JPS59124338A - カラ−熱拡散転写方法 - Google Patents
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Classifications
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- G—PHYSICS
- G03—PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
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- G03C8/40—Development by heat ; Photo-thermographic processes
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
オ、づt、明LLカラー熱拡散転写方法に関し、四に詳
しく(・よ、熱現負Δへ光材料中に形成さ)また商傍°
全昇−i1′I:転b″芒・ぜて、鮮明なカラー画角、
を付るカラー熱拡散転写方法に関する。 従来から知らノ1.ている感光性ハロゲン化銀音用いプ
ζ力2−L′真法は、感光性、階調性ならびに画像仙、
有性等においで、その他のカラー写J(法に1乃るもの
であり、最も広く実用化されてきf?:、o Lかしな
がらこの方法においては、現像、L、白、>1着、水i
′21.などの工程に湿式処理法を用いるために、処J
1(]に時1)11と手間が力・かり、また処J!!!
薬品による人体への公害が?酊念ζ1−Lf:、シ、あ
るいン」、処理惇や作ン者jt(対する処理桑品による
汚染が心配されたシ、妊らにd廃液処理の手間やコスト
等、多くの問題)55か在任している。従って、乾式処
理がiii能なカラー1111、像のノド:成方法の開
発が髪留ざilていた。 ’311.保工程を熱処理5で11なうことを11、J
苗゛とする黒白熱籾低感光材和は以n1tから知らハで
ンリ、例えI+、 ’l’i公昭43−4921号およ
び+ip+43−4924号にその記載がるり、イ1(
共・酸6hl地、ハロゲン化銀および功、像1tliか
らなる7iげ、光句和が開示されている。、芒らにこの
黒白床′〜現イ象L・ζ光材料を工巳、11」シブ、−
力ラー熱現像J起也光拐科も数多く知ら之1ている。 例えは米国44t 、H″1慴’S3,531,286
号、同3,761.270号、同3,764,328号
、Re5earchDisc1osurejiα151
08、Ii:l1lqa15127、同Na 1204
4および同F々f11fi479’5には熱η)、13
・感光材料中に写真用カプラーと発色親1保主薬を含有
をぜたものについて、米1jjl 4’:l’ t;’
i第3.180,731号、Re5earck+ Di
sclostireト1a 13443お」=び同Na
14347隘にはロイコ色素ケ01いたものについて、
米国特許第4,235.957−号、Re!3carc
h Disclosure tin 14433、l
’igtln J 47148、同Nα1522’ 7
、l”JN[L 15776.11旧1u18137
、t、−よび1司h’n 194 ] 9 ’==Ij
には、丘J、LJ 薯56’:’ lニー1法をLL−
λ用したものについて、51にひに米1月躬H’F r
zし4゜124.398号、同4.124,387号お
よび同4゜123.273号には熱現抹感f:材刹の熱
源白刃法について名々述べられている し力)L Itがら、カラー熱現像tτ(光材料に関す
るこれらの提案は1、ri11時に形成された黒白銀画
像をr、1.l+白1には定着することが困難であった
υ、4りるいIsl: tつ/ζく不01能でありたす
、rjl能でめっても湿式処理などを必要とするもので
ある。したがってこれらの提案拮、鮮明なカラー画像を
得ることが困1)if、であったり、また繁gな後処理
を必要とするなど、灯ましいもの1は県あたらない。 したかつて本発明の目的は、乾式処理が可能なカラー〃
・、拡散転写方法を提供することである。 不発明の他の目的は、簡便処理でカラー画伶奮イするこ
とが可能であり、かつ鮮明で、改良されたiii:+像
をJlり成させるようなカラー熱11・χ敗転写方法を
提供す2)ことである。 ル′1:余白 FtiI記本発四本発明は、昇華tト邑素づ、ブこは昇
華性色素グレカーザーを熱現1象によって放出しうる熱
非拡散性邑イ↓+、−t5物質、バインダーも・よひイ
1(六銀塩を含有する熱現鍬感光拐料奮、脅・t;+’
;露光した後、終q(現〔象することによって、タ芋¥
l’iニイシ1−C九素捷たは招J1“・蛋性邑素プレ
カーザーの1膜様分布を該色供与翳1質から形成させ、
顔像様分布の少なくとも一部を、熱現像感光相別と積重
関係にある受像層に熱転写するカラー熱現像拡散転写万
汐゛において、該!flFA′l 49eJ、素またれ
1、碧華件色素ブレカーザーが前記(イ)の条件を満足
することを特徴とする画像形成方法によって達成された
。 (イ) 2g/nlのゼラチン下引をイ1する、厚さ1
110μmの透明ポリエチレンプレフタレートフィルム
上に、1.4’6g/iの水M 4iiポリビニルブチ
ラール(取合朋650、平均分子開33. fl 01
)、ブチラール化度91Ωo1%、Tセチル化a 12
mo 1係)層を設けて該層中に昇僅−イでF邑素捷
たは昇4(t:性色素プレカーサー8. (I X 1
0 mol/扉をγルミナボールミル分故により含有
させ、その上に沖紙(JISr’ 38(+1 、(
)種)1枚を介して、厚さ] 00μmのホリエテレン
デレノクレートフイルトを密3′(シ、ホットプレツシ
ング試験(JISLo 8 !’i 0 )の乾燥試験
Vこおいて、B号の試験温度で、2.0秒間行なった後
に、該水溶性ポリビニルブチラール層中に残存する昇華
性色素咬たは件Wζ性°昇華性″とは一般には゛液体状
態を経ることなく、固体から気体に変化する性質”であ
シ、色素についてイ)このJj4′!i’7.’性を示
すものは肖該業社において数多く知られている(具体例
は「染料便覧」(丸首)に丞されている。)。昇華性色
素は低fJ、11.では非移動性の固体であシ、m媒が
イメ在し斥は力、ば11−拡散性である。加熱されて一
定温度を越えZ、とケ(、ffi”: I〜で気体とな
ジ、拡散性をヲ1スし、空間を棹動することができる。 −1だ、本発明の昇華性色斜骨よ11茄と共に浴融後気
化することによって気体状態で転写することも可能であ
り、この溶融を伴う気化も本発明における昇華転写に包
含される。 例えば支4′、)体上に塗布された昇華性色素は、加熱
さ1することによって気化し、支持体を自[れて拡散し
ていく。もし近傍に受歌F9・)かあi+は、ム−どえ
、1〉r支持体と密着してい4二<てイ3、受(A(、
層表1.11−ド、したは内部に吸着、析出し、色素両
歌を形1hする。′:1〕こ昇華性色素は、気体状態で
、層間を拡散移動−jる能力も有している。す4:わち
、り1.華性色累が放出さhた層と、受f象層の間に中
間1(′(が存在しても、溶媒を必要とすることなしに
拡散移動することができるものである。したがってこの
特性をオ0用することによって、多取層カラー熱%1’
、 f象11〜2光相jl″:lを設計することも容易
である。 昇華性色素の昇華、転写だりてなく、不発+1Jlにあ
゛いては、色素ルカーザーが昇華、転写してJゆ終的に
色素両歌を形成してもよい。色素プレカーサーとは、最
終的に受四層において、色素としでjβ11像形成に寄
与するものであり、色供与物質に結合されている時点、
あるいはC(L供与−′fj1から力父出尽れた時点、
あるいは拡散している時点、あるいは受像層に到達して
間もない時点において、:In、l:CへでAする力・
、あるいrL分イ吸光係数が犬へいか小さし)か、イ)
/)いは極太吸収波長が異2i−9でいるもQ)てAタ
リ、酊・化、jζ゛(元、分解、ノノツソリング、フロ
1.7(1s、脱〕「川・ン化、イオン化などの反応が
該C」7、ンレカーザーの一部分もしくは全体におこっ
て(15素になるものである。 我/−に、昇華性色素または昇華41H!=、巳素ルカ
ーリーの中でも、前記(イ)の条件を満足する場合にお
いて、灯捷しい画像形成がおこることをμい出したもの
であυ、有効かり実用的な■11飲形成方法を提供する
ものである。 以下余白 人体に41害な宕;看゛lアルカリ液中を邑:′−:ζ
が%7役して1ili+ イQ:を形成する従来の、い
わゆZ)インスタント刀J′2、法に比べ、不発1′!
itのカラー紋り一4ツノ、敗転写万L′1V」1、一
定温度で一定時t111加熱ずろだけで転写1if・i
fbが1・iられるという安全−じずぐれf:;ものて
、ll)る。 本発明に紐いて、色供与−19ノγっは11・)・1非
拡散71であり、加熱感れても実質的に/f・7内、1
(・i li、jj拡散を41ミしないものであるつ丑
だ本発明(η−赴いて、色供与物辺りよ、tHq、俄の
関数としてLl」ち熱、+:+7. f〜;の結果とし
てゲ7.華伯乙詠)贅たは昇i、i:、性色床フレカー
ザーをカン出しつるものであり、油、イ(・で生ずる酸
化還元反応を@接、あるいはクロス酸化剤等を仲介して
出: q;、的に作用させることによって放出反応が起
こるものである。熱埃像反応で放出された・昇華ψ′L
邑紫1/辷は昇薙性色素フレカーザーは、低分−711
であり、双極子モーメントがづ一式<、疎水1りiが高
いl(−め、親水性バインダーとの相互作用が1八Bく
、ず71わち親水性バインター中への溶解曳が(It
< 、9.tj2k(iバインダー中を浴削乞必要とし
ないで容易に拡#1ダしていくものである。したがって
、A発明でv、1昇7ト、件色素徒た娃昇華性色素ブレ
カーザーと親水性パインタ′−との組み合わせが、拡散
および転写に幻ニー7て楢オIJであり、ずlわも該列
、華(2+=邑シ:・;甘たは昇華ダ1−色素フレカー
ザーを放出しうる該色供与物貿は、層、水仙バインター
中に添加ネノLるのが好寸しい。このように肩1水や゛
ドパインダーな用いた場合、(す、供刃物Jrは該バイ
ンター中において非行−がY性にするたり)に非拡散化
(例えばバラスト茫および/又はηL水例基を有する。 )されている、な訃、該¥琺水情−バインダー中には、
該色供力謀71 ygtの非肪、散性を妨けず、かつ該
色素または色素ルカーヅーの417.11父性を妨げな
い範1714において、疎水性バインクーを褐5力11
−Jることも町會[ドCある。 ω供力!le++穎か昇華v1゛色(4寸たは昇華灼邑
素フレカーザーを紗出する反応ij: 、分解、脱Ri
、(、配位子交換反応などがあるが、本発明においては
、活性点吟拗ル、・カプラーを利用したジアゾカップリ
ング方i:(あるいは酉′化カップリング万民が有効で
ある。 例えし、1芳香族−級アミンさI′−色、:]j?、1
3″主薬の飽化体と、??1(’を人色に結合4〜弁し
てバラスト基葡イ了するカプラーとのシアノカプラリン
グ又は酢化カプラリングで形成された色素が昇華イ′1
を有する与、〜台でるる。nfc例えば芳香族−級アミ
ンり白色NJj、 (:・、・主訴の酸化体と、活性点
に結合を介して昇j’:’qi4+色計、1、たは昇−
崩性色素プレカーザー′ff:l’jiルJ、 di鷲
と1−1で有するカプラーとのンアゾカッフリング又は
シ:・化カップリングにふ・いて、該昇華性ω7紫また
t、t’ it昌′(性己ζ1・、プレカ−サーがか]
田畑i+−る反応で−ある。 不発ゆ1の方法は、もぐ者であって、不衡、明し
しく(・よ、熱現負Δへ光材料中に形成さ)また商傍°
全昇−i1′I:転b″芒・ぜて、鮮明なカラー画角、
を付るカラー熱拡散転写方法に関する。 従来から知らノ1.ている感光性ハロゲン化銀音用いプ
ζ力2−L′真法は、感光性、階調性ならびに画像仙、
有性等においで、その他のカラー写J(法に1乃るもの
であり、最も広く実用化されてきf?:、o Lかしな
がらこの方法においては、現像、L、白、>1着、水i
′21.などの工程に湿式処理法を用いるために、処J
1(]に時1)11と手間が力・かり、また処J!!!
