JPS59135471A - 湿し水不要平版印刷版 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は湿し水不要平版印刷版に関するものであり、支
持体上に、特に選ばれた感光層とシリコーンゴム層を塗
設した湿し水不要平版印刷版に関するものである。

従来のオフセット方式による平版印刷では、湿し水の組
成、供給量等とインキのノくランスが印刷結果に大きな
影響を及ぼすため、湿し水の供給について非常に高度な
技術が要求される。このためオフセット印刷業界では、
湿し水が不要な平版印刷版の出現が久しく待望されてい
た。

近年、この要求を満たすものとして、数多ぐの湿し水不
要平版印刷版に関する提案がなされている。

たとえば、特開昭５５〜５９４６６号公報および特開昭
５５−１１［］２４９号令報にはノボラック樹脂のナフ
トキノン−１，２−シアノド−５−スルホン酸エステル
を感光層とした湿し水不要平版印刷版が開示されている
。この印’１ｌｉｌ１版はシリコーンゴム層を浸透し、
露光部のカルボン酸化合１勿に変化した部分を溶解する
溶媒を含浸させたブラシ、布等で表面をこすり、露光部
の感光層をめ解すると共に、上部のンリコーン層を剥き
とる方法で現像を行なっている。しかしながら、その現
像速度は十分でなく、またその速度にばらつきあり、特
に乾燥雰囲気に保存された場合に現像速度が著しく低下
するという欠点があった。

本発明者らは」一連のような問題点を）Ｗ４決すべぐ鋭
意検旧した結果、感光層として、数平均分子量（＋ａ・
）が６５０以下で分散度〔重量平均分子量（・）とＭｎ
　　ト（７）　比（Ｍｗ／　Ｍｎ）　］が６以下である
ノボラック型フェノール樹脂のオルトナフトキノン−−
７アジドー５　−スルホン酸エステルを用いると．現像
速度が速く，−またその速度にばらつきがなく．しかも
乾燥雰囲気に保存された場合にも現像速度がほとんど変
化しない事を見出し，本発明をなすに到った。

すなわち、本発明は支持体上に十〇己感光性樹脂からな
る感光層．シリコーンゴム層をこの順に塗設してなる湿
し水不要平版印刷版に関するものである。

本発明の構成からなる湿し水不要平版印刷版の現像速度
が前記のようにほとんど変動しない理由は．未だ解明さ
れていないが．以下のように説明できると考えられる。

即ち．従来のノボラック樹脂のオルトナフトキノンジア
ジドスルホン酸エステルを感光層とした印刷版の現像速
度が十分でなくまた速度が変動するのは，露光により生
成したケラン化合物が感光層中に存在する水分と反応し
て，カルボン酸化合物が生成するはかりでなく，ノボラ
ック樹脂に由来する残存水酸基と反応してエステル結合
による橋かけが一部で起こす，シかもカルボン酸化合物
とエステル結合の生成比率が露光時の感光層中に存在す
る水分率によって変動するためと考えられる。当然．乾
燥雰囲気に保存した場合には，エステル結合の生成比率
が高くなり現像速１反がおそくなる事は言う寸でもない
。

本発明で用いる　Ｍｎが６５０以１＆で分散度が６以下
のノボラック型フェノール樹脂のナフトキノ７　−　１
．　２−７アシドー５−スルホン酸エステルもし７〈ば
４−スルホン酸エステルを感光層とした場合には，エス
テル結合による槁かけ構造を生成しても．分子量および
分散度が小さいため分子量が巨大化せず現像溶媒のアル
コール等に対して溶解性がそれほど低下しないためと推
測される。

以下に本発明の構成を詳細に述へる。

感光層としては，ノエノール瞥たはクレゾールをホルム
アルデヒドと縮合して得られるＭｎが６５０以下で分散
度が６以下であるノボラック型フェノール樹脂のオルト
ナフトキノン−１，２−ジアジド−５−スルホン酸ニス
テルモＬｌ；ｉ−４−スルホン酸エステルが用いられる
。Ｍｎが６５０より犬きく分散度がろより大きいノボラ
ック型フェノール樹脂から合成した感光性樹脂は．橋か
け反応が起った場合．現像溶媒のエタノール等に対する
俗解性が非常に低下するため本発明の構成には適さない
。このようなＭｎが６５０以下で分散度が６以下である
ノボラック型フェノール樹脂は，触媒の種類，および添
加量フェノールまたはクレゾールとホルムアルデヒドの
仕込比，反応温度および時間等を適宜コンｉ・ロールす
る事により得ることができる。あるいは分別操作により
イ↓ｎ　／！：）小もｉｊＪ能である。寸たエステル化
率（ｉＲスペクトルから定量）は６５〜１００係のもの
が用いられる。エステル化率が６５％より小さい場合に
は露光部と未露光部の現像溶媒に対する溶解性に差が出
現しにぐい。

