JPS59117524A - エポキシ樹脂組成物 - Google Patents
エポキシ樹脂組成物Info
- Publication number
- JPS59117524A JPS59117524A JP23408882A JP23408882A JPS59117524A JP S59117524 A JPS59117524 A JP S59117524A JP 23408882 A JP23408882 A JP 23408882A JP 23408882 A JP23408882 A JP 23408882A JP S59117524 A JPS59117524 A JP S59117524A
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- epoxy resin
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- meth
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
エポキシ樹脂は９機械特性、電気特性、耐湿性に優れて
おり絶縁材料、接着剤、土木建築及び塗料の分野に広く
適用されている。とりわけ電気、電子部品の絶縁用の封
止材料として適用されている例は多く、たとえばダイオ
ード、サイリスタ、トランジスター等の半導体素子、高
圧コイル、コンデンサー、テレビのフライバックトラン
スの絶縁封止があげられる。エポキシ樹脂は、不飽和ポ
リエステルやシリコーン樹脂に比べて前記特性が優れて
いるが複雑な形状。
おり絶縁材料、接着剤、土木建築及び塗料の分野に広く
適用されている。とりわけ電気、電子部品の絶縁用の封
止材料として適用されている例は多く、たとえばダイオ
ード、サイリスタ、トランジスター等の半導体素子、高
圧コイル、コンデンサー、テレビのフライバックトラン
スの絶縁封止があげられる。エポキシ樹脂は、不飽和ポ
リエステルやシリコーン樹脂に比べて前記特性が優れて
いるが複雑な形状。
たとえば金属を内蔵した部品の含浸、注型材料としては
特に耐クラツク性の点でさらに高度な特性が要求されて
いる。
特に耐クラツク性の点でさらに高度な特性が要求されて
いる。
エポキシ樹脂の硬化剤としては、（１）有機二塩基酸無
水物、 （２）ポリアミン類、（３）ポリアミドの誘導
体があげられる。有機二塩基酸無水物を硬化剤として使
用した場合は可使時間が長く、耐熱性の優れた硬化物が
得られるが接着性、耐クラツク性に劣り、また、ポリア
ミン類及びポリアミドの誘導体は他の硬化剤と比較して
耐クラツク性に優れているが、可使時間が短くまた耐湿
性、耐熱性に劣るという欠点を有している。
水物、 （２）ポリアミン類、（３）ポリアミドの誘導
体があげられる。有機二塩基酸無水物を硬化剤として使
用した場合は可使時間が長く、耐熱性の優れた硬化物が
得られるが接着性、耐クラツク性に劣り、また、ポリア
ミン類及びポリアミドの誘導体は他の硬化剤と比較して
耐クラツク性に優れているが、可使時間が短くまた耐湿
性、耐熱性に劣るという欠点を有している。
耐クラツク性の向上策としては高分子量のエポキシ樹脂
、長鎖のアルコール又は有機酸のエポキシ化誘導体を添
加する方法が一般的であるがこの方法では、耐熱性と電
気特性を著しく低下する。また高分子量の酸無水物や特
殊な硬化促進剤についても提案されているが耐熱性、耐
湿性及び耐クラツク性の点で良好なバランスが得られず
実用化には至っていない。
、長鎖のアルコール又は有機酸のエポキシ化誘導体を添
加する方法が一般的であるがこの方法では、耐熱性と電
気特性を著しく低下する。また高分子量の酸無水物や特
殊な硬化促進剤についても提案されているが耐熱性、耐
湿性及び耐クラツク性の点で良好なバランスが得られず
実用化には至っていない。
本発明はエポキシ樹脂と有機二塩基酸無水物の硬化系に
全く異なる架橋系を導入することにより耐クラツク性が
著しく向上することを見い出してなされたものである。
全く異なる架橋系を導入することにより耐クラツク性が
著しく向上することを見い出してなされたものである。
すなわち本発明は。
（１） １，４−結合が７０−以上である液状ポリブ
タジェン樹脂に１分子当り平均１．８〜４．０個のエポ
