JPS59126417A - 即硬化性組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は１３−ジメタクリロキシエ士キシベンゼンを含
有する即硬化性組成物に関する。

従来常温で硬化が速いアクリル系組成物として、エチレ
ングリコールやポリエチレングリコールのジアクリレー
トやジメタクリレートを含有する組成物が知られている
。これらのうちトリエチレングリコールのジメタクリレ
ートは最も常温硬化性が良いが、硬化生成物の吸水性が
高い欠点があり、結局接着剤、成形物々どとして使用す
るときの耐水性が悪いという問題があった。オたビスフ
ェノールＡのジメタクリレート、ユコービス（ｌｌ−メ
タクリロキシポリエトキシフェニル）プロパンは耐水性
が良いことが知られているが、常温硬化性が悪いという
欠点があった。

本発明者らは常温硬化性が良く、かつ硬化生成物の吸水
性の少ないアクリル系組成物を、得ることを目的とし鋭
意検討した結果、１３−ジメタクリロキシエトキシベン
ゼンを含有する組成物が要求性能を具備することを知得
し本発明を完成するに至った。

本発明に使用される１３−ジメタクリロキシフトキシベ
ンゼンは次の枯造式で示されるアクリル系モノマーであ
る。＋３−ジメタクリロキシェド）１２Ｑ＝ｃ（ｃＨ，
）−ＧＯＯ−ＯＨ２ＣＨ２０Ｈ２Ｃ＝　ｃ（ｃＨ５）−
ｃｏｏ−ＣＨ２Ｏ）１２０キシベンゼンは組成物の５％
〜９５％（重台）、好ましくはｌ！ｒチ〜ｇｏ％、特に
好ましく／Ｉ′ｉ３０％〜７０％含有される。５％未満
でけ組成物の常温硬化性が十分でなく、ｑ＆％を超過す
ると組成物が固化して液状またはペースト状でなくなる
ため、作業性が悪く人る。

本発明において１３−ジメタクリロキジェトキシベンゼ
ンとの硬化反応に供される化合物はビニル化合物である
。ビニル化合物の中ではアクリル系化合物が好ましく、
具体的にはメチルアクリレート、メチルメタクリレート
、エチルメタクリレート、メチルメタクリレート、エチ
レングリコールジメタクリレート、ジエチレングリコー
ルジメタクリレート、トリエチレングリコールジメタク
リレート、シコービス（ｐ−コミヒドロキシ−３′−メ
タクリロキシプロポキシフエニル）フロパン１．２．．
２−ヒス（ｌＩ−メタクリロキシエトキシフェニル）フ
ロパン、２コービス（クーメタクリロキシポリエトキシ
フェニル）プロパン、ユコーピス（ｔ−メタクリロキシ
フェニル）プロパンガどである。

ビニル化合物としてはほかに酢酸ビニル、スチレン、ジ
ビニルペンベンなどが使用可能である。

ビニル化合物の割合は組成物の９５％〜＆％（重上−）
、好ましくはｇｓ−一〇％、特に好ましくは７０〜３θ
チである。

ビニル化合物は単独あるいは相合わせて使用される。

本発明において１３−ジメタクリロキジェトキシベンゼ
ンの硬化触媒として供されるのは遊離基発生剤または光
増感剤である。遊離基発生剤としては）　ＩＪ　−ｎ−
ブチルボラン酸化物、ナフテン酸コバルト−メチルエチ
ルケトンパーオキシド、過酸化ベンゾイル、ｔ−ブチル
パーベンゾエート、ジラウロイルパーオキシド、ｔ−ブ
チルパーピバレート、ビス（ニゲ−ジクロロベンゾイル
）パーオキシド、ジクミルパーオキシドなどの過酸化物
があけられる。光増感剤としてはベンゾインメチルエー
テル、ベンゾインエチルエーテル、ベンゾインインプロ
ピルエーテル、カンファーキノン、ジアセチル、λ３−
ペンタンジオン、ベンジルなどがあげられる。過酸化物
触媒は硬化促進剤と併用されるのが好ましい。