感ｙＣ層の厚さは０５〜５μが好ましい。薄くしすぎる
とピンホールの原因になり．厚くしすきるとクラックが
発生しやすくなり，￥１８だ経済的な見地からも不利と
なる。

感光層中にはその性能を損わない限り，必要な添加剤，
例えば顔料．染刺．樹脂．町塑剤等を加えることができ
る。

本発明に用いられるインキ反発層として，１更用される
シリコーンゴム層のＪＭ−ミｔｒｉＧ．５〜ＩＱＱ７ｚ
。

好ましくは１〜５０μのものが用いられる。石川なンリ
コーンゴムは次のような繰返し単位を有する分子量数千
〜数十万の線状有機ポリシロキサン金主成分とする／リ
コーンゴムである。

ｆ（ Ｃ　−Ｓニー０−１− （Ｒは炭素数１〜１０のアルキル基あるいはフェニル基
であり，Ｒの６０係以十かメチル基であるものが好丑し
い。） この線状面槻ポリ／ロキザンは，通常末端水酸基ｔ　有
するものを用い，アセトキシンラン、ケト側ギンムシラ
ン、アルコオギシンラン等の橋かけ剤を存在させ有機ス
ズ化合物等の触媒共存下に。

熱処理により橋かけし、シリコーンゴム層として用いら
れる。

甘だ必要に応じて、シリコーンコム層と感光層間あるい
は感光層と支持体間の接着のために１層間に公知の７リ
コーンブライマやシリコーンカッ７’　ｌ）ング剤層を
設けたり、シリコーンゴム層アルいは感光層に公知の７
リコーンプライマやシランカップリング剤を添加するこ
とも効果的である。

支持体としては１紙、プラスチックフィルム捷たはシー
ト、天然あるいは人造ゴムシート、金属板等が用いられ
る。これらの支持体はハレーション防止その他の目的で
さらにコーティング層重たは貼合せ層を設は支持体とし
て用いることも可能である。

以上説明したようにして構成さゎ、た湿し水不要平版印
刷版の表面を形成するシリコーンコム層は。

きすの発生、はこりの付着などを防止するために保護フ
ィルムを積層することもできる。有用な保護フィルムと
しては、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリ塩化ビニ
ル。ポリビニルアルコール。

ポリエチレンテレフタレート等が挙げられる。

本発明に基つぐ湿し水不要平版印刷版は１例えば次のよ
うにして製造される。甘ず、支持体の士ニリハースロー
ルコータ、エアナイフコータ、メーヤハーコータ等の通
常のコータあるいはホエラのような回転塗布装置を用い
、感光性物質溶液を塗布、乾燥後、この感光層の十に同
様な方法で必要に応して接着層を４布、乾燥して１次い
でシリコーンコム浴液を同様に塗布し１通常１００〜１
２０゛Ｃの温順で数分間熱処理して十分に硬化させシリ
コーンゴム層を形成する。さらに必要ならば保護フィル
ムをこのシリコーンゴム層の」−１にラミイ・−タ等を
用いて積層する。

このようにして製造され／辷本発明の湿し水不要平版印
刷版は１例えば所定のパターンを有するネガフィルムを
真空密着して紫外線により露光される。紫外線を発生ず
る光源としては、水銀灼、カーボンアーク灯、ギセノー
ンランプ、メタルハライドランプ、螢光す］等を用いる
ことができる。次いで現像液を含浸させた布、ブラシ等
の現像ノくラドで表面をこすると露光部の感光層が溶解
するとともに」二部のシリコーンゴム層が容易にはきと
られ支持体が露出する。

現像液として釦、シリコーンコム層を浸透し。

かつ露光さｉ′１．た感光層のみを溶解するものが用い
られる３、このようなＪＡ像液としてはメタノール。

エタノール等のアルコール類等が好ましいが、感光層へ
の浸透をより容易にするため、シリコーン層を膨潤さぜ
得るヘキサン、ヘプタン等の脂肪族炭化水素類、トルエ
ン、キシレン等の芳香族炭化水素類等を混合して用いる
ことも好ましい。

以上実施例を示し１本発明をさらに詳１１１１に説明す
るが１本発明の実施の態様がこれにより眼力類されるも
のではない。

実施例１ 化成処Ｊ！１１アルミ板（住友軽金属製）にＭｎ＝　４
３４　。

Ｍ−ｗ／　Ｍｎ　＝　２．１のフェノールノボラックｉ
！Ｊ　ｌｌ旨のナントギノン−１，２−７ア／ド−５−
スルホン酸エステル（エステル化率７４係）の７重量Ｌ
ｌ）７オキサン溶液をホエラで回転塗布後１００　’Ｃ
で６５分間乾燥させて２４μの感光層を形成した。この
十にγ−アミノプロピルトリエトキンシラノ（ｇｃｃ製
、Ａ−１１０Ｏ）の０５重敞係アイツノクー（エッソ製
）溶液をホエラで回転塗布後、１２０’Ｏ，６０秒間乾
燥した。この十に次の組成をもつシリコーン組成物の７
％アイソパー溶液をホエラで回転塗布後、１２０”０．
３５分間加熱した。

