JPS59133237A - ガラス繊維強化熱可塑性樹脂組成物 - Google Patents
ガラス繊維強化熱可塑性樹脂組成物Info
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- JPS59133237A JPS59133237A JP58239061A JP23906183A JPS59133237A JP S59133237 A JPS59133237 A JP S59133237A JP 58239061 A JP58239061 A JP 58239061A JP 23906183 A JP23906183 A JP 23906183A JP S59133237 A JPS59133237 A JP S59133237A
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- Japan
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- resin
- weight
- parts
- resin composition
- glass fiber
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- C08K7/00—Use of ingredients characterised by shape
- C08K7/02—Fibres or whiskers
- C08K7/04—Fibres or whiskers inorganic
- C08K7/14—Glass
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L23/00—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L23/02—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
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- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
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- C08L23/04—Homopolymers or copolymers of ethene
- C08L23/06—Polyethene
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- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
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- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L69/00—Compositions of polycarbonates; Compositions of derivatives of polycarbonates
-
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- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L2207/00—Properties characterising the ingredient of the composition
- C08L2207/06—Properties of polyethylene
- C08L2207/066—LDPE (radical process)
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- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
発明の背景
本発明は、最終製品における延性改善のために高分子量
の芳香族ポリカーボネート樹脂を含有した新規なガラス
繊維強化熱可塑性ポリオレフィン樹脂組成物に関するも
のである。かかる組成物は特に射出成形、押出成形およ
びトランスファー成形用として適している。更にまた、
かかる組成物に成形または押出しを施した場合には優れ
た物理的性質ｌ有する製品カー得られる。
の芳香族ポリカーボネート樹脂を含有した新規なガラス
繊維強化熱可塑性ポリオレフィン樹脂組成物に関するも
のである。かかる組成物は特に射出成形、押出成形およ
びトランスファー成形用として適している。更にまた、
かかる組成物に成形または押出しを施した場合には優れ
た物理的性質ｌ有する製品カー得られる。
たとえばハツトＩＩ （Ｈａｔｔｏｒｉ ）等の米国特
許第３６３９３、？／号のごとき先行技術から公知の通
り、ポリスチレン、アクリル樹脂、ポリ塩化ビニル樹脂
、ポリスルホン樹脂、ポリエステル樹脂、ポリ刀−ボネ
ート樹脂１．ＣどＱ）ごとき適当な成形用プラスチック
と配合する場合、ガラス繊維、ガラス糸またはガラスロ
ービングを均一に分散させることは困難である。
許第３６３９３、？／号のごとき先行技術から公知の通
り、ポリスチレン、アクリル樹脂、ポリ塩化ビニル樹脂
、ポリスルホン樹脂、ポリエステル樹脂、ポリ刀−ボネ
ート樹脂１．ＣどＱ）ごとき適当な成形用プラスチック
と配合する場合、ガラス繊維、ガラス糸またはガラスロ
ービングを均一に分散させることは困難である。
上記の米国特許第３１，３９３３１号においては、かか
る問題を解決するため、たとえば高粘度の炭化水素滑剤
、可塑剤または低分子量の樹脂から成る少量の分散助剤
を添加することが提唱されている。
る問題を解決するため、たとえば高粘度の炭化水素滑剤
、可塑剤または低分子量の樹脂から成る少量の分散助剤
を添加することが提唱されている。
また、ポリエチレンやポリプロピレンのごときポリオレ
フィン類にガラスを充填すれば強化複合材料が得られる
