
に有利であシ、重合反応を行うに際してＡ Ｄ Ｖ Ｎ
を溶解する溶剤の使用量が極めて少量でも済むことから
、得られる諸物性が優れると共に生産コストの低減や作
業環境の改善などその効果は絶大であり、斯業に貢献す
ること極めて犬なるものがある。
たＡＤＶＮは、これを重合開始剤として用いる場合に特
に有利であシ、重合反応を行うに際してＡ Ｄ Ｖ Ｎ
を溶解する溶剤の使用量が極めて少量でも済むことから
、得られる諸物性が優れると共に生産コストの低減や作
業環境の改善などその効果は絶大であり、斯業に貢献す
ること極めて犬なるものがある。
以下に、実施例を示す。但し、実施列中数量を表わす部
は重量部である。なお、ＨＭ Ｐ及びＬＭＰの存在比は
赤外吸収スペクトルを測定して、それぞれの特性吸収の
強度によシ求めた。
は重量部である。なお、ＨＭ Ｐ及びＬＭＰの存在比は
赤外吸収スペクトルを測定して、それぞれの特性吸収の
強度によシ求めた。
実施例 １
市販のＡＤＶＮから分別再結晶で得たＨ ＩＶＩ Ｐと
Ｌ Ｍ Ｐとを所定の割合で混合し、それぞれの混合品
について５℃及び２０°Ｃにおけるトルエン１００部に
溶解する重量を求め、溶解度曲縁を第１図に示した。こ
の結果Ｈ，ＭＰの混合割合が５％〜２５係のＡＤＶＮか
Ｌ Ｍ Ｐ単独の溶解量を上廻った。
Ｌ Ｍ Ｐとを所定の割合で混合し、それぞれの混合品
について５℃及び２０°Ｃにおけるトルエン１００部に
溶解する重量を求め、溶解度曲縁を第１図に示した。こ
の結果Ｈ，ＭＰの混合割合が５％〜２５係のＡＤＶＮか
Ｌ Ｍ Ｐ単独の溶解量を上廻った。
更に溶解度曲線は溶解温度が５°Ｃと２０°Ｃとで同一
のパターンを示した。
のパターンを示した。
以゛′″Ｆ′＃自
実施例 ２
市販（７）Ａ Ｄ、ＶＮ （ＨＩＶＩＰ トＬＭ Ｐ）
存在比４゜：“６０’）をＬＭＰに所定の割合で混合し
、それぞれの混合品について２０’Ｃにおけるメタノー
ル１００部に溶解する重量を求め、溶解度曲線を第２図
に示した′。この場合もＨＭ Ｐの存在比が２チ〜２４
φのＡＤＶＮがＬＭＰ単独の溶解量を上廻る結果が得ら
れた。溶解度曲線は、メタノールの場合もトルエンの盾
１合と同一のパターンを示した。
存在比４゜：“６０’）をＬＭＰに所定の割合で混合し
、それぞれの混合品について２０’Ｃにおけるメタノー
ル１００部に溶解する重量を求め、溶解度曲線を第２図
に示した′。この場合もＨＭ Ｐの存在比が２チ〜２４
φのＡＤＶＮがＬＭＰ単独の溶解量を上廻る結果が得ら
れた。溶解度曲線は、メタノールの場合もトルエンの盾
１合と同一のパターンを示した。
第１図は、溶媒としてトルエンを用い、温度２０°Ｃ及
び５°Ｃで求めた、ＨＭＰ混合割合（チ）とＡＤＶＮ−
の溶解度（ワ）との関係廂ち実施例１で得られた溶解度
曲線を表わす。 第２図は、溶媒としてメタノールを用い、湿度２０℃で
求めた、ＨＩＶｉ Ｐ混合割合（％）とＡＤＶＮの溶解
度（ｇ）との関係即ち実施例２で得られた溶解度曲線を
表わす。なお、第２図には、実施例１で得られた、溶媒
がトルエンの場合の上記溶解度曲線が併せて示されてい
る。 特許出願人 和光純薬工業株式会社 第 １ 図 ＩＩ Ｍ Ｐ ？昆合ルリ合（％ ）第２図 Ｉｆ Ｍ ＋１混合木り合（％〕 １ 事件の表示 ２ 発明の名称 ３ 補正をする者 事件との関係 特許出願人 ５ 補正の対象 明細書の発明の名称の欄、特許請求の範囲の欄、及び発
明の詳細な説明の框。 ６、 補正の内容 （１）明細書の発明の名称の欄に記載の「溶剤溶解性に
優れた２、２′−アゾビス（２，４−ジメチルワレロニ
トリル）の製造方法」を［溶剤浴解性に優れた２、２′
−アゾビス（２，４−ジメチルワレロニトリル）異性体
混合物」と補正する。 （２、特許請求の範囲を別紙のとおり補正する。 （３）明細書２頁１３行目から１６６行目かけて記載の
「本発明は−１・・・・・・製造方法に関するものであ
る。」を「本発明は、溶剤溶解性に優れた２、２’−ア
ゾビス（、２，４−ジメチルワレロニトリル）′Ｃ以下
、ＡＤＶＮと略称する。）異性体混合物に関する。」と
補正する。 （４）明＃ｌ書３頁７行目から９行目にかけて記載の「
ジャーナル オブ アメリカン・・・・・Ｃｈｅｍｉｃ
ａｌＳｏｃｉｅｔｙ ）、」を［ジャーナル オブ ザ
アメリカン ケミカルンサイティ（Ｊｏｕｒｎａｌ
ｏｆ ｔｈ、ｅＡｍｅｒｉｃａｎ Ｃｈｅｍｉｃａｌ
