JPS59148060A - 湿し水不要平版印刷版 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は湿し、水不要平版印刷版に関するものであり、
支持体上に、特に選ばれた感光層と、シリコーンゴム層
を塗設した湿し水不要平版印刷版に関するものである。

従来のオフセット方式による平版印刷では、湿し水の組
成、供給量等とインキのバランスが印刷結果に大きな影
響を及ばずため、漫し水の供給について非常に高度な技
術が要求される。このためオフセット印刷を専らとする
業界では、湿し水が不要な平版印刷版Ｑ出現が久しく待
望されていた。

たとえば、！開閉５５−５９４６６号公報および特開昭
５５−１１０２４９号公報にはノボラック樹脂のナフト
キノン−１，２−ジアジド−５−スルホン酸エステルを
感光層とした湿し水不要平版印刷版が開示されている。

この印刷版はシリコーンゴム層を浸透し、露光部のカル
ボン酸化合物に変化した部分を溶解する溶媒を含浸させ
たプラン、布等で表面をこすり、露光部の感光層を溶解
するとともに、上部のシリコーン層を剥きとる方法で現
像を行なっている。しかしながら、その現像速度は十分
でなく、またその速度にばらつきがあり２％に乾燥雰囲
気に保存された場合には現像速度が著しく低下するとい
う欠点があった。

本発明者らは上述のような問題点を解決すべく鋭意検討
した結果、感光層として、（ａ）ノボラック樹脂のナフ
トキノン−１，２−ジアジド−５−スルホン酸エステル
’Ｊ　ｆｃ　ｎ　４−スルホン酸エステル９９９〜８０
重量％と、（ｂ）有機または無機酸成分を０１〜２０重
量％含む感光性樹脂組成物を用いると、現像速度が速く
寸だその速度にばらつきが々＜、シかも乾燥雰囲気に保
存された場合にも、現像速度がほとんど変化しない事を
見出し本発明をなすに到った。

すなわち９本発明は支持体上傾前記の感光性樹脂組成物
からなる感光層、シリコーンゴム層をこの順に塗設して
なる湿し水不要平版印刷版に関するものである。

本発明の構成からなる湿上水不要平版印刷版の現像速度
がほとんど変動し７ない理由は、未た解明されていない
が以下のように説明できると考えられる。

即ち、従来のノボラック樹脂のオルトナフトキノンジア
ジドスルホン酸エステルを感光層とした印刷版の現像速
度が十分でなく、また速度が変動するのは、露光により
生成したケテン化合物が感光層中に存在する水分と反応
して、カルボン酸化合物が生成するばかりでなく、ノボ
ラック樹脂に由来する残存水酸基と反応してエステル結
合にょる橋かけが一部で起こり、しかもカルボン、酸化
合物とエステル結合の生成比率が露光時の感光層中に存
在する水分率によって変動するためと考えられる。当然
、乾燥雰囲気に保存した場合には、エステル結合の生成
比率が高くなり現像速度がおそくなる事は言うま丁もな
い。

これに対して９本発明の組成からなる感）光層の場合に
は、添加された（ｂ）成分の有機または無機酸がケテン
化合物と、（ａ）成分中のノボラック樹脂に由来する残
存水酸基との反応を防止する作用があり、結果として橋
かけ反応が起らず、水分と選択的に反応し現像液のアル
コール等に溶解するカルボン酸化合物になるためと考え
られる。乾燥状態に保存された場合には拡散あるいは外
部から侵透し７てくる水分と反応するまでケテン化合物
のま１留まるのであろう。

以下に本発明の構成を詳細に述べる。

感光層としては（ａ）エステル化率３５〜６５％のノボ
ラック樹脂のナフトキノン−１，２−ジアジド−５〜ス
ルホン酸エステルまたは４−スルホン酸９９９〜８０重
置部と、（ｂ）有機または無機酸０１〜２０重量％から
なる組成物を用いる。