が、一般にこれらは比較的劣った耐衝撃性を有しかつ望
ましくない脆性モードの破壊を示すことも知られている
。米国特許第３１．３９３３／号の実施例ｑにおいては
、結晶性ポリプロピレンと２０％のガラスとの複合材料
の分散性は少量の低分子量ポリプロピレンな添加するこ
とによって改善されると報告されている（ただし、こう
して得られた複合材料の衝撃強さに対する効果の有無に
ついては記載が見られない）。
フィン類にガラスを充填すれば強化複合材料が得られる
が、一般にこれらは比較的劣った耐衝撃性を有しかつ望
ましくない脆性モードの破壊を示すことも知られている
。米国特許第３１．３９３３／号の実施例ｑにおいては
、結晶性ポリプロピレンと２０％のガラスとの複合材料
の分散性は少量の低分子量ポリプロピレンな添加するこ
とによって改善されると報告されている（ただし、こう
して得られた複合材料の衝撃強さに対する効果の有無に
ついては記載が見られない）。
さてこのたび、ポリオレフィンとガラスとの複合材料に
少量の高分子量芳香族ポリカーボネート樹脂を耐衝撃性
向上剤として添加すれば、かかる複合材料はより望まし
い延性モードの破壊を示しかつより良好なウヱルドライ
ンおよび二ノトライジ強度を有するという点で顕著な改
善の得られるゝ譬 ことが見出された。こうして得られた結果は、先行技術
とりわけ米国特許第３４３９３３／号と照らし合わせて
みると意外なものである。すなわち、米国特許第３Ａ３
９３３１号において使用される低分子量の樹脂は、メル
トインデックス（ｋｓＴＭＤ−０，３ｇ ）カー約５０
〜２３０９７１０分あるいはそれ以上（たとえば最高Ｓ
θ００９／１０分まで）でありさえすれば一般に任意の
熱可塑性樹脂（たとえばポリエチレン、ポリプロピレン
、ナイロンなど）から成り得ると述べられている。しか
るに、本発明におし・て使用されろ高分子量の芳香族ポ
リカーボネートはそれよりも著しく小さいメルトインデ
ックス（たとえばツ０ｇ〜約、２０ｇ／／θ分）を有す
るのである。
少量の高分子量芳香族ポリカーボネート樹脂を耐衝撃性
向上剤として添加すれば、かかる複合材料はより望まし
い延性モードの破壊を示しかつより良好なウヱルドライ
ンおよび二ノトライジ強度を有するという点で顕著な改
善の得られるゝ譬 ことが見出された。こうして得られた結果は、先行技術
とりわけ米国特許第３４３９３３／号と照らし合わせて
みると意外なものである。すなわち、米国特許第３Ａ３
９３３１号において使用される低分子量の樹脂は、メル
トインデックス（ｋｓＴＭＤ−０，３ｇ ）カー約５０
〜２３０９７１０分あるいはそれ以上（たとえば最高Ｓ
θ００９／１０分まで）でありさえすれば一般に任意の
熱可塑性樹脂（たとえばポリエチレン、ポリプロピレン
、ナイロンなど）から成り得ると述べられている。しか
るに、本発明におし・て使用されろ高分子量の芳香族ポ
リカーボネートはそれよりも著しく小さいメルトインデ
ックス（たとえばツ０ｇ〜約、２０ｇ／／θ分）を有す
るのである。
本発明に従えば、ｆａ）ポリオレフィン樹脂およびガラ
ス繊維の合計量／θ０重量部当り約Ｓ〜約Ｗ重量部のガ
ラス繊維を混入した熱可塑性ポリオレフィン樹脂並びに
（ｂ）少量の高分子量芳香族ポリカーボネート樹脂耐衝
撃性向上剤から成ることを特徴とするガラス繊維強化熱
可塑性樹脂組成物が提供される。
ス繊維の合計量／θ０重量部当り約Ｓ〜約Ｗ重量部のガ
ラス繊維を混入した熱可塑性ポリオレフィン樹脂並びに
（ｂ）少量の高分子量芳香族ポリカーボネート樹脂耐衝
撃性向上剤から成ることを特徴とするガラス繊維強化熱
可塑性樹脂組成物が提供される。
成分（ａ）として使用される熱可塑性ポリオレフィン樹
脂とガラス繊維との複合材料は、公知の方法に従って市
販の材料から製造することができ、あるいはまた市販の
予備成形された複合材料を選択して入手することもでき
る。熱可塑性ポリオレフィン樹脂としては、本発明の範
囲内において様々な種類のものを使用することができる
。実例を挙げれば、高密度および低密度のエチレン単独
重合体並びに炭素原子数３〜１２またはそれ以上（好ま
しくは炭素原子数３〜ｇ）のポリ（α−オレフィン）た
とえば（結晶性または無定形の）ポリプロピレン、ポリ
（ブテン−７）、ポリイソブチレン、ポリ（ヘキセン−
７）、ポリ（オクテン−／）などが使用できる。また、
エチレンと１種以上のα−オレフィンとの共重合体たと
えばエチレン・プロピレン共重合体、エチレン・ヘキセ
ン−７共重合体、エチレン・オクテン−／共重合体など
が使用可能である。ポリオレフィン樹脂の中にはまた、
アクリル酸またはたとえば炭素原子数約３〜ｇ君アクリ
ル酸エステル（たとえばアクＩＩ／４エチル、アクリル
酸ｎ−ヘキシルなど）との共重合体およびメタクリル酸
またはたとえば炭素原子数組ｑ〜約９のメタクリル酸エ
ステル（たとえばメタクリル酸メチル、メタクリル酸ｎ
−ヘキシルなど）との共重合体も含まれる。なお、好適
なポリオレフィン樹脂はポリエチレン樹脂およびポリプ
ロピレン樹脂である。中でも、線状低密度ポリオレフィ
ン樹脂（とりわけ線状低密度ポリエチレン樹脂ンとして
知られる種類の樹脂が特筆される。
脂とガラス繊維との複合材料は、公知の方法に従って市
販の材料から製造することができ、あるいはまた市販の
予備成形された複合材料を選択して入手することもでき
る。熱可塑性ポリオレフィン樹脂としては、本発明の範
囲内において様々な種類のものを使用することができる
。実例を挙げれば、高密度および低密度のエチレン単独
重合体並びに炭素原子数３〜１２またはそれ以上（好ま
しくは炭素原子数３〜ｇ）のポリ（α−オレフィン）た
とえば（結晶性または無定形の）ポリプロピレン、ポリ
（ブテン−７）、ポリイソブチレン、ポリ（ヘキセン−
７）、ポリ（オクテン−／）などが使用できる。また、
エチレンと１種以上のα−オレフィンとの共重合体たと
えばエチレン・プロピレン共重合体、エチレン・ヘキセ
ン−７共重合体、エチレン・オクテン−／共重合体など
が使用可能である。ポリオレフィン樹脂の中にはまた、
アクリル酸またはたとえば炭素原子数約３〜ｇ君アクリ
ル酸エステル（たとえばアクＩＩ／４エチル、アクリル
