FR2505516A1 - Element de production d'images et procede pour la production d'images - Google Patents

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FR2505516A1 FR8208102A FR8208102A FR2505516A1 FR 2505516 A1 FR2505516 A1 FR 2505516A1 FR 8208102 A FR8208102 A FR 8208102A FR 8208102 A FR8208102 A FR 8208102A FR 2505516 A1 FR2505516 A1 FR 2505516A1
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    • G03PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
    • G03CPHOTOSENSITIVE MATERIALS FOR PHOTOGRAPHIC PURPOSES; PHOTOGRAPHIC PROCESSES, e.g. CINE, X-RAY, COLOUR, STEREO-PHOTOGRAPHIC PROCESSES; AUXILIARY PROCESSES IN PHOTOGRAPHY
    • G03C5/00Photographic processes or agents therefor; Regeneration of such processing agents
    • G03C5/04Photo-taking processes

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  • Heat Sensitive Colour Forming Recording (AREA)
  • Investigating Or Analysing Materials By The Use Of Chemical Reactions (AREA)
  • Non-Silver Salt Photosensitive Materials And Non-Silver Salt Photography (AREA)
  • Silver Salt Photography Or Processing Solution Therefor (AREA)

Abstract

L'ELEMENT DE PRODUCTION D'IMAGES SELON L'INVENTION COMPREND UN SUPPORT 12, UNE COUCHE SENSIBLE A LA LUMIERE 18 ET UNE COUCHE 14 CONTENANT DES REACTIFS QUI REAGISSENT CHIMIQUEMENT EN UNE REACTION CHIMIOLUMINESCENTE POUR PRODUIRE LA LUMIERE AFIN D'EXPOSER LA COUCHE SENSIBLE A LA LUMIERE LORSQU'ELLE EST AU CONTACT D'UN ORIGINAL 30. LES REACTIFS DANS LA COUCHE DE PRODUCTION DE LUMIERE SONT PHYSIQUEMENT OU CHIMIQUEMENT SEPARES AVANT L'EXPOSITION POUR PREVENIR LA REACTION, PAR EXEMPLE PAR LA MISE EN CAPSULE D'UN DES REACTIFS, DU SOLVANT DE REACTION OU D'UN CATALYSEUR. POUR LA REPRODUCTION, L'ELEMENT DE PRODUCTION D'IMAGES EST MIS AU CONTACT D'UN ORIGINAL, LA COUCHE DE PRODUCTION DE LUMIERE EST ACTIVEE ET L'ENERGIE DE RAYONNEMENT ENGENDREE PRODUIT UNE IMAGE DE L'ORIGINAL DANS LA COUCHE SENSIBLE A L'IRRADIATION PAR FORMATION D'IMAGES REFLEX OU PAR TRANSMISSION DIRECTE. L'INVENTION S'APPLIQUE A LA PRODUCTION DE COPIES.

Description

Elément de production d'images et procédé pour la
production d'images.
La présente invention concerne des éléments de production d'images sensibles à la lumière pour réaliser des copies d'un original et, plus particulièrement,elle concerne un élément de production d'images possédant sa propre source chimique d'énergie de rayonnement qui, lorsqu'elle est acti- vée, émet de la lumière par réaction chimioluminescente et expose une couche de production d'images sensible à la lumière également contenue dans l'élément de production d'images.
On connaît des méthodes et des éléments de production d'ima-
ges utilisant une couche sensible à la lumière combinée avec
un matériau luminescent Cependant, contrairement à la présen-
te invention, dans-ces matériaux antérieurs, l'énergie est fournie à la couche luminescente par une irradiation externe telle que rayons X ou lumière visible, et cette couche n'est pas activée par réaction chimique Les Brevets des E U A. NO 2 409 162 de Staud, 2 321 046 de Rudnick et 2 327 826 constituent un groupe représentatif de brevets dans lequel
on réalise un modèle luminescent que l'on utilise pour re-
produire une image au trait Dans leurs formes les plus simples, ces modèles comprennent une couche fluorescente recouverte d'un cache de reproduction contenant l'image au trait à reproduire On réalise les copies en exposant un
matériau photosensible distinct, tel qu'une pellicule photo-.
graphique d'halogénure d'argent sens ible à la lumière, avec le modèle Le cache contenant l'image au trait transforme
la surface du modèle en zones fluorescentes et non fluo-
rescentes en interceptant la fluorescence dans les zones de non-image couvertes par le cache Dans le Brevet des E.U A N O 2 409 162, le cache est une couche d'émulsion d'halogénure d'argent exposée et développée contenant des images d'argent Dans le Brevet des E U A NI 2 321 046, le cache est une couche opaque éliminée sélectivement par exemple par décapage des zones correspondant à l'image
au trait.
Le Brevet des E U A NO 2 672 416 de Stanton et le Brevet des E U A NO 2 441 010 de-Dobbins décrivent des techniques
de production d'images reflex utilisant des couches lumi-
nescentes comme source d'irradiation Dans le Brevet Stanton,
un matériau luminescent est déposé par touches sur la sur-
face d'une pellicule transparente interposée entre une pelli-
cule photosensible et un original Un écran opaque est asso-
cié à chaque dépôt par touches Lors de la production des copies, le matériau luminescent est placé de telle sorte que la luminescence soit dirigée vers l'original et soit
occultée de la pellicule photographique par les écrans opa-
ques associés à chaque dépôt Les images de l'original sont reproduites dans la couche photosensible grâce à la lumière
émise par les dépôts luminescents et réfléchie par l'origi-
nal Dans le Brevet Dobbins, la production d'images s'effec-
tue en plaçant une feuille d'un matériau luminescent sur l'original, en activant le matériau luminescent, et en
déposant sur la surface de la feuille luminescente un maté-
riau photosensible Le matériau photosensible est exposé par la lumière provenant du matériau luminescent qui est
réfléchie à la surface de l'original.
La présente invention est une alternative aux systèmes de photocopie classiques Un inconvénient majeur de la plupart de ces systèmes réside dans l'appareil complexe et coûteux que cela implique Le coût de cet appareil le rend peu accessible d'un point de vue économique pour l'utilisateur qui a seulement besoin de relativement peu de copies Ainsi, apparatt le besoin d'un système qui permette la copie au
moyen d'un appareil moins cher ou sans appareil du tout.
Un des principaux buts de la présente invention est de four-
nir un élément de production d'images et une technique de reproduction qui permettent d'obtenir des copies simplement
et avec un minimum de traitements externes.
Un but plus spécifique de la présente invention est de four-
nir un élément de production d'images qui contienne sa pro-
pre source d'irradiation sous forme d'une couche contenant des réactifs capables de réagir chimiquement pour engendrer de l'énergie lumineuse et qui soit capable de fournir des copies par simple superposition de l'élément de production
d'images sur l'original et activation de la couche généra-
trice de lumière.
Un autre but de la présente invention est de fournir un élé-
ment de production d'images sensible à la lumière qui est
exposé à la lumière émise par un système de réaction chimio-
luminescent contenu dans une ou plusieurs couches de l'élé-
ment de production d'images.
Un but supplémentaire de la présente invention est de four-
nir une technique de production d'images dans laquelle un élément de reproduction satisfaisant aux buts ci-dessus est placé de façon adjacente à l'original et activé et o les images sont formées en exposant une couche sensible à la lumière et à l'énergie de rayonnement émise par une autre
couche du même élément.
