JPS59157063A - 溶剤溶解性に優れた２，２′―アゾビス（２，４―ジメチルワレロニトリル）異性体混合物 - Google Patents
溶剤溶解性に優れた２，２′―アゾビス（２，４―ジメチルワレロニトリル）異性体混合物Info
- Publication number
- JPS59157063A JPS59157063A JP58031240A JP3124083A JPS59157063A JP S59157063 A JPS59157063 A JP S59157063A JP 58031240 A JP58031240 A JP 58031240A JP 3124083 A JP3124083 A JP 3124083A JP S59157063 A JPS59157063 A JP S59157063A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- advn
- isomer
- solubility
- melting point
- dimethylvaleronitrile
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C255/00—Carboxylic acid nitriles
- C07C255/63—Carboxylic acid nitriles containing cyano groups and nitrogen atoms further bound to other hetero atoms, other than oxygen atoms of nitro or nitroso groups, bound to the same carbon skeleton
- C07C255/65—Carboxylic acid nitriles containing cyano groups and nitrogen atoms further bound to other hetero atoms, other than oxygen atoms of nitro or nitroso groups, bound to the same carbon skeleton with the nitrogen atoms further bound to nitrogen atoms
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F4/00—Polymerisation catalysts
- C08F4/04—Azo-compounds
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
- C08J9/00—Working-up of macromolecular substances to porous or cellular articles or materials; After-treatment thereof
- C08J9/04—Working-up of macromolecular substances to porous or cellular articles or materials; After-treatment thereof using blowing gases generated by a previously added blowing agent
- C08J9/06—Working-up of macromolecular substances to porous or cellular articles or materials; After-treatment thereof using blowing gases generated by a previously added blowing agent by a chemical blowing agent
- C08J9/10—Working-up of macromolecular substances to porous or cellular articles or materials; After-treatment thereof using blowing gases generated by a previously added blowing agent by a chemical blowing agent developing nitrogen, the blowing agent being a compound containing a nitrogen-to-nitrogen bond
- C08J9/102—Azo-compounds
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
- Y10S—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10S534/00—Organic compounds -- part of the class 532-570 series
- Y10S534/01—Mixtures of azo compounds
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Manufacture Of Porous Articles, And Recovery And Treatment Of Waste Products (AREA)