酸ｎ−ヘキシルなど）との共重合体およびメタクリル酸
またはたとえば炭素原子数組ｑ〜約９のメタクリル酸エ
ステル（たとえばメタクリル酸メチル、メタクリル酸ｎ
−ヘキシルなど）との共重合体も含まれる。なお、好適
なポリオレフィン樹脂はポリエチレン樹脂およびポリプ
ロピレン樹脂である。中でも、線状低密度ポリオレフィ
ン樹脂（とりわけ線状低密度ポリエチレン樹脂ンとして
知られる種類の樹脂が特筆される。
線状低密度ポリエチレン（ＬＬＤＰＥ ）は、たとえば
米国特許第４０７Ａ６９ｇ号およびヨーロッパ特許出願
第４４４，９号明細書中に記載のごとき公知の重合方法
によって製造することができる。この重合体は約０１ｇ
９〜約０．９１． ｆｊ／ｃｃの密度および抑制された
濃度の（ランダムな枝分れでなく）単純な側鎖枝分れを
有しており、そのことによって高圧法低密度ボ１１エチ
レンや高密度ポリエチレンのごとき重合体から区別され
る。なお、好適な密度範囲はθｑｌ左〜θ９１１！；ｊ
ｑ／ｃｃである。本発明の実施に際して使用される砂状
低密度ポリエチレンは、エチレンとブテン−１または炭
素原子数ｔ〜ｇのその他のα−オレフィンあるいしまそ
れらの混合物とから製造された共重合体である。その際
におけるコモノマーの使用量は少量すなわち単量体の全
量を基準として１０Ｃモル）チ以下である。
米国特許第４０７Ａ６９ｇ号およびヨーロッパ特許出願
第４４４，９号明細書中に記載のごとき公知の重合方法
によって製造することができる。この重合体は約０１ｇ
９〜約０．９１． ｆｊ／ｃｃの密度および抑制された
濃度の（ランダムな枝分れでなく）単純な側鎖枝分れを
有しており、そのことによって高圧法低密度ボ１１エチ
レンや高密度ポリエチレンのごとき重合体から区別され
る。なお、好適な密度範囲はθｑｌ左〜θ９１１！；ｊ
ｑ／ｃｃである。本発明の実施に際して使用される砂状
低密度ポリエチレンは、エチレンとブテン−１または炭
素原子数ｔ〜ｇのその他のα−オレフィンあるいしまそ
れらの混合物とから製造された共重合体である。その際
におけるコモノマーの使用量は少量すなわち単量体の全
量を基準として１０Ｃモル）チ以下である。
なお、好適な使用量の範囲は約／〜３（モル）％である
。
。
好適な共重合体は、下記に規定される温度条件下で、２
２〜３２好ましくは、２５〜３０のメルトフロー比（Ｍ
ＦＲ）を有するものである。共重合体のメルトフロー比
は、それの分子量分布を表わす手段の１つである。２２
〜３．２のメルトフロー比範囲は約゛コ、７〜μ、ｌの
Ｍ Ｗ ／ＭＮ範囲に相当し、また３〜３０のメルトフ
ロー比範囲はユ０ｇ〜、？、４のＭｗ／ＭＮ範囲に相当
している。
２〜３２好ましくは、２５〜３０のメルトフロー比（Ｍ
ＦＲ）を有するものである。共重合体のメルトフロー比
は、それの分子量分布を表わす手段の１つである。２２
〜３．２のメルトフロー比範囲は約゛コ、７〜μ、ｌの
Ｍ Ｗ ／ＭＮ範囲に相当し、また３〜３０のメルトフ
ロー比範囲はユ０ｇ〜、？、４のＭｗ／ＭＮ範囲に相当
している。
メルトフロー比は、高萌重メルトインデックス（ＨＬＭ
Ｉ）Ｙそれよりも低い荷重の下で測定されたメルトイン
デックス（ＭＩ ）で割ることによって求められる。メ
ルトインデックスはＡＳＴＭＤ −／ 、２３ ｇゝＣ （条１件Ｅ）に従ってｉｑＯ℃で測定され、セして１０
分当りのｇ数で表わされる。高荷重メルトインデックス
は、ｋｓＴＭＤ−１２３ｇ （条件Ｆ）に従い、上記の
メルトインデックス試験において使用された荷重の７θ
倍に等しい荷重の下で測定される。
Ｉ）Ｙそれよりも低い荷重の下で測定されたメルトイン
デックス（ＭＩ ）で割ることによって求められる。メ
ルトインデックスはＡＳＴＭＤ −／ 、２３ ｇゝＣ （条１件Ｅ）に従ってｉｑＯ℃で測定され、セして１０
分当りのｇ数で表わされる。高荷重メルトインデックス
は、ｋｓＴＭＤ−１２３ｇ （条件Ｆ）に従い、上記の
メルトインデックス試験において使用された荷重の７θ
倍に等しい荷重の下で測定される。
かかる共重合体は約０．９ ／ ５〜θ９μ３ｊｊ／ｃ
ｃの密度を有することが好ましい。共重合体の密度は、
主として、エチレンと共重合させるコモノマーの量ｆよ
って調整される。共重合体中に使用するコモノマーの量
が増加するのに伴って共重合体の密度は低下する。
ｃの密度を有することが好ましい。共重合体の密度は、
主として、エチレンと共重合させるコモノマーの量ｆよ
って調整される。共重合体中に使用するコモノマーの量
が増加するのに伴って共重合体の密度は低下する。
好適な共重合体は、エチレンとブテン−ｌとから製造さ
れた共重合体、たとえばアメリカ合衆国テキサス州ヒー
ーストン所在のエクソン（Ｅ ｘｘｏｎ ）社製のニス
コレン（Ｅｓｃｏｒｅｎｅ ） ＬＰＸ〜ツタのコトキ
ものである。かかる共重合体は、通例、炭素原子７００
０個当りノ個以Ｆ好ましくはθｌ〜θ３個の不飽和基（
Ｃ＝Ｃ）含量および約、？（重量）チ未満好まし７くは
、２（Ｍｆ＆）係未満のｎ−ヘキセン抽出分食量（３０
℃）を有１−ている。好Ｊな共重合体はユニポール（ｔ
Ｊｎｉｐｏｌ ）法によって製造されるが、この方法は
［ケミカル・エンジニアリング（Ｃｈｅｍ、Ｅｎｇ、）
Ｊ ／９７９年１２月３日号のｇｏ −ｇ ５て有効
な量で使用しさえすればよいが、加工の各易さという点
から言えば、かかる強化材は一般にポリオレフィン樹脂
およびガラス繊維の合計量１００重量部当り約ｓ〜約４
０重量部好ましくは約ｌＯ〜約３０重量部の量で使用さ
れる。特に、ソーダ含量が比較的少ない石灰・ホウケイ
酸アルミニウムガラスから成るガラス繊維を使用するこ
とが好ましい。これはＥガラスとして知られるものであ
る。とは言え、電気的性質がそれほど重要でない場合に
はその他のガラス（たとえばＣガラスとして知られる低
ソーダガラス）も使用可能である。ガラスフィラメント
は、蒸気または空気吹き、火炎吹きおよび機械引きのご
とぎ標準的な方法によって製造される。フィラメントの
直径は約０００３−θ００９インチであるが、これは本
発明にと゛って重要ではない。
れた共重合体、たとえばアメリカ合衆国テキサス州ヒー