Ces buts sont atteints, conformément à l'invention, par la mise au point d'un élément de production d'images comprenant un support, une couche de production d'images sensible à
la lumière et une unité de production de lumière qui com-
prend une ou plusieurs couches contenant des réactifs qui
réagissent chimiquement et produisent de l'énergie lumi-
neuse qui impressionne la couche de production d'images sensible à la lumière dans l'élément de reproduction de la
présente invention (le terme "lumière" tel qu'il est uti-
lisé ici désigne le rayonnement ultra-violet et infrarouge ainsi que le rayonnement visible Le terme "unité" tel
qu'il est utilisé ici, se rapporte à une ou plusieurs cou-
ches dans l'élément de production d'images qui sont associées
avec la fonction de production de lumière) Selon l'inven-
tion, les corps chimiques réagissant dans la couche de pro-
duction de lumière forment un système de réaction chimio-
luminescent Avant la reproduction, on empêche des réactions chimiques de se produire en séparant physiquement un ou
plusieurs des réactifs ou un solvant de réaction ou un cata-
lyseur du reste du système (par la suite ce groupe de maté-
riaux est désigné comme "réactifs") Ceci peut être obtenu par une variété de techniques comprenant la mise en capsules
d'un ou plusieurs des réactifs, l'incorporation d'un ou plu-
sieurs réactifs dans une couche distincte de l'élément de
production d'images de laquelle ils ne peuvent diffuser jus-
qu'à ce que la reproduction soit désirée, ou la mise à
l'écart d'un ou plusieurs d'entre eux de l'élément de produc-
tion d'images Avant d'effectuer la reproduction, on active l'élément de production d'images pour que se produise la
lumière dans l'unité de production de la lumière, par exem-
ple, en brisant des micro-capsules, en combinant ou en fusion-
nant des couches ou en appliquant la substance mise à l'écart dans l'élément de production d'images On peut utiliser aussi toutes réactions chimioluminescentes stables dans l'unité de production de lumière, y compris les réactions utilisant
le luminol ou un ester oxalate.
On choisit le système de réaction utilisé dans l'unité de production de lumière et le matériau sensible à la lumière utilisé dans la couche de production d'images de telle sorte que le matériau dans la couche de production d'images
soit sensible à l'énergie lumineuse produite par la réac-
tion de l'unité de production de lumière Si le matériau sensible à la lumière dans l'élément de production d'images est insensible à la lumière ambiante, on peut manipuler
l'élément de reproduction à la lumière du jour De préfé-
rence, les images se forment directement dans la couche de production d'images par exposition et sans traitement de développement externe Comme système convenable qui nécessite
un traitement de développement, on emploie un matériau pho-
tographique qui se développe thermiquement comme couche de reproduction Dans ce mode de réalisation de l'invention, les images sont développées par simple chauffage de l'élément de production d'images après irradiation La chaleur utilisée pour le développement peut être engendrée de façon externe à partir d'une plaque chauffée ou analogue, ou encore, selon un autre mode de réalisation de l'invention, la chaleur peut être engendrée in situ par des réactifs contenus dans une couche de l'élément de production d'images qui réagissent exothermiquement lorsqu'ils sont mélangés avec d'autres réactifs. L'invention est décrite ci-après plus en détail en référence aux dessins annexés, dans lesquels la figure 1 est une vue en coupe d'un élément de production d'images sensible à la lumière selon la présente invention; les figures 2 A et 2 B illustrent l'exposition d'un élément de production d'images sensible à la lumière selon la présente invention; la figure 3 illustre une version d'une unité de production de lumière
selon la présente invention.
Un exemple de l'élément de production d'images selon la présente invention
est représenté dans la figure 1 o il est globalement désigné par la réfé-
rence numérique 10 Dans une de ses formes les plus simples, l'élément de production d'images de l'invention comprend un support transparent 12, une couche de production de lumière 14, et une couche de production d'images sensible à la lumière 18 Comme indiqué précédemment, la couche de production de lumière 14 contient des réactifs chimiques qui font partie d'un système de réaction qui engendre de l'énergie lumineuse quand il est actif, mais qui sont maintenus dans un état physique ou chimique distinct pour les empêcher de réagir
lorsque l'élément de production d'images 10 n'est pas uti-
lisé La figure 1 illustre un mode de réalisation dans le-
quel un des réactifs essentiels se trouve dans des micro-
capsules 20 dispersées dans un liant polymère 22 contenant
les autres réactifs On donnera par la suite d'autres modè-
les qui empêchent la réaction La couche de production de lumière 14 et la couche de production d'images sensible à la lumière 18 peuvent également être enduites sur le même
côté du support des deux façons possibles.
Les figures 2 A et 2 B illustrent la reproduction conformément à l'invention L'élément de production d'images 10 est placé de façon adjacente et plus particulièrement en contact avec un original 30 qui possède des zones réfléchissantes 32 et
des zones non réfléchissantes 34 En général, les zones ré-
fléchissantes 32 sont les fonds blancs d'une feuille de papier ou les zones non imprimées d'un document et les zones
non réfléchissantes 34 correspondent à la partie imprimée.
Avant l'impression, l'élément de production d'images 10 doit être activé, c'est-à-dire qu'on doit le faire réagir de telle sorte que les réactifs chimiques dans la couche de
production de lumière 14 réagissent et émettent la lumière.
Lorsqu'on utilise des micro-capsules dans la couche de pro-
duction de lumière 14, on peut activer l'élément de produc-
tion d'images en appliquant une pression au matériau ce qui brise les micro-capsules, en appliquant de la chaleur
ce qui fait fondre les micro-capsules, ou en brisant autre-
ment les micro-capsules pour provoquer la libération des corps réactifs qu'elles contiennent Ceci est représenté dans la figure 2 par l'uniformité de la couche 14 au moment
de la reproduction.
On utilise la reproduction reflex dans les modes de réali-
sation de l'invention illustrés dans la figure 2 On peut utiliser deux techniques illustrées respectivement dans les figures 2 A et 2 B Dans la figure 2 A, l'élément de production d'images 10 est placé à côté de l'original 30 avec sa couche de production d'images sensible à la lumière la plus proche de l'original Pour l'illustration, l'élément de production 1 o d'images 10 est représenté dans une position o il est espacé de l'original 30, mais lors de l'utilisation les deux se trouvent de préférence en contact Avec cette disposition, la lumière émise par la couche de production de lumière 14 passe à travers la couche de production-d'images sensible à la lumière 18 comme cela est indiqué par les traits 36 et
38 En frappant l'original, l'énergie d'irradiation est ré-
fléchie si elle heurte la zone réfléchissante 32 comme cela est représenté par le trait 36 Si elle frappe une zone non réfléchissante ou imprimée telle que 34, elle est absorbée comme représenté par le trait 38 L'énergie d'irradiation 36 réfléchie depuis l'original frappe la couche de production
d'images 18 dans la zone 42 comme un rayon direct et réflé-
chi Des images sont formées par la différence d'irradiation dans les zones 42 et 44 Dans la zone 42, la lumière frappe la couche de production d'images 18 avec une plus grande intensité que dans la zone 44 Il résulte de la différence d'exposition entre les zones 42 et 44 la production d'images dans la couche de production d'images 18 Suivant que le matériau sensible à la lumière dans la couche de production d'images 18 est un matériau de travail positif ou négatif, les images formées seront des images positives ou négatives de l'original L'image formée peut être une image latente
qui nécessite un traitement de développement pour être visi-
ble ou une image visible peut être formée par irradiation grâce aux changements de couleurs ou d'opacité de la couche
de production d'images.
La figure 2 B représente l'exposition avec l'élément de pro duction d'images 10 placé avec sa couche de production de
lumière 14 la plus proche de l'original 30 Le fonctionne-
ment de l'élément de production d'images est le même Des images se forment dans la couche de production d'images 18
par la différence d'exposition entre les zones réfléchissan-
tes et non réfléchissantes de l'original Comme précédemment,
la couche de production d'images est exposée par l'irradia-
tion directement émise de la couche de production de lumière
14, mais dans la zone 42 correspondant à la partie réflé-
chissante 32 de l'original, il y a une exposition additionnelle par l'irradiation réfléchie de l'original Il en résulte une différence
dans l'intensité de l'irradiation frappant la couche de production d'i-
mages dans les zones 42 et 44, ce qui produit les images Les
images formées par la reproduction reflex comme dans la figu-
re 2 sont des images inverses ou de miroir et elles doivent être vues du côté de l'élément opposé au côté de l'exposition
lorsqu'elles sont assmtriques ou contiennent des noibres ou des lettres.