Ｓｏｇｉｅｔｙ ）、」と補正する。 （５）明細書３頁１０行目から１１１行目かけて記載の
「低融点異性体（以下、Ｌ ＭＰと略称する。）」を「
低融点異性体であるｍｅｓｏ体（以下、ＬＭＰと略称す
る。）」と補正する。 （６）明細書３頁１２行目から１３３行目かけて記載の
「高融点異性体（以下、ＨＩＶＩ Ｐと略称する。）」
を「高融点異性体であるｄｔ体（以下、ＨＭＰと略称す
る。）」と補正する。 （７）明細岩４頁７行目から８行目にかけて記載の「稍
々重合性が高く且っ」を削除する。 （８）明細書４頁１９行目から５頁２行目にがけて記ｉ
ｕのｒＡＤＶＮのＬＭＰにＡ Ｄ Ｖ Ｎ ノＨＩＶＩ
Ｐ −・・・提供するものでちυ、」をｒＡＤＶＮの
ＬＭ’ＰにＡＤＶＮのＨＭ、 Ｐを、それら２種の異性
体の混合物が、ＡＤＶＮのＬ ＩＶｆ Ｐの溶解度と同
等又はそれを上回る割合で混在させるこ゛とにより、溶
剤溶解性に優れたＡＤＶＮを提供することを特徴とする
。」と補正する。 （９）明細１５頁１４行目に記載の「が特に優れている
。」の後に「糖１図及び第２図を参照すれば明白である
が、ＡＤＶＮの２稗の異性体の混合物の溶解度が、ＬＭ
Ｐ単独の場合の溶解度を、最も上回る特定の割合は、Ｈ
ＭＰ：ＬＩＶＩＰ−約２０：約８０（重量比、以下同じ
）にあるが、そのような特定の割合に見出される楡太値
は、溶剤である有機酸媒の種類及び温度に関りなく、一
定の割合の部分に見出されたのである。」を挿入する。 （１０）明細書６頁１４行目に記載の「本発明の方法で
得られるＡＤＶＮの特徴」を「本発明に係るＡＤＶＮ異
性体混合物の特徴」と補正する。 α９明紅書６頁１９行目から７頁４行目にかけて記載の
「本発明の方法で得られる・・・・・本光明に於ては特
に重要である。」を［このように、単独では溶剤溶解性
がＬ ＩＶＩ Ｐよりも遥かに劣るＨＭＰを、特定範囲
の割合でＬ ＩＶｆ Ｐに積極的に混在させることによ
って、ＬＭＰと同等又はそれを上回る溶剤溶解性のＡＤ
ＶＮを得ることができる点が、本発明に於てｉｌ″ｉ４
’ｉに重要である。」と補正する。 α２明細書７頁５行目に記載の［本発明の実□施につい
て述べると、」を「本発明のＡＤＶＮ異性体混合物の製
造方法について述べると、」と補正する。 ０３明細書８頁１２行目から１７行目にかけて記載の「
との所望の比率の混合体を製造し・・・・・・重合反応
を行うに際して」を１との所望の比率の混合体を製造し
、ＬＭＰと同等又はこれを上回る溶剤＃解性を有するＡ
ＤＶＮが得られる。斯くして本発明組成物は、溶剤浴解
性が、従来最良のものと信じられていたＬ Ｍ Ｐ単独
のものと同等又はこれを上回り、溶剤溶解性に於て不利
なＨＭＰを、ＬＭＰと同尊以上に有利なものとすると共
に、本発明組成物を重合開始剤として重合反応を行うに
際して」と補正する。 （１Φ明細書８頁１８行目に記載の「得られる諸物性が
」を「得られる重合物の諸物性が」と補正する。 （１！ｊ明細書９頁７行目に記載の「分別再結晶で得た
ＨＭＰと」を「分別再結晶で得たＨ Ｍ Ｐ （ｎｌ、
ｐ 。 ７７．５℃〜７９．５℃）と」と補正する。 αＱ明明細書９頁石 の」を［Ｌ Ｍ Ｐ’（ ｍ．ｐ．、５ ７．５℃〜５
９、０℃）とを所定の」と補正する。 αり明細書１０頁１７行目に記載のｒＬＩＶｆＰに宇宙
の」をｒ Ｌ Ｍ Ｐ （ ｍ．ｐ．５ ７．５℃〜５
９．０℃）に所定の」と補正する。 以上 別 紙 ２、特許請求の範囲 （１） ２． ２’−アゾビス（２．４−ジメチルワレ
ロニトリル）（以下、ＡＤＶＮと略称する。）の低融点
異性体の１００重量重量溝乃至約７０重置溝以上と、Ａ
ＤＶＮＯ高融点異性体の約３０重置溝以下（但しＯ重量
溝を除く）とから成る、ＡＤＶＮの低融点異性体よりも
溶剤溶解性に優れた、ＡＤＶＮ異性体混合物。
び５°Ｃで求めた、ＨＭＰ混合割合（チ）とＡＤＶＮ−
の溶解度（ワ）との関係廂ち実施例１で得られた溶解度
曲線を表わす。 第２図は、溶媒としてメタノールを用い、湿度２０℃で
求めた、ＨＩＶｉ Ｐ混合割合（％）とＡＤＶＮの溶解
度（ｇ）との関係即ち実施例２で得られた溶解度曲線を
表わす。なお、第２図には、実施例１で得られた、溶媒
がトルエンの場合の上記溶解度曲線が併せて示されてい
る。 特許出願人 和光純薬工業株式会社 第 １ 図 ＩＩ Ｍ Ｐ ？昆合ルリ合（％ ）第２図 Ｉｆ Ｍ ＋１混合木り合（％〕 １ 事件の表示 ２ 発明の名称 ３ 補正をする者 事件との関係 特許出願人 ５ 補正の対象 明細書の発明の名称の欄、特許請求の範囲の欄、及び発