ーストン所在のエクソン（Ｅ ｘｘｏｎ ）社製のニス
コレン（Ｅｓｃｏｒｅｎｅ ） ＬＰＸ〜ツタのコトキ
ものである。かかる共重合体は、通例、炭素原子７００
０個当りノ個以Ｆ好ましくはθｌ〜θ３個の不飽和基（
Ｃ＝Ｃ）含量および約、？（重量）チ未満好まし７くは
、２（Ｍｆ＆）係未満のｎ−ヘキセン抽出分食量（３０
℃）を有１−ている。好Ｊな共重合体はユニポール（ｔ
Ｊｎｉｐｏｌ ）法によって製造されるが、この方法は
［ケミカル・エンジニアリング（Ｃｈｅｍ、Ｅｎｇ、）
Ｊ ／９７９年１２月３日号のｇｏ −ｇ ５て有効
な量で使用しさえすればよいが、加工の各易さという点
から言えば、かかる強化材は一般にポリオレフィン樹脂
およびガラス繊維の合計量１００重量部当り約ｓ〜約４
０重量部好ましくは約ｌＯ〜約３０重量部の量で使用さ
れる。特に、ソーダ含量が比較的少ない石灰・ホウケイ
酸アルミニウムガラスから成るガラス繊維を使用するこ
とが好ましい。これはＥガラスとして知られるものであ
る。とは言え、電気的性質がそれほど重要でない場合に
はその他のガラス（たとえばＣガラスとして知られる低
ソーダガラス）も使用可能である。ガラスフィラメント
は、蒸気または空気吹き、火炎吹きおよび機械引きのご
とぎ標準的な方法によって製造される。フィラメントの
直径は約０００３−θ００９インチであるが、これは本
発明にと゛って重要ではない。
ここで言うガラス繊維の中には、ガラスシルク並びにそ
れから製造される全てのガラス繊維材料（たとえばガラ
ス繊維織物、ガラスロービング、ガラスステーブルファ
イバおよびガラス繊維マツトラが含まれること乞理解す
べきである。なお、ガラスフィラメントの長さ並びにフ
ィラメントから繊維−＼の加工、繊維から糸、ロープま
たはロービング−＼の加工および繊維からマットへの加
工の有無は本発明にとって重要ではない。とは言え、ガ
ラスフィラメン）”ｔｆｆ使用する際、それを先ず製造
してから束ねてストランドを形成することがある。この
場合、フィラメント同士ヲ結合してストランドの取扱い
なり能にするため、フィラメントに結合剤が添加される
。その後、ストランドは所望に応じて様々な長さに切断
することができる。
れから製造される全てのガラス繊維材料（たとえばガラ
ス繊維織物、ガラスロービング、ガラスステーブルファ
イバおよびガラス繊維マツトラが含まれること乞理解す
べきである。なお、ガラスフィラメントの長さ並びにフ
ィラメントから繊維−＼の加工、繊維から糸、ロープま
たはロービング−＼の加工および繊維からマットへの加
工の有無は本発明にとって重要ではない。とは言え、ガ
ラスフィラメン）”ｔｆｆ使用する際、それを先ず製造
してから束ねてストランドを形成することがある。この
場合、フィラメント同士ヲ結合してストランドの取扱い
なり能にするため、フィラメントに結合剤が添加される
。その後、ストランドは所望に応じて様々な長さに切断
することができる。
約／／ｇ〜約／インチ好ましくはｌ／＜ｔインチ未満の
長さのストランドを使用するのが好都合である。このよ
うな材料はチョップトストランドと呼ハｔする。上記の
ような結合剤の実例としては、ポリ酢酸ビニル、特定の
ポリエステル樹脂、ポリカーボネート、デンプン、アク
リル樹脂、メラミン樹脂およびポリビニルアルコールの
ごとき重合体が挙げられる。
長さのストランドを使用するのが好都合である。このよ
うな材料はチョップトストランドと呼ハｔする。上記の
ような結合剤の実例としては、ポリ酢酸ビニル、特定の
ポリエステル樹脂、ポリカーボネート、デンプン、アク
リル樹脂、メラミン樹脂およびポリビニルアルコールの
ごとき重合体が挙げられる。
耐衝撃性向上剤＋ｂｌとして使用される芳香族ポリカー
ボネート樹脂は、式 （式中、Ａはユ価の芳香族基である）によって表わすこ
とができる。好適な芳香族ポリカーボネート樹脂は、式 （式中、ＲＩおよびＲ２は水素原子、低級アルキル基ま
、たはフェニル基、Ｘは低級アルキル基、塩素原子、゛
臭素原子、水素原子またはそれらの組合せ、そ（２てｎ
は少７ｆくとも３０の整数である）によって表わされる
ものである。なお、低級アルキル基とは／−４個の炭素
原子を有する炭化水素基を指す。
ボネート樹脂は、式 （式中、Ａはユ価の芳香族基である）によって表わすこ
とができる。好適な芳香族ポリカーボネート樹脂は、式 （式中、ＲＩおよびＲ２は水素原子、低級アルキル基ま
、たはフェニル基、Ｘは低級アルキル基、塩素原子、゛
臭素原子、水素原子またはそれらの組合せ、そ（２てｎ
は少７ｆくとも３０の整数である）によって表わされる
ものである。なお、低級アルキル基とは／−４個の炭素
原子を有する炭化水素基を指す。
特に、式
（式中、Ｒム、Ｒ２およびｎは上記に定義された通りで
ある）によって表わされるポリカーボネート樹脂が好適
である。
ある）によって表わされるポリカーボネート樹脂が好適
である。
本発明において使用される高分子量の熱可塑性芳香族ポ
リカーボネート樹脂とは、約ｇｏｏｏないし乃θＯ０θ
以上好ましくは約１ｏｏｏｏ −ｇｏｏｏｏの数平均分
子量および塩化メチレン中において２３’Ｃ，で測定し
た場合に約θ３０〜ｉ ０ ｄｌｌ／ｉの固有粘度を有
するホモポリカーボネート、コポリカーボネートおよび
それらの混合物であることを理解すべきである。ＡＳＴ
ＭＤ −／ ２３ｇの試験法によって測定されるメルト
インデックスは、前述の通り、約２０ｇ〜約ユθθｇ／
１０分好ましくは１４ｔ−２０ｆｊ／１０分の範囲内に
なければならない。このようなポリカーボネートは、た
とえばλ９，２−ビス（ｑ−ヒドロキシフェニル）プロ
パン、ビス（４−ヒドロキシフェニル）メタン、ユ、コ
ーピス（４ｔ−ヒドロキシ−３−メチルフヱニル）フロ
パン、μ、ｇ−ビス（クーヒドロキシフヱニル）へブタ
ン、２．２− （３、，５，、３’ 、３’−テトラク
ロロ−４，４Ｚ’−ジヒドロキシフェニル）プロパン１
．２、．２−（３゜／Ｊ、・ｒ、ｙ−テトラブロモ−ｔ
ｔ、ｌｔ’−ジヒドロキシジフェニル）プロパンおよび
（３，３’−ジクロロ−ｑ、μ′−ジヒドロキシジフェ
ニルフメタンのごとぎ二価フェノールから誘導される。