キシ基を導入した変性エポキシ樹脂（２）有機二塩基酸
無水物 （３）アクリル酸、メタクリル酸又はこれらの誘導体 を含有してなるエポキシ樹脂組成物に関する。
タジェン樹脂に１分子当り平均１．８〜４．０個のエポ
キシ基を導入した変性エポキシ樹脂（２）有機二塩基酸
無水物 （３）アクリル酸、メタクリル酸又はこれらの誘導体 を含有してなるエポキシ樹脂組成物に関する。
本発明には９通常のエポキシ樹脂組成物に使用される反
応性希釈剤１着色剤、無機質光てん剤、カップリング剤
等が必要に応じて使用される。また硬化促進剤としてイ
ミダゾール類、第三級アミン類、有機酸の金属塩等を添
加してもよい。さらにアクリル酸、メタクリル酸又はこ
れらの誘導体の反応開始剤として例えばベンゾイルパー
オキサイド、ｔ−ブチルパーオキシベンゾエート、クメ
ンハイドロパーオキサイド等の過酸化物を使用してもよ
い。
応性希釈剤１着色剤、無機質光てん剤、カップリング剤
等が必要に応じて使用される。また硬化促進剤としてイ
ミダゾール類、第三級アミン類、有機酸の金属塩等を添
加してもよい。さらにアクリル酸、メタクリル酸又はこ
れらの誘導体の反応開始剤として例えばベンゾイルパー
オキサイド、ｔ−ブチルパーオキシベンゾエート、クメ
ンハイドロパーオキサイド等の過酸化物を使用してもよ
い。
本発明においては、エポキシ樹脂として、１分子内に１
．４−結合が７０−以上である液状ポリブタジェン樹脂
に１分子あたり平均１．８〜４．０個のエポキシ基を導
入した変性エポキシ樹脂が用いられ、そのエポキシ化法
については制限はない。例えばヒドロキル化されたポリ
ブタジェンにエピクロルヒドリンによってグリシジルエ
ーテル基を導入するか、ポリブタジェンの残存二重結合
を過酸法によりエポキシ化する。
．４−結合が７０−以上である液状ポリブタジェン樹脂
に１分子あたり平均１．８〜４．０個のエポキシ基を導
入した変性エポキシ樹脂が用いられ、そのエポキシ化法
については制限はない。例えばヒドロキル化されたポリ
ブタジェンにエピクロルヒドリンによってグリシジルエ
ーテル基を導入するか、ポリブタジェンの残存二重結合
を過酸法によりエポキシ化する。
液状ポリブタジェン樹脂の１．４−結合を７０チ以上と
するのは、７０チ未満であればエポキシ樹脂組成物の粘
度が高くなり、硬化物の可撓性が劣るからである。エポ
キシ基を１分子あたシ平均１．８〜４．０個とするのは
得られる硬化物の機械強度及び耐クラツク性の点からで
ある。
するのは、７０チ未満であればエポキシ樹脂組成物の粘
度が高くなり、硬化物の可撓性が劣るからである。エポ
キシ基を１分子あたシ平均１．８〜４．０個とするのは
得られる硬化物の機械強度及び耐クラツク性の点からで
ある。
変性エポキシ樹脂の分子量は耐クラツク性の点から、平
均６００〜３０００が好ましく７００〜２５００が特に
好ましい。またオキシラン酸素の数も同様に、２．０〜
３．５個のものが好ましい。例えば出光石油化学社製商
品名Ｒ−４５ＥＰＴが用いられる。
均６００〜３０００が好ましく７００〜２５００が特に
好ましい。またオキシラン酸素の数も同様に、２．０〜
３．５個のものが好ましい。例えば出光石油化学社製商
品名Ｒ−４５ＥＰＴが用いられる。
本発明に使用される有機二塩基酸無水物としては無水フ
タル酸、ヘキサヒドロ無水フタル酸。
タル酸、ヘキサヒドロ無水フタル酸。
メチルテトラヒドロ無水フタル酸、メチルへキサヒドロ
無水フタル酸、メチルエンドメチレンテトラヒドロ無水
フタル酸等が用いられ、硬化物の機械強度、耐湿性から
上記の変性エポキシ樹脂のエポキシ基１個当り０．８〜
１．１モル配合することが好ましい。
無水フタル酸、メチルエンドメチレンテトラヒドロ無水
フタル酸等が用いられ、硬化物の機械強度、耐湿性から
上記の変性エポキシ樹脂のエポキシ基１個当り０．８〜
１．１モル配合することが好ましい。
本発明に使用されるアクリル酸、メタアクリル酸又はこ
れらの誘導体としては、（メタ）アクリル酸（アクリル
酸又はメタアクリル酸の意味、以下同じ）、（メタ）ア
クリル酸メチル。
れらの誘導体としては、（メタ）アクリル酸（アクリル
酸又はメタアクリル酸の意味、以下同じ）、（メタ）ア
クリル酸メチル。
（メタ）アクリル酸ｎ−ブチル、（メタ）アクリル酸ラ