（ａ）成分はフェノールまたはクレゾールをホルムアル
デヒドと縮合して得られるノボラックＩＩ　脂のナフト
キノン−１，２−ジアジド−５−スルボン酸エステルま
たは４−スルホン酸エステルで、エステル化率３５〜６
５％　（工Ｒスペクトルより測定）のものが用いられる
。エステル化率が３５ｑ６よシ小さい場合（Ｃは露光部
と未露光部の現像溶媒に対する溶解性が出現しに（（，
６５％を越えると経済的に不利である。（ｂ）成分はＰ
Ｋａ　＝　１．０〜１０．０のものが好ましく、有機酸
および無機酸のいずれも用いる事ができる。有機酸とし
ては１例えば乳酸。

コハク酸、／ユウ酸、パルミチン酸、ステアリン酸、安
息香酸、フタル酸、Ｐ−トルエンスルポン酸、クエン酸
等、無機酸としては硫酸、リン酸等が有利に用いられる
が、中でもｌ）　−）ルエンスルホン酸、コハク酸、リ
ン酸、／ユウ酸が好ま′しい。

感光層の厚さは０５〜５μが好ましい。薄くしずき゛る
とピンホールの原因になり、厚くしすき゛るとクラック
が発生しやすくなり、また、経済的な見地からも不利と
なる。

感光層中にはその性能を損わない限り、必要な添加剤１
例えば顔料、染料、樹脂、５Ｔ塑剤等を加えることがで
きる。

本発明に用いられるインキ反撥層として、使用されるシ
リコーンゴム層の厚みは０５〜１００μ。

好ましくは１〜５０μのものが用いられる。有用なンリ
コーンゴムは次のような繰返し単位を有する分子量数千
〜数十刃の線状有機ボリア０キザンを主成分とするンリ
コーンゴムである。

Ｒの６０％以上がメチル基であるものが好ましい）。

この線状有機ポリノロキサンは１通常末端水酸基を有す
るものを用い、アセトキノ／ラン、ケトオキシム７ラン
、アルコキン／ラン等の橋かけ剤を存在させ、有機スズ
化合物等の触媒存在下に。

通常熱処理によシ僑かけシリコーンゴム層トシテ用いら
れる。

また、必要に応じてシリコーンゴム層と感光層間あるい
は感光層と支持体の接着のために１層間に公知のシリコ
ーンプライマ層やシリコーンカソグ４：ノング剤層を設
けたり、シリコーンゴム層あるいけ感光層に公知のノリ
コーンプライマ殆シランカップリング剤を添加する事も
効果的である。

支持体としては９紙、プラスチックフィルム捷たはシー
ト、天然あるいは合成ゴムシート、金属板等が用いられ
る。これらの支持体はハレーンヨン防止その他の目的で
さらにコーティング層または貼合せ局を設は支持体とし
て用いることも可能である。

以上説明したようにして構成された湿し水不要平版印刷
版の表面を形成するシリコーンゴム層は。

きすの発生、はこりの付着などを防止するために。

保護フィルムを積層することもできる。有用な保護フィ
ルムとしては、ポリエチレン、ポリグロピ”７　、　ホ
’）　塩化ビニル、ポリビニルアルコール。

ポリエチレンテレフタレート等が挙げられる。

本発明に基づく湿し水不要平版印刷版は９例えば次のよ
うにして製造される。まず、支持体の上ニリバースロー
、ルコータ、エアナイフコータ、メーヤバーコータ等の
通常のコータあるいはホエラのような回転塗布装置を用
い、感光性物質溶液を塗布、乾燥後、この感光層の上に
同様な方法で必要に応じて接着層を塗布、乾燥して９次
いで／リコーンゴム溶液を同様に塗布し１通常１００〜
１２０℃の温度で、数分間熱処理して十分に硬化させシ
リコーンゴム層を形成する。きらに必要ならば保護フィ
ルムをこのシリコーンゴム層の上にラミネータ等を用い
積層する。

このようにして製造された本発明の、湿し水不要平版印
刷版は１例えば所定のパターンを有するネガフィルムを
真空密着して紫外線により露光される。紫外線を発生す
る光源としては、水銀灯、カーボンアーク灯、キセノン
ランプ、メタルハライドランプ、螢光灯等を用いること
ができる。次いで現像液を含浸させた布、ブラシ等の現
像パッドで表面をこすると露光部の感光層が溶解すると
ともに上部のシリコーンゴム層が容易にはぎとられ支持
体が露出する。