リカーボネート樹脂とは、約ｇｏｏｏないし乃θＯ０θ
以上好ましくは約１ｏｏｏｏ −ｇｏｏｏｏの数平均分
子量および塩化メチレン中において２３’Ｃ，で測定し
た場合に約θ３０〜ｉ ０ ｄｌｌ／ｉの固有粘度を有
するホモポリカーボネート、コポリカーボネートおよび
それらの混合物であることを理解すべきである。ＡＳＴ
ＭＤ −／ ２３ｇの試験法によって測定されるメルト
インデックスは、前述の通り、約２０ｇ〜約ユθθｇ／
１０分好ましくは１４ｔ−２０ｆｊ／１０分の範囲内に
なければならない。このようなポリカーボネートは、た
とえばλ９，２−ビス（ｑ−ヒドロキシフェニル）プロ
パン、ビス（４−ヒドロキシフェニル）メタン、ユ、コ
ーピス（４ｔ−ヒドロキシ−３−メチルフヱニル）フロ
パン、μ、ｇ−ビス（クーヒドロキシフヱニル）へブタ
ン、２．２− （３、，５，、３’ 、３’−テトラク
ロロ−４，４Ｚ’−ジヒドロキシフェニル）プロパン１
．２、．２−（３゜／Ｊ、・ｒ、ｙ−テトラブロモ−ｔ
ｔ、ｌｔ’−ジヒドロキシジフェニル）プロパンおよび
（３，３’−ジクロロ−ｑ、μ′−ジヒドロキシジフェ
ニルフメタンのごとぎ二価フェノールから誘導される。
上記のポリカーボネートの製造用として適するその他の
二価フェノールは、米国特許第２９９９ｇ３！；、３０
２ｇ３ｔ、３．３．３３１ｔ／！；Ｉｌ、 ｉ６よびＩ
ｔ／３／３り５号明細書中に開示されている。
二価フェノールは、米国特許第２９９９ｇ３！；、３０
２ｇ３ｔ、３．３．３３１ｔ／！；Ｉｌ、 ｉ６よびＩ
ｔ／３／３り５号明細書中に開示されている。
このような芳香族ポリカーボネートは、たとえばご上記
の文献や米国特許第４θ／ｇ’ＲＯおよびｌ／２３ケ３
乙号明細書中に記載のごとぎ二価フェノールと炭酸エス
テル前駆物質との反応による方法、米国特許第３Ｂｒ３
０θｇ号明細書中に記載のごときエステル交換による方
法、あるいは当業者にとって公知であるその他の方法に
従って製造することができる。
の文献や米国特許第４θ／ｇ’ＲＯおよびｌ／２３ケ３
乙号明細書中に記載のごとぎ二価フェノールと炭酸エス
テル前駆物質との反応による方法、米国特許第３Ｂｒ３
０θｇ号明細書中に記載のごときエステル交換による方
法、あるいは当業者にとって公知であるその他の方法に
従って製造することができる。
また、本発明の実施に際して使用される芳香族ポリカー
ボネートの製造においてホモポリカーボネートでなくコ
ポリカーボネートまたはインターポリカーボネートが所
望される場合には、コ種以上の二価フェノールあるいは
二価フェノールとグリコール基または酸基を末端基とす
るポリエステルとの共重合体や二価フェノールと二塩基
酸との共重合体ン使用することもｒｌＪ能である。本発
明の実施に際してはまた、上記物質の任意の混合物を芳
香族ポリカーボネートとして使用することもできる。
ボネートの製造においてホモポリカーボネートでなくコ
ポリカーボネートまたはインターポリカーボネートが所
望される場合には、コ種以上の二価フェノールあるいは
二価フェノールとグリコール基または酸基を末端基とす
るポリエステルとの共重合体や二価フェノールと二塩基
酸との共重合体ン使用することもｒｌＪ能である。本発
明の実施に際してはまた、上記物質の任意の混合物を芳
香族ポリカーボネートとして使用することもできる。
ネートを使用することもできるし、また線状ポリカーボ
ネートと枝分れポリカーボネートとの混合物Ｚ使用する
こともできる。
ネートと枝分れポリカーボネートとの混合物Ｚ使用する
こともできる。
耐衝撃性向上剤（ｂ）の使用量は、成分子ａｌおよび（
ｂｌの合計量１００Ｍ量部当りＱ、 ７重量部から約３
０重量部までの広い範囲にわたって変化し得る。とは言
え、一般に好適な範囲は約１０〜約１．２重量部である
。
ｂｌの合計量１００Ｍ量部当りＱ、 ７重量部から約３
０重量部までの広い範囲にわたって変化し得る。とは言
え、一般に好適な範囲は約１０〜約１．２重量部である
。
好適な組成物は、成分（ａｔ ／ ００重量部当り約Ｗ
〜約ｇ３重量部の熱りヂ性ポリオレフィン樹脂および約
／Ｑ〜約３０重量部のガラス繊維並びに成分子ａｌおよ
び（ｂｌの合計量１００重量部当り約Ｓ〜約３０重量部
の高分子量芳香族ポリカーボネート樹脂耐衝撃性向上剤
を含むもｂである。
〜約ｇ３重量部の熱りヂ性ポリオレフィン樹脂および約
／Ｑ〜約３０重量部のガラス繊維並びに成分子ａｌおよ
び（ｂｌの合計量１００重量部当り約Ｓ〜約３０重量部
の高分子量芳香族ポリカーボネート樹脂耐衝撃性向上剤
を含むもｂである。
成分の配合は任意適宜の方法によって行うことができる
。たとえば、通常の技術に従い、３種σ）材料（すなわ
ち、ポリオレフィン樹脂、ガラス繊維および芳香族ポリ
カーボネート樹脂）を乾式混合し、ミルまたは押出機に
より融解して混合し、冷却し、次いで熱成形用に適した
粒状物に細断すゝこ れば゛よい。
。たとえば、通常の技術に従い、３種σ）材料（すなわ
ち、ポリオレフィン樹脂、ガラス繊維および芳香族ポリ
カーボネート樹脂）を乾式混合し、ミルまたは押出機に
より融解して混合し、冷却し、次いで熱成形用に適した
粒状物に細断すゝこ れば゛よい。
好適な実施の態様の説明
以下の実施例によって本発明が更に詳しく説明される。
これらの実施例中においては、もっばら重量部が使用さ
れる。成分乞秤量した後、機械的手段による乾式混合お
よび約ユ６０′Ｃでの押出しを含む通常の方法によって
組成物を調製した。押出物をベレット状に細断し、次い
でかかるペレッインチ×′／、２インチＸ’／；ｚイン
チの寸法を有する試験片を形成した。「二重ゲート」と
はΩつの入口を持った金型による成形品の製造を指す用
語であって、この場合には成形サイクル中において金型
内の溶融樹脂の接点にウェルドラインが生じるのである
。金型の設計、成形方向および成形品の試験方法はＡＳ
ＴＭＤ−２５，４に従った。アイゾツト衝撃強撃強さは
ノツチ幅／インチ当りのフィート・ボンド（ｆｔ−Ａ？
ｂｓ／ ｉｎ ）単位で表わした。また、二重ゲートウ
ェルドライン強度はフィート−ボンド（ｒｔ−ｌｂｓ
）単位で表わした。