明の詳細な説明の框。 ６、 補正の内容 （１）明細書の発明の名称の欄に記載の「溶剤溶解性に
優れた２、２′−アゾビス（２，４−ジメチルワレロニ
トリル）の製造方法」を［溶剤浴解性に優れた２、２′
−アゾビス（２，４−ジメチルワレロニトリル）異性体
混合物」と補正する。 （２、特許請求の範囲を別紙のとおり補正する。 （３）明細書２頁１３行目から１６６行目かけて記載の
「本発明は−１・・・・・・製造方法に関するものであ
る。」を「本発明は、溶剤溶解性に優れた２、２’−ア
ゾビス（、２，４−ジメチルワレロニトリル）′Ｃ以下
、ＡＤＶＮと略称する。）異性体混合物に関する。」と
補正する。 （４）明＃ｌ書３頁７行目から９行目にかけて記載の「
ジャーナル オブ アメリカン・・・・・Ｃｈｅｍｉｃ
ａｌＳｏｃｉｅｔｙ ）、」を［ジャーナル オブ ザ
アメリカン ケミカルンサイティ（Ｊｏｕｒｎａｌ
ｏｆ ｔｈ、ｅＡｍｅｒｉｃａｎ Ｃｈｅｍｉｃａｌ
Ｓｏｇｉｅｔｙ ）、」と補正する。 （５）明細書３頁１０行目から１１１行目かけて記載の
「低融点異性体（以下、Ｌ ＭＰと略称する。）」を「
低融点異性体であるｍｅｓｏ体（以下、ＬＭＰと略称す
る。）」と補正する。 （６）明細書３頁１２行目から１３３行目かけて記載の
「高融点異性体（以下、ＨＩＶＩ Ｐと略称する。）」
を「高融点異性体であるｄｔ体（以下、ＨＭＰと略称す
る。）」と補正する。 （７）明細岩４頁７行目から８行目にかけて記載の「稍
々重合性が高く且っ」を削除する。 （８）明細書４頁１９行目から５頁２行目にがけて記ｉ
ｕのｒＡＤＶＮのＬＭＰにＡ Ｄ Ｖ Ｎ ノＨＩＶＩ
Ｐ −・・・提供するものでちυ、」をｒＡＤＶＮの
ＬＭ’ＰにＡＤＶＮのＨＭ、 Ｐを、それら２種の異性
体の混合物が、ＡＤＶＮのＬ ＩＶｆ Ｐの溶解度と同
等又はそれを上回る割合で混在させるこ゛とにより、溶
剤溶解性に優れたＡＤＶＮを提供することを特徴とする
。」と補正する。 （９）明細１５頁１４行目に記載の「が特に優れている
。」の後に「糖１図及び第２図を参照すれば明白である
が、ＡＤＶＮの２稗の異性体の混合物の溶解度が、ＬＭ
Ｐ単独の場合の溶解度を、最も上回る特定の割合は、Ｈ
ＭＰ：ＬＩＶＩＰ−約２０：約８０（重量比、以下同じ
）にあるが、そのような特定の割合に見出される楡太値
は、溶剤である有機酸媒の種類及び温度に関りなく、一
定の割合の部分に見出されたのである。」を挿入する。 （１０）明細書６頁１４行目に記載の「本発明の方法で
得られるＡＤＶＮの特徴」を「本発明に係るＡＤＶＮ異
性体混合物の特徴」と補正する。 α９明紅書６頁１９行目から７頁４行目にかけて記載の
「本発明の方法で得られる・・・・・本光明に於ては特
に重要である。」を［このように、単独では溶剤溶解性
がＬ ＩＶＩ Ｐよりも遥かに劣るＨＭＰを、特定範囲
の割合でＬ ＩＶｆ Ｐに積極的に混在させることによ
って、ＬＭＰと同等又はそれを上回る溶剤溶解性のＡＤ
ＶＮを得ることができる点が、本発明に於てｉｌ″ｉ４
’ｉに重要である。」と補正する。 α２明細書７頁５行目に記載の［本発明の実□施につい
て述べると、」を「本発明のＡＤＶＮ異性体混合物の製
造方法について述べると、」と補正する。 ０３明細書８頁１２行目から１７行目にかけて記載の「
との所望の比率の混合体を製造し・・・・・・重合反応
を行うに際して」を１との所望の比率の混合体を製造し
、ＬＭＰと同等又はこれを上回る溶剤＃解性を有するＡ
ＤＶＮが得られる。斯くして本発明組成物は、溶剤浴解
性が、従来最良のものと信じられていたＬ Ｍ Ｐ単独
のものと同等又はこれを上回り、溶剤溶解性に於て不利
なＨＭＰを、ＬＭＰと同尊以上に有利なものとすると共
に、本発明組成物を重合開始剤として重合反応を行うに
際して」と補正する。 （１Φ明細書８頁１８行目に記載の「得られる諸物性が
」を「得られる重合物の諸物性が」と補正する。 （１！ｊ明細書９頁７行目に記載の「分別再結晶で得た
ＨＭＰと」を「分別再結晶で得たＨ Ｍ Ｐ （ｎｌ、
ｐ 。 ７７．５℃〜７９．５℃）と」と補正する。 αＱ明明細書９頁石 の」を［Ｌ Ｍ Ｐ’（ ｍ．ｐ．、５ ７．５℃〜５
９、０℃）とを所定の」と補正する。 αり明細書１０頁１７行目に記載のｒＬＩＶｆＰに宇宙
