JPS59110785A - 金属表面のリン酸塩処理方法およびそれに用いる浴液 - Google Patents
金属表面のリン酸塩処理方法およびそれに用いる浴液Info
- Publication number
- JPS59110785A JPS59110785A JP58229026A JP22902683A JPS59110785A JP S59110785 A JPS59110785 A JP S59110785A JP 58229026 A JP58229026 A JP 58229026A JP 22902683 A JP22902683 A JP 22902683A JP S59110785 A JPS59110785 A JP S59110785A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- bath
- points
- content
- acid content
- iron
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C23—COATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; CHEMICAL SURFACE TREATMENT; DIFFUSION TREATMENT OF METALLIC MATERIAL; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL; INHIBITING CORROSION OF METALLIC MATERIAL OR INCRUSTATION IN GENERAL
- C23C—COATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; SURFACE TREATMENT OF METALLIC MATERIAL BY DIFFUSION INTO THE SURFACE, BY CHEMICAL CONVERSION OR SUBSTITUTION; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL
- C23C22/00—Chemical surface treatment of metallic material by reaction of the surface with a reactive liquid, leaving reaction products of surface material in the coating, e.g. conversion coatings, passivation of metals
- C23C22/05—Chemical surface treatment of metallic material by reaction of the surface with a reactive liquid, leaving reaction products of surface material in the coating, e.g. conversion coatings, passivation of metals using aqueous solutions
- C23C22/06—Chemical surface treatment of metallic material by reaction of the surface with a reactive liquid, leaving reaction products of surface material in the coating, e.g. conversion coatings, passivation of metals using aqueous solutions using aqueous acidic solutions with pH less than 6
- C23C22/07—Chemical surface treatment of metallic material by reaction of the surface with a reactive liquid, leaving reaction products of surface material in the coating, e.g. conversion coatings, passivation of metals using aqueous solutions using aqueous acidic solutions with pH less than 6 containing phosphates
- C23C22/08—Orthophosphates
- C23C22/12—Orthophosphates containing zinc cations
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C23—COATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; CHEMICAL SURFACE TREATMENT; DIFFUSION TREATMENT OF METALLIC MATERIAL; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL; INHIBITING CORROSION OF METALLIC MATERIAL OR INCRUSTATION IN GENERAL
- C23C—COATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; SURFACE TREATMENT OF METALLIC MATERIAL BY DIFFUSION INTO THE SURFACE, BY CHEMICAL CONVERSION OR SUBSTITUTION; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL
- C23C22/00—Chemical surface treatment of metallic material by reaction of the surface with a reactive liquid, leaving reaction products of surface material in the coating, e.g. conversion coatings, passivation of metals
- C23C22/05—Chemical surface treatment of metallic material by reaction of the surface with a reactive liquid, leaving reaction products of surface material in the coating, e.g. conversion coatings, passivation of metals using aqueous solutions
- C23C22/06—Chemical surface treatment of metallic material by reaction of the surface with a reactive liquid, leaving reaction products of surface material in the coating, e.g. conversion coatings, passivation of metals using aqueous solutions using aqueous acidic solutions with pH less than 6
- C23C22/07—Chemical surface treatment of metallic material by reaction of the surface with a reactive liquid, leaving reaction products of surface material in the coating, e.g. conversion coatings, passivation of metals using aqueous solutions using aqueous acidic solutions with pH less than 6 containing phosphates
- C23C22/08—Orthophosphates
- C23C22/12—Orthophosphates containing zinc cations
- C23C22/17—Orthophosphates containing zinc cations containing also organic acids
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C23—COATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; CHEMICAL SURFACE TREATMENT; DIFFUSION TREATMENT OF METALLIC MATERIAL; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL; INHIBITING CORROSION OF METALLIC MATERIAL OR INCRUSTATION IN GENERAL
- C23C—COATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; SURFACE TREATMENT OF METALLIC MATERIAL BY DIFFUSION INTO THE SURFACE, BY CHEMICAL CONVERSION OR SUBSTITUTION; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL
- C23C22/00—Chemical surface treatment of metallic material by reaction of the surface with a reactive liquid, leaving reaction products of surface material in the coating, e.g. conversion coatings, passivation of metals
- C23C22/05—Chemical surface treatment of metallic material by reaction of the surface with a reactive liquid, leaving reaction products of surface material in the coating, e.g. conversion coatings, passivation of metals using aqueous solutions
- C23C22/06—Chemical surface treatment of metallic material by reaction of the surface with a reactive liquid, leaving reaction products of surface material in the coating, e.g. conversion coatings, passivation of metals using aqueous solutions using aqueous acidic solutions with pH less than 6
- C23C22/34—Chemical surface treatment of metallic material by reaction of the surface with a reactive liquid, leaving reaction products of surface material in the coating, e.g. conversion coatings, passivation of metals using aqueous solutions using aqueous acidic solutions with pH less than 6 containing fluorides or complex fluorides