れる。成分乞秤量した後、機械的手段による乾式混合お
よび約ユ６０′Ｃでの押出しを含む通常の方法によって
組成物を調製した。押出物をベレット状に細断し、次い
でかかるペレッインチ×′／、２インチＸ’／；ｚイン
チの寸法を有する試験片を形成した。「二重ゲート」と
はΩつの入口を持った金型による成形品の製造を指す用
語であって、この場合には成形サイクル中において金型
内の溶融樹脂の接点にウェルドラインが生じるのである
。金型の設計、成形方向および成形品の試験方法はＡＳ
ＴＭＤ−２５，４に従った。アイゾツト衝撃強撃強さは
ノツチ幅／インチ当りのフィート・ボンド（ｆｔ−Ａ？
ｂｓ／ ｉｎ ）単位で表わした。また、二重ゲートウ
ェルドライン強度はフィート−ボンド（ｒｔ−ｌｂｓ
）単位で表わした。
本発明に従って製造されたポリカーボネート樹脂含有組
成物の環境応力割れおよびひび割れに対する抵抗性を４
４１定するため、応力を加えた試験片をガソリン中に浸
漬し、次いで特に破壊モードに注目しながら衝撃強さを
測定した。この場合、延性モードの破壊を示すことが好
ましいわけである。
成物の環境応力割れおよびひび割れに対する抵抗性を４
４１定するため、応力を加えた試験片をガソリン中に浸
漬し、次いで特に破壊モードに注目しながら衝撃強さを
測定した。この場合、延性モードの破壊を示すことが好
ましいわけである。
試験片はＡＳＴＭＤ−，２ダ乙に基づく衝撃試験用のも
のｌ／ 、 で、２ ／、２インチ× イノチＸ ７ｇインチお
ユ よびｘ ／ ／、インチＸ’／２インチ×′／ｌｔイン
チの寸法を有していた。各試験片をＡＳＴＭ応カジタカ
ジグみ度ａｌ１％）上に装着することによって所望の応
力な加えた。装着済みの試験片を室温下でｑ時間にわた
ってアモコ■（Ａｍｏｃｏ■）の無鉛ハイオクガソリン
中に浸漬した。試験片をジグから取外した後、ガソリン
を蒸発させ、次いで２４時間にわたって試験片を乾燥し
た。その後、ＡＳＴＭＤ−ユ汐乙のノツチ付ぎ試験片測
定方法に従ってアイゾツト衝撃強さン測定した。はとん
どの場合において、浸漬前および浸漬後の同一試験片の
特性を比較しても差はなかった。浸漬後にも耐衝撃性を
実質的な程度に保持する組成物が環境応力割れに良く耐
えることは自明である。
のｌ／ 、 で、２ ／、２インチ× イノチＸ ７ｇインチお
ユ よびｘ ／ ／、インチＸ’／２インチ×′／ｌｔイン
チの寸法を有していた。各試験片をＡＳＴＭ応カジタカ
ジグみ度ａｌ１％）上に装着することによって所望の応
力な加えた。装着済みの試験片を室温下でｑ時間にわた
ってアモコ■（Ａｍｏｃｏ■）の無鉛ハイオクガソリン
中に浸漬した。試験片をジグから取外した後、ガソリン
を蒸発させ、次いで２４時間にわたって試験片を乾燥し
た。その後、ＡＳＴＭＤ−ユ汐乙のノツチ付ぎ試験片測
定方法に従ってアイゾツト衝撃強さン測定した。はとん
どの場合において、浸漬前および浸漬後の同一試験片の
特性を比較しても差はなかった。浸漬後にも耐衝撃性を
実質的な程度に保持する組成物が環境応力割れに良く耐
えることは自明である。
〔実施例１．、ｉ）
エチレンを少量のブテン−／−ｊ：たはオクテン−ｌと
共重合させて得られた線状低密度ポリエチレン樹脂を、
７ｇインチのチョツプドガラスストランドおよび：Ｚ
、、２−ビス（ｔ−ヒドロキシフェニル）プロパンカー
ボネートと乾式混合した。
共重合させて得られた線状低密度ポリエチレン樹脂を、
７ｇインチのチョツプドガラスストランドおよび：Ｚ
、、２−ビス（ｔ−ヒドロキシフェニル）プロパンカー
ボネートと乾式混合した。
かかる混合物を押出し、押出物を成形用ペレットに細断
し、次いで３オンス射出成形機によってベレットから試
験片を成形した。使用した組成および試験片に関して得
られた特性は第７表に示す通りであった。
し、次いで３オンス射出成形機によってベレットから試
験片を成形した。使用した組成および試験片に関して得
られた特性は第７表に示す通りであった。
本発明の実施例を成す組成物は加工性が良く、かつガソ
リン中への浸漬後にも衝撃強さを顕著に保持し℃いた。
リン中への浸漬後にも衝撃強さを顕著に保持し℃いた。
また、ウェルドラインの延性も顕著に太きかった。
〔実施例Ａおよび７〕
線状低密度ポリエチレン樹脂の代りにボＩＩ フ。
ピレン樹脂を使用しながら実施例１の操作を繰返した。
使用した組成および得られた結果は第二衣に示す通りで
あった。
あった。
ガラス繊維ヲ含有するポリプロピレンは脆化を示すこと
が認められている。この欠点は、少量のポリカーボネー
トを添加することによって克服されることがわかった。
が認められている。この欠点は、少量のポリカーボネー
トを添加することによって克服されることがわかった。
上記の説明に基づけば、その他の変形実施例も可能であ
る。たとえば、高密度および低密度のポリエチレン並び
にエチレン・アクリル酸エチル共重合体をポリオレフィ
ン樹脂として使用することもできる。また、チョツプド
ガラスマットを強化材として使用すること本できる。更
にまた、ユ。
る。たとえば、高密度および低密度のポリエチレン並び
にエチレン・アクリル酸エチル共重合体をポリオレフィ
ン樹脂として使用することもできる。また、チョツプド
ガラスマットを強化材として使用すること本できる。更
にまた、ユ。
ニービス（４−ヒドロキシフェニル）プロパンカーボネ
ートの代りにジキシレノールスルホンボリカーボネート
あるいはテトラメチルビスフェノールＡから訪導された
ポリカーボネートヲ使用することもできる。それ故、前
記特許請求の範囲によって規定された本発明の範囲から
逸脱しない限り、上記に記載された特定の実施例に様々
な変更を加え得ることを理解すべきである。
ートの代りにジキシレノールスルホンボリカーボネート
あるいはテトラメチルビスフェノールＡから訪導された
ポリカーボネートヲ使用することもできる。それ故、前
記特許請求の範囲によって規定された本発明の範囲から
逸脱しない限り、上記に記載された特定の実施例に様々
な変更を加え得ることを理解すべきである。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 ／、ｆａｌ ポリオフフィン樹脂およびガラス繊維の