の」をｒ Ｌ Ｍ Ｐ （ ｍ．ｐ．５ ７．５℃〜５
９．０℃）に所定の」と補正する。 以上 別 紙 ２、特許請求の範囲 （１） ２． ２’−アゾビス（２．４−ジメチルワレ
ロニトリル）（以下、ＡＤＶＮと略称する。）の低融点
異性体の１００重量重量溝乃至約７０重置溝以上と、Ａ
ＤＶＮＯ高融点異性体の約３０重置溝以下（但しＯ重量
溝を除く）とから成る、ＡＤＶＮの低融点異性体よりも
溶剤溶解性に優れた、ＡＤＶＮ異性体混合物。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 （］）］２．２’−アンヒス２，４−シメチルワレロニ
トリル）の低融点異性体に２．２′−アンヒス（２，４
−ノメチルワレロニ） ＩＪル）の高融点異性体をそれ
ら２種の異性体の混合物の溶解度が２，２′−アノヒス
（２，４−ノメチルワレロニトリル）の低融点異性体の
溶贋度を上まわる割合で混在させて２ 、２’ −アノ
ｌニス（２，４−７メチルワレロニトリル融点異性体よ
りも溶負ＩＩ ％解性に優れた２，２′−アゾヒス（２
，４−ノメチルワレロニトリル）を製造することを特徴
とする、浴剤溶解性に優れた２ 、 ２’ −アノヒス
（ ２．４−ソメチルワレロニトリル）の製造方法。 （２）２．２’−アノヒス（２，４−ノメチルワレロニ
トリル）の低融点異性体に２，２′−アゾヒス（２．４
−ソメチルワレロニトリル）の高融点異性体を混在させ
る割合が、０＜ＨＭＰ （２，２’−アゾヒス）２。 ４−ンメチルワレロニトＩＪル）の高融点異性体。）２
約３ ０ ： １ ０ ０）ＬＭＰ （２．２’−７７
ヒス）２。 ４−ジメチルワレロニトリル）の低融点異性体。）−約
７０ （重量比）である特許請求の範囲第１項記載の製
造方法。 （３）２，２’−アノヒス（２，４−ノメチルヮレロニ
トリル）の低融点異性体に２，２′−アノヒス（ ２．
４ ーンメチルワレロニトｌ）ル）の高融点異性体を約
１０％以上且つ２５％以下混在させる、特許請求の範囲
第２項記載の製造方法。
Priority Applications (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP58031240A JPS59157063A (ja) | 1983-02-26 | 1983-02-26 | 溶剤溶解性に優れた２，２′―アゾビス（２，４―ジメチルワレロニトリル）異性体混合物 |
| US07/150,264 US4826959A (en) | 1983-02-26 | 1988-01-29 | 2,2'-Azobis(2,4-dimethylvaleronitrile) isomer mixture predominant in low melting isomer and having high solubility |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP58031240A JPS59157063A (ja) | 1983-02-26 | 1983-02-26 | 溶剤溶解性に優れた２，２′―アゾビス（２，４―ジメチルワレロニトリル）異性体混合物 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS59157063A true JPS59157063A (ja) | 1984-09-06 |
| JPH0379363B2 JPH0379363B2 (ja) | 1991-12-18 |
Family
ID=12325859
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP58031240A Granted JPS59157063A (ja) | 1983-02-26 | 1983-02-26 | 溶剤溶解性に優れた２，２′―アゾビス（２，４―ジメチルワレロニトリル）異性体混合物 |
Country Status (2)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4826959A (ja) |