これら硬化触媒は硬化性組成物のθ７％〜Ｓ％（重量）
、好ましくはθコ％〜３俤である。

本発明の組成物には、充填剤、粘着性付与剤、硬化促進
剤を配合しても差支えない。充填剤としてはカオリ二ノ
、タルク、クレー、炭酸カルシウム、シリカ、アルミナ
、リン酸カルシウム、ガラス粉末、ポリメチルメタクリ
レート粉末など、粘着性付与剤としてはワックス、エチ
レン・酢酸ビニル共重合体など硬化促進剤としてはＮ、
Ｎ−ジメチルアニリン、ＮＮ−ジェタノール−Ｐ−）ル
イジンナトのアニリン類、トリフェニルホスフィン、亜
リン酸トリエチルなどのリン化合物があげられる。

本発明の組成物は溶剤を必要としないが、１３−ジメタ
クリロキジェトキシベンゼンとビニル化合物を混合し、
均一溶液とした後、これに充填剤と硬化触媒を加えペー
ストとする方法により製造するのが打着しい。しかしこ
の製造方法に限定されるものではなく、１３−ジメタク
リロキジェトキシベンゼンとビニル化合物、硬化触媒と
充填剤を同時混合してペーストとする方法により製造す
ることもできる。

かくして得られた本発明の組成物は常温放置捷だは可視
光線照射などの手段により硬化される。

常温では、触媒−址にもよるが、酸素不存在下にｌ＋５ 〜コ週間放置すれば硬化するが、好適に壬過酸化物触媒
、硬化促進剤と充填剤との混合物（Ａ）と硬化融媒、硬
化促進剤、１３−ジメタリロキシエ△ トキシベンゼンとビニル化合物との混合物（Ｂ）を、使
用直前に混合し硬化させる。光硬化の場合け高圧、中圧
、低圧水銀灯、ハロゲンランプなどにより光照射して硬
化させる。

本発明の組成物は常温れ：おける硬化性が良く、このた
め硬化速度が早く、かつ硬化生成物の吸水性、硬度、圧
縮強度、曲げ強度などが良いという利点を有する。その
ため本発明の組成物は歯科分野、塗料分野、プラスチッ
ク成形分野に好適に使用される。特に歯科ではコンポジ
ットレジン、レジンセメント、歯科用接着剤として好適
である。

実施例１ １３−ジメタクリロキジェトキシベンゼン１９とトリエ
チレングリコールジメタクリレート１ｇを混合し、これ
にカンファーキノンｌＱｍ９を溶解した後、微粉シリカ
（日本アエロジル株式会社製、アエロジルＲｑクコ）０
コｇをカロえペーストとした。直径３罪の円孔を設けた
厚さ３話のフッ素樹脂（三井フロロケミカル株式会社製
、テフロン■）板の片面に別のフッ素樹脂板を重ね、と
の円孔に前記ペーストをつめ、上面にセロファン紙をあ
てて、可視光線照射器（Ｋｕｌｚｅｒ社製、Ｔｒａｎｓ
ｌｕｘ）を用いて可視光線（波長３３０〜７　ｏ　ｏ　
ｎｍ）　　を照射し、硬化時間を測定した。

硬化後の試験片を円孔より取出し、ＪＩＳ　　Ｔｔ、５
ｏｔｒの「３；二ダ吸水量試験」に準じて吸水量を測定
した。結果は第１表に示した。

第１表 比較例１ 実施例１における１３−ジメタクリロキジェトキシベン
ゼン１９とトリエチレングリコールジメタクリレート１
９の代りに、トリエチレングリコールジメタクリレート
コｇを用いるほかは、実施例１を繰返えした。結果は第
１表に示した。

比絞沙１ｊコ 実施例１における１３−ジメタクリロキジェトキシベン
ゼンｔｇとトリエチレングリコールシメングリコールジ
メタクリレートｉ’ｌｆｌを用いるほかは、実施例１を
繰返えした。結果Ｆ′ｉ第１表に示した。

実施例コ １３−ジメタクリロキジェトキシベンゼンｌグ９、トリ
エチレングリコールジメタクリレート０、　ｌ、　９、
過酸化ベンゾイルθ０／９および微粉シリカ（日本アエ
ロジル株式会社製、アエロジル９７１）０．！；９をス
パチュラを用いて混練し、これにＮ、Ｎ−ジェタノール
−Ｐ−）ルイジン０．０１３９を加えて手早く混ぜ、実
施例１のフッ素樹脂板の円孔につめた。これを−晩放置
後、試験片を取出し、ＪＩＳ　Ｔ　ｌ、！；Ｏｇに準じ
て硬度と吸水量を測定した。結果を第−表に示した。