Dans un autre mode de réalisation de l'invention, on peut utiliser la reproduction par transmission directe Selon ce mode de réalisation, on construit l'élément de production d'images avec deux plis, le premier pli portant l'unité de couche de production de lumière et le second pli portant la couche de production d'images sensible à la lumière Avant
l'exposition, l'original est inséré entre les plis, la cou-
che de production de lumière est activée et, l'original
servant de cache d'exposition, la couche sensible à la lu-
mière est impressionnée comme une image.
Après avoir décrit l'élément de production d'images et la technique utilisés dans la présente invention, on définit ci-dessous les divers éléments constituant l'élément de production d'images de la présente invention avec plus
de détails.
Le support 12 doit être transparent ou translucide Les matériaux translucides sont avantageux car on peut voir l'image à travers le support et le support confère un degré de diffusion rétrograde qui rend les images plus faciles à lire Un support transparent type est le polyéthylène téréphtalate Un support translucide type est le "Gilclear
Paper" (produit de Gilbert Paper Co, The Mead Corporation).
Lorsque l'unité de production de lumière contient un maté-
riau en capsules que l'on active par application d'une pres-
sion, on doit choisir un support à travers lequel on peut 1 o casser les capsules par appplication d'une pression Par
ailleurs, lorsque l'on chauffe l'élément de production d'ima-
ges pour activer ou pour développer les images, on doit choi-
sir un matériau approprié thermiquement stable On peut éga-
lement construire l'élément de production d'images de telle
sorte que l'unité de production de lumière 14 soit pellicu-
lable Dans ce cas, il y a un second support qui recouvre l'unité de production de lumière Le second support peut être opaque et comprend une couche réfléchissante Dans le dernier mode de réalisation, le second support devra être enlevé pour
lire l'image Parfois il est souhaitable de construire l'élé-
ment de production d'images de telle sorte que l'on puisse
enlever l'unité de production de lumière avant le développe-
ment, mais les matériaux qui peuvent être utilisés sans qu'il soit nécessaire d'éliminer l'unité de production de
lumière sont plus intéressants à utiliser.
Le centre opérationnel de l'élément de production d'images
de la présente invention est l'unité de production de lumière.
En fonction de l'impressionabilité des matériaux sensibles à la lumière dans la couche de production d'images, l'énergie lumineuse produite dans l'unité de production de lumière peut être choisie dans la totalité du spectre des énergies
lumineuses de rayonnement comprenant la lumière visible ain-
si que le rayonnement infra-rouge et ultra-violet.
L'unité de production de lumière contient tout ou partie d'un système de réaction chimioluminescent Au cours du stockage ou lorsqu'on n'utilise pas l'élément de production
d'images pour la reproduction, cette unité doit être main-
tenue dans un état non réactif Ceci est obtenu en séparant
physiquement les réactifs essentiels, le solvant ou le cata-
lyseur de réaction du système A cet effet, on peut utiliser
diverses techniques.
L'une des principales techniques est illustrée dans la figu-
re 1 et elle implique d'encapsuler un ou plusieurs des réac-
tifs qui sont essentiels pour la réaction chimioluminescente ou un solvant de réaction ou un catalyseur dans une capsule
faite de matériau polymère ou de haut poids moléculaire.
Les procédés de mise en capsule et les émulsions et les matériaux de formation de capsules sont bien connus Toute technique et tout matériau connus conviennent pour être utilisés dans la présente invention dans la mesure o cela
permet la mise en capsule du réactif, du solvant ou du cata-
lyseur et fournit une composition apte à être enduite comme
couche de l'élément de production d'images A titre d'exem-
ple, on peut former des micro-capsules à partir de gélatine,
hydroxy propyl cellulose, silicate et résine mélamine-
formaldéhyde Les capsu 3 es typiques qui contiennent un des réactifs pour les réactions des productions d'énergie sont enduites sous forme d'une dispersion de liant en une couche de l'élément de production d'images de la présente invention avec d'autre(s) réactif(s) dispersé(s) hors des capsules
dans la même couche ou dans une (des) couche(s) contiguë(s).
On active l'élément de production d'images en brisant les capsules (par exemple, par application de chaleur ou de
pression) Ceci permet la libération et le mélange du réac-
tif encapsulé avec d'autres réactifs dans la couche ou sa diffusion vers une couche contiguë pour qu'ils réagissent
et produisent l'énergie de rayonnement.
On peut utiliser une autre technique pour séparer le réactif, ainsi nommée dispersion de résine Selon cette pratique, les réactifs ne sont pas maintenus dans des micro-capsules per se 1 l mais il y a formation d'une émulsion d'une solution d'un
des réactifs dans une solution de liant ou un polymère.
On enduit cette émulsion sur un support et on la sèche,
-ce qui produit une matrice de liant dans laquelle sont dis-
persées des gouttelettes contenant le réactif A nouveau,
on peut activer l'élément de production d'images en appli-
quant une pression ou en chauffant légèrement pour provo-
quer le ramollissement de la matrice de liant et la libéra-
tion de gouttelettes réactives Dans ce cas, l'équilibre du
système de réaction se situe généralement dans une ou plu-
sieurs couches contiguës dans lesquelles diffuse et réagit
le corps réagissant captif.
L'homme de l'Art évaluera d'autres moyens de maintenir les réactifs dans un état séparé Par exemple, un ou plusieurs des réactifs peuvent être en solution dans une cosse qui se rompt par pression associée avec l'élément de production d'images de telle sorte que la cosse puisse être brisée
immédiatement avant la production d'images-laissant son con-
tenu se disperser et diffuser uniformément à travers l'unité de production de lumière Une autre alternative consiste à incorporer les réactifs dans des couches séparées d'une unité de production de lumière multicouche de telle sorte que les réactifs né diffusent pas entre les couches jusqu'au moment de l'exposition Les réactifs peuvent être contenus dans des couches distinctes relativement imperméables destinées à fusionner, fondre ou se rompre autrement et à se mélanger par application de chaleur ou de pression Dans un des modes
de réalisation de la présente invention, on disperse un pré-
curseur qui est un agent d'oxydation dans une couche de cire
de paraffine vers laquelle diffuse un solvant En se mélan-
geant avec le solvant, l'agent oxydant est libéré et il
diffuse vers d'autres couches complétant l'unité de produc-
tion de lumière o il réagit.
Encore une autre méthode consiste à mettre de côté un ou plusieurs des réactifs de l'élément de production d'images et à l'appliquer à partir d'une solution au moyen d'un tampon ou d'un autre application Dans un autre mode de réalisation de l'invention dont on parlera ci-dessous, on utilise comme
applicateur un crayon à pointe feutre modifié.
Les corps qui réagissent dans l'unité de production de lu-
mière sont caractérisés par leur aptitude à réagir chimique-
ment et à produire de la lumière pour provoquer une modifi-
cation dans la couche de production d'images, ce qui entraîne la formation d'une image Pour être utile dans la présente invention, ces réactions doivent se produire rapidement (de
la façon la plus instantanée possible) et fournir un rende-
ment en énergie élevé sur une courte période de temps (se-
condes) Par ailleurs, des réactions plus lentes qui libèrent l'énergie sur une période de temps plus longue sont également utiles dans la présente invention mais dans la mesure o l'on prévoit des tolérances pour leur temps d'activation plus
long et leur taux d'exposition plus lent.
On peut utiliser dans la présente invention un certain nom-
bre de systèmes chimioluminescents Le luminol ou l'hydra-
zide de l'acide amino-3 phtalique est peut-être le composé
chimioluminescent b mieux connu et le plus largement étu-
dié Le luminol réagit dans des conditions relativement douces et produit une lumière suffisante pour exposer les
matériaux photographiques d'halogénure d'argent classiques.