現像液としては、シリコーンゴム層を浸透し。

かつ露光きれた感光層のみを溶解するものが用いられる
。このような現像液としてはメタノール。

エタノール等のアルコール類等が好ましいが、感光層へ
の浸透をより容易にするため、シリコーン層を膨潤させ
得るヘキサン、ヘプタン等の脂肪族炭化水素類、トルエ
ン、キンレン等の芳香族炭化水素類等を混合して用いる
ことも好ましい。

以下実施例を示し１本発明をさらに詳細に説明するが９
本発明の実施の態様がこれにより限定されるものではな
い。

実施例１ 化成処理アルミ板（住友軽金属製）にエステル化率４９
％のフェノールノボラック樹脂（住友デュレズ製：スミ
レノンＰＲ−５０２３５）のナフトキノン−１，２−ジ
アジＭ−５−スルホン酸エステル９５．０重量％、Ｐ−
１ルエンスルホン酸５，０重量％からなる感光性樹脂組
成物の２０重量％のエチルセロソルブ溶液を≠１０のバ
ーコータで塗布後。

１００℃、４分間乾燥させて２７μの感光層を形成した
。

この上にγ−アだノグロビルトリエトキ／／ラン（ＵＣ
Ｃ製、Ａ−１１００）の１０重量％°゛アイツバーＥ″
　（エッソ製）溶液を≠ろのバーコータで塗布後、１２
０℃、６０秒間乾燥した。この上に次の組成をもつンリ
コーン組成物の２５％°アインパーＥバー液を≠１６の
バーコータで塗布後。

１２０℃、５５分間加熱硬化した。この時得られた／リ
コーンゴム層の厚みは５１μであった。

（ａ）　　ポリジメチルシロキサン（分子量約８　）５
　。

末端ＯＨ基）　　　　　　　　　１００部（ｂ）　　エ
チルトリアセＩ・キノ／ラン　　　５部（Ｃ）　　ジブ
チル錫アセテート　　　　　０２部上記のようにして得
られた印刷原版を２ろ℃Ｘ６０％ＲＨＫ７日間保存後、
真空密着した１００μ〜１５ｍｍの線巾の直線画像を有
するネガフィルムを通してメタルハライドランプ（岩崎
電気製アイドルフィン２０００）を用い、１ｍの距離か
ら６０秒露光しまた。版面を現像液のエタノールに１分
間浸漬した後パッド（用品織物製　ロンゲラ７カーベン
ト）で１０ｇ／ｃｍ２の荷重下にこすると、露光部のシ
リコーン層は８回のこすり回数で除去され、化成処理ア
ルミ表面が露出し７だネガフィルムに忠実な画像が得ら
れた。

比較例１ 感光層を実施例１で用いたフェノールノボラック樹脂の
ナフトキノ７−１．２−ジアジド−５−スルホン酸エス
テルのみにかえて印刷原版を得。

２３ｒ：ｘ６０係ＲＨに７日間保存後、露光および現像
処理を施した。露光部の化成処理アルξ表面が露出する
までに９８回のこすり回数が必要であった。

実施例２ 実施例１で得た印刷原版を４０６７、ＲＨのデフケータ
に１４日間保存後、同様に露光および現像処理を施した
。現像は９回のこすり回数で露光部の化成処理アルミ表
面が露出しだ。

比較例２ 比較例１で得た印刷原版を、実施例２と同条件に保存後
、同様ＫＮ光および現像処理を施した。

露光部の化成処理アルミ表面が露出するまでに１２０回
のこすり回数が必要であった。

実施例６ 厚す０．２５ｍｍのポリエチレンテレフタレートのフィ
ルムの上に、実施例１のＰ−）ルエンスルホン酸にかえ
てコハク酸を５東置部混合した感光性樹脂組成物を用い
印刷原版を実施例１と同様な方法で得、２５℃ｘ　６０
％ＲＨで７日間保存後、露光および現像処理を施した。

現像液は”アイソパーＥ　”６０重量置部エタノール４
０重量％の混合液を用いた。露光部は５回のこすり回数
で除去され、ニトリルゴム層の表面が露出したネガフィ
ルムに忠実な画像が得られた。