比較例３ 実施例コにおける１３−ジメタクリロキジェトキシベン
ゼン１１１１／とトリエチレングリコールジメタクリレ
ート０．　ｌ、　９の代りにトリエチレングリコールジ
メタクリレート：１ｇを用いるほかは実施例−を繰返え
した。結果は第２表に示した。

第コ表 手　　続　　補　　正　　書 昭和５ｇ年３月２２日　′ 特許庁長官　若　杉　和　夫　　殿 ｌ　事件の表示 特願昭ｋｇ−／り７Ｊ号 ３　発明の名称 即硬化性組成物 ３　補正をする者 事件との関係　　特許出願人 （ｓｇｇ）三井石油化学工業株式会社 侶代理人 〒ｉｏｏ　　東京都千代田区霞が関三丁目一番５号ま　
補正命令の日付 自発補正 ム　補正の対象 明細書の特許請求の範囲の欄および発明の詳細な説明の
欄 り　補正の内容 （１）特許請求の範囲 別紙のとおシ （２）発明の詳細な説明 ■　第３頁第７行〜第ｇ行 １Ｈ２ｃ　Ｗ　０（（Ｈ，）−Ｃｏｏ−ＯＨ２０Ｈ２０
Ｈ２ａ　−ａ（ａＨ，）−ｃｏｏ−ａＨ２ａＨ２ｏ　Ｊ
を に訂正する。

■第３頁箸１０行 「／３」を「ｌθ」に訂正し、「３０」を「ＩＯ」に訂
正する。

■　第４頁第１／行 「ジビニルベンベンＪをｒジビニルベンゼン」に訂正す
る。

■　第ダ頁第１：１行 「９！ｒ％〜３％」を「６θチ以下」に訂正する。

■　第１Ｉ頁第１３行 「ｇｓ〜２０％」を「ｇｏａｔｙ以下」に訂正する。

■　第グ頁第１１Ｉ行 「りＯ〜３０ｑｂ」を「ｌＩＯ係以下」に訂正する。

■　第５頁第２θ行 「など」を「など、」に訂正する。

■　第６頁第１行 「ＮＮ」を「ｓ、Ｊに訂正する。

以　　上 別紙 ２、特許請求の範囲 ＋１１　１．？−ジメタクリロキジェトキシベンゼン、
ビニル化合物および硬化触媒を含有する即硬化性組成物
。

（２）／Ｊ−ジメタクリロキジェトキシベンゼン含有量
が３％〜乙！係（重量）であることを特徴とする特許請
求の範囲第（１）項記載の組成物。

（３）　　ビニル化合物かアクリル系化合物であること
を特徴とする特許請求の範囲第（り項記載の組成物。

（４）　　ビニル化合物がトリエチレングリコールのジ
メタクリレートであることを特徴とする特許請求の範囲
第＋ＩＪ項記載の組成物。

（５）硬化触媒が遊離基発生剤゛または光増感剤である
ことを特徴とする特許請求の範囲第（１）項記載の組成
物。

（６）充填剤を含有することを特徴とする特許請求の範
囲第（１）項記載の組成物。

以　　上

Claims (6)

【特許請求の範囲】
1. （１）／、？−ジメタクリロキジェトキシベンゼン、ビ
   ニル化合物および硬化触媒を含有する即硬化性組成物。
2. （２）ＩＪ−ジメタクリロキジェトキシベンゼン含有量
   が７０％〜９０％（重量）であることを特徴とする特許
   請求の範囲第＋１１項記載の組成物。
3. （３）　　ビニル化合物がアクリル系化合物であること
   を特徴とする特許請求の範囲第Ｔ１）項記載の組成物。
4. （４）ビニル化合物がトリエチレングリコールのジメタ
   クリレートであることを特徴とする特許請求の範囲第（
   １）項記載の組成物。
5. （５）硬化触媒が遊離基発生剤または光増感剤であるこ
   とを特徴とする特許請求の範囲第（１１項記載の組成物
   。
6. （６）充填剤を含有することを特徴とする特許請求の範
   囲第（１）項記載の組成物。