- Polymerization Catalysts (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は、その低融点異性体よりも溶剤溶解性に優れた
２，２′−アゾビス（２．４−７メチルワレロニトリル
）（以下、ＡＤＶＮと略称する。）の製造方法に関する
ものである。
２，２′−アゾビス（２．４−７メチルワレロニトリル
）（以下、ＡＤＶＮと略称する。）の製造方法に関する
ものである。
ＡＤＶＮは、ラノカル重合開始剤、発泡剤等として有用
であシ、特に重合開始剤として、例えば塩化ヒニル、ア
クリロニトリルの重合開始剤として、さらに重合性不飽
和化合物全般にゎたシ例えハ、エチレン、スチレン、ア
クリル酸エステル、メタアクリル酸ニスう−ル、弗化ビ
ニル、酢酸ビニル、アクリルアミド、アクリル酸、メタ
アクリル酸、ビニルピリノンなとの重合開始剤として有
用である。
であシ、特に重合開始剤として、例えば塩化ヒニル、ア
クリロニトリルの重合開始剤として、さらに重合性不飽
和化合物全般にゎたシ例えハ、エチレン、スチレン、ア
クリル酸エステル、メタアクリル酸ニスう−ル、弗化ビ
ニル、酢酸ビニル、アクリルアミド、アクリル酸、メタ
アクリル酸、ビニルピリノンなとの重合開始剤として有
用である。
ところでＡＤＶＮは、オーバーパーカー（Ｃ。
Ｑ、、 Ｑｖｅｒｂｅｒｇｅｒ ）、ソー１−−ナル
オフ アメリカンケミカル ソサイティ（Ｊｏｕｒｎ
ａｌ ｏｆ ＡｍｅｒｉｃａｎＣｈｅｍｉｃａｌ ５ｏ
ｃｉｅｔｙ ）、第７３巻、２６１８頁にも報告がある
ように、融点５６℃〜５７℃の低融点異性体（以下、Ｌ
Ｍ Ｐと略称する。）と融点７４”Ｃ〜７７ ”Ｃの
冒融点異性体（以下、ＨＭＰと略称する。）との２袖の
異性体から成っている。
オフ アメリカンケミカル ソサイティ（Ｊｏｕｒｎ
ａｌ ｏｆ ＡｍｅｒｉｃａｎＣｈｅｍｉｃａｌ ５ｏ
ｃｉｅｔｙ ）、第７３巻、２６１８頁にも報告がある
ように、融点５６℃〜５７℃の低融点異性体（以下、Ｌ
Ｍ Ｐと略称する。）と融点７４”Ｃ〜７７ ”Ｃの
冒融点異性体（以下、ＨＭＰと略称する。）との２袖の
異性体から成っている。
これら２種の異性体の存在の比率は、工業的に（ｄ、通
常、ＡＩ）ＶＮの製造方法を選択することにより、ある
程度はコントロールすることができることが開示されて
いる。特開昭５１−１３１８２７゜ 従来のＡＤＶＮの市販品には通常それら２種の異性体の
Ｌ ＩＶＩ Ｐだけのもの、ＨＭＰだけのもの、及びＬ
Ｍ、ＰとＨＭＰとが略々１：１に近い比率のものが存在
する。
常、ＡＩ）ＶＮの製造方法を選択することにより、ある
程度はコントロールすることができることが開示されて
いる。特開昭５１−１３１８２７゜ 従来のＡＤＶＮの市販品には通常それら２種の異性体の
Ｌ ＩＶＩ Ｐだけのもの、ＨＭＰだけのもの、及びＬ
Ｍ、ＰとＨＭＰとが略々１：１に近い比率のものが存在
する。
そうして、これら２種の異性体の溶剤溶解性に関しては
、従来、ＬＭＰの溶解度は、ＨＭＰ及びそれらの略々１
：１の市販混合品と比較して数倍高く、それゆえに、Ｌ
ＩＶＩ Ｐのみより成るＡＤＶＮを製造し得るなら、
従来の混合物よシ、稍々重合性が高く且つ溶媒の選択に
関しかなり有利なＡＤＶＮを使用し得ることとなシ、新
しい重合開始剤を提供するものとして重要であり、ＬＭ
Ｐの姿が最良のものと信じられていた。
、従来、ＬＭＰの溶解度は、ＨＭＰ及びそれらの略々１
：１の市販混合品と比較して数倍高く、それゆえに、Ｌ
ＩＶＩ Ｐのみより成るＡＤＶＮを製造し得るなら、
従来の混合物よシ、稍々重合性が高く且つ溶媒の選択に
関しかなり有利なＡＤＶＮを使用し得ることとなシ、新
しい重合開始剤を提供するものとして重要であり、ＬＭ
Ｐの姿が最良のものと信じられていた。
そこで、本発明者らは、Ｌ Ｍ Ｐ Ｋ ＨＭ Ｐを混
在させた場合、７１．、ＡＤＶＮの溶剤溶解性に対する
予想される悪影普について研死したところ、その途上、
ある特定範囲の混合比率に於ては、Ｌ Ｍ ＰにＨＭ
Ｐを混在させた場合のほうがＬ Ｍ Ｐ単独のものよシ
も優れた溶剤ｍ解性を与えることを見出だし、本発明を
完成するに至った。
在させた場合、７１．、ＡＤＶＮの溶剤溶解性に対する
予想される悪影普について研死したところ、その途上、
ある特定範囲の混合比率に於ては、Ｌ Ｍ ＰにＨＭ
Ｐを混在させた場合のほうがＬ Ｍ Ｐ単独のものよシ
も優れた溶剤ｍ解性を与えることを見出だし、本発明を
完成するに至った。
即ち、本発明は、ＡＤＶＮ（７）ＬＭＰにＡＤＶＮのＨ
ＭＰを特定割合で混在させることによりＬＭＰよりも更
に溶剤溶解性に優れたＡＤＶＮを製造することができる
、方法を提供するものであシ、混在させる特定割合は、
ＡＤＶＮの２種の異性体の混合物の＃解度がＬＭＰの単
独の溶解度を上棟わる任意の特定の割合を選べはよく、
このような特定の割合が存在するとの知見は、本発明者
らの独自の知見でるり、このよう々特定の割合は、通常
、１−１． Ｍ Ｐ約３０％弱の存在即ちＬＭＰ約７０
％強の存在（各々重搦矛。）で得られ、そのような特定
範囲の混合比率は、通常、０（ＨＭＰ乙約３０：１．０
０）ＬＩＶＩＰ二約７０二重７０）であり、ＨＭＰを約