比較例３ 実施例６と同じ支持体を用い、比較例１と同様に印刷原
版を得、露光および現像処理を施した。

露光部のポリエチレンテレフタレートフィルムの表面が
露出するまでに８２回のこすり回数を要した。

実施例４ 実施例６で得られた印刷原版をシリカゲル上でテンケー
タ中に７日間保存後、同様に露光および現像処理を施し
、た。現像は７回のこすり回数で露光部のポリエチレン
テレフタレートフィルムの表面が露出した。

比較例４ 比較例６で得られた印刷原版を、実施例４と同条件に保
存後、同様に露光および現像処理を施し。

た。露光部のポリエチレンテレフタレートフィルムの表
面が４露出するまでに９８回のこすり回数を要した。

実施例５ 実施例ろのコハク酸にかえて、リン酸を１．５重量％混
合した感光性樹脂組成物を用い、印刷原版を実施例６と
同様な方法で得、２６℃×６０係ＲＨに７日間保存後、
Ｒ光および現像処理を施りまた。

原像液け゛アイソパーＥ”３５］（置部とエタノール６
５重置部の混合液を用いた。露光部の／リコーン層は７
回のこすり回数で除去され、ポリエチレンテレフタレー
トフィルムの表…１が露出しまたネガフィルムに忠実な
画像が得られた。

比較例５ 比較例３で得られた印刷原版を実施例５と同様に２３℃
×６０係ＲＨに７日間保存後、露光現像した。露光部の
ポリエチレンテレフタレートフィルムの表面が露出する
までに７４回のこすり回数が必要であった。

実施例６ 実施例５で得られた印刷原版を塩化カル／ウムートでデ
フケータ中に１０日間保存後、同様に露光および現像処
理を施した。１１回のこすり回数で。

露光部のポリエチレンテレフタレートフィルムの表面が
露出した。

比較例６ 比較例３で得られた印刷原版を、実施例６．！：同条件
に保存後、同様に露光および現像処理を姉Ｌ７た。鱈元
部のポリエチレンテレ７タレーＦフィルムの表面が露出
するまでに８９回のこすり回数を要した。

実施例７ 実施例１のＰ−トルエンスルホン酸にかえて。

シュウ酸を５重量％混合した感光性樹脂組成物を用い、
実施例１と同条件で厚さ２．４μの感光層を形成した。

この上に実施例１で用いた／リコーンゴム組成物と同一
組成の２５重量％の゛アイソパーＥ　”溶液に、シリコ
ーンゴム組成物に対［−２で４重置部のγ−アミノブ口
ビルトリエトキ７ノラン（ＵＣＣ製：Ａ−１１００）を
加え、≠１６のバーコータで塗布し、１２０℃、３５分
間乾燥しまた。この時得られた／リコーンゴム層の厚み
は４７μであった。

上記のようにして得られた印刷原版を、実施例１と同様
に２６℃×６０％ＲＨに７日間保存後、露光および現像
処理を施した。７回のこすり回数で露光部の化成処理ア
ルεの表面が露出し７た。

比較例７ 実施例７の感光層のみをンユウ酸を添加し、ない組成と
して、他は同一の方法で印刷原版を得、同様に２′５℃
Ｘ６０％ＲＨに７日間保存後、露光および現像処理を施
した。露光部の化成処理アルミ表面が露出するまでに４
０回のこすり回数が必要であった。

実施例８ 実施例７で得られた印刷原版を実施例２と同一条件で保
存後、同様に露光および現像処理を施した。８回のこす
り回数で露光部の化成処理アルミの表面が露出した。

比較例８ 比較例７で得られた印刷原版を、実施例８と同一条件で
保存後、同様に露光および現像処理を施した。露光部の
化成処理アルε表面が露出するまでに６６回のこすり回
数が必要てあった。

特許出願人　　　東　　し　　株　　式　会　　社−ｙ
沿

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 支持体上に、（ａ）エステル化率３５〜６５％のノボラ
   ック樹脂のナフトキノン−１，２−ジアジド−１５−ス
   ルホン酸エステル４　ｋ　Ｉｄ、　４−スルホン酸エス
   テル９９９〜８０重置部と、（ｂ）有機または無機酸０
   １〜２０重量係から置部感光層を塗設し、更にその上に
   ／リコーンゴム層を塗設してなる湿し水不要平版印刷版
   。