薬品による人体への公害が?酊念ζ1−Lf:、シ、あ
るいン」、処理惇や作ン者jt(対する処理桑品による
汚染が心配されたシ、妊らにd廃液処理の手間やコスト
等、多くの問題)55か在任している。従って、乾式処
理がiii能なカラー1111、像のノド:成方法の開
発が髪留ざilていた。 ’311.保工程を熱処理5で11なうことを11、J
苗゛とする黒白熱籾低感光材和は以n1tから知らハで
ンリ、例えI+、 ’l’i公昭43−4921号およ
び+ip+43−4924号にその記載がるり、イ1(
共・酸6hl地、ハロゲン化銀および功、像1tliか
らなる7iげ、光句和が開示されている。、芒らにこの
黒白床′〜現イ象L・ζ光材料を工巳、11」シブ、−
力ラー熱現像J起也光拐科も数多く知ら之1ている。 例えは米国44t 、H″1慴’S3,531,286
号、同3,761.270号、同3,764,328号
、Re5earchDisc1osurejiα151
08、Ii:l1lqa15127、同Na 1204
4および同F々f11fi479’5には熱η)、13
・感光材料中に写真用カプラーと発色親1保主薬を含有
をぜたものについて、米1jjl 4’:l’ t;’
i第3.180,731号、Re5earck+ Di
sclostireト1a 13443お」=び同Na
14347隘にはロイコ色素ケ01いたものについて、
米国特許第4,235.957−号、Re!3carc
h Disclosure tin 14433、l
’igtln J 47148、同Nα1522’ 7
、l”JN[L 15776.11旧1u18137
、t、−よび1司h’n 194 ] 9 ’==Ij
には、丘J、LJ 薯56’:’ lニー1法をLL−
λ用したものについて、51にひに米1月躬H’F r
zし4゜124.398号、同4.124,387号お
よび同4゜123.273号には熱現抹感f:材刹の熱
源白刃法について名々述べられている し力)L Itがら、カラー熱現像tτ(光材料に関す
るこれらの提案は1、ri11時に形成された黒白銀画
像をr、1.l+白1には定着することが困難であった
υ、4りるいIsl: tつ/ζく不01能でありたす
、rjl能でめっても湿式処理などを必要とするもので
ある。したがってこれらの提案拮、鮮明なカラー画像を
得ることが困1)if、であったり、また繁gな後処理
を必要とするなど、灯ましいもの1は県あたらない。 したかつて本発明の目的は、乾式処理が可能なカラー〃
・、拡散転写方法を提供することである。 不発明の他の目的は、簡便処理でカラー画伶奮イするこ
とが可能であり、かつ鮮明で、改良されたiii:+像
をJlり成させるようなカラー熱11・χ敗転写方法を
提供す2)ことである。 ル′1:余白 FtiI記本発四本発明は、昇華tト邑素づ、ブこは昇
華性色素グレカーザーを熱現1象によって放出しうる熱
非拡散性邑イ↓+、−t5物質、バインダーも・よひイ
1(六銀塩を含有する熱現鍬感光拐料奮、脅・t;+’
;露光した後、終q(現〔象することによって、タ芋¥
l’iニイシ1−C九素捷たは招J1“・蛋性邑素プレ
カーザーの1膜様分布を該色供与翳1質から形成させ、
顔像様分布の少なくとも一部を、熱現像感光相別と積重
関係にある受像層に熱転写するカラー熱現像拡散転写万
汐゛において、該!flFA′l 49eJ、素またれ
1、碧華件色素ブレカーザーが前記(イ)の条件を満足
することを特徴とする画像形成方法によって達成された
。 (イ) 2g/nlのゼラチン下引をイ1する、厚さ1
110μmの透明ポリエチレンプレフタレートフィルム
上に、1.4’6g/iの水M 4iiポリビニルブチ
ラール(取合朋650、平均分子開33. fl 01
)、ブチラール化度91Ωo1%、Tセチル化a 12
mo 1係)層を設けて該層中に昇僅−イでF邑素捷
たは昇4(t:性色素プレカーサー8. (I X 1
0 mol/扉をγルミナボールミル分故により含有
させ、その上に沖紙(JISr’ 38(+1 、(
)種)1枚を介して、厚さ] 00μmのホリエテレン
デレノクレートフイルトを密3′(シ、ホットプレツシ
ング試験(JISLo 8 !’i 0 )の乾燥試験
Vこおいて、B号の試験温度で、2.0秒間行なった後
に、該水溶性ポリビニルブチラール層中に残存する昇華
性色素咬たは件Wζ性°昇華性″とは一般には゛液体状
態を経ることなく、固体から気体に変化する性質”であ
シ、色素についてイ)このJj4′!i’7.’性を示
すものは肖該業社において数多く知られている(具体例
は「染料便覧」(丸首)に丞されている。)。昇華性色
素は低fJ、11.では非移動性の固体であシ、m媒が
イメ在し斥は力、ば11−拡散性である。加熱されて一
定温度を越えZ、とケ(、ffi”: I〜で気体とな
ジ、拡散性をヲ1スし、空間を棹動することができる。 −1だ、本発明の昇華性色斜骨よ11茄と共に浴融後気
化することによって気体状態で転写することも可能であ
り、この溶融を伴う気化も本発明における昇華転写に包
含される。 例えば支4′、)体上に塗布された昇華性色素は、加熱
さ1することによって気化し、支持体を自[れて拡散し
ていく。もし近傍に受歌F9・)かあi+は、ム−どえ
、1〉r支持体と密着してい4二<てイ3、受(A(、
層表1.11−ド、したは内部に吸着、析出し、色素両
歌を形1hする。′:1〕こ昇華性色素は、気体状態で
、層間を拡散移動−jる能力も有している。す4:わち
、り1.華性色累が放出さhた層と、受f象層の間に中
間1(′(が存在しても、溶媒を必要とすることなしに
拡散移動することができるものである。したがってこの
特性をオ0用することによって、多取層カラー熱%1’
、 f象11〜2光相jl″:lを設計することも容易
である。 昇華性色素の昇華、転写だりてなく、不発+1Jlにあ
゛いては、色素ルカーザーが昇華、転写してJゆ終的に
色素両歌を形成してもよい。色素プレカーサーとは、最
終的に受四層において、色素としでjβ11像形成に寄
与するものであり、色供与物質に結合されている時点、
あるいはC(L供与−′fj1から力父出尽れた時点、
あるいは拡散している時点、あるいは受像層に到達して
間もない時点において、:In、l:CへでAする力・
、あるいrL分イ吸光係数が犬へいか小さし)か、イ)
/)いは極太吸収波長が異2i−9でいるもQ)てAタ
リ、酊・化、jζ゛(元、分解、ノノツソリング、フロ
1.7(1s、脱〕「川・ン化、イオン化などの反応が
該C」7、ンレカーザーの一部分もしくは全体におこっ
て(15素になるものである。 我/−に、昇華性色素または昇華41H!=、巳素ルカ
ーリーの中でも、前記(イ)の条件を満足する場合にお
いて、灯捷しい画像形成がおこることをμい出したもの
であυ、有効かり実用的な■11飲形成方法を提供する
ものである。 以下余白 人体に41害な宕;看゛lアルカリ液中を邑:′−:ζ
が%7役して1ili+ イQ:を形成する従来の、い
わゆZ)インスタント刀J′2、法に比べ、不発1′!