１０係以上且つ約２５係以下混在させる比率、即ち、約
１０係乙ＨＭ Ｐイ約２５チ：約９０％＼Ｌ Ｍ Ｐ
”ｈ約７５係、が特に優れている。
ＭＰを特定割合で混在させることによりＬＭＰよりも更
に溶剤溶解性に優れたＡＤＶＮを製造することができる
、方法を提供するものであシ、混在させる特定割合は、
ＡＤＶＮの２種の異性体の混合物の＃解度がＬＭＰの単
独の溶解度を上棟わる任意の特定の割合を選べはよく、
このような特定の割合が存在するとの知見は、本発明者
らの独自の知見でるり、このよう々特定の割合は、通常
、１−１． Ｍ Ｐ約３０％弱の存在即ちＬＭＰ約７０
％強の存在（各々重搦矛。）で得られ、そのような特定
範囲の混合比率は、通常、０（ＨＭＰ乙約３０：１．０
０）ＬＩＶＩＰ二約７０二重７０）であり、ＨＭＰを約
１０係以上且つ約２５係以下混在させる比率、即ち、約
１０係乙ＨＭ Ｐイ約２５チ：約９０％＼Ｌ Ｍ Ｐ
”ｈ約７５係、が特に優れている。
溶剤は、有機溶媒であれば特に制限はなく、実験室的に
はその例は枚挙にいと１がないが、実用的には関連の特
許公報に見られる通シ、メタノール、トルーエン、ヘキ
サン、ミネラルスヒリノト、メチルセロノルウ、ンクロ
ルエタン、ンメチルスルホキント、ツメチルホルムアミ
ド々どが多用され、本発明はそれら全その溶媒に適用し
て問題ない。
はその例は枚挙にいと１がないが、実用的には関連の特
許公報に見られる通シ、メタノール、トルーエン、ヘキ
サン、ミネラルスヒリノト、メチルセロノルウ、ンクロ
ルエタン、ンメチルスルホキント、ツメチルホルムアミ
ド々どが多用され、本発明はそれら全その溶媒に適用し
て問題ない。
勿論有機溶剤の中には、塩化ビニル、酢酸ビニル、スチ
レン、アクリル酸、メタクリル酸、アクリル酸メチルエ
ステル、アクリル酸エチルエステル、アクリル酸イノプ
ロピルエステル、アクリルｋｎ−ｊチルエステル、アク
リル酸ヒドロキシエチルエステル、メタクリル酸メチル
エステル、メタクリル酸エチルエステル、メタクリル酸
イノプロピルエステル、メタクリル酸ｎ−ブチルエステ
ル、メタクリル酸ヒトロキ／エチルエステル、アクリロ
ニトリルなとの重合性有機モノマーも含まれる。
レン、アクリル酸、メタクリル酸、アクリル酸メチルエ
ステル、アクリル酸エチルエステル、アクリル酸イノプ
ロピルエステル、アクリルｋｎ−ｊチルエステル、アク
リル酸ヒドロキシエチルエステル、メタクリル酸メチル
エステル、メタクリル酸エチルエステル、メタクリル酸
イノプロピルエステル、メタクリル酸ｎ−ブチルエステ
ル、メタクリル酸ヒトロキ／エチルエステル、アクリロ
ニトリルなとの重合性有機モノマーも含まれる。
即ち、本発明の方法で得られるＡＤＶＮの特徴的溶剤溶
解性は、浴剤である有機溶媒の種類にかかわシなく、特
定のパターンの溶解度曲線を呈する。そのパターンは温
度によっても影響されないことが判明した。
解性は、浴剤である有機溶媒の種類にかかわシなく、特
定のパターンの溶解度曲線を呈する。そのパターンは温
度によっても影響されないことが判明した。
本発明の方法で得られるＡＤＶＮの特徴的溶剤溶解性は
、ＨＩＶｉ Ｐ単独では勿論のことＬＭＰ単独では得る
ことができず、その単１独ではＬＭＰよりも溶剤溶解性
が劣るＨ ｌｖＩ ＰをＬ Ｍ Ｐに特定割合混在させ
ることによってのみ得られる点が、本発明に於ては特に
重要である。
、ＨＩＶｉ Ｐ単独では勿論のことＬＭＰ単独では得る
ことができず、その単１独ではＬＭＰよりも溶剤溶解性
が劣るＨ ｌｖＩ ＰをＬ Ｍ Ｐに特定割合混在させ
ることによってのみ得られる点が、本発明に於ては特に
重要である。
本発明の実施について述べると、ＨＭＰをＬＭＰＫ％定
割合混在させる以外は自体公知の方法に従えばよい。混
在させる特定割合は、ＡＤｖＮの上記２種の異性体の混
合物の溶解度がＬＭＰの単独の溶解度を上１わる任意の
特定割合を選べはよい。このようが特定の割合は、通常
、ＨＭＰ約３０％弱の存在即ちＬＭＰ約７０％強の存在
（各々重融係。）で’１４４られる。即ち、そｂような
特定範囲の混合比率は、通常、Ｏ＜ＨＭＰｚ約３０：１
００＞ＬＭＰき約７０ （重量比）であり、ＨＭＰを約
１０％以上且つ約２５係以下混在させる比率、即ち、約
１０％、；ＨＭＰ、４約２５係：約１０％以上ＭＰシ約
７５係、が特に優れている。
割合混在させる以外は自体公知の方法に従えばよい。混
在させる特定割合は、ＡＤｖＮの上記２種の異性体の混
合物の溶解度がＬＭＰの単独の溶解度を上１わる任意の
特定割合を選べはよい。このようが特定の割合は、通常
、ＨＭＰ約３０％弱の存在即ちＬＭＰ約７０％強の存在
（各々重融係。）で’１４４られる。即ち、そｂような
特定範囲の混合比率は、通常、Ｏ＜ＨＭＰｚ約３０：１
００＞ＬＭＰき約７０ （重量比）であり、ＨＭＰを約
１０％以上且つ約２５係以下混在させる比率、即ち、約
１０％、；ＨＭＰ、４約２５係：約１０％以上ＭＰシ約
７５係、が特に優れている。
ＬＭＰ含量９３チ〜９８チのＡＤｖＮの製法カ特開昭５
１−１３１８２７に開示されている。
１−１３１８２７に開示されている。
シアン化水素の存在でＡＩ）ＶＮのヒドラノ′体（２，
２’−ヒトヅノ゛ヒス（２，４−ノメチルワレロニトリ
ル）をいう。）を長時間そのシアン化水素と反応させる
と、そのヒトラノ゛体はＬ Ｍ Ｐを与えるヒトラソ体
となるので、この方法でＬＭＰを製造することも容易で
ある。
