JPS59135126A - ポリアミドイミド樹脂よりなるシ−ト状物 - Google Patents

ポリアミドイミド樹脂よりなるシ−ト状物

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JPS59135126A
JPS59135126A JP875883A JP875883A JPS59135126A JP S59135126 A JPS59135126 A JP S59135126A JP 875883 A JP875883 A JP 875883A JP 875883 A JP875883 A JP 875883A JP S59135126 A JPS59135126 A JP S59135126A
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JP
Japan
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polyamide
strength
imide resin
sheet material
sheet
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Pending
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JP875883A
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Inventor
Takashi Sumiya
隆 角谷
Kenji Yabe
矢部 健次
Hidetoshi Okashiro
英敏 岡城
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Toray Industries Inc
Original Assignee
Toray Industries Inc
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Publication date
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Pending legal-status Critical Current

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    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29DPRODUCING PARTICULAR ARTICLES FROM PLASTICS OR FROM SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE
    • B29D7/00Producing flat articles, e.g. films or sheets
    • B29D7/01Films or sheets
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29KINDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBCLASSES B29B, B29C OR B29D, RELATING TO MOULDING MATERIALS OR TO MATERIALS FOR MOULDS, REINFORCEMENTS, FILLERS OR PREFORMED PARTS, e.g. INSERTS
    • B29K2077/00Use of PA, i.e. polyamides, e.g. polyesteramides or derivatives thereof, as moulding material
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29KINDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBCLASSES B29B, B29C OR B29D, RELATING TO MOULDING MATERIALS OR TO MATERIALS FOR MOULDS, REINFORCEMENTS, FILLERS OR PREFORMED PARTS, e.g. INSERTS
    • B29K2079/00Use of polymers having nitrogen, with or without oxygen or carbon only, in the main chain, not provided for in groups B29K2061/00 - B29K2077/00, as moulding material

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  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Mechanical Engineering (AREA)
  • Shaping By String And By Release Of Stress In Plastics And The Like (AREA)