itのカラー紋り一4ツノ、敗転写万L′1V」1、一
定温度で一定時t111加熱ずろだけで転写1if・i
fbが1・iられるという安全−じずぐれf:;ものて
、ll)る。 本発明に紐いて、色供与−19ノγっは11・)・1非
拡散71であり、加熱感れても実質的に/f・7内、1
(・i li、jj拡散を41ミしないものであるつ丑
だ本発明(η−赴いて、色供与物辺りよ、tHq、俄の
関数としてLl」ち熱、+:+7. f〜;の結果とし
てゲ7.華伯乙詠)贅たは昇i、i:、性色床フレカー
ザーをカン出しつるものであり、油、イ(・で生ずる酸
化還元反応を@接、あるいはクロス酸化剤等を仲介して
出: q;、的に作用させることによって放出反応が起
こるものである。熱埃像反応で放出された・昇華ψ′L
邑紫1/辷は昇薙性色素フレカーザーは、低分−711
であり、双極子モーメントがづ一式<、疎水1りiが高
いl(−め、親水性バインダーとの相互作用が1八Bく
、ず71わち親水性バインター中への溶解曳が(It
< 、9.tj2k(iバインダー中を浴削乞必要とし
ないで容易に拡#1ダしていくものである。したがって
、A発明でv、1昇7ト、件色素徒た娃昇華性色素ブレ
カーザーと親水性パインタ′−との組み合わせが、拡散
および転写に幻ニー7て楢オIJであり、ずlわも該列
、華(2+=邑シ:・;甘たは昇華ダ1−色素フレカー
ザーを放出しうる該色供与物貿は、層、水仙バインター
中に添加ネノLるのが好寸しい。このように肩1水や゛
ドパインダーな用いた場合、(す、供刃物Jrは該バイ
ンター中において非行−がY性にするたり)に非拡散化
(例えばバラスト茫および/又はηL水例基を有する。 )されている、な訃、該¥琺水情−バインダー中には、
該色供力謀71 ygtの非肪、散性を妨けず、かつ該
色素または色素ルカーヅーの417.11父性を妨げな
い範1714において、疎水性バインクーを褐5力11
−Jることも町會[ドCある。 ω供力!le++穎か昇華v1゛色(4寸たは昇華灼邑
素フレカーザーを紗出する反応ij: 、分解、脱Ri
、(、配位子交換反応などがあるが、本発明においては
、活性点吟拗ル、・カプラーを利用したジアゾカップリ
ング方i:(あるいは酉′化カップリング万民が有効で
ある。 例えし、1芳香族−級アミンさI′−色、:]j?、1
3″主薬の飽化体と、??1(’を人色に結合4〜弁し
てバラスト基葡イ了するカプラーとのシアノカプラリン
グ又は酢化カプラリングで形成された色素が昇華イ′1
を有する与、〜台でるる。nfc例えば芳香族−級アミ
ンり白色NJj、 (:・、・主訴の酸化体と、活性点
に結合を介して昇j’:’qi4+色計、1、たは昇−
崩性色素プレカーザー′ff:l’jiルJ、 di鷲
と1−1で有するカプラーとのンアゾカッフリング又は
シ:・化カップリングにふ・いて、該昇華性ω7紫また
t、t’ it昌′(性己ζ1・、プレカ−サーがか]
田畑i+−る反応で−ある。 不発ゆ1の方法は、もぐ者であって、不衡、明し
【二お
りる昇4】”ζ16(°色素または昇粟怖(4+、素プ
レカーザーを籾。 fjりの関数としてhy出しうるζ〜史」広1)々に1
−C(傅1、導膜jl、j+(以下、単に「邑供与物T
よ」という、 )と(−てfcjl、下記一般式il+
で示される邑伊、与牡T1がイf効でイル己。 一般式(1) %式%() 〔式中、(A)はカンラー歿茫を5・こわす。03)は
単なる結合手首たは2 (iifiの結合基を表わず。 C)は好性・;性色素残基萱たはJ1′1−萌°1:性
色家フレカーザー残ノ、(ケ表わす。〕 本発明にふ・いで特に好丑しい邑供与!i駅i:i N
−、、r;iJt+l +−(+ジ11、(1)の(A
)が下?+1コ一般式(2)捷たは(3)で承さゎるイ
)のである。 一傾゛、7式(2) %式% R7卦よひR,8fJ、そ11ぞれ、水捌加子、ハaグ
ンD、λ子(U”fl、<は塩素]j5・子、具累腔子
、沃素原子)、アルキル基(好ブしくは峡素原子数1〜
24のアルキル基でめり、例えはメチル基、エチル基、
t−ブチル基、S−オクチル基、ペンタデシルノへシク
ロヘキシル基、トリフ0ロメナル基、ベンジル基、7エ
ネテル基ムど)、Tリールル(例えばフエ;ルノ(イζ
、ナフチル基、トリル2ハ メシチル水ると)、アシル
基(0・すえはアセチル基、ナト2テカノイル基、ビバ
aイル基、ベンゾイル基など)、アルキルオキシ力ルホ
ニルフー’ ((+1 fにメトキシカルボニル基、ペ
ンシルオニX−シカルホニル基1 (’1 )、アリー
ルオギシヵルボニル基(9・]jえはフェノギシカ/l
/ホニルM、p−)リルオキシヵルホニルノtζ、α−
す7トギシカルホ゛ニル基すど)、アル゛Vルス/l/
* = /I/ 基(9+、1えぼメチルスルホニル
2y: 1 ト)%アリールスルホニル児−(例1i−
ばフェニルスルボニル基など)、カルバモイル基(伸は
、U:メチルカルバモイル基、ブチルカルバモイルM、
7− F 7 テンルノノルバモイル尤、N−メチル−
N−1−’デシルカルバモイル1+:、−’yxニルカ
ルバモイル基Z−ト)、アシルアミノ基(イ′/:rえ
は■−ブチルアミド基、β−フェノキシエチルTミド基
、フェノキシアミド基、β−メタンスルホンアミドエチ
ルアミド基、β−メトギシエチルアミド基など)、アル
コキシ基(好1しくけ炭素原子vJ、t〜18のアルコ
キシ基であり、例えはメトギシ大(、エトキシ基、7−
クタテシルオキシ基など)、スルファモイル基(f/I
Jエケメ干ルスルファモイルノ41、−、フェニルスル
ファモイルス(二など)、スルホアミノ基(’B’ll
えは、メチルスルホアミノ、トリルスルホ“アミノ)
t /r″Jetヒドロギシ基を表わず。 ただし、好ましくは)tl、g2.R3およびR,11
のうちの少なくとも一つとR5、R6、R7およ0・R
8のうちの少なくとも−りは敲〜拡散性を低下はぜるバ
ラストI1、会11乏ば、スルホ基、カルボキン基、ヒ
ドロキシ基のような親水性基を6有う゛る7I(、ある
いはアルキル基を含有し、炭紫ル子叡りが8」す上にな
るような基、を1Yするものである。 オたR1とR2ふ−よびR3とfl 11のうもの少な
くとも一2J↓と、R5とR6、R6と1?、7σンう
ちの少なくとも一組は互いに結合して、飽第1]五には
不飽和の5〜6μ環を形成してもよい。 以下余白 1だ本発明において好ましい邑供与物質は、前記一般式
tl+6’−)Aが下記一般式f、・il 、 (51
、(6)、’(7)’!たVま(8)で示妬れるもので
ある。 一般式(7)O I R1−C−CH,−C−R2 式中、R]、 、 R2、R3およびR11にそれぞれ
、水;・(,7j:1.子、ハ[コゲン原子(好丑しく
に塩素原子、7、!、 :(、、原子、沃素Jj;’j
子)、アルキル基(好呼しくけ炭素原子数l〜24のア
ルキル基であり、例えばメチル、1it−、ニーr、チ
ル基、t−ブチル基、S−オクチル?llIコ、ペンタ
デシル基、シクロヘギシル基、トリノロロメチル基、ベ
ンジル基、フェネチル基など) 、y l)−ル基(伝
えばノエニル基、ツーフチル基、トリル、JBt−、メ
シチル基など)、アシル基(例えはγセプル基、テトラ
デカノイル基、ピバロイル基、ペンソイル基など)、ア
ルキルオギシカルボニル基(例乏−−゛メトキシカルボ
ニル基、ベンジル、1−キンカル)1、ニル基なト)、
γリールオキシカ/Lホニノlづ一ミ(1ダiえdEフ
エノギシカルボニルノ吉、p〜トリルオギシカルボニル
基、α−ナフトキシ力ルボニルノβなど)、Tルギルス
ルホニル基(例えばメチルスルホニル& fx ト)
、アリールスルホニル、Il¥(例、t t、I:ノエ
ニルスルホニル基ナト)、カルバモイル;!+”;C例
kuメチルカルバモイル基、ブチルカルバモイル基、テ
トラデシルカルバモイル基、N−メチル−N−ドデシル
カルバモイル基、フェニルカルバモイル基など)、デシ
ル−アミノ基(例えばn−ブチルアミド基、α−フェノ
ギシγセトγミド基、α−メタンスルホンγミドγセト
アミドノ、(、α−メトキシγセトアミドノ、(など)
、アルコキシ基(好1しくけ炭素原子数1〜18のアル
コキシ基であり、例えばメトキシ基、エトギシ基、レフ
タデシルオキシ基など)、スルファモイル基(例エバメ
チルスルファモイル基、フコ二二ルスルノアモイル基石
ど)、スルホアミノ基(例えば、メチルスルホアミノ、
トリルスルホアミノ)剤/こiJ、ヒドロキシ基を表わ
す。 ただし、好唸しくけR1,1“ζ2.ljうおよ0:
+z 1+のうちの少なくとも一/)は熱拡11ケ性e
(It、下芒ゼるバラスト基、例えばスルホ基、カルボ
キン基、ヒドロキシ基のような親水性基を含イ1する基
、セージ7て/丑たk」二γルキル基を完イ1し、炭素
原子えりが8以」二になるような基、をイ(するもQ)
である。 前記一般式(1)において、03〕は単なる結合手すひ
わぢカプラー残基と列、華件邑累残基才たは昇イ1°1
(ミ乙;・;・、ンレカー勺−残稈一が直接結合してい
る場合と2価の結合基の場合を表わず。2(llllの
結合ツ(、の例としては、 (イ) −〇−〇− 1 (ロン −0− S −1 (ハ) O 1 −O−S − )1 に) −N = N − などがある。 111f記一般式+11において、(C)で示賂れる昇
華1ト1モ乙ぺ;残基としては、モノアゾ系色素残基、
γントラキノン系邑素残基、二l・ロジフェニルアミン
糸邑素残基、fジメチン系色素残基、イン1゛γニリン
糸邑素残基、ナノトギノン残基などを用いること前記一
般式[11V(rよ5・いて、((コ)でンJてさノ′
1.る)を華性色素残基唸たは荷、”l;’j ii−
色素プレカーザー残ノー、は削iI;(イ)の条件を満
足するもので心、乙。 rljl 1td(イ)の条件をさらに詳しく述べるな
らid:、、 2g / n?のゼラチン下引を有−す
る、1r;′、さ100 tr mの透明ポリエチレン
テレフタレートフィルム」二に、1.46g/iの水〃
げ1ボリヒニルブチクール(′lij台度650、平均
分子量33. OfI O、ブチ2−ル化U 9 rn
o 1%、rセチル化312 mol %、エスレツク
W−2(11,イブ(水化学製)のII′、、iを設り
て該1(り中に昇華性色素または昇華4′1:邑素プレ
カーザーをアルミナボールミル分散により8.OX 1
.(11η01/イを含有させて乾燥し、その」二にA
紙(JISP3801.6種、角型定邦濾紙Nf16.