En général, les réactions nécessaires pour produire la lu-
mière à partir du luminol ou des dérivés du luminol impli-
quent une réaction initiale avec un composé basique pour
former un dianion suivie d'une réaction avec un agent oxy-
dant pour produire une espèce électroniquement excitée qui tombe rapidement à un état de base stable avec émission de
lumière Comme base type pour la réaction, on citera l'hy-
droxyde de sodium et comme agent oxydant type, on citera une combinaison de peroxyde d'hydrogène ou d'un de ses précurseurs et de ferricyanure de potassium D'autres bases et agents oxydants qui conviennent sont donnés dans la littérature. Pour empêcher la réaction du système luminol, on a trouvé qu'il était convenable de recouvrir une couche contenant le luminol, le ferricyanure de potassium et l'hydroxyde de sodium avec une couche de micro-capsules contenant l'agent oxydant et, plus particulièrement, le peroxyde d'hydrogène en tant que phase interne Il existe une autre alternative qui consiste à former un élément de production d'images avec la couche contenant le luminol mentionnée cidessus et à appliquer séparément une solution d'eau oxygénée
avant l'exposition.
Un autre système chimioluminescent qu'il est particulière-
ment avantageux d'utiliser dans la présente invention est un système chimioluminescent d'ester oxalate Ce système utilise un ester oxalate représenté par la formule générale:
C C
RO OR
dans laquelle R représente un groupe aryle substitué électro-
négativement tel qu'un groupe 2 et/ou 4-nitrophényle et un groupe 2, 4, 6trichlorophényle Ce système comprend à titre d'agents réactifs principaux l'ester oxalate, un agent oxydant et un agent de mise en fluorescence L'agent oxydant est, de préférence, le peroxyde d'hydrogène ou un précurseur (par exemple, un composé peroxo qui libère le peroxyde d'hydrogène en présence d'eau ou d'un acide) La réaction chimioluminescente se produit par la réaction de l'ester
oxalate avec le peroxyde d'hydrogène pour former une dioxé-
thanedione dans un solvant La dioxéthanedione est très instable et se décompose facilement en dioxyde de carbone et libère de l'énergie L'énergie libérée est transmise à l'agent de fluorescence qui devient électroniquement excité et émet de la lumière lorsqu'il tombe à son état de base d'origine Lorsqu'on utilise un précurseur du peroxyde d'hydrogène, le système comprend un agent qui réagit avec
le précurseur et provoque la libération du peroxyde d'hydro-
gène Lorsque, par exemple, le précurseur est le perborate de sodium, un acide (par exemple un acide minéral, l'acide 2-chlorobenzoique, ou l'acide 3-bromo-benzoique) aide à décomposer le précurseur Des solvants convenables pour le système d'ester d'oxalate sont le tétrachloroéthylène,
les esters phtalates, les alcools, le benzène, le toluène,etc.
Le principal avantage du système ester oxalate réside en ce que la longueur d'onde de la lumière émise est indépendante de l'ester d'oxalate utilisé mais est déterminée par le choix
de l'agent de fluorescence Ainsi, dans ce système, on dis-
pose d'une large gamme de longueurs d'ondes en changeant l'agent de fluorescence En particulier, on peut produire une lumière proche de l'ultra-violet en utilisant un composé fluorescent approprié La lumière proche de l'ultra-violet est présente dans la lumière ambiante normale à seulement un très petit degré et elle peut être utilisée pour produire
une image dans un matériau sensible à la lumière ultr violette En utilisant comme source de lumière un matériau sensible à la
lumière ultra-violette qui est foncièrement insensible à la lumière visible ou que l'on rend insensible en constituant des couches écrans en combinaison avec un système ester oxalate, on obtient un élément de production
d'images que l'on peut manipuler à la lumière du jour.
Une autre caractéristique intéressante du système ester oxalate réside dans le fait que l'on peut régler l'intensité et la durée de la lumière émise en utilisant des catalyseurs appropriés De cette manière, on peut obtenir un système qui fournit un rendement élevé sur une très courte période
de temps Voir par exemple le Brevet des E U A N' 3 729 426.
Quelques catalyseurs préférés sont: le salicylate de sodium, la trihexylamine, la diméthylbenzylamine, le tributylamine,
le triéthylamine, le trifluoroacétate de sodium, le perchlo-
rate de tétra(n-butylammonium), l'hydroxyde de sodium,
l'hydroxyde d'ammonium Des agents fluorescents représenta-
tifs que l'on peut utiliser dans le système ester oxalate selon la présente invention sont indiqués dans le tableau 1 ci-dessous La préférence va au 4-(N,N diphénylamine) biphényle.
*TABLEAU 1
Emetteurs U V. Longueur d'onde maximum de fluorescence (nm) 4, (N,Ndiphénylamine) -biphényle Carbostyril 124 (Eastman) PBBO (Eastman) PBD (Eastman) PPO (Eastman) p-Terphényle Anthracène l-Méthyl-2-phényl indole l-Biphényl-2-phényl indole (Benz ène) (Ethanol) (Toluène) (Toluène) (Toluène) (Toluène) (Benzène) (aromatique) (aromatique)
Emetteurs de lumière visible.
9,10-diphénylanthracène perylène
rubrène ( 5,6,11,12-
tétraphénylnaphtacène) Orangé d'acridine 3,6, bis-(diméthylamino) acridine. L'homme de l'Art appréciera les systèmes chimioluminescents autres que ceux discutés ci-dessus qu'il peut utiliser dans la présente invention On peut utiliser tout système stable
dans l'élément de production d'images de la présente inven-
tion s'il possède un rendement en énergie suffisant pour exposer la couche de production d'images Quelques autres systèmes qui peuvent être utilisés sont le tris (bipyridyl) ruthénium et les complexes proches; des dioxéthanes et, en particulier, des dioxéthanes de formule __ 'r
R C _ R 4
I
12 R 3
Ri, R 2, R 3 et R 4 pouvant être tout substituant contenant du carbone tel qu'un substituant alkyle, aryle (y compris aryle
polycyclique) etc, des dioxéthanones; des dérivés de l'acri-
dine; des peroxydes de diphénoyle, des peroxy esters et, en particulier les esters de formule h
R -C-OOCH R 2 R 3
dans laquelle R 1, R 2, R 2 représentent tout groupe contenant du carbone tel qu'un groupe alkyle, aryle, etc.
L'agent oxydant peut être contenu dans des capsules ou appli-
qué séparément L'oxalate et l'agent fluorescent sont, de
préférence, enduits sur une feuille dans une couche de poly-
mère Des résines polymères hydrophobes telles que acétate
de polyvinyle, sarans, polyoléfines (par exemple polyéthy-
lène), polyacryliques, polystyrènes, polyamides, etc, sont des polymères convenables La couche de polymère sert à lier les réactifs au support et, de préférence, protège également l'oxalate de l'hydrolyse par la vapeur d'eau ambiante On active le matériau en appliquant une solution de peroxyde d'hydrogène à la feuille avant l'exposition ou en rompant une couche de capsules contenant une solution de peroxyde d'hydrogène Comme solution adéquate, on citera le butanol %, le peroxyde d'hydrogène à 10 % et la trihexylamine 0,002 M dans de l'acétate de butyle On peut appliquer la solution au moyen d'une cosse qui se rompt par pression, un tampon de coton ou un crayon à solvant. On peut également former une unité de production de lumière
en mettant en capsules le solvant pour le système de réac-
tion chimioluminescent Ce mode de réalisation de l'inven-
tion est illustré dans le tableau 2 ci-dessous pour l'es-
ter oxalate: Couche 1 Couche 2 Couche 3 Couche 4
TABLEAU 2
UNITE ESTER OXALATE
: Support : Une couche de micro-capsules contenant un solvant pour la réaction chimioluminescente
qui pénétrera l'unité, restera dans les cap-
sules pour assurer une conservation raisonna-
ble, et qui est un bon solvant pour les corps
réagissant et la réaction.