合計量４００重量部当り約ｓ〜約４０重量部のガラス繊
維を混入ｌ、た熱可塑性ポリオレフィン樹脂並びにｔｂ
＋ｂｌの高分子量芳香族ポリカーボネート樹脂耐衝撃性
向上剤から成ることを特徴とするガラス繊維強化熱可塑
性樹脂組成物。 ユ、前記熱町塑性ポリオレフィン樹脂がポリエチレン、
炭素原子数約３〜約ｇのポリ（α−オレフィン）、ある
いは炭素原子数約３〜約ｇのα−オレノイン、炭素原子
数約４〜約９のメタクリル酸エステル、炭素原子数約３
〜約ｇのアクリル酸エステル、メタクリル酸およびアク
リル酸の中から選ばれた少なくとも１者とエチレンとの
共重合体である特許請求の範囲第１項記載の樹脂組成物
。 ３、前記熱可塑性ポリオレフィン樹脂がポリエチレン樹
脂である特許請求の範囲第ユ項記載の樹脂組成物。 ｑ、前記熱可塑性ポリオレフィン樹脂が線状低密度ポリ
オレフィン樹脂である特許請求の範囲第ユ項記載の樹脂
組成物。 Ｓ、前記熱可塑性ポリオレフィン樹脂がポリプロピレン
樹脂である特許請求の範囲第ツ項記載の樹脂組成物。 乙、前記ガラス繊維が前記成分子ａｌ ／ ００重量部
当り約／θ〜約３θ重量部の量で使用される特許請求の
範囲第１項記載の樹脂組成物。 ７、前記耐衝撃性向上剤（ｂｌの使用量が前記成分（ａ
ｔおよびｔｂｌの合計量１００重量部当り約／、Ｑ〜約
ｌユ重量部の範囲内にある特許請求の範囲第１項記載の
樹脂組成物。 ｇ、前記高分子量芳香族ポリカーボネート樹脂が式 （式中、Ａは二価フェノールから誘導された二価の芳香
族基である）によって表わされる特許請求σ）範囲第７
項記載の樹脂組成物。 ９．前記高分子量芳香族ポリカーボネート樹脂が式 （式中、Ｒ１およびＲ２は水素原子、低級アルキル基マ
タハフェニル基、ｘは水素原子、低級アルキル基、塩素
原子、臭素原子またはそれらの組合せ、そしてｎは少な
くとも３０の整数である）によって表わされる特許請求
の範囲第１項記載の樹脂組成物。 １０、前記高分子量芳香族ポリカーボネート樹脂がｘ、
、：ｘ−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパンから
誘導される特許請求の範囲第１項記載の樹脂組成物。 ＩＩ、前記成分（ａ）／ ００重量部当り約４０〜約ｇ
ｓ’ｊＭ’ｆＡ部の前記熱可塑性ポリオレフィン樹脂お
よび約７０〜約３０重量部のガラス繊維並びに前記成分
子ａｔおよび（１））の合計量７００重量部当り約に〜
約３０重量部の前記高分子量芳香族ポリカーボネート樹
脂耐衝撃性向上剤を含む特許請求の範囲第１項記載の樹
脂組成物。 １２、前言ピ熱可塑性ポリオし７ノイン樹脂がポリプロ
ピレンまたは線状低密度ポリエチレンでありかつ前記高
分子量芳香族ポリカーボネート樹脂がユ、２−ビス（ｇ
−ヒドロキシフェニル）プロパンカーボネートである特
許請求の範囲第１／項記載の樹脂組成物。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US06/452,058 US4454287A (en) | 1982-12-22 | 1982-12-22 | Glass reinforced polyolefin composites modified with aromatic polycarbonates |
| US452058 | 1982-12-22 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS59133237A true JPS59133237A (ja) | 1984-07-31 |
Family
ID=23794845
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP58239061A Pending JPS59133237A (ja) | 1982-12-22 | 1983-12-20 | ガラス繊維強化熱可塑性樹脂組成物 |
Country Status (4)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4454287A (ja) |
| JP (1) | JPS59133237A (ja) |
| DE (1) | DE3344522A1 (ja) |
| NL (1) | NL8304368A (ja) |
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS59223741A (ja) * | 1983-06-02 | 1984-12-15 | Ube Ind Ltd | ポリプロピレン樹脂組成物 |
| JPS61221244A (ja) * | 1985-03-26 | 1986-10-01 | Mitsubishi Petrochem Co Ltd | 無機フイラ−含有ポリオレフイン樹脂組成物 |
| WO2018163799A1 (ja) * | 2017-03-09 | 2018-09-13 | 帝人株式会社 | 積層体およびそれからなる繊維強化樹脂複合体 |
Families Citing this family (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH03255151A (ja) * | 1989-12-28 | 1991-11-14 | Daicel Huels Ltd | 彫塑材およびポリオクテナマー樹脂組成物 |
| JPH0543780A (ja) * | 1991-08-09 | 1993-02-23 | Daicel Huels Ltd | ポリオクテナマ−樹脂組成物および彫塑材 |
| WO2001028765A1 (en) * | 1999-10-15 | 2001-04-26 | Wabash Technology Corporation | Roof sheet for a trailer |
| WO2020033547A1 (en) * | 2018-08-07 | 2020-02-13 | Sabic Global Technologies B.V. | Polyolefin and polycarbonate compositions with glass fiber |