東洋泗λI(製)1枚を)1tね、さらにその上KI’
lF−さ100μmのポリエチレンテレフタレートフィ
ルム1枚ヲノlねて要素を形成し、ボッドブレッシング
試験(JIsr、0850)の乾燥試、験に従い、アイ
ロン台の上にF+iJ記火素を、ゼラチン下引をイブす
るホリエゾ1/ンヴレフクレートフイル11が−にrX
乙−る」:うに置き、14・r温状p、1;に保ったあ
と、B−シーs−(t B (l C±50)の汎!I
O−をイfするフ′イロンにて40秒間加ル゛j5シた
後、すみやかに前記要素をひきなよがし、該水溶イー1
ポリビニルブチラール層中に残存する昇ニア1X:性色
索オたけケ1゜芋(’−1色素グレカーザーを定量し、
7.2x 1 n ” mol/+r?ノソ、下、すな
わち昇華率が10%9」二であるようなゲ1.華件をイ
TすることであZ)。 すなわち、本発明における昇売+′1.色累」、/r幻
昇華イ/1“ρ、素グレカーザーは、その分子中に、ス
ルボッ、I2、ノノルボキシ鵡およびそれlっの誘;7
r体であるニスプル基、6禄アミド基など、あるし)は
62ハ毛ノ京子を含有L77:いことが望」しい。 」υ、(・金白 本発明において4Mに有効な邑(JJ: 、Ij物?り
の具体f′1)をJlノ、下に示すが、こJl、らによ
りで木う・れ弓が眼厘されるもので6−1ない。 (fI:、水色イj(与Qニア+ ’7’t ’3CP
Ai −+11 N=N−CH 暢 CHう r: p pA !、3) tc5i(11 11 C,==0 (川5 Cp M −(41 H CP M f5)
りる昇4】”ζ16(°色素または昇粟怖(4+、素プ
レカーザーを籾。 fjりの関数としてhy出しうるζ〜史」広1)々に1
−C(傅1、導膜jl、j+(以下、単に「邑供与物T
よ」という、 )と(−てfcjl、下記一般式il+
で示される邑伊、与牡T1がイf効でイル己。 一般式(1) %式%() 〔式中、(A)はカンラー歿茫を5・こわす。03)は
単なる結合手首たは2 (iifiの結合基を表わず。 C)は好性・;性色素残基萱たはJ1′1−萌°1:性
色家フレカーザー残ノ、(ケ表わす。〕 本発明にふ・いで特に好丑しい邑供与!i駅i:i N
−、、r;iJt+l +−(+ジ11、(1)の(A
)が下?+1コ一般式(2)捷たは(3)で承さゎるイ
)のである。 一傾゛、7式(2) %式% R7卦よひR,8fJ、そ11ぞれ、水捌加子、ハaグ
ンD、λ子(U”fl、<は塩素]j5・子、具累腔子
、沃素原子)、アルキル基(好ブしくは峡素原子数1〜
24のアルキル基でめり、例えはメチル基、エチル基、
t−ブチル基、S−オクチル基、ペンタデシルノへシク
ロヘキシル基、トリフ0ロメナル基、ベンジル基、7エ
ネテル基ムど)、Tリールル(例えばフエ;ルノ(イζ
、ナフチル基、トリル2ハ メシチル水ると)、アシル
基(0・すえはアセチル基、ナト2テカノイル基、ビバ
aイル基、ベンゾイル基など)、アルキルオキシ力ルホ
ニルフー’ ((+1 fにメトキシカルボニル基、ペ
ンシルオニX−シカルホニル基1 (’1 )、アリー
ルオギシヵルボニル基(9・]jえはフェノギシカ/l
/ホニルM、p−)リルオキシヵルホニルノtζ、α−
す7トギシカルホ゛ニル基すど)、アル゛Vルス/l/
* = /I/ 基(9+、1えぼメチルスルホニル
2y: 1 ト)%アリールスルホニル児−(例1i−
ばフェニルスルボニル基など)、カルバモイル基(伸は
、U:メチルカルバモイル基、ブチルカルバモイルM、
7− F 7 テンルノノルバモイル尤、N−メチル−
N−1−’デシルカルバモイル1+:、−’yxニルカ
ルバモイル基Z−ト)、アシルアミノ基(イ′/:rえ
は■−ブチルアミド基、β−フェノキシエチルTミド基
、フェノキシアミド基、β−メタンスルホンアミドエチ
ルアミド基、β−メトギシエチルアミド基など)、アル
コキシ基(好1しくけ炭素原子vJ、t〜18のアルコ
キシ基であり、例えはメトギシ大(、エトキシ基、7−
クタテシルオキシ基など)、スルファモイル基(f/I
Jエケメ干ルスルファモイルノ41、−、フェニルスル
ファモイルス(二など)、スルホアミノ基(’B’ll
えは、メチルスルホアミノ、トリルスルホ“アミノ)
t /r″Jetヒドロギシ基を表わず。 ただし、好ましくは)tl、g2.R3およびR,11
のうちの少なくとも一つとR5、R6、R7およ0・R
8のうちの少なくとも−りは敲〜拡散性を低下はぜるバ
ラストI1、会11乏ば、スルホ基、カルボキン基、ヒ
ドロキシ基のような親水性基を6有う゛る7I(、ある
いはアルキル基を含有し、炭紫ル子叡りが8」す上にな
るような基、を1Yするものである。 オたR1とR2ふ−よびR3とfl 11のうもの少な
くとも一2J↓と、R5とR6、R6と1?、7σンう
ちの少なくとも一組は互いに結合して、飽第1]五には
不飽和の5〜6μ環を形成してもよい。 以下余白 1だ本発明において好ましい邑供与物質は、前記一般式
tl+6’−)Aが下記一般式f、・il 、 (51
、(6)、’(7)’!たVま(8)で示妬れるもので
ある。 一般式(7)O I R1−C−CH,−C−R2 式中、R]、 、 R2、R3およびR11にそれぞれ
、水;・(,7j:1.子、ハ[コゲン原子(好丑しく
に塩素原子、7、!、 :(、、原子、沃素Jj;’j
子)、アルキル基(好呼しくけ炭素原子数l〜24のア
ルキル基であり、例えばメチル、1it−、ニーr、チ
ル基、t−ブチル基、S−オクチル?llIコ、ペンタ
デシル基、シクロヘギシル基、トリノロロメチル基、ベ
ンジル基、フェネチル基など) 、y l)−ル基(伝
えばノエニル基、ツーフチル基、トリル、JBt−、メ
シチル基など)、アシル基(例えはγセプル基、テトラ
デカノイル基、ピバロイル基、ペンソイル基など)、ア
ルキルオギシカルボニル基(例乏−−゛メトキシカルボ
ニル基、ベンジル、1−キンカル)1、ニル基なト)、
γリールオキシカ/Lホニノlづ一ミ(1ダiえdEフ
エノギシカルボニルノ吉、p〜トリルオギシカルボニル
基、α−ナフトキシ力ルボニルノβなど)、Tルギルス
ルホニル基(例えばメチルスルホニル& fx ト)
、アリールスルホニル、Il¥(例、t t、I:ノエ
ニルスルホニル基ナト)、カルバモイル;!+”;C例
kuメチルカルバモイル基、ブチルカルバモイル基、テ
トラデシルカルバモイル基、N−メチル−N−ドデシル
カルバモイル基、フェニルカルバモイル基など)、デシ
ル−アミノ基(例えばn−ブチルアミド基、α−フェノ
ギシγセトγミド基、α−メタンスルホンγミドγセト
アミドノ、(、α−メトキシγセトアミドノ、(など)
、アルコキシ基(好1しくけ炭素原子数1〜18のアル
コキシ基であり、例えばメトキシ基、エトギシ基、レフ
タデシルオキシ基など)、スルファモイル基(例エバメ
チルスルファモイル基、フコ二二ルスルノアモイル基石
ど)、スルホアミノ基(例えば、メチルスルホアミノ、
トリルスルホアミノ)剤/こiJ、ヒドロキシ基を表わ
す。 ただし、好唸しくけR1,1“ζ2.ljうおよ0:
+z 1+のうちの少なくとも一/)は熱拡11ケ性e
(It、下芒ゼるバラスト基、例えばスルホ基、カルボ
キン基、ヒドロキシ基のような親水性基を含イ1する基
、セージ7て/丑たk」二γルキル基を完イ1し、炭素
原子えりが8以」二になるような基、をイ(するもQ)
である。 前記一般式(1)において、03〕は単なる結合手すひ
わぢカプラー残基と列、華件邑累残基才たは昇イ1°1
(ミ乙;・;・、ンレカー勺−残稈一が直接結合してい
る場合と2価の結合基の場合を表わず。2(llllの
結合ツ(、の例としては、 (イ) −〇−〇− 1 (ロン −0− S −1 (ハ) O 1 −O−S − )1 に) −N = N − などがある。 111f記一般式+11において、(C)で示賂れる昇
華1ト1モ乙ぺ;残基としては、モノアゾ系色素残基、
γントラキノン系邑素残基、二l・ロジフェニルアミン
糸邑素残基、fジメチン系色素残基、イン1゛γニリン
糸邑素残基、ナノトギノン残基などを用いること前記一
般式[11V(rよ5・いて、((コ)でンJてさノ′
1.る)を華性色素残基唸たは荷、”l;’j ii−
色素プレカーザー残ノー、は削iI;(イ)の条件を満
足するもので心、乙。 rljl 1td(イ)の条件をさらに詳しく述べるな
らid:、、 2g / n?のゼラチン下引を有−す
る、1r;′、さ100 tr mの透明ポリエチレン
テレフタレートフィルム」二に、1.46g/iの水〃
げ1ボリヒニルブチクール(′lij台度650、平均
分子量33. OfI O、ブチ2−ル化U 9 rn
o 1%、rセチル化312 mol %、エスレツク
W−2(11,イブ(水化学製)のII′、、iを設り
て該1(り中に昇華性色素または昇華4′1:邑素プレ
カーザーをアルミナボールミル分散により8.OX 1
.(11η01/イを含有させて乾燥し、その」二にA
紙(JISP3801.6種、角型定邦濾紙Nf16.
東洋泗λI(製)1枚を)1tね、さらにその上KI’
lF−さ100μmのポリエチレンテレフタレートフィ
ルム1枚ヲノlねて要素を形成し、ボッドブレッシング
試験(JIsr、0850)の乾燥試、験に従い、アイ
ロン台の上にF+iJ記火素を、ゼラチン下引をイブす
るホリエゾ1/ンヴレフクレートフイル11が−にrX
乙−る」:うに置き、14・r温状p、1;に保ったあ
と、B−シーs−(t B (l C±50)の汎!I
O−をイfするフ′イロンにて40秒間加ル゛j5シた
後、すみやかに前記要素をひきなよがし、該水溶イー1
ポリビニルブチラール層中に残存する昇ニア1X:性色
索オたけケ1゜芋(’−1色素グレカーザーを定量し、
7.2x 1 n ” mol/+r?ノソ、下、すな
わち昇華率が10%9」二であるようなゲ1.華件をイ
TすることであZ)。 すなわち、本発明における昇売+′1.色累」、/r幻
昇華イ/1“ρ、素グレカーザーは、その分子中に、ス
ルボッ、I2、ノノルボキシ鵡およびそれlっの誘;7
r体であるニスプル基、6禄アミド基など、あるし)は
62ハ毛ノ京子を含有L77:いことが望」しい。 」υ、(・金白 本発明において4Mに有効な邑(JJ: 、Ij物?り
の具体f′1)をJlノ、下に示すが、こJl、らによ
りで木う・れ弓が眼厘されるもので6−1ない。 (fI:、水色イj(与Qニア+ ’7’t ’3CP
Ai −+11 N=N−CH 暢 CHう r: p pA !、3) tc5i(11 11 C,==0 (川5 Cp M −(41 H CP M f5)
【コー0
F1
−0
()
(’、 P M −(7)
H20
CJ’ M f81
C)11
1”:1IH9Q
C:0
N=N−C1l
瞥
C=0
F15
CP M−(9)
Cp ysN −(i(ij
I’PM−(11)
【シP M −(J2)
CP M (1,:3) 。H【コPM
−(15) 0 () CI) M −(17) CH3 CP M−(19) 0 OH c PM −(25) CPM (27) これら本発明の色供刃物質の中でも、’i力にcpM番
号[11、(3) 、 (51、(7) ’、 (81
および(10)〜(27)のイ)のが好せしい。 以下余白 本発明において、ム&光性機能およびjj2 (j・J
性4;=1.I’jl・は、イ#@!J−銀塩を用いた
熱均4 (”i、/i、b光杓相を利用するのが最も有
利である。な(゛なら、l艷光性において、有機銀塩に
触媒的にJ、第2 /N11lさぜた]・ロゲン化ぐ1
4によって/jib: 1隻を向上させたり、分ブL
1’+tf爪芒せ゛たりすることが白■能である力・ら
である。17にノ・レーションやイランニージョン防t
l−σ1、素をt5i加して画質を同上させることは、
カラー両像′?:昇7「〜:転写芒せて(1:4画像と
分店11する本発明の方法において(・よ、可能であり
、むしろ有効である8 現悴性にオ9いても、力1(熱することによって卦こる
有シメ3銀塩の溶)7ト物理現像反応を、邑惧−ト7?