- C23C22/36—Chemical surface treatment of metallic material by reaction of the surface with a reactive liquid, leaving reaction products of surface material in the coating, e.g. conversion coatings, passivation of metals using aqueous solutions using aqueous acidic solutions with pH less than 6 containing fluorides or complex fluorides containing also phosphates
- C23C22/362—Chemical surface treatment of metallic material by reaction of the surface with a reactive liquid, leaving reaction products of surface material in the coating, e.g. conversion coatings, passivation of metals using aqueous solutions using aqueous acidic solutions with pH less than 6 containing fluorides or complex fluorides containing also phosphates containing also zinc cations
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Metallurgy (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Mechanical Engineering (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Chemical Treatment Of Metals (AREA)
- Secondary Cells (AREA)
- Glass Compositions (AREA)
- Laminated Bodies (AREA)
- Inorganic Compounds Of Heavy Metals (AREA)
- Chemically Coating (AREA)
- Saccharide Compounds (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は、金属表面のリン酸塩処理方法およびそれに用
いる浴液に関し、更に詳しくは、特に鉄、鋼および亜鉛
メッキ鋼の様な金属表面をリン酸亜鉛および要すれば通
常の活性化および／または皮膜形成改良用添加剤を含む
酸性水性浴を用いてリン酸塩処理する方法およびその浴
液に関する。この新規方法は、特に後のカソード電着塗
装の為の前処理として実施される。
いる浴液に関し、更に詳しくは、特に鉄、鋼および亜鉛
メッキ鋼の様な金属表面をリン酸亜鉛および要すれば通
常の活性化および／または皮膜形成改良用添加剤を含む
酸性水性浴を用いてリン酸塩処理する方法およびその浴
液に関する。この新規方法は、特に後のカソード電着塗
装の為の前処理として実施される。
金属表面のリン酸塩処理の為、多くの特徴ある浴種およ
びそれに伴なった方法条件が知られている。旧来のリン
酸亜鉛浴は、５０〜６０°Ｃの比較的高温で用いられ、
金属表面に本質的に鉄を含まないリン酸亜鉛皮膜を形成
する。後者の問題について、比較的亜鉛が少なくリン酸
分が多い浴を用いると、（比較的高温は同じであるが）
分離したリン酸亜鉛皮膜に鉄を含ませ、これにより特に
好ましい安定なリン酸亜鉛皮膜を形成することが可能と
なる。ＤＥ−０３２２３２０６７には、金属の表面処理
の為の、Ｚｎ：ＰＯ４−１＝（１２〜１１０）（重量比
）である酸性水性リン酸塩浴液が記載されている。薄く
均一なリン酸塩皮膜は、後の電着塗装の為の下地として
とりわけ有用である。
びそれに伴なった方法条件が知られている。旧来のリン
酸亜鉛浴は、５０〜６０°Ｃの比較的高温で用いられ、
金属表面に本質的に鉄を含まないリン酸亜鉛皮膜を形成
する。後者の問題について、比較的亜鉛が少なくリン酸
分が多い浴を用いると、（比較的高温は同じであるが）
分離したリン酸亜鉛皮膜に鉄を含ませ、これにより特に
好ましい安定なリン酸亜鉛皮膜を形成することが可能と
なる。ＤＥ−０３２２３２０６７には、金属の表面処理
の為の、Ｚｎ：ＰＯ４−１＝（１２〜１１０）（重量比
）である酸性水性リン酸塩浴液が記載されている。薄く
均一なリン酸塩皮膜は、後の電着塗装の為の下地として
とりわけ有用である。
これらリン酸塩処理浴の為の促進成分として、たとえば
亜硝酸イオンおよび／または芳香族ニトロ化合物が知ら
れティる（ＤＥ−０５３００４９２７参照）。
亜硝酸イオンおよび／または芳香族ニトロ化合物が知ら
れティる（ＤＥ−０５３００４９２７参照）。
これに対し、ヨーロッパ特許出願公開００５６８８１号
には、ｚ ｎ ｏ、ｓ 〜１．５ ｇ／ｚ１Ｎ ｉ Ｏ
，４〜１．３ ｇ／ ｌ、 Ｐ２Ｏ５１０〜２６ｇ／７
およびＣ１０３０，８〜５ｇ／／を含み、亜硝酸塩を含
まず、Ｚｎ：Ｎｉの重量比が１：０．５〜１．５、Ｚ
ｎ ： Ｐ ２０ｓが１：８〜８５および遊離Ｐ ２０
ｓ ：全Ｐ２０．が０．００５（約３０°Ｃ）〜０．０
６（約６０℃）：１である、塩素酸塩含有リン酸亜鉛溶
液を用いて３０〜６０℃の温度で行う改良が示されてい
る。この方法で得られるリン酸塩皮膜の性質【ことって
決定的に重要なのは、ＺｎとＰ２Ｏ，の間の濃度比であ
る。
には、ｚ ｎ ｏ、ｓ 〜１．５ ｇ／ｚ１Ｎ ｉ Ｏ
，４〜１．３ ｇ／ ｌ、 Ｐ２Ｏ５１０〜２６ｇ／７
およびＣ１０３０，８〜５ｇ／／を含み、亜硝酸塩を含
まず、Ｚｎ：Ｎｉの重量比が１：０．５〜１．５、Ｚ
ｎ ： Ｐ ２０ｓが１：８〜８５および遊離Ｐ ２０
ｓ ：全Ｐ２０．が０．００５（約３０°Ｃ）〜０．０