２’−ヒトヅノ゛ヒス（２，４−ノメチルワレロニトリ
ル）をいう。）を長時間そのシアン化水素と反応させる
と、そのヒトラノ゛体はＬ Ｍ Ｐを与えるヒトラソ体
となるので、この方法でＬＭＰを製造することも容易で
ある。
又、ＡＤＶＮの分別！！＋結晶ニヨッテも、ＬＭＰを、
又は必要な場合はＨＭＰを、単離することができる。
又は必要な場合はＨＭＰを、単離することができる。
更に、ＨＭＰ：ＬＭＰが略々１：１に近い市販品も存在
する。
する。
このようなＡＤＶＮを利用してＨＭＰとＬ Ｍ Ｐとの
所望の比率の混合体を製造しＬ Ｍ Ｐよシも隘剤隘解
性に優れたＡ、ＤＶＮを得ることができる。
所望の比率の混合体を製造しＬ Ｍ Ｐよシも隘剤隘解
性に優れたＡ、ＤＶＮを得ることができる。
本発明で得られる、Ｌ Ｍ Ｐよりも溶剤溶解性に優れ
たＡＤＶＮは、これを重合開始剤として用いる場合に特
に有利であシ、重合反応を行うに際してＡ Ｄ Ｖ Ｎ
を溶解する溶剤の使用量が極めて少量でも済むことから
、得られる諸物性が優れると共に生産コストの低減や作
業環境の改善などその効果は絶大であり、斯業に貢献す
ること極めて犬なるものがある。
たＡＤＶＮは、これを重合開始剤として用いる場合に特
に有利であシ、重合反応を行うに際してＡ Ｄ Ｖ Ｎ
を溶解する溶剤の使用量が極めて少量でも済むことから
、得られる諸物性が優れると共に生産コストの低減や作
業環境の改善などその効果は絶大であり、斯業に貢献す
ること極めて犬なるものがある。
以下に、実施例を示す。但し、実施列中数量を表わす部
は重量部である。なお、ＨＭ Ｐ及びＬＭＰの存在比は
赤外吸収スペクトルを測定して、それぞれの特性吸収の
強度によシ求めた。
は重量部である。なお、ＨＭ Ｐ及びＬＭＰの存在比は
赤外吸収スペクトルを測定して、それぞれの特性吸収の
強度によシ求めた。
実施例 １
市販のＡＤＶＮから分別再結晶で得たＨ ＩＶＩ Ｐと
Ｌ Ｍ Ｐとを所定の割合で混合し、それぞれの混合品
について５℃及び２０°Ｃにおけるトルエン１００部に
溶解する重量を求め、溶解度曲縁を第１図に示した。こ
の結果Ｈ，ＭＰの混合割合が５％〜２５係のＡＤＶＮか
Ｌ Ｍ Ｐ単独の溶解量を上廻った。
Ｌ Ｍ Ｐとを所定の割合で混合し、それぞれの混合品
について５℃及び２０°Ｃにおけるトルエン１００部に
溶解する重量を求め、溶解度曲縁を第１図に示した。こ
の結果Ｈ，ＭＰの混合割合が５％〜２５係のＡＤＶＮか
Ｌ Ｍ Ｐ単独の溶解量を上廻った。
更に溶解度曲線は溶解温度が５°Ｃと２０°Ｃとで同一
のパターンを示した。
のパターンを示した。
以゛′″Ｆ′＃自
実施例 ２
市販（７）Ａ Ｄ、ＶＮ （ＨＩＶＩＰ トＬＭ Ｐ）
存在比４゜：“６０’）をＬＭＰに所定の割合で混合し
、それぞれの混合品について２０’Ｃにおけるメタノー
ル１００部に溶解する重量を求め、溶解度曲線を第２図
に示した′。この場合もＨＭ Ｐの存在比が２チ〜２４
φのＡＤＶＮがＬＭＰ単独の溶解量を上廻る結果が得ら
れた。溶解度曲線は、メタノールの場合もトルエンの盾
１合と同一のパターンを示した。
存在比４゜：“６０’）をＬＭＰに所定の割合で混合し
、それぞれの混合品について２０’Ｃにおけるメタノー
ル１００部に溶解する重量を求め、溶解度曲線を第２図
に示した′。この場合もＨＭ Ｐの存在比が２チ〜２４
φのＡＤＶＮがＬＭＰ単独の溶解量を上廻る結果が得ら
れた。溶解度曲線は、メタノールの場合もトルエンの盾
１合と同一のパターンを示した。
第１図は、溶媒としてトルエンを用い、温度２０°Ｃ及
び５°Ｃで求めた、ＨＭＰ混合割合（チ）とＡＤＶＮ−
の溶解度（ワ）との関係廂ち実施例１で得られた溶解度
曲線を表わす。 第２図は、溶媒としてメタノールを用い、湿度２０℃で
求めた、ＨＩＶｉ Ｐ混合割合（％）とＡＤＶＮの溶解
度（ｇ）との関係即ち実施例２で得られた溶解度曲線を
表わす。なお、第２図には、実施例１で得られた、溶媒
がトルエンの場合の上記溶解度曲線が併せて示されてい
る。 特許出願人 和光純薬工業株式会社 第 １ 図 ＩＩ Ｍ Ｐ ？昆合ルリ合（％ ）第２図 Ｉｆ Ｍ ＋１混合木り合（％〕 １ 事件の表示 ２ 発明の名称 ３ 補正をする者 事件との関係 特許出願人 ５ 補正の対象 明細書の発明の名称の欄、特許請求の範囲の欄、及び発
明の詳細な説明の框。 ６、 補正の内容 （１）明細書の発明の名称の欄に記載の「溶剤溶解性に
優れた２、２′−アゾビス（２，４−ジメチルワレロニ
トリル）の製造方法」を［溶剤浴解性に優れた２、２′
−アゾビス（２，４−ジメチルワレロニトリル）異性体
混合物」と補正する。 （２、特許請求の範囲を別紙のとおり補正する。 （３）明細書２頁１３行目から１６６行目かけて記載の
「本発明は−１・・・・・・製造方法に関するものであ
る。」を「本発明は、溶剤溶解性に優れた２、２’−ア
ゾビス（、２，４−ジメチルワレロニトリル）′Ｃ以下
、ＡＤＶＮと略称する。）異性体混合物に関する。」と
補正する。 （４）明＃ｌ書３頁７行目から９行目にかけて記載の「
ジャーナル オブ アメリカン・・・・・Ｃｈｅｍｉｃ
ａｌＳｏｃｉｅｔｙ ）、」を［ジャーナル オブ ザ
アメリカン ケミカルンサイティ（Ｊｏｕｒｎａｌ
ｏｆ ｔｈ、ｅＡｍｅｒｉｃａｎ Ｃｈｅｍｉｃａｌ
Ｓｏｇｉｅｔｙ ）、」と補正する。 （５）明細書３頁１０行目から１１１行目かけて記載の
「低融点異性体（以下、Ｌ ＭＰと略称する。）」を「