ダの昇ジ■件邑索または昇華性色素フレカーサ−のノ戊
出反応に関係さゼることが容易であるという狗点を有I
−ている。すなわち、本発明の方法において、有機銀塩
の溶解物月1埃序、反尾、と、それ全利月1して昇華性
急素丑たは昇71r、性色素プレカーザーがノ皮出され
る反応、および、そ第1.らの6ノ華、転写の条件を適
切に設定することによって、たた一度の加熱(熱現像)
によりて、f=Y”第4なカラー転写回釘余11I7:
1ことイ)11■能−Cある。 、+5h、 ’f)4. f”、装jii;、光ロイ−
;は2、が71シ現13′だ(弓で]1シ]像を形成し
、5i’:’、□、−1処セ11をhiIIさないとい
う特異ダ1−の故に、よく知らノ)ている欠点として、
焼出しくプリントアウト) i′(:よる画像の劣化か
ある。したかって従来の熱部7、f朱り、:、元相$−
1は、四411象形成後は削出7r 7’ltにイ呆存
しなしJir泪:ならないというわずられしさかめつ/
、−〇本死明の方法においては、たとえ116′、光f
1−ル)妙法、出してJ、パt、出しが生じたとしても
、それによる昇?Il;性色素ぴたり、昇墓拐・色素ブ
レカーサ−の九I出反応、さらに(ζ↓そ)1.らの昇
VA 、転写への影響υ、非常に・」\さくなZ〉。も
し、感光性層と9仇ん)を・ひきにかす方法(Peei
apart )を採用するなら/Y、とんどl?’4
t+!、1は4にじ4い。 本〉1・3すjに用いらハZ)熱塊保り光相料−1、基
4的−C(−に1、回−)曽に fil 有イクは1(塩 f21 1j1.’、−尤中二1.)・ロゲン化銀(:
’、)J児丁’i<k’J (4) 、七へジi−1広i枚性C≧イJ(力′数
+Ttを含有するが、これらは別々のJCシイ中名イ’
T −J 、Itでも【い− 有機銀塩としてL↓、カロイツクC)[相](±1へ
しゆつ(+i親塩などの有機酸銀塩、7「)に、ベー\
ンUメ欽」+’lf 1ステアリン6む1:(塩、バル
ミチン酸σ、1杜1AなどのL:r(肋6々銀塩を・は
じめ、イミタノール(尺(−、i、s ’% ペンツト
リアゾール銀塩、4−スルホベンツトリアゾールQIJ
暦、5−ニトロベンゾトリアゾールlk:4 塩、4−
ヒドロキシベンゾトリアゾール銀塩すどのS+ =、、
(=、& fyk塩、さらにはナオンfM塩、ザツカ
リンj;i、j jji、5−クロルザリチルアルドキ
シム鈴i塩などかアル。 L(1光や゛4:ハロゲン化釦としてI:14、塩化銀
、臭化tj+!、沃化銀、塩臭化銀、塩沃化銀、沃臭化
銀、塩臭沃化fiii! Qがあげられる。上記!1り
、光性バUゲン化欽は、与お、技術分野″−C公知のシ
ングル/エツト法やラブルジェット法等の任意の77法
でWIAI製することができるが、qll′lに本さ、
1明に於いてはノ・ログン化([1、写)J乳剤を調製
JるVこ適した手法に従って調製した・・ロゲン化銀セ
ラテン老角lJが々J・丑しい結果葡与える。 また、上記の感光性ハロゲン化&i、!iu 、’j。 1・、1★術分角で公知のイ1友の方法で化学的(・(
−壇J::< I、でも良い。か〃・るJ曽Atざ法と
して打L Mlν・’ A’:4 、イオウバl感、金
−イオウ増lλ・2、環元」9感り、(j・があげらり
、る。 このR)、・光信、ハロゲン化ωJは% M’+J粒子
であっても像拉子であっても良いが、好なしい粒子ライ
ズは長径が約1.5ミクロン−約0. (l l) 1
ミクロンテアリ、さらに々jましぐは約0.5ミクロン
−約0.05ミクロンである。 唄IC(lidの感光性ハロゲン化銀の調製法として、
N(ン)Y−’F−)糸J塩形成成分を有機銀塩と共存
させ、有機・fNk teaの一部に感光性ハロゲン化
銀を形IJIX、させることもできる。感光性銀塩形b
i成分とはハロゲン放出t’tlJでi(、・つて、こ
の方法は熱現像訂光口料の分野でよく知ら)1.ている
。 +M、 1h Allとし、ては、一般に7エノールフ
11、スルホアミドフェノール類、ポリヒドロキシベン
ゼン類、ナフトール類、ヒドロキシビナフチル頚、メテ
レンビスツーフトール類、メチレンビスフェノール類、
アスコルビン酸類、3−ピラゾリドン類、ビラゾリンス
;l:i、 ビラゾロン類などがあるが、本発明にお
いてtJl、j’l’J記邑伊与!ij、′V質と酸化
カップリング渚たにシTゾカツフリングしう/・現像前
、1111−ぐi;1−j−ミノフェノールス:“1、
パンフェニレンシアミンば111 スルホアミドアニ
リン’j、Q 、 スルファミン醒χ瓢 ヒ)・ラゾ
ン灯1が単独で、あるいはFl!l !1F−1川f’
、:削とイノ[用1−で月jいることができる。 砲加削としては、酸化qjJ%?、1i+−,(、化削
、安定ヘリ、(:’=’、 M#削、R’l 感A’l
、?i&h カフリVj 止rTl、 % B−i 1
,1jIr 11−作J、分うT:増感バ1」丑グCは
フィルター染料等力・ある。C力。 らJ・・よびバインダーについてはり゛1.!−テディ
スクローンャー(Ra5carcb Disclosu
re ) N[117(129(1978)に詳細に1
.(シされでおり、本発明の方法を遂行するにあたって
はこりV、らのもの奮オiJ用することができるもので
ある。 」・Jト余白 例え妊゛庫、発明に月1いることかできるバインダーと
しては、ゼラチン、セラテン誘導体、カゼイン、カービ
インツートリウム、γルブミンなどの蛋白質、エチルセ
ルロースの」:うなセルロース誘導体、テギストラン、
寒天々、どの多糖類、アラヒアゴム、l・ラガントゴム
のような天然物質、又写Jjiニー 相料の寸度安定性
を増大ぜしめるラテックス状のビニル化合物及び下記の
如き合成ポリマーを包含する。 例えば米国特許第3.14λ586号、1−iJ第3.
193、386号、同第3,062,674号、同第3
.22(1,844号、同第3.287,289号、同
第3.411、、!JJ1号の各明細書に記載されてい
るものが挙&iら)する3、ポリマーの具体例としでは
、γルギルフ′クリレート、メタクリレ−1・、アクリ
ル酸、スルホアルギルアクリレート又はメタクリレート
系からJ戎る水不溶性ポリマー等があけられる。また7
j・リビニルブテジール、ポリアクリルアミド、セルロ
ースアセテートブチレート、セルロースアセデートフH
ビオネート、ポリメチルメタクリレ−1−、ポリビニル
ピロリドン、ボリスナレン、エテルセルロース、ホリビ
ニルクロライド、4紮化ゴムホリインフテレン、ブタジ
ェンλテレンコボリマー、ビニルクロライドーヒニルγ
セデートコホリマー、ビニルアセテート−ビニルクロン
イド−マレイン酸トのコポリマー、ポリビニルアルコー
ル、ホリ酢酸ビニル、ベンジルセルロース、酢酸セルロ
ース、セルロースプロピオネート、セルロースアセテー
トツタレートなどがある。 本発明に用いられて1、前記色供与物質を非拡1)ダ化
し、放出さノ′Lだゲ両゛「″性邑素また&1、昇華ダ
I−邑紫ゾレカーザーを拡散しうる好ましい親水性パイ
ンダートL−tTij、メチルセルロース、エチルセル
ロース、ヒドロギシエチルセルロース、ヒドロキシグロ
ビルセルロース、カルボキシメチルセルロース、ホリエ
テレングリコール、ホリエテレンダ+) :、r −ル
エステル、γルキン酸ンータ、γルギン酸ンロビレンク
リコールエステル、ポリビニルアルコール、水溶性ポリ
ビニルブチラール、ポリビニルピロリドン、澱粉、寒天
、デギストラン、ゼラチンなどがある。又必要ならば2
種以上混合使用し7てイ、よい。バインダーの量は各感
)f層あプとり有機銀塩1 rsIXV(対し テ1l
−i知比で1/10−10部ρf寸しくシj、 ] /
4〜4部であZ)。 以下4゛白 木口iz明の万Y人に好いて、ド2すst イ<< t
;:′、光材狛に対づ゛る体様露光は、太陽光、タング
スデンランプ、5j1“ン光ランプ、水銀ランフ、ハロ
ゲンランフ(キ4ζノン2ンブ、ヨードランフなど)、
レーザー光、、 ?−t’;光ダイオード、el<、T
1イ)z)いはOF T (f 7’ 5−カルファイ
バーチューブ)などによって行なわノLる。 本発明V(−卦いて≠)7x現f9は、曲′);シの勲
、〕1♂、1μ感光伺許トに適I11されうる方法がず
べて利用できる。fイ・1jえは加熱式りをプレートに
ぢ:j’!li!させノ゛とり、熱ローラーやPh、ド
ラムに接触芒せ′/c9.7Ij x;の17171i
気【トヲ】由]尚式せた2す、あるいはjtV+局波加
熱波加熱たり、さらには該感光材料中に導πを件層を設
け、Jバエ19.や強磁界によって生ずるジュール餐を
オリ用することもできる。熱境稼に訃ける加熱パターン
ij: /l’ケに制限されることLなく、あら力・し
め予熱(フレヒート)シた後、再度加熱する方法を・に
しめ、と111:1で短時間、あるいはfl(温で長時
間、111統的にょう代下降あるいはくυかえし、さら
Kは不達続加貼も回部で妹あるが、17′i′1便なパ
ターンが好ましい。;I’/]′t:)、Jj7.亡幌
度は800〜200℃であり、現像時間は1秒〜10分
の0・1111が好ましい。 熱3)11’≧゛tま市販の熱椀像機を利用することも
11能である。6・1;えは、“イメージ7オーミング
4,634ノl)、” (ンニー・テクトロニクスl
:)、”IF’イベロツパーモシュール277″′(3
M社)、°ビテオハードコピーユニットNWZ−301
″(日本無ヤメ社)などがある。 熱現1(◆こすることによって、乙供与Q’jj 質か
ら形成された昇華性色素またはりず、光性色累ルカーサ
一の像様分布は、熱iJ?、灯時の熱、あるい6ト1与
加〆2・l)によって、その少なくとも一部を受像層に