: Peroxyde d'hydrogène ou précurseur du pero-
xyde d'hydrogène dispersé dans un liant polymère.
: Ester oxalate, un agent fluorescent, et lors-
qu'un précurseur est utilisé dans la couche 3, un acide organique solide comme promoteur de libération du peroxyde dispersé dans un liant.
Selon un mode de réalisation spécifique de la présente in-
vention, on a, dans la couche 2, du tétrachloroéthylène mis dans des capsules de hydroxy propyl cellulose (HPC) avec du butanol à 10 % La couche 3 est une dispersion acétate de polyvinyle de perborate de sodium La couche 4 contient, comme ester oxalate, l'oxalate de 2,4dinitrophënyle ou l'oxalate de 2,4,6-trichlorophényle; comme agent fluorescent,
le rubrène, le perylène, l'orangé d'acridine ou le diphé-
nylanthracène; et l'acide bromobenzoique pour aider à la
décomposition du perborate dans la couche 2 Par applica-
tion d'une pression, lé solvant est libéré des capsules dans la couche 2, il diffuse à travers les couches 3 et 4 et la lumière est émise En changeant l'agent fluorescent,on
peut émettre une large gamme de longueurs d'ondes.
Une autre unité de production de lumière selon la présente invention est représentée dans la figure 3 Là, un support transparent 46 est revêtu d'une couche 49 de capsules 48
contenant l'agent de fluorescence Cette couche est recou-
verte par une couche de cire 50 possédant un ester oxalate
solide 52 qui est dispersé On active cette unité en appli-
quant une solution de peroxyde d'hydrogène à la surface.
Pour l'application externe des corps réagissant qui ont été maintenus hors de l'élément de production d'images, un outil convenable est un crayon à solvant Un crayon à solvant est fabriqué en ajoutant de la silice fumée à la composition
ci-dessus pour épaissir la solution La solution est in-
troduite dans le réservoir à encre d'un marqueur à pointe de feutre utilisant de la laine de verre pour maintenir la solution en place Les crayons à solvant répartissent proprement une couche uniforme du peroxyde d'hydrogène à la surface de l'élément de production d'images En modifiant la volatilité du solvant, on peut faire varier la durée de
la lumière émise.
La couche de production d'images utilisée conjointement avec
les systèmes chimioluminescents utilise des matériaux sen-
sibles à la lumière On peut utiliser dans la présente invention tous les matériaux sensibles à la lumière classiques y coepris l'halogénure d'argent sensible à la lumière Du point de vue de la facilité d'emploi et de manipulation de l'élément de production d'images de l'invention,
on préfère cawie matériaux sensibles à la lumière ceux qui sont insen-
sibles à la lumière de, la pièoe ou ambiante ou ceux qui peuvent être
rendus insensibles par addition d'agents de blocage, d'agents de pro-
tection et analogues Bien entendu, ces matériaux doivent être
sensibles à l'énergie de rayonnement en provenance de l'uni-
té de production de lumière On peut contrôler la sensibi-
lité inhérente de l'halogénure d'argent pour réduire sa
sensibilité à la lumière de la pièce On le fait générale-
ment en ajustant la composition de l'halogénure d'argent et/ou la dimension du grain de l'halogénure d'argent Les matériaux d'halogénure d'argent sensibles à la lumière que
l'on peut manipuler à la lumière de la pièce sont disponi-
bles dans le commerce Un autre moyen pour obtenir ces résul-
tats consiste à incorporer un agent de filtrage tel qu'un
filtre colorant dans la composition sensible à la lumière.
On connait des filtres colorants qui protègent la couche
de la lumière de la pièce mais qui se décomposent dans cer-
tains solvants pour rendre le matériau sensible à la lumière
visible Lorsque l'on utilise ces colorants, on peut mani-
puler l'élément de production d'images à la lumière de la pièce et le faire réagir avec un solvant avant l'exposition pour rendre le matériau sensible à l'énergie de rayonnement engendrée dans la couche de production de lumière D'autres
systèmes viendront également à l'esprit de l'homme de l'Art.
On peut former des images positives et négatives en utili-
sant un matériau de travail positif ou négatif dans la cou-
che de reproduction ou en faisant un traitement de déve-
loppement approprié.
De préférence, le système sensible à la lumière est un
système qui produit une image visible sans qu'il soit né-
cessaire de recourir à un agent de développement A cet égard, un matériau sensible à la lumière convenable est
un matériau d'halogénure d'argent qui se développe thermi-
quement et qui est connu en tant que matériau "d'argent à sec" Les matériaux d'argent à sec sont disponibles dans le commerce et proviennent de différents fabricants En général, ces matériaux utilisent un sel d'argent organique tel que le béhénate d'argent qui se décompose thermiquement pour fournir une image opaque en présence d'une quantité
catalytique d'argent métallique Des quantités catalyti-
ques d'argent métallique sont produites en exposant la
feuille, qui contient également une petite quantité d'halo-
génure d'argent, à la lumière engendrée dans l'élément de
production d'images et réfléchie à partir d'un original.
Quand il est uniformément chauffé, le matériau d'argent à sec fonce dans les zones o il y a eu production d'argent
métallique par exposition.
De préférence, le système sensible à la lumière est auto-
développant, c'est-à-dire que c'est un système qui ne né-
cessite pas une étape de développement distincte pour déve-
lopper une image latente Un tel matériau est ainsi appelé papier oscilloscope qui forme une image après exposition à
la lumière par la différence dans le voile des grains d'halo-
génure d'argent.
On peut également utiliser des systèmes sensibles à la lu-
mière non-argent dans la couche de production d'images de
la présente invention Ces systèmes sont des systèmes colo-
rants généralement basés sur la production de radicaux li-
bres en présence de la lumière Un tel système qu'il est possible d'utiliser est le système photographique de tirage
direct non-argent décrit dans le Brevet E U A N O 3 102 810.
Cependant, lorsqu'il est nécessaire d'avoir recours à un traitement de développement par voie humide, l'agent de développement peut être contenu dans un réceptacle qui se rompt par pression de la même manière que les agents de développement utilisés dans le matériau photographique de transfert par diffusion Autrement, on peut appliquer
l'agent de développement de façon externe après exposition.
Un autre matériau sensible à la lumière qu'il est possible
d'utiliser conjointement avec un système d'exposition chimio-
luminescente est un matériau qui est insensible à la lumière et qui reste incolore lorsqu'il est exposé sous une forme solide et qui développe la couleur lorsqu'il est exposé
à la lumière en solution Ces matériaux peuvent être mani-
pulés à la lumière ambiante et activés en appliquant un solvant avant la production de l'image Par exemple, on forme une feuille d'auto-contenance ("self-contained") en
incorporant le solvant d'activation pour le matériau sensi-
ble à la lumière dans les micro-capsules dans une couche et en incorporant le matériau insensible solide dans la même ou dans une autre couche En brisant les capsules pour libérer le solvant, par exemple, on casse en même temps des capsules contenant les corps réactifs chimioluminescents et on obtient un matériau sensible à la lumière Autrement, le solvant peut être contenu dans une gousse qui se rompt par pression ou appliqué extérieurement avant l'exposition Des matériaux sensibles à la lumière qui sont insensibles en tant que solides sont décrits dans les Brevets E U A.
NO 3 090 687 et 3 149 120 de Berman.