低融点異性体であるｍｅｓｏ体（以下、ＬＭＰと略称す
る。）」と補正する。 （６）明細書３頁１２行目から１３３行目かけて記載の
「高融点異性体（以下、ＨＩＶＩ Ｐと略称する。）」
を「高融点異性体であるｄｔ体（以下、ＨＭＰと略称す
る。）」と補正する。 （７）明細岩４頁７行目から８行目にかけて記載の「稍
々重合性が高く且っ」を削除する。 （８）明細書４頁１９行目から５頁２行目にがけて記ｉ
ｕのｒＡＤＶＮのＬＭＰにＡ Ｄ Ｖ Ｎ ノＨＩＶＩ
Ｐ −・・・提供するものでちυ、」をｒＡＤＶＮの
ＬＭ’ＰにＡＤＶＮのＨＭ、 Ｐを、それら２種の異性
体の混合物が、ＡＤＶＮのＬ ＩＶｆ Ｐの溶解度と同
等又はそれを上回る割合で混在させるこ゛とにより、溶
剤溶解性に優れたＡＤＶＮを提供することを特徴とする
。」と補正する。 （９）明細１５頁１４行目に記載の「が特に優れている
。」の後に「糖１図及び第２図を参照すれば明白である
が、ＡＤＶＮの２稗の異性体の混合物の溶解度が、ＬＭ
Ｐ単独の場合の溶解度を、最も上回る特定の割合は、Ｈ
ＭＰ：ＬＩＶＩＰ−約２０：約８０（重量比、以下同じ
）にあるが、そのような特定の割合に見出される楡太値
は、溶剤である有機酸媒の種類及び温度に関りなく、一
定の割合の部分に見出されたのである。」を挿入する。 （１０）明細書６頁１４行目に記載の「本発明の方法で
得られるＡＤＶＮの特徴」を「本発明に係るＡＤＶＮ異
性体混合物の特徴」と補正する。 α９明紅書６頁１９行目から７頁４行目にかけて記載の
「本発明の方法で得られる・・・・・本光明に於ては特
に重要である。」を［このように、単独では溶剤溶解性
がＬ ＩＶＩ Ｐよりも遥かに劣るＨＭＰを、特定範囲
の割合でＬ ＩＶｆ Ｐに積極的に混在させることによ
って、ＬＭＰと同等又はそれを上回る溶剤溶解性のＡＤ
ＶＮを得ることができる点が、本発明に於てｉｌ″ｉ４
’ｉに重要である。」と補正する。 α２明細書７頁５行目に記載の［本発明の実□施につい
て述べると、」を「本発明のＡＤＶＮ異性体混合物の製
造方法について述べると、」と補正する。 ０３明細書８頁１２行目から１７行目にかけて記載の「
との所望の比率の混合体を製造し・・・・・・重合反応
を行うに際して」を１との所望の比率の混合体を製造し
、ＬＭＰと同等又はこれを上回る溶剤＃解性を有するＡ
ＤＶＮが得られる。斯くして本発明組成物は、溶剤浴解
性が、従来最良のものと信じられていたＬ Ｍ Ｐ単独
のものと同等又はこれを上回り、溶剤溶解性に於て不利
なＨＭＰを、ＬＭＰと同尊以上に有利なものとすると共
に、本発明組成物を重合開始剤として重合反応を行うに
際して」と補正する。 （１Φ明細書８頁１８行目に記載の「得られる諸物性が
」を「得られる重合物の諸物性が」と補正する。 （１！ｊ明細書９頁７行目に記載の「分別再結晶で得た
ＨＭＰと」を「分別再結晶で得たＨ Ｍ Ｐ （ｎｌ、
ｐ 。 ７７．５℃〜７９．５℃）と」と補正する。 αＱ明明細書９頁石 の」を［Ｌ Ｍ Ｐ’（ ｍ．ｐ．、５ ７．５℃〜５
９、０℃）とを所定の」と補正する。 αり明細書１０頁１７行目に記載のｒＬＩＶｆＰに宇宙
の」をｒ Ｌ Ｍ Ｐ （ ｍ．ｐ．５ ７．５℃〜５
９．０℃）に所定の」と補正する。 以上 別 紙 ２、特許請求の範囲 （１） ２． ２’−アゾビス（２．４−ジメチルワレ
ロニトリル）（以下、ＡＤＶＮと略称する。）の低融点
異性体の１００重量重量溝乃至約７０重置溝以上と、Ａ
ＤＶＮＯ高融点異性体の約３０重置溝以下（但しＯ重量
溝を除く）とから成る、ＡＤＶＮの低融点異性体よりも
溶剤溶解性に優れた、ＡＤＶＮ異性体混合物。
び５°Ｃで求めた、ＨＭＰ混合割合（チ）とＡＤＶＮ−
の溶解度（ワ）との関係廂ち実施例１で得られた溶解度
曲線を表わす。 第２図は、溶媒としてメタノールを用い、湿度２０℃で
求めた、ＨＩＶｉ Ｐ混合割合（％）とＡＤＶＮの溶解
度（ｇ）との関係即ち実施例２で得られた溶解度曲線を
表わす。なお、第２図には、実施例１で得られた、溶媒
がトルエンの場合の上記溶解度曲線が併せて示されてい
る。 特許出願人 和光純薬工業株式会社 第 １ 図 ＩＩ Ｍ Ｐ ？昆合ルリ合（％ ）第２図 Ｉｆ Ｍ ＋１混合木り合（％〕 １ 事件の表示 ２ 発明の名称 ３ 補正をする者 事件との関係 特許出願人 ５ 補正の対象 明細書の発明の名称の欄、特許請求の範囲の欄、及び発
明の詳細な説明の框。 ６、 補正の内容 （１）明細書の発明の名称の欄に記載の「溶剤溶解性に
優れた２、２′−アゾビス（２，４−ジメチルワレロニ
トリル）の製造方法」を［溶剤浴解性に優れた２、２′
−アゾビス（２，４−ジメチルワレロニトリル）異性体
混合物」と補正する。 （２、特許請求の範囲を別紙のとおり補正する。 （３）明細書２頁１３行目から１６６行目かけて記載の
「本発明は−１・・・・・・製造方法に関するものであ
る。」を「本発明は、溶剤溶解性に優れた２、２’−ア
ゾビス（、２，４−ジメチルワレロニトリル）′Ｃ以下
、ＡＤＶＮと略称する。）異性体混合物に関する。」と
補正する。 （４）明＃ｌ書３頁７行目から９行目にかけて記載の「
ジャーナル オブ アメリカン・・・・・Ｃｈｅｍｉｃ
ａｌＳｏｃｉｅｔｙ ）、」を［ジャーナル オブ ザ
アメリカン ケミカルンサイティ（Ｊｏｕｒｎａｌ
ｏｆ ｔｈ、ｅＡｍｅｒｉｃａｎ Ｃｈｅｍｉｃａｌ
Ｓｏｇｉｅｔｙ ）、」と補正する。 （５）明細書３頁１０行目から１１１行目かけて記載の