に1−華、9・tτ写゛される。熱現像感光H料と受像
IiJが柘さp%lj係で・jうると4址、両者が支持
体を共有して、1i−Il ’i塗布組J戎物全形成
している状態、あるいし、し、両者がそれぞれ別の支持
体を有し7、色供与92り質を含有する層と受mR,V
とが密層されている状態、さらには両者かそれぞれ別の
支持体ケ有し、邑供与物質を含有する層と受像層とが中
間層、あるいは一定の間隙’:r: kJさんで実質的
に平行状態にあることを示す。 熱現像IC1光伺イ゛トと受6ネ層が精1シ(閂係にあ
れal、り7華転写による鮮明なカラーjjjl・像の
形成が可能である。 本発明に卦いてクンf′ぶ層は、六オ、1白Vこ(弓、
ケ¥−,’:i 4’、、jで174してきた色素tた
はグレカーザーの像様分布のIk刀を停止させ、かつ定
39−3iる(;・2能をイi“していi]Jjよい。 例えば、単にゼラチンや他の召Ijすj、リマー1.=
7’1けでもよいし、木材パルフや他の合成バルフl
゛:λ維による層でもよい。捷1r昇芋<ヨヘ写の効率
全改良するために、受像層中に、ブタンホワイト、シリ
カ、C賀性白土などの無機化合物ケ格′(加しlζす、
plIをi′、l:、] 整1.frりして’によい。 また受像層は、感ういF−凪と一杯になってい一部もよ
いし、感光イ・1゛層と分離できるような形態てもよい
。さらには、本来、受191層全イfすること7.iく
、像様廁光された後、任意の布(ハンカチ、シャツ、シ
ーツ)あるいtよ紙などと71fね合わせて熱現像し、
前記布あるいは紙を受像層としてn!11像形成が行な
われてもよい。 1コノズトに、本分1力の実友;牝IJをイくず。 く4−ヒドロキシベンゾトリアゾール銀塩の調製〉 イt1’) m+ m、!3 ’L (l g k水4
50 cr、に溶かし、1光拌する中へ、アンモニア水
ff:注コ下し、形成した酸化銀が完全に溶ブ管しυす
〔で滴下を終了した。4−ヒドロギシベンゾトリアゾー
ル(41烏昭57−11165号明番(1;咄に記載の
方法で合成)27.5g′ff:エタノール350 C
Qに溶かし撹拌する中′\、I’l’l +i[jアン
モニア性?i+”+ c*銀溶液を加えた。反応ン゛1
ダな・ろ過し、71り、訃ユひツクノールで洗浄、乾燥
し2、白色結晶464gをイ゛fた。 二;゛クツ+l1144’(: 14−ヒドロキ
シベンゾトリアゾール銀7.26 gに水溶(−’it
ポリヒニルブチラール25循水溶水溶液、。 水化学制、エスレックW−2(11) 24CC,水1
16cc、メタノール7 (l CCを加え、アルミナ
ボールミルにて粉砕分散し、銀塩分散液を得た。 この銀塩分散液25CCに、7タル限0.21g。 ゛/タラシン0. i 6 g−、+1)水色供与物質
c p M −(2)を0.93g、下記現1kk削を
(1,55g5およ0・水浴性ポリビニルブチラール2
56水溶rk s <c、水10(L、さらに平均粒径
0. I) 4. trのヨウ化銀セラテン6′し削を
銀に換算しで3 ’ (’+ rrty 1tj5加し
、7J47;、用バライク紙上に、混浴+a 転Ujが
5511となるようにワ・fヤーバーにて塗布しゾc、
。 乾燥して得られた試イ″[に対し、スデツフウごツク’
tr: )FIr L/て3 (1,(l O11IF
M S (7) fA−)’e ?+、与えた。 −ツバ アイ7Jぜり−4氏」−(′(−二i′i’+
:酸セルロース(アセチル化度約1i (l尖)分1−
111万メートル当91.40g律布して受像紙全作っ
た。 前記露光済の試イ・Fのろ3布而と[)II記受fK組
のず甲布面の間にオn R(、をはさんで!6子着1−
1表面温度が1500のアイロンで30秒11tl L
P :承f力L1熱した後1,7大年[と受像紙をひき
はがした。受fよ紙り′(面には最大反力d蓮度0.5
5、!役十反携]Cル度0.09の(1]す乙のスデツ
プウエツンのネガ像が得られた。 一方、比較として、CP M−+21のかわりに下記化
合物CPM−CX)を月jいて同様の操作を行なったが
、受R紙表面に色素は転写されなブハつだ。 それぞれの色供与物質が放出する色素の条件(4eこお
ける昇華率を下記表−1に示す。 表−1 実施例1−2 ベヘン酸銀4.5gにアルコール200C,水5CCお
よび水溶性ポリビニルブプーラール25偲水乙−(戊]
、5CCを加え、1イ此波ホモジナイーリーにて分+i
i rei−−[1) lI=製した。。 一方、ノタル酸0.20g、フクラジン0.13g訃よ
び下記現像剤2.55gt前記911示邑供与物質CP
M−(310,92gを、水溶件ホリビニルフテラール
8水−アルコール(1: i、 )溶液4(ICCと共
に24時間ボールミル分散して溶液−〔1〕をイがた。 さらに、トリフロロ酢#銀と臭化リチウムを水溶性ホリ
ビニルブチラール10 屯@′4水溶液中で反応させて
乳剤−〔1〕を得た。。 前記分散液−[1]10CT、に]盲iL;増感色素の
0.05軍駕5%メタノール溶液0.3 CC1訃よび
酢酸第2水銀20■を加えた。 〔バ′I+函色素〕 愉後に溶液−〔1〕および乳A+171:1)を加えて
、J2D明ポリエチレンテレフタレートフィルム上に湿
潤膜厚が74μとなるようにワイヤーパーで塗布し、感
光性層を形成した。 その上(で前記組成の白色反射層、紐よび受像層を設け
、受鍬層の上に別の透明ポリエテレンテ1/フタレート
フィルムを接mしり。 〈白色反射層〉 (単位g /
n? )二1我化チタン(平均ね径1.5μ)15二酢
酸セルロース 】、2ドデシルイj
f N’lナトリウム (J、08;1
−クノール 25水
30く′
ン1シ塙ン (単位g/rp
? )二l′i′l:酸セルロース
1.6エタノール 21水
42この試料
の感光イこ1層側に対して、スデソンウエッジを30t
シて30. o o Oc八(Sの名゛h光をり、え、
を入光fト層側に表面温度100CI/)rイロンを3
0秒間圧着した。 感光付層にはネガの法両鍬と、未反応の色イエ(与物質
のホジ画像;が形成憾)L1受像層には、J:2大反射
濃度078、最小反射派rO:、0.12のイエローの
ネガ像が得らJ′Lブヒ。 熱現像が終了したこの試料のA←光性層に対j7て、螢
光灯(昼光IQ 、 40ワツト、!、+1Jff30
cm) f】()0時1i4j照射してンリントrウ
ドを2′φこさせたが、受@層の最小反射濃度のバ″1
77IIはわりか003でありた。 一方比較として、L P Iyl (3)の力・わり
に、等モル量の下記化合物CPM−(7)を月Jいて1
月様の1・“府′1・を杓なった。その結果、受像ハz
r K Ir、を邑素両f3″が〕1つたく得られなか
った。 (: P M (y) 熱現像操作が終了したCPM−へつを含有するん(料の
、CPM−(7)を含有する層中には、CPM−菌が放
出した色素が少量検出されたか受保層への転写はおこら
なかった。 それぞれの色供与物質が放出する色素の、条件(イ)に
おける昇華率を下記表−2に示す。 表−2 す(力113例−3 上記組成物をアルミナボールミルで分散して、分散液−
〔3〕を得た。 同様に下記組成の溶液−〔2〕をT、11′!I製した
。 前記分散液−[3] 25ct::、と1fdlk
C2] 15仁を混合したのぢ、平均粒径0.04 n
の某化銀乳剤を銀に換算して0.1. ]、 g分ぢ玩
加し、写J+−用バライタ紙上に塗布して乾燥し、籠(
γ)−]を慣Jだ。 比較として、CPM−(7)のかわりに、下記化合物C
PM−合4.CPM−(N)をそれぞfL用いて試料−
2,3を得た。 CP M−e14) tc5H,x、H2 H2 イ()られ/と試写S1に対して、スデツブウ羽ツジイ
Cjilして10力c M Sの白邑露元を−l′i−
えた。 −力、73′、−!Xt、T[1パブイタI氏」二に、
13ト万ツートル当り、’ i、 2 gの二酢酸セル
ロースを塗布して’r’l+燥し受像紙を作った。 各試料の感光性層側ど受崎紙の顛布面を合わせ、間(C
浸紙(低灰分遇紙醜6.東洋曲fit;製)をはさんで
、表面温度が180℃のアイロンで30秒間圧着加熱し
た。ひきはがして((lられだ各試料の受隙層の最大濃
度および各色供−り物質が放出する色素の、条件(イン
における昇華率を下記表−3に示す。 表−3 込・−3から明らかなように、本が、明(苑おいてはi
+l+ f’γ形成に対して必少fr、濃1丈を提供す
るすぐれたものであることがわ;J)る。 重訂出願人 小西六写1′】工業沫式会−社代理ノ(
弁理士 阪 口 信 116(/1か1名)
−(15) 0 () CI) M −(17) CH3 CP M−(19) 0 OH c PM −(25) CPM (27) これら本発明の色供刃物質の中でも、’i力にcpM番
号[11、(3) 、 (51、(7) ’、 (81
および(10)〜(27)のイ)のが好せしい。 以下余白 本発明において、ム&光性機能およびjj2 (j・J
性4;=1.I’jl・は、イ#@!J−銀塩を用いた
熱均4 (”i、/i、b光杓相を利用するのが最も有
利である。な(゛なら、l艷光性において、有機銀塩に
触媒的にJ、第2 /N11lさぜた]・ロゲン化ぐ1
4によって/jib: 1隻を向上させたり、分ブL
1’+tf爪芒せ゛たりすることが白■能である力・ら
である。17にノ・レーションやイランニージョン防t
l−σ1、素をt5i加して画質を同上させることは、
カラー両像′?:昇7「〜:転写芒せて(1:4画像と
分店11する本発明の方法において(・よ、可能であり
、むしろ有効である8 現悴性にオ9いても、力1(熱することによって卦こる
有シメ3銀塩の溶)7ト物理現像反応を、邑惧−ト7?