（、）　　ボリゾメチルシロギザン（ンナ子量約８力。

末端ＯＨ基）　　　　　　　　　　１００部（ＩＪ）　
　エチルトリアセトキシシラン　　　　５部（Ｃ）　　
シフチル錫アセテート　　　　　　０２賛ＩＳ得ら−Ｉ
ｚたシリコーンコム層の厚みは２６μであった。

上Ｖ己のようにして得られた印刷原版ｆ　２３’ｃ　ｘ
６０％ＲＨおよびシリカゲル十のテシケータ中ＶＣ７日
間保存後、真空密着ｌ−た１００μ〜１５ｍｍの線巾の
直線画像を有するイ・カフイルレムを通Ｉ７てメタルハ
ライドランプ（岩崎電気製アイドルフイル２ＯＬＩＯ，
）を用い、１ｍの距離から６０秒露光した。次いで版面
を現像液のエタノールに１分間浸漬した後、パッド（用
島織物製、ロングランカーペット）で１０ｇ／Ｃｌ１１
２の荷重下にこすると、露光部は除去され化成処理アル
ミ表面が露出したネガフィルムに忠実な画像が得られた
。この時、現像速度として支持体表面が露出するまでの
こすり回数を求めた。その結果を次の６つの比較例とと
もに表１に掲げた。

比較例１ 実施例１の感光層ｆ　Ｍｎ　＝　８１８．　Ｍｖ＋／　
Ｍｎ　＝　５．６のフェノールノボラック樹脂のナフト
キノン−１，２−ノアシト−５−スルホン酸エステル（
エステル化率５８％）にかえて、同一条件で保存後、露
光現像した。

比較例２ 実施例１の感光層をＭｎ＝６０８１ＭＷ／１ｖｌ・−６
８のフェノールノボラック樹脂のナフトキノン−１，２
−ジアジド−５−スルホン酸エステル（エステル化率６
４係）にかえて、同一条件で保存後、露光現像した。

比較例６ 実施例１の感光層ｋ　Ｍｎ　＝　７１３　、　ＭＷ／　
Ｍｎ　＝　２．５のフェノールノボラック樹脂のナフト
キノン−１２−ジアジド−５−スルホン酸エステル（エ
ステル化率６６係）にかえて、同一条件で保存後、露光
現像した。

表１　現像速度の比較 表１のテークから、実施例１では現像速度が非常に速い
のに対し、比較例１，２．３ともおそいことがわかる。

とくにシリカゲルデシケータ中に保存した場合には、そ
の差がさらに顕著になり。

実施例１では現像速度がほとんど変らないのに対し、比
較例１，２．ろとも大略２倍おそくなった。

実施例２ 厚さ０．２５　ｍｍのポリエチレンテレフタレートのフ
ィルムの士に、厚さり、　２５　ｎｕＴｌのンヨアＡコ
゛ム硬度７０のニトリルゴム層を設けた支持体の十に。

石ｎ　＝　６２０．　　Ｍｗ／　Ｍｎ　＝　２．６　　
のフェノールノボラック樹脂のナフトキノン−１，２−
ジアジド−５−スルホン酸エステル（エステル化率６１
％）を感光層とする印刷原版を実施例１と同一な方法で
得。

評１曲した。

現像速度は２３°ＯＸ／）Ｏ％ＲＨＸ７日保存で８回、
２６゛Ｃ×シリ力ケルデシケータ×７日イ呆存で９回で
あった。

実施例ろ 実施例１の感光層ｆ、＜　Ｍｎ　＝　４０６．　ＭＷ／
　Ｍｎ　＝　１．７のフェノールノボラック樹脂のナフ
トキノン−１゜２−ジアジド−５−スルホン酸エステル
（エステル化率６６φ）にかえて製造し、評価した。

現像速度ば２ろ゛Ｃ×６０％ＲＨＸ７日イ山す存で４回
、２６°０×シリ力ゲルデシゲータ×７日保存で６回で
あった。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 支持体上にオルトナフトキノンジアジド化合物からなる
   感光層、シリコーンゴム層をこの順に塗設してなる湿し
   水不要平版印刷版において、オルトナフトキノンジアジ
   ド化合物として数平均分子量（ｙｎ）が６５０以下で分
   散度（重量平均分子量（Ｍｗ　）とｌＪｎとの比菌−／
   Ｍｎ）　］が６以下であるノボラック型フェノール樹脂
   のオルトナフトキノンヅアジドスルホン酸エステルを用
   いたことを特徴とする湿し水不要平版印刷版。