ウリル、トリメチロールプロパントリ５− （メタ）アクリレート、グリシジル（メタ）アクリレー
ト、２−エチルヘキシル（メタ）アクリレート、２−ヒ
ドロキシエチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシ
プロピル（メタ）アクリレート、エポキシ樹脂とアクリ
ル酸又はメタアクリル酸との付加物などが用いられ耐ク
ラツク性から変性エポキシ樹脂１００重量部に対し１０
〜４０重量部の範囲で用いることが好ましい。
ウリル、トリメチロールプロパントリ５− （メタ）アクリレート、グリシジル（メタ）アクリレー
ト、２−エチルヘキシル（メタ）アクリレート、２−ヒ
ドロキシエチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシ
プロピル（メタ）アクリレート、エポキシ樹脂とアクリ
ル酸又はメタアクリル酸との付加物などが用いられ耐ク
ラツク性から変性エポキシ樹脂１００重量部に対し１０
〜４０重量部の範囲で用いることが好ましい。
本発明を実施例及び比較例をあげて示す。尚。
実施例及び比較例で評価した特性の項目と評価方法を以
下にまとめて示す。
下にまとめて示す。
１）エポキシ樹脂組成物の作成方法
エポキシ樹脂、有機二塩基酸無水物を２００−のポリビ
ーカーに採り、これを６０〜１００℃で加温し、ラボス
ターラーで均一に混合後アクリル酸、メタグクリル酸又
はこれらの誘導体、硬化促進剤、過酸化物を添加しラボ
スター２−で攪拌後２〜５ ’ｒｏｒｒの真空下で脱気
した。
ーカーに採り、これを６０〜１００℃で加温し、ラボス
ターラーで均一に混合後アクリル酸、メタグクリル酸又
はこれらの誘導体、硬化促進剤、過酸化物を添加しラボ
スター２−で攪拌後２〜５ ’ｒｏｒｒの真空下で脱気
した。
６一
２）ワッシャーによる耐クラツク性の評価に１００℃で
１２時間硬化した。硬化後シャーレをはがし耐クラツク
性の評価用試験片とし冷熱サイクル試験を行々つた。冷
熱サイクルは０℃／ ｌ ｂ〜１００°Ｃ／ｌｈを１サ
イクルとし５サイクル毎に低温側を１０℃降下させ一７
０℃まで行なった。
１２時間硬化した。硬化後シャーレをはがし耐クラツク
性の評価用試験片とし冷熱サイクル試験を行々つた。冷
熱サイクルは０℃／ ｌ ｂ〜１００°Ｃ／ｌｈを１サ
イクルとし５サイクル毎に低温側を１０℃降下させ一７
０℃まで行なった。
３）ケースによる耐クラツク性の評価
幅３０１ａ、長さ３０醪、高さ３０闘、厚さ死後ワッシ
ャー法による耐クラツク性と同様に冷熱サイクル試験を
行なった。
ャー法による耐クラツク性と同様に冷熱サイクル試験を
行なった。
４）機械特性
七シかを流し込み１００℃で１２時間硬化後脱型し３号
ダンベル用打ち抜き型で試験片を作成し高滓製オートグ
ラフＩＭ−１００で引張り試験を行ない、引張り強度と
伸びを測定した。
ダンベル用打ち抜き型で試験片を作成し高滓製オートグ
ラフＩＭ−１００で引張り試験を行ない、引張り強度と
伸びを測定した。
実施例１
分子量約２８００．エポキシ当量１３００の変性エポキ
シ樹脂（出光石油化学制Ｒ−４５ＥＰＴ。
シ樹脂（出光石油化学制Ｒ−４５ＥＰＴ。
１．４−結合が９７チの液状ポリブタジェンｍ脂に１分
子あたシ平均２，３個のエポキシ基を導入したもの）１
００重量部、メチルテトラヒドロ無水フタル酸１２重量
部、プロピレングリコールジグリシジルエーテルのメタ
クリル酸付加物（プロピレングリコールとエピクロルヒ
ドリンから生成されるプロピレングリコールジグリシジ
ルエーテルとメタアクリル酸との反応生成物）１５重量
部、ベンゾイルパーオキサイド１重量部でエポキシ樹脂
組成物を構成した。
子あたシ平均２，３個のエポキシ基を導入したもの）１
００重量部、メチルテトラヒドロ無水フタル酸１２重量
部、プロピレングリコールジグリシジルエーテルのメタ
クリル酸付加物（プロピレングリコールとエピクロルヒ
ドリンから生成されるプロピレングリコールジグリシジ
ルエーテルとメタアクリル酸との反応生成物）１５重量
部、ベンゾイルパーオキサイド１重量部でエポキシ樹脂
組成物を構成した。
実施例２
分子量約２８００．エポキシ当量１３００の変性エポキ
シ樹脂（出光石油化学制Ｒ，−４５ＥＰＴ）１００ 重
ｔ Ｎ 、グリシジルメタアクリレート２０重量部、ヘ
キサヒドロ無水フタル酸３５重量部。