ダの昇ジ■件邑索または昇華性色素フレカーサ−のノ戊
出反応に関係さゼることが容易であるという狗点を有I
−ている。すなわち、本発明の方法において、有機銀塩
の溶解物月1埃序、反尾、と、それ全利月1して昇華性
急素丑たは昇71r、性色素プレカーザーがノ皮出され
る反応、および、そ第1.らの6ノ華、転写の条件を適
切に設定することによって、たた一度の加熱(熱現像)
によりて、f=Y”第4なカラー転写回釘余11I7:
1ことイ)11■能−Cある。 、+5h、 ’f)4. f”、装jii;、光ロイ−
;は2、が71シ現13′だ(弓で]1シ]像を形成し
、5i’:’、□、−1処セ11をhiIIさないとい
う特異ダ1−の故に、よく知らノ)ている欠点として、
焼出しくプリントアウト) i′(:よる画像の劣化か
ある。したかって従来の熱部7、f朱り、:、元相$−
1は、四411象形成後は削出7r 7’ltにイ呆存
しなしJir泪:ならないというわずられしさかめつ/
、−〇本死明の方法においては、たとえ116′、光f
1−ル)妙法、出してJ、パt、出しが生じたとしても
、それによる昇?Il;性色素ぴたり、昇墓拐・色素ブ
レカーサ−の九I出反応、さらに(ζ↓そ)1.らの昇
VA 、転写への影響υ、非常に・」\さくなZ〉。も
し、感光性層と9仇ん)を・ひきにかす方法(Peei
apart )を採用するなら/Y、とんどl?’4
t+!、1は4にじ4い。 本〉1・3すjに用いらハZ)熱塊保り光相料−1、基
4的−C(−に1、回−)曽に fil 有イクは1(塩 f21 1j1.’、−尤中二1.)・ロゲン化銀(:
’、)J児丁’i<k’J (4) 、七へジi−1広i枚性C≧イJ(力′数
+Ttを含有するが、これらは別々のJCシイ中名イ’
T −J 、Itでも【い− 有機銀塩としてL↓、カロイツクC)[相](±1へ
しゆつ(+i親塩などの有機酸銀塩、7「)に、ベー\
ンUメ欽」+’lf 1ステアリン6む1:(塩、バル
ミチン酸σ、1杜1AなどのL:r(肋6々銀塩を・は
じめ、イミタノール(尺(−、i、s ’% ペンツト
リアゾール銀塩、4−スルホベンツトリアゾールQIJ
暦、5−ニトロベンゾトリアゾールlk:4 塩、4−
ヒドロキシベンゾトリアゾール銀塩すどのS+ =、、
(=、& fyk塩、さらにはナオンfM塩、ザツカ
リンj;i、j jji、5−クロルザリチルアルドキ
シム鈴i塩などかアル。 L(1光や゛4:ハロゲン化釦としてI:14、塩化銀
、臭化tj+!、沃化銀、塩臭化銀、塩沃化銀、沃臭化
銀、塩臭沃化fiii! Qがあげられる。上記!1り
、光性バUゲン化欽は、与お、技術分野″−C公知のシ
ングル/エツト法やラブルジェット法等の任意の77法
でWIAI製することができるが、qll′lに本さ、
1明に於いてはノ・ログン化([1、写)J乳剤を調製
JるVこ適した手法に従って調製した・・ロゲン化銀セ
ラテン老角lJが々J・丑しい結果葡与える。 また、上記の感光性ハロゲン化&i、!iu 、’j。 1・、1★術分角で公知のイ1友の方法で化学的(・(
−壇J::< I、でも良い。か〃・るJ曽Atざ法と
して打L Mlν・’ A’:4 、イオウバl感、金
−イオウ増lλ・2、環元」9感り、(j・があげらり
、る。 このR)、・光信、ハロゲン化ωJは% M’+J粒子
であっても像拉子であっても良いが、好なしい粒子ライ
ズは長径が約1.5ミクロン−約0. (l l) 1
ミクロンテアリ、さらに々jましぐは約0.5ミクロン
−約0.05ミクロンである。 唄IC(lidの感光性ハロゲン化銀の調製法として、
N(ン)Y−’F−)糸J塩形成成分を有機銀塩と共存
させ、有機・fNk teaの一部に感光性ハロゲン化
銀を形IJIX、させることもできる。感光性銀塩形b
i成分とはハロゲン放出t’tlJでi(、・つて、こ
の方法は熱現像訂光口料の分野でよく知ら)1.ている
。 +M、 1h Allとし、ては、一般に7エノールフ
11、スルホアミドフェノール類、ポリヒドロキシベン
ゼン類、ナフトール類、ヒドロキシビナフチル頚、メテ
レンビスツーフトール類、メチレンビスフェノール類、
アスコルビン酸類、3−ピラゾリドン類、ビラゾリンス
;l:i、 ビラゾロン類などがあるが、本発明にお
いてtJl、j’l’J記邑伊与!ij、′V質と酸化
カップリング渚たにシTゾカツフリングしう/・現像前
、1111−ぐi;1−j−ミノフェノールス:“1、
パンフェニレンシアミンば111 スルホアミドアニ
リン’j、Q 、 スルファミン醒χ瓢 ヒ)・ラゾ
ン灯1が単独で、あるいはFl!l !1F−1川f’
、:削とイノ[用1−で月jいることができる。 砲加削としては、酸化qjJ%?、1i+−,(、化削
、安定ヘリ、(:’=’、 M#削、R’l 感A’l
、?i&h カフリVj 止rTl、 % B−i 1
,1jIr 11−作J、分うT:増感バ1」丑グCは
フィルター染料等力・ある。C力。 らJ・・よびバインダーについてはり゛1.!−テディ
スクローンャー(Ra5carcb Disclosu
re ) N[117(129(1978)に詳細に1
.(シされでおり、本発明の方法を遂行するにあたって
はこりV、らのもの奮オiJ用することができるもので
ある。 」・Jト余白 例え妊゛庫、発明に月1いることかできるバインダーと
しては、ゼラチン、セラテン誘導体、カゼイン、カービ
インツートリウム、γルブミンなどの蛋白質、エチルセ
ルロースの」:うなセルロース誘導体、テギストラン、
寒天々、どの多糖類、アラヒアゴム、l・ラガントゴム
のような天然物質、又写Jjiニー 相料の寸度安定性
を増大ぜしめるラテックス状のビニル化合物及び下記の
如き合成ポリマーを包含する。 例えば米国特許第3.14λ586号、1−iJ第3.
193、386号、同第3,062,674号、同第3
.22(1,844号、同第3.287,289号、同
第3.411、、!JJ1号の各明細書に記載されてい
るものが挙&iら)する3、ポリマーの具体例としでは
、γルギルフ′クリレート、メタクリレ−1・、アクリ
ル酸、スルホアルギルアクリレート又はメタクリレート
系からJ戎る水不溶性ポリマー等があけられる。また7
j・リビニルブテジール、ポリアクリルアミド、セルロ
ースアセテートブチレート、セルロースアセデートフH
ビオネート、ポリメチルメタクリレ−1−、ポリビニル
ピロリドン、ボリスナレン、エテルセルロース、ホリビ
ニルクロライド、4紮化ゴムホリインフテレン、ブタジ
ェンλテレンコボリマー、ビニルクロライドーヒニルγ
セデートコホリマー、ビニルアセテート−ビニルクロン
イド−マレイン酸トのコポリマー、ポリビニルアルコー
ル、ホリ酢酸ビニル、ベンジルセルロース、酢酸セルロ
ース、セルロースプロピオネート、セルロースアセテー
トツタレートなどがある。 本発明に用いられて1、前記色供与物質を非拡1)ダ化
し、放出さノ′Lだゲ両゛「″性邑素また&1、昇華ダ
I−邑紫ゾレカーザーを拡散しうる好ましい親水性パイ
ンダートL−tTij、メチルセルロース、エチルセル
ロース、ヒドロギシエチルセルロース、ヒドロキシグロ
ビルセルロース、カルボキシメチルセルロース、ホリエ
テレングリコール、ホリエテレンダ+) :、r −ル
エステル、γルキン酸ンータ、γルギン酸ンロビレンク
リコールエステル、ポリビニルアルコール、水溶性ポリ
ビニルブチラール、ポリビニルピロリドン、澱粉、寒天
、デギストラン、ゼラチンなどがある。又必要ならば2
種以上混合使用し7てイ、よい。バインダーの量は各感
)f層あプとり有機銀塩1 rsIXV(対し テ1l
−i知比で1/10−10部ρf寸しくシj、 ] /
4〜4部であZ)。 以下4゛白 木口iz明の万Y人に好いて、ド2すst イ<< t
;:′、光材狛に対づ゛る体様露光は、太陽光、タング
スデンランプ、5j1“ン光ランプ、水銀ランフ、ハロ
ゲンランフ(キ4ζノン2ンブ、ヨードランフなど)、
レーザー光、、 ?−t’;光ダイオード、el<、T
1イ)z)いはOF T (f 7’ 5−カルファイ
バーチューブ)などによって行なわノLる。 本発明V(−卦いて≠)7x現f9は、曲′);シの勲
、〕1♂、1μ感光伺許トに適I11されうる方法がず
べて利用できる。fイ・1jえは加熱式りをプレートに
ぢ:j’!li!させノ゛とり、熱ローラーやPh、ド
ラムに接触芒せ′/c9.7Ij x;の17171i
気【トヲ】由]尚式せた2す、あるいはjtV+局波加
熱波加熱たり、さらには該感光材料中に導πを件層を設
け、Jバエ19.や強磁界によって生ずるジュール餐を
オリ用することもできる。熱境稼に訃ける加熱パターン
ij: /l’ケに制限されることLなく、あら力・し
め予熱(フレヒート)シた後、再度加熱する方法を・に
しめ、と111:1で短時間、あるいはfl(温で長時
間、111統的にょう代下降あるいはくυかえし、さら
Kは不達続加貼も回部で妹あるが、17′i′1便なパ
ターンが好ましい。;I’/]′t:)、Jj7.亡幌
度は800〜200℃であり、現像時間は1秒〜10分
の0・1111が好ましい。 熱3)11’≧゛tま市販の熱椀像機を利用することも
11能である。6・1;えは、“イメージ7オーミング
4,634ノl)、” (ンニー・テクトロニクスl
:)、”IF’イベロツパーモシュール277″′(3
M社)、°ビテオハードコピーユニットNWZ−301
″(日本無ヤメ社)などがある。 熱現1(◆こすることによって、乙供与Q’jj 質か
ら形成された昇華性色素またはりず、光性色累ルカーサ
一の像様分布は、熱iJ?、灯時の熱、あるい6ト1与
加〆2・l)によって、その少なくとも一部を受像層に
に1−華、9・tτ写゛される。熱現像感光H料と受像
IiJが柘さp%lj係で・jうると4址、両者が支持
体を共有して、1i−Il ’i塗布組J戎物全形成
している状態、あるいし、し、両者がそれぞれ別の支持
体を有し7、色供与92り質を含有する層と受mR,V
とが密層されている状態、さらには両者かそれぞれ別の
支持体ケ有し、邑供与物質を含有する層と受像層とが中
間層、あるいは一定の間隙’:r: kJさんで実質的
に平行状態にあることを示す。 熱現像IC1光伺イ゛トと受6ネ層が精1シ(閂係にあ
れal、り7華転写による鮮明なカラーjjjl・像の
形成が可能である。 本発明に卦いてクンf′ぶ層は、六オ、1白Vこ(弓、
ケ¥−,’:i 4’、、jで174してきた色素tた
はグレカーザーの像様分布のIk刀を停止させ、かつ定
39−3iる(;・2能をイi“していi]Jjよい。 例えば、単にゼラチンや他の召Ijすj、リマー1.=
7’1けでもよいし、木材パルフや他の合成バルフl
゛:λ維による層でもよい。捷1r昇芋<ヨヘ写の効率
全改良するために、受像層中に、ブタンホワイト、シリ
カ、C賀性白土などの無機化合物ケ格′(加しlζす、
plIをi′、l:、] 整1.frりして’によい。 また受像層は、感ういF−凪と一杯になってい一部もよ
いし、感光イ・1゛層と分離できるような形態てもよい
。さらには、本来、受191層全イfすること7.iく
、像様廁光された後、任意の布(ハンカチ、シャツ、シ