Comme on l'a indiqué, un mode de réalisation de la présente invention repose sur un matériau sensible à la lumière qui se développe thermiquement Les éléments de production d'images selon la présente invention qui utilisent ce type de matériau dans la couche sensible à la lumière peuvent être développés d'une manière classique, par exemple en passant le matériau exposé sur une plaque chauffée ou à travers des rouleaux chauffés Cependant, dans un autre mode de réalisation de l'invention, l'élément de production d'images porte également une couche de production de chaleur pour le développement Cette couche peut se situer n'importe o dans l'élément de l'invention pourvu qu'elle n'interfère pas avec l'exposition De préférence, elle est située de façon adjacente ou sur la face opposée d'un support de la couche sensible à la lumière On peut activer la couche
de production de chaleur avant l'exposition ou après l'expo-
sition et avant le développement La présence de chaleur lors de la période d'exposition peut accélérer le procédé
d'exposition Cela peut accélérer la réaction chimiolumi-
nescente et fournir une poussée d'émission plus élevée qui nécessite un temps d'exposition plus court, là o, autre ment, on obtiendrait une émission plus graduelle nécessitant une exposition plus longue On peut utiliser toute réaction exothermique qui-soit relativement spontanée et pour laquelle les réactifs sont stables dans l'élément de production
d'images de l'invention Une catégorie de réactions exother-
miques bien connues est la réaction d'un hydroxyde ou d'un oxyde de métal avec un acide Des exemples représentatifs de cette catégorie de réactions sont donnés dans le tableau
3 ci-dessous avec leurs chaleurs de réaction négatives.
TABLEAU 3
SYSTEMES EXOTHERMIQUES
Réaction Ca O + H 2504 Ca O + 2 HC 2 H 302 Ca (OH)2 + H 25 O 4 Ca (OH)2 + 2 HC 2 H 302 Mg O + H 2504 Ba O + H 2504 Ba (OH)2 + H 2504 Ba O + 2 C 2 H 302 Ba (OH)2 + 2 C 2 H 302 Mn + H 25 04 Mn O + H 25 04
(2 24
Mn (OH) 2 + H 2504 Ca SO 4 +H 20 Ca(C 2 H 302) + H 20 Ca SO 4 + 2 H 20 Ca(C 2 H 302) 2 + H 2 Mg SO 4 + H 20 Ba SO 4 + H 20
B 54 2
Ba SO 4 + 2 H 20 Ba (C 2 H 302)2 Ba (C 2 H 302)2 + H 20 Mn SO 4 + H 20 Mn SO 04 + H 20 Mn SO 4 + 2 H 20 H (Kcal/mol) -100 ,4 ,7 23,0 36,0 91,2 66,7 57,2 32,7 ,3 56,5 46,9 Dans l'optique de la présente invention, la réaction de l'hydroxyde de calcium avec l'acide oxalique a fourni
l'énergie la plus utile trouvée jusqu'à présent En incor-
porant un des réactifs exothermiques dans des capsules de polymère ou une cosse, ou en appliquant une solution d'un des composés de réaction à l'élément de production d'images avant l'exposition, on a pu prévenir le déroulement de la réaction jusqu'au moment voulu Un solvant qui convient pour la réaction est l'eau, le méthanol, l'éthanol ou leurs mélanges. La présente invention sera illustrée par les exemples
suivants non limitatifs.
Exemple 1
Une solution PVA/toluène contenant de l'oxalate de bis( 2,4,6-
trichlorophényl) et du 9,10-diphénylanthracène est enduite sur la face non-émulsion d'un papier d'argent à sec du type 7742 (Minnesota Mining & Manufacturing Co) dans des conditions de sécurité vis-à-vis de la lumière Après séchage à l'air à 30 C, on place le papier photographique enduit, la face émulsion en bas, sur une carte à jouer La couche d'oxalate est activée en appliquant une solution contenant de l'acétate du butyle 80 %, de l'alcool butylique 10 %/, du peroxyde d'hydrogène 10 % et un catalyseur de trihexylamine
0,002 M Apres exposition pendant plusieurs minutes, le pa-
pier d'argent à sec est enlevé et développé sur un rouleau
chauffé L'image résultante est clairement discernable.
Exemple 2
Une feuille de papier est successivement enduite avec les solutions suivantes, un séchage étant effectué entre chaque application:
( 1) Capsules d'hydroxy-propyl-cellulose contenant du tétra-
chloroéthylène comme phase interne.
( 2) 7 g Na BO 3 4 H 20 dans 25 ml d'eau à 70 C.
( 3) 0,5 g de 9,10-diphénylanthracène, 2 g d'oxalate de bis ( 2,4,6trichlorophényle) et 2 g d'acide bromobenzoique
dans 15 ml de toluène acétate de polyvinyle Dans des con-
ditions de sécurité vis-à-vis de la lumière, on place-
une feuille de papier photographique d'halogénure d'argent à impression directe, la face émulsion vers le haut, sur une table On place un cache transparent portant une image positive sur le papier d'impression et on place la feuille enduite préparée comme ci-dessus la face enduite vers le haut sur le haut de la diapositive On applique une pression à la feuille en utilisant l'extrémité arrondie d'une baguette
de verre et la lumière produite est facilement visible.
Après exposition, on développe l'épreuve et on obtient une copie de transmission négative facilement visible Ensuite, dans des conditions de chambre obscure, on place une page imprimée la face imprimée vers le haut sur une table On place une feuille du film de précision transparent, la face émulsion vers le bas, sur la page, et on place la feuille enduite préparée ci-dessus, la face enduite vers le haut, sur la partie supérieure du film On active quelques zones de la feuille au moyen d'une baguette de verre On active d'autres zones en frottant la feuille avec un tampon plongé dans une solution de catalyseur de peroxyde Après le développement, le film fait apparaître des images négatives
lisibles de l'original.
Exemple 3
On dissout 1,4 X 10-3 moles de l'hydrazide 3-aminophtalique dans 100 ml de Na OH aqueuse à 1 % et on dilue 800 ml avec de l'eau pour former une solution A On ajoute 80 ml de ferricyanure de potassium aqueux à 3 % à 80 ml de peroxyde d'hydrogène à 3 % et on dilue à 800 ml avec de l'eau pour produire une solution B On pulvérise la solution A sur une feuille transparente et on laisse sécher à l'air On plonge une petite feuille de papier vierge neuf d'impact dans la solution B et, alors qu'elle est encore humide, on la place sur la face enduite de la feuille transparente Il en résulte une émission bleue clairement visible à travers la feuille transparente et qui convient pour la production d'images comme dans l'exemple 1 On répète l'exemple en pulvérisant la solution B sur la feuille transparente et on obtient une émission bleue forte similaire.
Exemple 4
On enduit sur une feuille transparente une solution préparée en dissolvant 0,25 g de luminol et 0,25 g de ferricyanure de potassium dans 25 ml de Na OH à 1 % et on sèche On prépare alors des capsules contenant du peroxyde selon la technique suivante On prépare les solutions 1-3 suivantes Solution 1 H 202 3 % 90 g Solution 2 toluène 150 g acétate de n- butyle 24 g acétate de polyvinyle 12 g Solution 3 toluène 75 g acétate de n-butyle 18 g Desmodur N-100 10,92 g On émulsionne la solution 1 dans la solution 2 pendant 15 secondes à faible vitesse sur un mélangeur résistant à l'explosion On ajoute alors la solution 3 et on mélange pendant 60 secondes Le mélange a un aspect laiteux et on le transfère dans un ballon à 3 tubulures pour le cuire toute la nuit à 400 C On obtient des capsules contenant le peroxyde d'hydrogène à 3 % dans une phase interne aqueuse d'environ 8 microns de diamètre (moyen) On enduit par en haut ces capsules contenant du peroxyde sur la couche de luminol et on sèche En écrasant avec une baguette de verre dans une chambre obscure, on observe une brève lumière bleue lors de la rupture des capsules qui libèrent
H 202 pour participer à la réaction du luminol.
On répète cet exemple mais avec une application intermé-
diaire de Na OH à 1 % dans l'eau Dans ce cas, on observe une lumière beaucoup plus brillante lorsque les capsules sont écrasées avec une baguette de verre qui convient pour la formation d'images.
Exemple 5
On applique les revêtements suivants sur une feuille trans-
parente en série et avec un séchage entre les applications: ( 1) Une couche de micro-capsules d'hydroxy-propyl-cellulose
(HPC) contenant du tétrachloroéthylène comme phase interne.