シ樹脂（出光石油化学制Ｒ，−４５ＥＰＴ）１００ 重
ｔ Ｎ 、グリシジルメタアクリレート２０重量部、ヘ
キサヒドロ無水フタル酸３５重量部。
２−エチル４−メチルイミダゾール０．５重量部。
ｔ−ブチルパーオキシベンゾエート０，５重量部でエポ
キシ樹脂組成物を構成した。
キシ樹脂組成物を構成した。
実施例３
分子量２８００．エポキシ当量１３００の変性エポキシ
樹脂（出光石油化学制Ｒ−４５ＥＰＴ）１００重量部、
メチルへキサヒドロ無水フタル酸１２重量部、エチレン
グリコールジグリシジルエーテルのメタアクリル酸付加
物（実施例１のプロピレングリコールに代えてエチレン
グリコールを用いて得られる）１５重量部、過酸化ベン
ゾイル１重量部でエポキシ樹脂組成物を構成した。
樹脂（出光石油化学制Ｒ−４５ＥＰＴ）１００重量部、
メチルへキサヒドロ無水フタル酸１２重量部、エチレン
グリコールジグリシジルエーテルのメタアクリル酸付加
物（実施例１のプロピレングリコールに代えてエチレン
グリコールを用いて得られる）１５重量部、過酸化ベン
ゾイル１重量部でエポキシ樹脂組成物を構成した。
実施例４
分子量２８００．エポキシ当量１３００の変性エポキシ
樹脂（出光石油化学制Ｒ−４５ＥＰＴ）１ｏｏ重！一部
、メチルへキサヒドロ無水フタル酸１２重量部、ｔ−ブ
チルパーオキシベンゾエート１重量部、（ドデカンニ酸
とエピクロルヒドリン９− から生成されるドデカンニ酸ジグリシジルエステルとメ
タアクリル酸との反応生成物）ドデヵン二比較例１ 分子量２８００．エポキシ当量１３００の変性エポキシ
樹脂（出光石油化学制Ｒ−４５ＥＰＴ）１００重量部、
メチルへキサヒドロ無水フタル酸１２重量部、２−エチ
ル４−メチルイミダゾール０．５重量部でエポキシ樹脂
組成物を構成した。
樹脂（出光石油化学制Ｒ−４５ＥＰＴ）１ｏｏ重！一部
、メチルへキサヒドロ無水フタル酸１２重量部、ｔ−ブ
チルパーオキシベンゾエート１重量部、（ドデカンニ酸
とエピクロルヒドリン９− から生成されるドデカンニ酸ジグリシジルエステルとメ
タアクリル酸との反応生成物）ドデヵン二比較例１ 分子量２８００．エポキシ当量１３００の変性エポキシ
樹脂（出光石油化学制Ｒ−４５ＥＰＴ）１００重量部、
メチルへキサヒドロ無水フタル酸１２重量部、２−エチ
ル４−メチルイミダゾール０．５重量部でエポキシ樹脂
組成物を構成した。
比較例２
ＢＦ−１０００（日本曹達社製エポキシ化１，２ポリブ
タジエン）１００重量部、グリシジルメタアクリレート
１０重量部、メチルへキサヒドロ無水フタル酸６５重量
部、過酸化ベンゾイル０．５重量部でエポキシ樹脂組成
物を構成した。
タジエン）１００重量部、グリシジルメタアクリレート
１０重量部、メチルへキサヒドロ無水フタル酸６５重量
部、過酸化ベンゾイル０．５重量部でエポキシ樹脂組成
物を構成した。
実施例１〜３及び比較例１〜２のエポキシ樹脂組成物に
ついて評価結果を表１にまとめて示す。
ついて評価結果を表１にまとめて示す。
以下余白
１０−
表１ 評価結果
表１に示すように本発明になるエポキシ樹脂組成物は機
械特性、耐クラツク性の向上が著しく特に金属（フェラ
イトやアルミニウム）を内蔵した電気、電子部品の含浸
、注型に適する。このエポキシ樹脂組成物は金属との線
膨張係数の差による応力を十分緩和できる特性を有し、
これにより絶縁封止される部品の信頼性向−ヒに寄与で
きる。
械特性、耐クラツク性の向上が著しく特に金属（フェラ
イトやアルミニウム）を内蔵した電気、電子部品の含浸
、注型に適する。このエポキシ樹脂組成物は金属との線
膨張係数の差による応力を十分緩和できる特性を有し、
これにより絶縁封止される部品の信頼性向−ヒに寄与で
きる。
１１−
２３６−
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １、ｆｌ） １．４−結合が７０チ以上である液状ポ
リブタジェン樹脂に１分子あたシ平均１．８〜４．０個
ノエホキシ基を導入した変性エポキシ樹脂 （２）有機二塩基酸無水物 （３） アクリル酸、メタクリル酸又はこれらの誘導