「低融点異性体（以下、Ｌ ＭＰと略称する。）」を「
低融点異性体であるｍｅｓｏ体（以下、ＬＭＰと略称す
る。）」と補正する。 （６）明細書３頁１２行目から１３３行目かけて記載の
「高融点異性体（以下、ＨＩＶＩ Ｐと略称する。）」
を「高融点異性体であるｄｔ体（以下、ＨＭＰと略称す
る。）」と補正する。 （７）明細岩４頁７行目から８行目にかけて記載の「稍
々重合性が高く且っ」を削除する。 （８）明細書４頁１９行目から５頁２行目にがけて記ｉ
ｕのｒＡＤＶＮのＬＭＰにＡ Ｄ Ｖ Ｎ ノＨＩＶＩ
Ｐ −・・・提供するものでちυ、」をｒＡＤＶＮの
ＬＭ’ＰにＡＤＶＮのＨＭ、 Ｐを、それら２種の異性
体の混合物が、ＡＤＶＮのＬ ＩＶｆ Ｐの溶解度と同
等又はそれを上回る割合で混在させるこ゛とにより、溶
剤溶解性に優れたＡＤＶＮを提供することを特徴とする
。」と補正する。 （９）明細１５頁１４行目に記載の「が特に優れている
。」の後に「糖１図及び第２図を参照すれば明白である
が、ＡＤＶＮの２稗の異性体の混合物の溶解度が、ＬＭ
Ｐ単独の場合の溶解度を、最も上回る特定の割合は、Ｈ
ＭＰ：ＬＩＶＩＰ−約２０：約８０（重量比、以下同じ
）にあるが、そのような特定の割合に見出される楡太値
は、溶剤である有機酸媒の種類及び温度に関りなく、一
定の割合の部分に見出されたのである。」を挿入する。 （１０）明細書６頁１４行目に記載の「本発明の方法で
得られるＡＤＶＮの特徴」を「本発明に係るＡＤＶＮ異
性体混合物の特徴」と補正する。 α９明紅書６頁１９行目から７頁４行目にかけて記載の
「本発明の方法で得られる・・・・・本光明に於ては特
に重要である。」を［このように、単独では溶剤溶解性
がＬ ＩＶＩ Ｐよりも遥かに劣るＨＭＰを、特定範囲
の割合でＬ ＩＶｆ Ｐに積極的に混在させることによ
って、ＬＭＰと同等又はそれを上回る溶剤溶解性のＡＤ
ＶＮを得ることができる点が、本発明に於てｉｌ″ｉ４
’ｉに重要である。」と補正する。 α２明細書７頁５行目に記載の［本発明の実□施につい
て述べると、」を「本発明のＡＤＶＮ異性体混合物の製
造方法について述べると、」と補正する。 ０３明細書８頁１２行目から１７行目にかけて記載の「
との所望の比率の混合体を製造し・・・・・・重合反応
を行うに際して」を１との所望の比率の混合体を製造し
、ＬＭＰと同等又はこれを上回る溶剤＃解性を有するＡ
ＤＶＮが得られる。斯くして本発明組成物は、溶剤浴解
性が、従来最良のものと信じられていたＬ Ｍ Ｐ単独
のものと同等又はこれを上回り、溶剤溶解性に於て不利
なＨＭＰを、ＬＭＰと同尊以上に有利なものとすると共
に、本発明組成物を重合開始剤として重合反応を行うに
際して」と補正する。 （１Φ明細書８頁１８行目に記載の「得られる諸物性が
」を「得られる重合物の諸物性が」と補正する。 （１！ｊ明細書９頁７行目に記載の「分別再結晶で得た
ＨＭＰと」を「分別再結晶で得たＨ Ｍ Ｐ （ｎｌ、
ｐ 。 ７７．５℃〜７９．５℃）と」と補正する。 αＱ明明細書９頁石 の」を［Ｌ Ｍ Ｐ’（ ｍ．ｐ．、５ ７．５℃〜５
９、０℃）とを所定の」と補正する。 αり明細書１０頁１７行目に記載のｒＬＩＶｆＰに宇宙
の」をｒ Ｌ Ｍ Ｐ （ ｍ．ｐ．５ ７．５℃〜５
９．０℃）に所定の」と補正する。 以上 別 紙 ２、特許請求の範囲 （１） ２． ２’−アゾビス（２．４−ジメチルワレ
ロニトリル）（以下、ＡＤＶＮと略称する。）の低融点
異性体の１００重量重量溝乃至約７０重置溝以上と、Ａ
ＤＶＮＯ高融点異性体の約３０重置溝以下（但しＯ重量
溝を除く）とから成る、ＡＤＶＮの低融点異性体よりも
溶剤溶解性に優れた、ＡＤＶＮ異性体混合物。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 （］）］２．２’−アンヒス２，４−シメチルワレロニ
トリル）の低融点異性体に２．２′−アンヒス（２，４
−ノメチルワレロニ） ＩＪル）の高融点異性体をそれ
ら２種の異性体の混合物の溶解度が２，２′−アノヒス
（２，４−ノメチルワレロニトリル）の低融点異性体の
溶贋度を上まわる割合で混在させて２ 、２’ −アノ
ｌニス（２，４−７メチルワレロニトリル融点異性体よ
りも溶負ＩＩ ％解性に優れた２，２′−アゾヒス（２
，４−ノメチルワレロニトリル）を製造することを特徴
とする、浴剤溶解性に優れた２ 、 ２’ −アノヒス
（ ２．４−ソメチルワレロニトリル）の製造方法。 （２）２．２’−アノヒス（２，４−ノメチルワレロニ
トリル）の低融点異性体に２，２′−アゾヒス（２．４
−ソメチルワレロニトリル）の高融点異性体を混在させ
る割合が、０＜ＨＭＰ （２，２’−アゾヒス）２。 ４−ンメチルワレロニトＩＪル）の高融点異性体。）２
約３ ０ ： １ ０ ０）ＬＭＰ （２．２’−７７
ヒス）２。 ４−ジメチルワレロニトリル）の低融点異性体。）−約
７０ （重量比）である特許請求の範囲第１項記載の製
造方法。 （３）２，２’−アノヒス（２，４−ノメチルヮレロニ
トリル）の低融点異性体に２，２′−アノヒス（ ２．
４ ーンメチルワレロニトｌ）ル）の高融点異性体を約
１０％以上且つ２５％以下混在させる、特許請求の範囲
第２項記載の製造方法。