( 2) 10 ml d'une solution de toluène contenant 0,35 g de 9,10-diphénylanthracène saturée avec les acides 3-bromo
et 2-chloro benzoique.
( 3) 10 ml d'une solution de 0,9 g d'acétate de polyvinyle, 1,0 g d'oxalate de bis ( 2,4-dinitrophényle) et 1,0 g de Na BO 3 4 H 20 dans du toluène Lorsqu'on tire une baguette de verre à travers la feuille enduite, il se produit une lumière bleue qui convient pour la production d'images comme
dans l'exemple 1.
Exemple 6
On enduit sur une feuille translucide une solution de 2,5 g
d'oxalate de bis ( 2,4-dinitrophényle), 0,5 g de 9,10-diphényl-
anthracène et 1,35 g d'acétate de polyvinyle dans du toluène.
Après séchage, on applique une solution contenant 80 % d'acé-
tate de butyle, 10 % d'alcool t-butylique et 10 % de H 202 sur la feuille en utilisant un tampon de coton On observe une lumière bleue brillante qui convient pour la production
d'images dans la zone passée au tampon.
Exemple 7
On met en capsules du peroxyde d'hydrogène dans des micro-
capsules de silicate selon la méthode du Brevet E U A. N 3 791 987 On recouvre avec de l'eau 10 g d'une résine échangeur d'ions Dowex HCR-S-H (Dow Chemical Co) pendant 30 minutes On ajoute 10 ml de HCL à 10 % en agitant On filtre la résine et on lave jusqu'à PH de 9,0 On ajoute en agitant 40 ml de silicate de sodium à 10 % à 70 % de la résine On filtre et on mélange 25 ml de l'acide silicique résultant avec 50 ml d'eau On démarre le mélange dans un mélangeur Sunbeam On ajoute lentement 25 ml de phtalate de dibutyle (filtré à travers des tamis moléculaires de 5 A, 4 A et 3 A) avec 20 ml d'alcool sec-butylique et 0,5 ml de H 202 à 30 % On ajoute ensuite 6 g de Carbowax (Gulf Oil Co) avec 5 gouttes de Mg Br 2 (aq) L'agitation est poursuivie pendant 2 heures et on forme des capsules d'un diamètre se
situant entre 2 et 8 microns.
Les capsules préparées de la manière ci-dessus sont enduites
sur une feuille préalablement recouverte avec 0,25 g d'oxa-
late de bis (dinitrophényle) et 0,25 g d'anthracène dans
ml de toluène et sont séchées Lorsqu'on tire une ba-
guette de verre à travers le papier, on note une faible luminescence dans une chambre obscure Lorsqu'on enduit une solution de silicate de sodium comme revêtement intermédiaire,
on note une réaction plus brillante.
Exemple 8
On prépare des capsules d'hydroxy-propyl-cellulose comme décrit dans le Brevet E U A N 4 205 455 On met de coté, en tant que solution A,90,3 g d'une solution préparée en dissolvant 17,4 g de Klucel L (hydroxy-propylcellulose, Hercules Chemical Co) dans 564,9 g d'eau On chauffe 46,3 g de MIPB (mono-isopropyl-biphényl, Tantex Co) à environ 90 C pendant une heure pour éliminer l'eau et on refroidit On ajoute 0,14 g de 9,10 diphénylanthracène ( 0,025 M) et 6,8 g d'oxalate de bis ( 2,4 dinitrophényle) ( 0,33 M) pour former la solution B 3,72 g de Desmodur N100 (polyisocyanate,
Mobay Chemical Co), 1,2 g de SF 50 (prépolymère de poly-
uréthane aromatique trifonctionnel de Union Carbide), 1 goutte de catalyseur T-12 (composé organo stannique, MT Corp)et 9,5 g de base H (base de kérosène inodore) sont
ajoutés dans cet ordre à la solution B après refroidisse-
ment à 10 C en laissant chaque additif se mélanger pendant environ 1 minute avant l'addition suivante On ajoute la base H lentement s ur une période de 15-20 secondes On ajoute 1,3 ml de Na OH 5 % et 0,5 g de Parez 707 (résine mélamine formaldéhyde modifiée, American Cyanamid) à la solution A ci-dessus On émulsionne la solution B avec la solution A en utilisant un mélangeur Sunbeam On place l'émulsion dans un récipient de réaction et on chauffe à
48 C en agitant On maintient la température à 48 C en agi-
tant pendant 3 heures On obtient des capsules HPC contenant l'ester oxalate et l'agent de fluorescence en tant que
phase interne.
On enduit les capsules préparées ci-dessus sur une feuille de papier Le peroxyde d'hydrogène jaillit sur la feuille sans qu'aucune lumière visible soit produite Lorsqu'on tire une baguette de verre à travers la page, il se produit une lumière convenable pour les images dans l'exemple 1, ce qui
indique la mise en capsules.
Exemple 9
On répète l'exemple 8 pour produire des capsules de HPC contenant 1,0 g d'oxalate de bis (dinitrophényle), 0,5 g de diphénylanthracène et environ 0,1 g de salicylate de sodium en tant que catalyseur de luminescence On trouve que les capsules perdent leur activité de luminescence sur une période d un mois, mais sur addition de H 202 ( 30 %)
une lumière convenable pour la production d'images est pro-
duite en tirant une baguette de verre à travers la feuille.
Exemple 10
On prépare une unité de couche source d'exposition en endui-
sant une feuille avec une couche de capsules diphénylanthra-
cène, HPC, et en recouvrant la couche de capsules avec une couche contenant 2,5 g d'oxalate de bis ( 2,4 dinitrophényle)
mis en suspension dans environ 100 g de Gulf Wax fondu.
Après durcissement, le peroxyde d'hydrogène jaillit à la surface de la feuille En frottant une baguette de verre à travers la feuille, il se produit une lumière convenable
pour la production d'images.
Exemple 11
On prépare une unité d'une couche source d'exposition en enduisant une feuille avec des capsules de HPC contenant l'agent de fluorescence utilisé dans l'exemple 10 et en recouvrant la couche de capsules avec une seconde couche de capsules à base de capsules de silicate contenant 10 % d'acide acétique Cette seconde couche est recouverte d'une couche contenant de l'oxalate de bis ( 2,4-dinitrophényle) et du perborate de sodium mis en suspension dans environ g de Gulf Wax fondu A nouveau, en tirant une baguette de verre à travers la feuille, il se produit une lumière
convenable pour la production d'images.
Exemple 12
On prépare une unité de couche source d'exposition en endui-
sant une feuille avec le revêtement de capsules d'agent de fluorescence utilisé dans l'exemple 10 précédent La couche de capsules d'agent de fluorescence est recouverte d'une seconde couche d'acide acétique et de phtalate de dibutyle mis en capsules Ces couches de capsules sont recouvertes d'une première couche d'un revêtement de cire de paraffine contenant 32 g de cire et 2 g de l'ester oxalate utilisé
dans l'exemple antérieur Le perborate de sodium est abon-
damment pulvérisé sous forme d'une poudre fine sur le haut -
de la couche de cire Il se produit de la lumière lorsqu'une baguette de verre est tirée à travers la feuille La feuille est bonne après 20 heures et elle peut être utilisée pour la production d'images conmme dans l'exemple 1.
Exemple 13
On produit une couche source d'exposition en enduisant une feuilletransparente en série avec les couches suivantes:
( 1) les capsules de HPC contenant TCE en tant que phase in-
terne, ( 2) les capsules de silicate contenant l'acide acé-
tique en tant que phase interne préparées dans l'exemple 11, ( 3) la poudre de diphéiylanthracène, ( 4) une couche de cire
contenant 2 g d'ester d'oxalate et 0,2 g de diphénylanthra-
cène et ( 5) la poudre de perborate de sodium Il se produit une lumière assez brillante qui convient pour la production d'images lorsqu'une baguette de verre est tirée à travers
cette feuille.