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、ポリアミドイミド樹脂よりなるシート状物に
関するものである。
ポリアミドイミド樹脂は、優れた耐熱性、電気特性、耐
薬品性、耐衝撃性を有しているが、耐摩耗性がやや不十
分であるという欠点を有していた。
この欠点を改良するだめ、従来はグラファイトなどの減
摩剤をポリアミドイミド樹脂に添加するという方法が広
く用いられてきた。しかしこの場合。
耐摩耗性は大幅に向上するものの、耐衝撃性、成形性が
急速に悪化してしまうという欠点があった。
本発明の目的は、上記欠点を解消せしめ、耐摩耗性、耐
衝撃性、成形性ともに優れた。ポリアミドイミド樹脂よ
シなるシート状物を提供せんとするものである。
本発明は上記目的を達成するために次の構成。
すなわち。
0    11 (式中 Arは少なくとも1つの炭素6員環を含む6価
芳香族基、Rは2価の芳香族および/または脂肪族残基
、R′は水素、 メチル基捷たはフェニル基を示す) で表わされる繰り返し単位を主要構造単位として有する
ポリアミドイミド樹脂を主体とする。長手方向の強度を
X9幅方向の強度をYとした場合の強゛度比が060≦
y / x≦0.95であるポリアミドイミド樹脂より
なるシート状物を特徴とするものである。
本発明でいうポリアミドイミド樹脂とは、ポリアミドイ
ミド樹脂単独、または65 wt%以上が芳香族ポリア
ミドイミド樹脂で他の適当な樹脂とのブレンド物でもよ
い。
本発明で用いる芳香族ポリアミドイミド樹脂は一般式 で表わされる繰シ返し単位を主要構成単位として50〜
100モルチ(好ましくは70〜100モル%)有し、
その他50モル係(好ましくはろOモル係)未満の量で
その他の結合単位、たとえば次の(II)まだは(II
I)の一般式を有するポリアミドおよび/−またけポリ
イミド単位を有することのあり得る芳香族重合体である
g この構造(I)および(I[I)の中でのイミド結合の
一部が、その閉環前駆体としてのアミド酸結合0 −−
− N  − の状態でとどまっているものも含まれる。ここでArは
少なくとも1つの炭素6員環を含む6価の芳香族基であ
り、そのうちの2価は、2個のカルボニル基がAr基の
ベンセン環内の隣接する炭素原子に結合していることに
よって特徴づけられる。
特に限定するものではないが炭素数は通常6〜50であ
る。たとえば。
などの構造を具体的に列挙することができる。
Ar1は少なくとも1つの炭素6員環を含む2価の芳香
族基または脂肪族基であシ、たとえば。
−(’:’H2)4  t  (CH2)11−などが
あげられる。AI’は少なくとも1つの炭素6員環を含
む4価のカルボニル基が連結した芳香族基であり、その
うちの2個づつがAr/′基のベンゼン項内の隣接する
炭素原子に結合していることによって特徴づけられ、た
とえば。
などがあげられる。Ar1.Ar/′とも炭素数は通常
6〜50の範囲から選ばれる。Rは2価の芳香族および
/甘たけ脂肪族残基であり、炭素数は芳香族残基の場合
は通常6〜50であり、脂肪族残基の場合は1〜50で
ある。具体例としては−(CH2) 6− 、 −(O
H2) 、 2− 。
などがあけられる。まだR′は水素、メチル基またはフ
ェニル基である。
本発明で用いられる構造単位(1)式の芳香族ポリアミ
ドイミド樹脂はジメチルポルムアミド、ジメチルアセト
アミド、N−メチルピロリドン、クレゾールなどの極性
有機溶媒中で 111 0゜ などの組合せを反応させることによって製造することが
できる。捷だ、主要成分としての構造単位(1)に必要
に応じて部分的に共重合結合させることのできる構造単
位(n)ポリアミド単位および/−!たは([1)ポリ
イミド単位の導入は、構造単位(I)のポリアミドイミ
ドの構造の際に、原料の    11 1 oo            o、。
II   II     II   ll0l−0−A
r’ −〇−CI 、  HOCAr’ −C−OH。
0     0 11)1 0     0 で置換して反応させることにょシ達成される。
なかでも典型的なポリアミドイミド樹脂は米国アモコ社
より発売されており。
の分子構造を有している。これらの製造方法はスタンダ
ードオイル社より出願された英国特許第1056564
号、 アメリカ特許第366’1832号などに詳細に
開示されている。またポリアミドイミド樹脂のその他の
製造方法についても、米国特許第6669937号(バ
イエル社)、フランス特許第2096454号(セララ
ックファブリック社)、フランス特許第1515066
号(デュポン社)、特公昭45−18316号(日立化
成社)、英国特許第1181446号(日立化成社)、
フランス特許第2086324号(ゼネラルエレクトリ
ック社)、特公昭45−35072号(日東電工)、米
国特許第3625911号(モーピルオイル社)、英国
特許第1277854号(モーンプーラン社)、英国特
許第1032649号(ウェスチングハウス社)および
特公昭49−4077号(東し社)などに詳細に公表さ
れている。
本発明の長手方向とは、溶融押出しされたシート状物の
引取り方向、すなわちロール状に巻かれたシート状体の
長手方向を指すものとし2幅方向とは、長手方向と直交
する方向を指すものとする。
また9本発明においては、長手方向の強度Xと幅方向の
強度Yの比、y/Xが0.60と0.95の間にあるこ
とが必要であり、この範囲を越えると耐摩耗性、あるい
は、耐衝撃性、成形加工性が悪化するために好ましくな
い。すなわち、y/xが0.95を越えた場合、成形加
工性は良好であるが耐摩耗性が良好でないため好捷しく
ない。一方。
y / xが060より小さい場合、耐摩耗性は向上す
るものの、成形加工性及急激に悪化するために好ましく
外いのである。しかし特に成形性、耐衝撃性のバランス
を要求する用途に使用する場合。
y / xを、070〜085の範囲にとるのがよい。
なお9本発明においては、ポリアミドイミド樹脂に樹脂
成分の合計量に対し55 wt%以下の範囲で他の適当
なポリマを添加することが好ましく。
特にポリフェニレンスルフィド、芳香族ポリアミドなど
の良流動化剤を添加した樹脂が好ましい。
これらの添加量はろ5 wt%以下、好ましくは15w
t%以下、特に好ましくは10〜3 wt係である。
また、ガラス繊維、カーボン繊維などの補強剤。
炭酸カル7ウム、炭酸マグネシウムのような難燃性向上
剤、クレー、マイカなどの電気特性向上剤。
また場合によってはグラファイト、カーボランダムなど