体 を含有してなるエポキシ樹脂組成物。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP23408882A JPS59117524A (ja) | 1982-12-23 | 1982-12-23 | エポキシ樹脂組成物 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP23408882A JPS59117524A (ja) | 1982-12-23 | 1982-12-23 | エポキシ樹脂組成物 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS59117524A true JPS59117524A (ja) | 1984-07-06 |
| JPS6228967B2 JPS6228967B2 (ja) | 1987-06-23 |
Family
ID=16965424
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP23408882A Granted JPS59117524A (ja) | 1982-12-23 | 1982-12-23 | エポキシ樹脂組成物 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS59117524A (ja) |
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS61235425A (ja) * | 1985-04-11 | 1986-10-20 | Hitachi Chem Co Ltd | 熱硬化性樹脂組成物 |
| JPS62101626A (ja) * | 1985-10-30 | 1987-05-12 | Hitachi Chem Co Ltd | エポキシ樹脂用硬化剤 |
| WO1997048749A1 (fr) * | 1996-06-17 | 1997-12-24 | Daicel Chemical Industries, Ltd. | Polyene epoxyde, composition de resine epoxy et produit resultant de son durcissement, et materiau de revetement pulverulent |
Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH01146067U (ja) * | 1988-03-31 | 1989-10-06 |
-
1982
- 1982-12-23 JP JP23408882A patent/JPS59117524A/ja active Granted
Cited By (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS61235425A (ja) * | 1985-04-11 | 1986-10-20 | Hitachi Chem Co Ltd | 熱硬化性樹脂組成物 |
| JPH0464614B2 (ja) * | 1985-04-11 | 1992-10-15 | Hitachi Chemical Co Ltd | |
| JPS62101626A (ja) * | 1985-10-30 | 1987-05-12 | Hitachi Chem Co Ltd | エポキシ樹脂用硬化剤 |
| JPH0464615B2 (ja) * | 1985-10-30 | 1992-10-15 | Hitachi Chemical Co Ltd | |
| WO1997048749A1 (fr) * | 1996-06-17 | 1997-12-24 | Daicel Chemical Industries, Ltd. | Polyene epoxyde, composition de resine epoxy et produit resultant de son durcissement, et materiau de revetement pulverulent |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS6228967B2 (ja) | 1987-06-23 |
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