Exemple 14
On prépare une unité de couche source d'exposition en revê-
tant une feuille translucide avec les revêtements suivants en série: ( 1) un revêtement de capsules HPC contenant TCE comme phase interne, ( 2) un revêtement de toluène saturé avec les acides 2-chloro et 3bromobenzoiques, ( 3) un second revêtement de capsules HPC contenant TCE comme phase interne, ( 4) une,-couche de cire contenant 33 g de cire de paraffine,
0,4 g d'agent de fluorescence et 2 g d'oxalate de bis ( 2,4-
dinitrophényle) et ( 5) du perborate solide pulvérisé sous forme de poudre fine sur la couche de cire Lorsqu'on frotte cette feuille à l'aide d'une baguette de verre en
contact avec le imatériau d'argent à sec utilisé dans l'exem-
ple 1, il se forme des images.
Exemple 15
On enduit les compositions de revêtement suivantes sur
une feuille de papier: ( 1) capsules de-HPC contenant TCE.
( 2) une couche sèche d'acide et de diphénylanthracène déposée à partir d'une solution de toluène saturée avec les acides 3-bromo et 2chlorobenzoiques contenant 0,35 g
de diphénylanthracène et ( 3) une couche d'acétate de poly-
vinyle contenant 1,0 g de bis ( 2,4)dinitrophényle) oxalate et environ 1, O g de Na BO 34 H 20 mis en suspension dans 10 ml d'une solution de polymère On combine cette feuille avec une diapositive et une feuille d'halogénure d'argent pour la production d'images par transmission et on obtient une image négative directe lorsqu'on tire une baguette de verre à travers la feuille en contact avec la diapositive et le
papier d'argent.

Claims (22)

Revendications.
1 Elément de production d'images possédant sa propre source d'exposition caractérisé en ce qu'il comprend un support 1 une couche de production d'images sensible à la lumière et une unité de production de lumière, en ce que l'unité de production de lumière comprend une ou plusieurs
couches contenant au moins un réactif appartenant à un sys-
tème de réaction chimioluminescent, cette unité émet l'énergie lumineuse quand se produit la réaction chimioluminescente,
l'apparition de cette réaction chimioluminescente est évi-
tée dans l'unité grâce à la séparation physique des réactifs formant le système de réaction et en ce que
la couche de production d'images sensible à la lumière con-
tient un matériau sensible à l'énergie lumineuse émise par
l'unité de production de lumière.
2 Elément de production d'images selon la revendication 1,
caractérisé en ce que l'unité de production de lumière com-
prend une couche contenant un réactif mis en capsules.
3 Elément de production d'images selon la revendication 1,
caractérisé en ce que l'unité de production de lumière com-
prend une couche qui possède un réactif dispersé dans un liant. 4 Elément de production d'images selon la revendication 1, caractérisé en ce qu'il comprend en plus une cosse qui se rompt par pression et qui contient une solution d'au moins
un réactif.
Elément de production d'images selon l'une quelconque
des revendications 1, 2 et 3, caractérisé en ce que l'unité
de production de lumière comprend deux ou plusieurs couches.
6 Elément de production caractérisé en ce que le 7 Elément de production caractérisé en ce que le
du luminol.
8 Elément de production caractérisé en ce que le 9 Elément de production caractérisé en ce que le d'images selon réactif est un d'images selon réactif est le d'images selon réactif est un d'images selon réactif est un la revendication 1,
ester oxalate.
la revendication 1, luminol ou un dérivé la revendication 1,
agent de fluorescence.
la revendication 1, composé capable d'être transformé en un état excité à partir duquel il
émet de l'énergie.
Elément de production d'images selon la revendication 1, caractérisé en ce que le réactif est un agent oxydant ou un
de ses précurseurs pour la réaction chimioluminescente.
11 Elément de production d'images selon la revendication 9, caractérisé en ce que l'énergie lumineuse est un rayonnement ultra-violet. 12 Elément de production d'images selon la revendication 1, caractérisé en ce que le matériau sensible est un halogénure
d'argent sensible à la lumière.
13 Elément de production d'images selon la revendication 1,
caractérisé en ce que la couche de production d'images sen-
sible à la lumière est une émulsion d'halogénure d'argent
qui se développe thermiquement.
14 Elément de production d'images selon la revendication 1, caractérisé en ce que le matériau sensible est un matériau insensible à la lumière dans sa forme solide mais sensible
à la lumière lorsqu'il est dissous.
Elément de production d'images selon la revendication 1,
caractérisé en ce que la couche de production d'images sensi-
ble à la lumière est insensible à la lumière ambiante.
16 Elément de production d'images selon la revendication 1,
caractérisé en ce que la couche de production d'images sen-
sible à la lumière est un matériau de travail positif ou
négatif.
17 Elément de production d'images selon la revendication 1, caractérisé en ce que le matériau sensible est un matériau
d'impression directe non-argent.
18 Elément de production d'images selon la revendication 13,
caractérisé en ce qu'il comprend en outre une couche de pro-
duction de chaleur.
19 Procédé pour la production d'images caractérisé en ce -qu'on active un élément de production d'images comprenant un support, une couche de production d'images sensible à la lumière et une unité de production de lumière, et l'unité de production de lumière comprenant une ou plusieurs couches contenant au moins un réactif appartenant à un système de réaction chimioluminescent, cette unité émettant l'énergie lumineuse quand se produit la réaction chimioluminescente, l'apparition de cette réaction chimioluminescente étant évitée dans l'unité grace à la séparation physique des réactifs formant le système de réaction, et la couche de production d'images sensible à la lumière contenant un matériau sensible à l'énergie lumineuse émise par l'unité de production de lumière, de telle sorte que la lumière émette à partir de cette unité de production de lumière, et en ce qu'on expose sous l'angle de l'image la couche formant
l'image sensible à la lumière avec la lumière émise.
Procédé selon la revendication 19, caractérisé en ce que l'unité de production de lumière comprend un réactif encapsulé et en ce que l'activation consiste à libérer le
réactif des capsules.
21 Procédé selon la revendication 19, caractérisé en ce que
l'unité de production de lumière comprend une couche possé-
dant un réactif en dispersion dans un liant et en ce que l'activation consiste à provoquer la migration vers cette
couche d'un autre réactif du système chimioluminescent.
22 Procédé selon la revendication 19, caractérisé en ce que l'activation consiste à appliquer un réactif du système
de réaction chimioluminescente à l'élément.
23 Procédé selon la revendication 22, caractérisé en ce que
le réactif appliqué est un solvant pour le système de réac-
tion chimioluminescente.
24 Procédé selon la revendication 22, caractérisé en ce que le réactif appliqué est une solution d'un agent oxydant pour
le système de réaction chimioluminescente.
Procédé selon la revendication 20, caractérisé en ce que le réactif encapsulé est un solvant pour le système de
réaction chimioluminescente.
26 Procédé selon la revendication 20, caractérisé en ce que
le réactif encapsulé est un composé susceptible d'être trans-
formé en un état excité à partir duquel il émet l'énergie.
27 Procédé selon la revendication 20, caractérisé en ce que
-05516
le réactif encapsulé est un agent oxydant pour le système
de réaction chimioluminescente.
28 Procédé selon la revendication 19, caractérisé en ce que l'exposition sous l'angle de l'image est une production
d'images reflex.
29 Procédé selon la revendication 19, caractérisé en ce que l'exposition sous l'angle de l'image est une production
d'images par transmission directe.
Procédé selon la revendication 19, caractérisé en ce que, en outre, on développe la couche formant l'image exposée sous l'angle de l'image, 31 Procédé selon la revendication 30, caractérisé en ce que
le développement consiste à appliquer un agent de développe-
ment à caractère humide à la couche formant l'image.
32 Procédé selon la revendication 30, caractérisé en ce que le développement comprend le chauffage de la couche
formant l'image.
33 Procédé selon la revendication 19, caractérisé en ce que la couche formant l'image contient un matériau d'impression directe.
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