の減摩剤を加えてもよい。減摩剤の量としては、成形性
2面」衝撃性を太きく低下させない範囲であれば添加し
てよいが、具体的には20 wt%以下、好ましくは1
0 wt%以下とするのが望ましい。
次に本発明のシート状物の製造方法について。
ポリアミドイミド樹脂の代表例としてアモコ社■゛′ト
ーロン″を用いて説明する。
”トーロン・”4’203L(パウダー)に種々の必要
な添加物をトライブレンドした後、L/’D=18〜2
8.圧縮比1.2〜3.671なるスクリューを備えた
押出機を用いて、300〜660℃でペレット化する。
 該ペレットを水分率QO1〜10チに乾燥した後、圧
縮比1.2〜4.5 /、 1なるスクリューを備えた
押出機を用い630〜360℃で溶融する。次いで溶融
された該樹脂を300γ35@℃の口金を用諭て、ドラ
フト比(口金のスリット幅/得られたシート状物の厚み
)11〜2.0で引取り、厚み01〜5’ Ommのシ
ート状物とする。 あるいは、溶融された該樹脂を30
0〜350℃の口金を用いて、好ましくは320〜33
0℃の口金を用いて、ドラフト比09〜1.05でシー
ト状物に成形し、その後、該樹脂(ブレンド物の場合に
はブレンド物の)の軟化湿度〜(硬化温度−40℃)で
1.1〜20倍延伸して。
厚み0.1〜50mmのシート状物とする。
本発明のシート状物の用途は次の■〜θがあるが、特に
O〜θに適用するのが好ましい。
■一般電ネ絶縁材 @回路基板 O誘電材 ■バッキング、ガスケット用基材 ■耐熱プレスロール用表面被仄利 θ切削、切断、各種プレス加工用素材 本発明は、ポリアミドイミド樹脂からなるノート状物の
長さと幅の両方向の強度比を特定値としたので、」二記
の用途において2次の効果が得られる。
■耐摩耗性に優れる。
01制衝撃性がよい。
O成形性(折り曲げ、打抜き)に優れる。
本発明の特性値は次の測定法によるものである。
強度:厚みT□mm 、  幅2 mm 、長さ1!5
cmのサンフ諏しを、テン/ロン(東洋ボールドウィン
製)ヲ用い、引張速度ろOmm 7分で長手方向に引張
った際の破断強度を又□とする。 1−1〜5まで測定
とする。/−1・状物の幅方向に引張った場合の破断強
度を幅方向の強度、長手方向のそれを長手方向の強度と
呼ぶ。
また9強度の測定は、所定の熱硬化を行なったシート状
物について行なうこととする。
耐摩耗性:銘木式摩耗試験機を用いシート表面の摩耗性
を次の条件で測定し、摩耗係数で示した。
測定温度・・室温 相手材・・・545c リング面積・・・1.0 cm2 血圧(p )−15kg/c+n’ 摺動速度(V)・・・15m/分 テスト時間(T)・・・6分 摩耗係数−摩耗量(cm)/(PVT)そして摩耗係数
の大小を耐摩耗性のパラメーターとした。寸だ耐摩耗性
の測定は、所定の熱硬化を行なったシート状物について
行なうことにする。
成形性:打ち抜き特性と常温での折り曲げ特性から判定
した。ただし測定は、所定の熱硬化を行なったシート状
物について行なう。
A、打ち抜き性・・・打ち抜きポンチを用いて、打ち抜
き速度12 cm / minで直径10圓1に打ち抜
く。
打ち抜いた円周で「欠け」の生じている部分の長さを全
円周にわたって加えた値を9円周の長さく10×π)で
割った後、100を乗じ、欠は発生率とする。欠は発生
率が1チ未満の場合。
’rJち抜き性「優」、1〜5チの場合「良」、5チを
越える場合を「可」としだ。
B、折り曲げ性・・・長手方向に1(2)2幅方向に5
 onの長さをもつサンプルをシートより切り出し1幅
方向に直径5mmの円柱にそって折り曲げる。その場合
、破断が開始する曲げ角度を折り曲げ性として示しだ。
次に実施例に基づいて本発明の実施態様を説明する。
実施例・比較例 アモコ社■パトーロノ′セ缶−4203b”の粉末ニフ
ィリップス社製ポリフェニレンスルフィド樹脂グレード
名−P −4″を5 wt%加え。
圧縮比1.8のスクリューを備えた30m+nφ押出機
を用いて、押出温度340℃で溶融混練しながら押出し
、ぺ・/ット化する。このペレットメ水分率を0.01
〜0.06 wt%とじだ後、圧縮比3.0.L/D=
28のスクリューを用いて押出温度320℃で溶融し、
フィッシュテールダイより押出す。この場合9ロ金スリ
ット間隙は1皿とする。口金より押出された樹脂をシー
ト状物に成形するに際し、ドラフト比(ロ金スリツト間
隙/得られたシート厚み)を1.0.1.1 、1.2
.1.3゜1.4.1.6.1.8と変更した。このよ
うにして得 −られたシート状物を各々A、B’、O,
D、F、F。
Gとする。ただし各サンプルを260℃で2日間熱処理
した後、物性を測定した。
その各々の物性は第1表のとおりである。
第1表から明らかなように9本発明品のサンプル名c、
D、 E、F(実施例)は、耐衝撃性、成形加工性、耐
摩耗性に優れたシート状物である。

Claims (1)

  1. 【特許請求の範囲】 (式中 Arは少なくとも1つの炭素6員環を含む3価
    芳香族基、Rは2価の芳香族および/1だは脂肪族残基
    、R/は水素、 メチル基捷だけフェニル基を示す) で表わされる繰り返し単位を主要構造単位として有する
    ポリアミドイミド樹脂を主体とする。長手方向の強度を
    X2幅方向の強度をYとした場合の強度比が0.60≦
    y / x≦095であるポリアミドイミド樹脂よりな
    るシート状物。
JP875883A 1983-01-24 1983-01-24 ポリアミドイミド樹脂よりなるシ−ト状物 Pending JPS59135126A (ja)

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Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS62257828A (ja) * 1986-05-01 1987-11-10 Toray Ind Inc オ−ブン用クリツプチエ−ン摺動部材
WO2014084184A1 (ja) 2012-11-29 2014-06-05 株式会社ダイセル アクチュエータ用弾性体及び圧電アクチュエータ

Cited By (3)

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JPH0464296B2 (ja) * 1986-05-01 1992-10-14 Toray Industries
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