Priority Applications (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP58031240A JPS59157063A (ja) | 1983-02-26 | 1983-02-26 | 溶剤溶解性に優れた２，２′―アゾビス（２，４―ジメチルワレロニトリル）異性体混合物 |
| US07/150,264 US4826959A (en) | 1983-02-26 | 1988-01-29 | 2,2'-Azobis(2,4-dimethylvaleronitrile) isomer mixture predominant in low melting isomer and having high solubility |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP58031240A JPS59157063A (ja) | 1983-02-26 | 1983-02-26 | 溶剤溶解性に優れた２，２′―アゾビス（２，４―ジメチルワレロニトリル）異性体混合物 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS59157063A true JPS59157063A (ja) | 1984-09-06 |
| JPH0379363B2 JPH0379363B2 (ja) | 1991-12-18 |
Family
ID=12325859
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP58031240A Granted JPS59157063A (ja) | 1983-02-26 | 1983-02-26 | 溶剤溶解性に優れた２，２′―アゾビス（２，４―ジメチルワレロニトリル）異性体混合物 |
Country Status (2)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4826959A (ja) |
| JP (1) | JPS59157063A (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2001302557A (ja) * | 2000-02-15 | 2001-10-31 | Wako Pure Chem Ind Ltd | アゾ化合物の異性体分離方法 |
Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US6335431B2 (en) * | 2000-02-15 | 2002-01-01 | Wako Pure Chemical Industries, Ltd. | Method for separation of isomers of azo compounds |
Citations (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5147083A (en) * | 1974-10-21 | 1976-04-22 | Wako Pure Chem Ind Ltd | Enkabiniruno kendakujugoho |
| JPS51131827A (en) * | 1975-01-17 | 1976-11-16 | Wako Pure Chem Ind Ltd | Process for preparation of azonitrile compounds |
Family Cites Families (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US2492763A (en) * | 1946-10-30 | 1949-12-27 | Du Pont | Azobis (alpha-cycloalkyl-acetonitriles) |
| US2469358A (en) * | 1947-03-22 | 1949-05-10 | Du Pont | Preparation of hydrazonitriles from azines of butyl ketones |
| US3987025A (en) * | 1974-06-28 | 1976-10-19 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Liquid azonitrile mixtures |
| US3959343A (en) * | 1974-10-25 | 1976-05-25 | Wako Pure Chemical Industries, Ltd. | Process for producing hydrazonitriles |
| US4272435A (en) * | 1977-10-12 | 1981-06-09 | Sumitomo Chemical Company, Limited | Process for the preparation of azo compounds from amino compounds in the presence of a phase transfer catalyst |
| US4315856A (en) * | 1980-02-04 | 1982-02-16 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Process for preparing 2,2-azobis(2,4-dimethylpentanenitrile) |