| JP (1) | JPS59157063A (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2001302557A (ja) * | 2000-02-15 | 2001-10-31 | Wako Pure Chem Ind Ltd | アゾ化合物の異性体分離方法 |
Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US6335431B2 (en) * | 2000-02-15 | 2002-01-01 | Wako Pure Chemical Industries, Ltd. | Method for separation of isomers of azo compounds |
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| JPS5147083A (en) * | 1974-10-21 | 1976-04-22 | Wako Pure Chem Ind Ltd | Enkabiniruno kendakujugoho |
| JPS51131827A (en) * | 1975-01-17 | 1976-11-16 | Wako Pure Chem Ind Ltd | Process for preparation of azonitrile compounds |
Family Cites Families (6)
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|---|---|---|---|---|
| US2492763A (en) * | 1946-10-30 | 1949-12-27 | Du Pont | Azobis (alpha-cycloalkyl-acetonitriles) |
| US2469358A (en) * | 1947-03-22 | 1949-05-10 | Du Pont | Preparation of hydrazonitriles from azines of butyl ketones |
| US3987025A (en) * | 1974-06-28 | 1976-10-19 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Liquid azonitrile mixtures |
| US3959343A (en) * | 1974-10-25 | 1976-05-25 | Wako Pure Chemical Industries, Ltd. | Process for producing hydrazonitriles |
| US4272435A (en) * | 1977-10-12 | 1981-06-09 | Sumitomo Chemical Company, Limited | Process for the preparation of azo compounds from amino compounds in the presence of a phase transfer catalyst |
| US4315856A (en) * | 1980-02-04 | 1982-02-16 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Process for preparing 2,2-azobis(2,4-dimethylpentanenitrile) |
-
1983
- 1983-02-26 JP JP58031240A patent/JPS59157063A/ja active Granted
-
1988
- 1988-01-29 US US07/150,264 patent/US4826959A/en not_active Expired - Fee Related
Patent Citations (2)
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Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH0379363B2 (ja) | 1991-12-18 |
| US4826959A (en) | 1989-05-02 |
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