Family Cites Families (14)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| NL104015C (ja) * | 1953-10-16 | |||
| US3153008A (en) * | 1955-07-05 | 1964-10-13 | Gen Electric | Aromatic carbonate resins and preparation thereof |
| US4076698A (en) * | 1956-03-01 | 1978-02-28 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Hydrocarbon interpolymer compositions |
| US2999835A (en) * | 1959-01-02 | 1961-09-12 | Gen Electric | Resinous mixture comprising organo-polysiloxane and polymer of a carbonate of a dihydric phenol, and products containing same |
| DE1495674A1 (de) * | 1962-04-21 | 1969-04-03 | Bayer Ag | Verfahren zur Herstellung von Pfropfpolymerisaten |
| BE634842A (ja) * | 1962-07-11 | |||
| GB1045533A (en) * | 1963-02-21 | 1966-10-12 | Gen Electric | Flame-resistant polycarbonate compositions |
| US3639331A (en) * | 1968-03-25 | 1972-02-01 | Dart Ind Inc | Glass fiber reinforced resins containing dispersion aid |
| US3654219A (en) * | 1968-06-19 | 1972-04-04 | William M Boyer | Novel fiber glass-reinforced resin compositions and processes for their preparation |
| JPS5312946B2 (ja) * | 1972-02-17 | 1978-05-06 | ||
| US4131575A (en) * | 1975-02-22 | 1978-12-26 | Bayer Aktiengesellschaft | Thermoplastic polycarbonate molding materials with improved mold release |
| US4001184A (en) * | 1975-03-31 | 1977-01-04 | General Electric Company | Process for preparing a branched polycarbonate |
| US4123436A (en) * | 1976-12-16 | 1978-10-31 | General Electric Company | Polycarbonate composition plasticized with esters |
| US4302566A (en) * | 1978-03-31 | 1981-11-24 | Union Carbide Corporation | Preparation of ethylene copolymers in fluid bed reactor |
-
1982
- 1982-12-22 US US06/452,058 patent/US4454287A/en not_active Expired - Fee Related
-
1983
- 1983-12-09 DE DE19833344522 patent/DE3344522A1/de not_active Withdrawn
- 1983-12-20 JP JP58239061A patent/JPS59133237A/ja active Pending
- 1983-12-20 NL NL8304368A patent/NL8304368A/nl not_active Application Discontinuation
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS59223741A (ja) * | 1983-06-02 | 1984-12-15 | Ube Ind Ltd | ポリプロピレン樹脂組成物 |
| JPS61221244A (ja) * | 1985-03-26 | 1986-10-01 | Mitsubishi Petrochem Co Ltd | 無機フイラ−含有ポリオレフイン樹脂組成物 |
| WO2018163799A1 (ja) * | 2017-03-09 | 2018-09-13 | 帝人株式会社 | 積層体およびそれからなる繊維強化樹脂複合体 |
| JPWO2018163799A1 (ja) * | 2017-03-09 | 2019-11-07 | 帝人株式会社 | 積層体およびそれからなる繊維強化樹脂複合体 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| NL8304368A (nl) | 1984-07-16 |
| US4454287A (en) | 1984-06-12 |
| DE3344522A1 (de) | 1984-06-28 |
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