-
1983
- 1983-02-26 JP JP58031240A patent/JPS59157063A/ja active Granted
-
1988
- 1988-01-29 US US07/150,264 patent/US4826959A/en not_active Expired - Fee Related
Patent Citations (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5147083A (en) * | 1974-10-21 | 1976-04-22 | Wako Pure Chem Ind Ltd | Enkabiniruno kendakujugoho |
| JPS51131827A (en) * | 1975-01-17 | 1976-11-16 | Wako Pure Chem Ind Ltd | Process for preparation of azonitrile compounds |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2001302557A (ja) * | 2000-02-15 | 2001-10-31 | Wako Pure Chem Ind Ltd | アゾ化合物の異性体分離方法 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH0379363B2 (ja) | 1991-12-18 |
| US4826959A (en) | 1989-05-02 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JP3363968B2 (ja) | 硫黄含有のポリ（メタ）アクリレート、およびその製造方法 | |
| DE69926565T2 (de) | Durch freie Radikale polymerisierende, latente UV-Absorber enthaltende okulare Vorrichtungen | |
| JPS6234909A (ja) | メタクリル酸エステル系重合体の製造方法 | |
| JP2005534781A5 (ja) | ||
| JPS59157063A (ja) | 溶剤溶解性に優れた２，２′―アゾビス（２，４―ジメチルワレロニトリル）異性体混合物 | |
| US3839393A (en) | Ammonium and alkali metal salts of sulfato-alkane acrylates and methacrylates | |
| US3725360A (en) | Process for polymerizing styrene and maleic anhydride | |
| DE2950491A1 (de) | Polymere auf der basis von poly- (phenylfluoracrylaten), geeignet als transparente materialien und verfahren zu deren herstellung | |
| US2850478A (en) | Mixtures comprising methacrylonitrile polymers with alkyl acrylate polymers | |
| US2735837A (en) | Interpolymers of z | |
| US3067186A (en) | Vinyl chloride polymerisation process | |
| US3860674A (en) | Compounds having peroxy and aliphatic azo groups and methods using these as initiators | |
| JP2000344693A (ja) | ジアリールエテン系化合物及びフォトクロミック有機膜 | |
| JP4602732B2 (ja) | 新規なジ（メタ）アクリレート類 | |
| JP3580908B2 (ja) | 透明耐熱性樹脂 | |
| JPS62124102A (ja) | 不飽和基含有重合または共重合体の製造法 | |
| JPS60104110A (ja) | 光学的に読み取り可能なデータ支持体用成形材料 | |
| JPS6145800B2 (ja) | ||
| JPS63316766A (ja) | 新規な含硫芳香族（メタ）アクリレ−ト | |
| JPS5945021B2 (ja) | 液晶組成物 | |
| JPH10130313A (ja) | 重合開始剤及びこれを用いるアクリル樹脂の製造方法 | |
| JPH0762038A (ja) | 熱可逆性高分子化合物およびその製造方法 | |
| JPH0912632A (ja) | 透明耐熱性樹脂 | |
| US2847408A (en) | Polymerization of acrylic acid nitrile | |
| JPS6040445B2 (ja) | ポリ酢酸ビニル系エマルジヨンの製造方法 |