ーツ)あるいtよ紙などと71fね合わせて熱現像し、
前記布あるいは紙を受像層としてn!11像形成が行な
われてもよい。 1コノズトに、本分1力の実友;牝IJをイくず。 く4−ヒドロキシベンゾトリアゾール銀塩の調製〉 イt1’) m+ m、!3 ’L (l g k水4
50 cr、に溶かし、1光拌する中へ、アンモニア水
ff:注コ下し、形成した酸化銀が完全に溶ブ管しυす
〔で滴下を終了した。4−ヒドロギシベンゾトリアゾー
ル(41烏昭57−11165号明番(1;咄に記載の
方法で合成)27.5g′ff:エタノール350 C
Qに溶かし撹拌する中′\、I’l’l +i[jアン
モニア性?i+”+ c*銀溶液を加えた。反応ン゛1
ダな・ろ過し、71り、訃ユひツクノールで洗浄、乾燥
し2、白色結晶464gをイ゛fた。 二;゛クツ+l1144’(: 14−ヒドロキ
シベンゾトリアゾール銀7.26 gに水溶(−’it
ポリヒニルブチラール25循水溶水溶液、。 水化学制、エスレックW−2(11) 24CC,水1
16cc、メタノール7 (l CCを加え、アルミナ
ボールミルにて粉砕分散し、銀塩分散液を得た。 この銀塩分散液25CCに、7タル限0.21g。 ゛/タラシン0. i 6 g−、+1)水色供与物質
c p M −(2)を0.93g、下記現1kk削を
(1,55g5およ0・水浴性ポリビニルブチラール2
56水溶rk s <c、水10(L、さらに平均粒径
0. I) 4. trのヨウ化銀セラテン6′し削を
銀に換算しで3 ’ (’+ rrty 1tj5加し
、7J47;、用バライク紙上に、混浴+a 転Ujが
5511となるようにワ・fヤーバーにて塗布しゾc、
。 乾燥して得られた試イ″[に対し、スデツフウごツク’
tr: )FIr L/て3 (1,(l O11IF
M S (7) fA−)’e ?+、与えた。 −ツバ アイ7Jぜり−4氏」−(′(−二i′i’+
:酸セルロース(アセチル化度約1i (l尖)分1−
111万メートル当91.40g律布して受像紙全作っ
た。 前記露光済の試イ・Fのろ3布而と[)II記受fK組
のず甲布面の間にオn R(、をはさんで!6子着1−
1表面温度が1500のアイロンで30秒11tl L
P :承f力L1熱した後1,7大年[と受像紙をひき
はがした。受fよ紙り′(面には最大反力d蓮度0.5
5、!役十反携]Cル度0.09の(1]す乙のスデツ
プウエツンのネガ像が得られた。 一方、比較として、CP M−+21のかわりに下記化
合物CPM−CX)を月jいて同様の操作を行なったが
、受R紙表面に色素は転写されなブハつだ。 それぞれの色供与物質が放出する色素の条件(4eこお
ける昇華率を下記表−1に示す。 表−1 実施例1−2 ベヘン酸銀4.5gにアルコール200C,水5CCお
よび水溶性ポリビニルブプーラール25偲水乙−(戊]
、5CCを加え、1イ此波ホモジナイーリーにて分+i
i rei−−[1) lI=製した。。 一方、ノタル酸0.20g、フクラジン0.13g訃よ
び下記現像剤2.55gt前記911示邑供与物質CP
M−(310,92gを、水溶件ホリビニルフテラール
8水−アルコール(1: i、 )溶液4(ICCと共
に24時間ボールミル分散して溶液−〔1〕をイがた。 さらに、トリフロロ酢#銀と臭化リチウムを水溶性ホリ
ビニルブチラール10 屯@′4水溶液中で反応させて
乳剤−〔1〕を得た。。 前記分散液−[1]10CT、に]盲iL;増感色素の
0.05軍駕5%メタノール溶液0.3 CC1訃よび
酢酸第2水銀20■を加えた。 〔バ′I+函色素〕 愉後に溶液−〔1〕および乳A+171:1)を加えて
、J2D明ポリエチレンテレフタレートフィルム上に湿
潤膜厚が74μとなるようにワイヤーパーで塗布し、感
光性層を形成した。 その上(で前記組成の白色反射層、紐よび受像層を設け
、受鍬層の上に別の透明ポリエテレンテ1/フタレート
フィルムを接mしり。 〈白色反射層〉 (単位g /
n? )二1我化チタン(平均ね径1.5μ)15二酢
酸セルロース 】、2ドデシルイj
f N’lナトリウム (J、08;1
−クノール 25水
30く′
ン1シ塙ン (単位g/rp
? )二l′i′l:酸セルロース
1.6エタノール 21水
42この試料
の感光イこ1層側に対して、スデソンウエッジを30t
シて30. o o Oc八(Sの名゛h光をり、え、
を入光fト層側に表面温度100CI/)rイロンを3
0秒間圧着した。 感光付層にはネガの法両鍬と、未反応の色イエ(与物質
のホジ画像;が形成憾)L1受像層には、J:2大反射
濃度078、最小反射派rO:、0.12のイエローの
ネガ像が得らJ′Lブヒ。 熱現像が終了したこの試料のA←光性層に対j7て、螢
光灯(昼光IQ 、 40ワツト、!、+1Jff30
cm) f】()0時1i4j照射してンリントrウ
ドを2′φこさせたが、受@層の最小反射濃度のバ″1
77IIはわりか003でありた。 一方比較として、L P Iyl (3)の力・わり
に、等モル量の下記化合物CPM−(7)を月Jいて1
月様の1・“府′1・を杓なった。その結果、受像ハz
r K Ir、を邑素両f3″が〕1つたく得られなか
った。 (: P M (y) 熱現像操作が終了したCPM−へつを含有するん(料の
、CPM−(7)を含有する層中には、CPM−菌が放
出した色素が少量検出されたか受保層への転写はおこら
なかった。 それぞれの色供与物質が放出する色素の、条件(イ)に
おける昇華率を下記表−2に示す。 表−2 す(力113例−3 上記組成物をアルミナボールミルで分散して、分散液−
〔3〕を得た。 同様に下記組成の溶液−〔2〕をT、11′!I製した
。 前記分散液−[3] 25ct::、と1fdlk
C2] 15仁を混合したのぢ、平均粒径0.04 n
の某化銀乳剤を銀に換算して0.1. ]、 g分ぢ玩
加し、写J+−用バライタ紙上に塗布して乾燥し、籠(
γ)−]を慣Jだ。 比較として、CPM−(7)のかわりに、下記化合物C
PM−合4.CPM−(N)をそれぞfL用いて試料−
2,3を得た。 CP M−e14) tc5H,x、H2 H2 イ()られ/と試写S1に対して、スデツブウ羽ツジイ
Cjilして10力c M Sの白邑露元を−l′i−
えた。 −力、73′、−!Xt、T[1パブイタI氏」二に、
13ト万ツートル当り、’ i、 2 gの二酢酸セル
ロースを塗布して’r’l+燥し受像紙を作った。 各試料の感光性層側ど受崎紙の顛布面を合わせ、間(C
浸紙(低灰分遇紙醜6.東洋曲fit;製)をはさんで
、表面温度が180℃のアイロンで30秒間圧着加熱し
た。ひきはがして((lられだ各試料の受隙層の最大濃
度および各色供−り物質が放出する色素の、条件(イン
における昇華率を下記表−3に示す。 表−3 込・−3から明らかなように、本が、明(苑おいてはi
+l+ f’γ形成に対して必少fr、濃1丈を提供す
るすぐれたものであることがわ;J)る。 重訂出願人 小西六写1′】工業沫式会−社代理ノ(
弁理士 阪 口 信 116(/1か1名)
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 fi+ 昇敵性色累または昇華性色素プレカーサーを
熱現餘によって放出しうる熱非拡散性色供与物質、バイ
ンダーおよび有機銀塩を含有する熱現(8)感光材料を
、像様露光した後、熱功、@することによって、昇華性
・色素または昇華性色素プレカーサーの1様様分布を該
色供与物質から形成させ、該@様分布の少なくとも一部
を、熱現像感光材料と積車関係にある受像層に熱転写す
るカラー熱現像拡散転写方法において、該昇華t’1a
素または昇華性色素プレカーサーが下記(イ)の条件を
満足すること全特徴とする画像形成方法。 (イ) 2y、/rr?のゼラチン下引を有する、厚さ
100μmの?J QIJポリエチレンテレフタレート
フィルム上に、146 g /−の水溶性月゛リビニル
ブテラール(重合度650、平均分子量33゜0110
、ブプラール化度Qmcl係、アセチル化度]2mo
l係)層を設けて該層中に昇華性(色素まプこは昇華性
色素プレカーサー8. OX 10 mo、1/rr
?をアルミナボールミル分散により含有させ、その上に
沖紙(JIS P 3801 、.6種)1枚を介し
て、厚さ100μmのボリエテレンテレンタレートフイ
ルムを密着し、ホットプレッシング試験(JISL
0850)の乾燥試験において、B号の試験温度でλO
秒HHI行なった後に、該水溶性ポリビニルブチラール
層中に残存する外光性色素または昇華性色素プレカーサ
ーが、7.2 X 10 mol/−以Tであるよう
な昇華性を有すること。 (2)熱非拡散性色供与物質が下記一般式txtで示さ
れることを特徴とする特許請求の範囲第(1)項記載の
カラー熱仏散転写方法。 一般式tl) (A)−(B)−(C)(式中、
(A)はカプラー残基を表わす。(川は単なる結合手ま
たは2価の結合基ケ表わす。C)に昇華性色素残基、ま
たは昇華性色素プレカーサー残基を表わす。)
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP22964982A JPH0228136B2 (ja) | 1982-12-30 | 1982-12-30 | Karaanetsukakusantenshahoho |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP22964982A JPH0228136B2 (ja) | 1982-12-30 | 1982-12-30 | Karaanetsukakusantenshahoho |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPS59124338A true JPS59124338A (ja) | 1984-07-18 |
JPH0228136B2 JPH0228136B2 (ja) | 1990-06-21 |
Family
ID=16895501
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP22964982A Expired - Lifetime JPH0228136B2 (ja) | 1982-12-30 | 1982-12-30 | Karaanetsukakusantenshahoho |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JPH0228136B2 (ja) |
-
1982
- 1982-12-30 JP JP22964982A patent/JPH0228136B2/ja not_active Expired - Lifetime
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
JPH0228136B2 (ja) | 1990-06-21 |
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