６（約６０℃）：１である、塩素酸塩含有リン酸亜鉛溶
液を用いて３０〜６０℃の温度で行う改良が示されてい
る。この方法で得られるリン酸塩皮膜の性質【ことって
決定的に重要なのは、ＺｎとＰ２Ｏ，の間の濃度比であ
る。
Ｐ２Ｏ，−ＰＯ４変換係数が１．３３８であると、Ｚｎ
１重量部当りＰＯ４１０，７重量部がこの比の下限（Ｚ
ｎ／Ｐ２Ｏ５−１／８）となる。
１重量部当りＰＯ４１０，７重量部がこの比の下限（Ｚ
ｎ／Ｐ２Ｏ５−１／８）となる。
これら従来技術の全ては、比較的高い全酸含有量で、換
言すれば、水性処理溶液の単位容積当りの少なからぬ化
学薬品消費を伴って実施される。
言すれば、水性処理溶液の単位容積当りの少なからぬ化
学薬品消費を伴って実施される。
化学薬品消費を減少させるととは、これらリン酸塩処理
方法の経済性を著しく改善することになる。
方法の経済性を著しく改善することになる。
たとえば、流出により生じる物質の損失は、明らかに減
少される。従って、全体として化学薬品の消費が少くな
る。
少される。従って、全体として化学薬品の消費が少くな
る。
本発明の一目的は、金属表面のリン酸塩処理に既知の技
術範囲で用いることができリン酸亜鉛含有水性酸性浴、
特に明らかに低い全酸含有量で用いられる浴を提供する
ことにある。同・様に、これにより比較的高い鉄含有量
で特徴づけられ、それ故に後のカソード電着塗装に非常
に好ましく用いられる品質の高いリン酸亜鉛皮膜が得ら
れる。さらに、本発明は、非常に低い温度で実施できる
処理方法を提供する。
術範囲で用いることができリン酸亜鉛含有水性酸性浴、
特に明らかに低い全酸含有量で用いられる浴を提供する
ことにある。同・様に、これにより比較的高い鉄含有量
で特徴づけられ、それ故に後のカソード電着塗装に非常
に好ましく用いられる品質の高いリン酸亜鉛皮膜が得ら
れる。さらに、本発明は、非常に低い温度で実施できる
処理方法を提供する。
本発明の目的とする溶液について、特定の浴パラメータ
の組合せにより全酸含有量が有効に低下され、それによ
り化学薬品消費が望ましく減少され、さらに４０℃より
低い温度の浴で望ましい鉄を含むリン酸塩皮膜を有効に
積層させつることが確認された。
の組合せにより全酸含有量が有効に低下され、それによ
り化学薬品消費が望ましく減少され、さらに４０℃より
低い温度の浴で望ましい鉄を含むリン酸塩皮膜を有効に
積層させつることが確認された。
すなわち、本発明の一要旨は、金属、特に鉄、鋼および
亜鉛メッキ鋼の表面を、適度に高い温度においてリン酸
亜鉛の酸性水性浴で処理してリン酸塩処理する方法であ
って、２２〜３８℃の温度計 において、亜鉛２〜６ｇ／ｌ、ＰＯ４４〜２３ｇ／ｌ、
遊離酸含有量０．０５〜０．４ポイント、ｐＨ３，Ｑ〜
４．０の浴を用いて行うことを特徴とする方法に存する
。
亜鉛メッキ鋼の表面を、適度に高い温度においてリン酸
亜鉛の酸性水性浴で処理してリン酸塩処理する方法であ
って、２２〜３８℃の温度計 において、亜鉛２〜６ｇ／ｌ、ＰＯ４４〜２３ｇ／ｌ、
遊離酸含有量０．０５〜０．４ポイント、ｐＨ３，Ｑ〜
４．０の浴を用いて行うことを特徴とする方法に存する
。
ポイントで示される遊離酸の含有量は、後に説明する全
酸のポイントと同様、一般に認められた方法（たとえば
、” ｒ）ｉｅ Ｐｈｏｓｐｈａｔｉｅｒｕｎｇ ｖｏ
ｎＭｅｔａｌｌｅｎ、 Ｌｅｕｚｅ−Ｖｅｒｌａｇ／Ｓ
ａｕ１ｇａｕ、 １９７４年２７４〜２７７頁参照）に
従って、次の手順で測定される： 遊離酸のポイントは、浴液１０−を滴定する際に（指示
薬メチルオレンジまたはブロモフェノールブルー）、最
初のＨ３ＰＯ４段階への変化に至るまでのＮ／１ＱＮａ
ＯＨの消費量（−）に相当する。
酸のポイントと同様、一般に認められた方法（たとえば
、” ｒ）ｉｅ Ｐｈｏｓｐｈａｔｉｅｒｕｎｇ ｖｏ
ｎＭｅｔａｌｌｅｎ、 Ｌｅｕｚｅ−Ｖｅｒｌａｇ／Ｓ
ａｕ１ｇａｕ、 １９７４年２７４〜２７７頁参照）に
従って、次の手順で測定される： 遊離酸のポイントは、浴液１０−を滴定する際に（指示
薬メチルオレンジまたはブロモフェノールブルー）、最
初のＨ３ＰＯ４段階への変化に至るまでのＮ／１ＱＮａ
ＯＨの消費量（−）に相当する。
全酸のポイントは、フェノールフタレインを指示薬とし
て浴液１０−を滴定する際の、Ｎ／１ＯＮａＯＨの消費
量（−）に相当する。
て浴液１０−を滴定する際の、Ｎ／１ＯＮａＯＨの消費
量（−）に相当する。
本発明の方法では、引用した刊行物の従来技術と特に比
較して、浴液中に比較的高含有量の亜鉛を加えるが、そ
れにもかかわらず制限された量のリン酸イオンのみ、従
って最終的に制限された量の全酸のみが利用される。好
ましくは、Ｚｎ ／ ＰＯＲ−の比が１＝２〜１：１１
、より好ましくは１：１０．５または１０を越えない浴
が用いられる。本発明は、Ｚ ｎ ／Ｐ ＯＲ−のこの
比が記載した最大作業範囲の低い値内にある浴を使用す
ることを可能にする。従ッテ、Ｚ ｎ ／Ｐ Ｏオーの
比が１＝２〜１：８、特に１：２〜１：４であっても実
施することができる。
較して、浴液中に比較的高含有量の亜鉛を加えるが、そ
れにもかかわらず制限された量のリン酸イオンのみ、従
って最終的に制限された量の全酸のみが利用される。好
ましくは、Ｚｎ ／ ＰＯＲ−の比が１＝２〜１：１１
、より好ましくは１：１０．５または１０を越えない浴
が用いられる。本発明は、Ｚ ｎ ／Ｐ ＯＲ−のこの
比が記載した最大作業範囲の低い値内にある浴を使用す
ることを可能にする。従ッテ、Ｚ ｎ ／Ｐ Ｏオーの
比が１＝２〜１：８、特に１：２〜１：４であっても実
施することができる。
浴のＰＯ３−含有量に関して、比較的低いＰＯ４３−濃
度で実施できることは重要である。ＰＯｌ−含有量は、
浴液ＩＩ！当り、好ましくは約４〜１５ｇであり、より
好ましくは最大１３ｇである。特に好ましくは、浴液Ｉ
Ｉ！当り約４〜８ｇの範囲である。
度で実施できることは重要である。ＰＯｌ−含有量は、
浴液ＩＩ！当り、好ましくは約４〜１５ｇであり、より
好ましくは最大１３ｇである。特に好ましくは、浴液Ｉ
Ｉ！当り約４〜８ｇの範囲である。
さらに、亜鉛の上記範囲内で低い範囲を選ぶのが好まし
く、本発明の特に好ましい態様ではリン酸浴中の亜鉛量
は、浴液１１当り２〜４ｇである。
く、本発明の特に好ましい態様ではリン酸浴中の亜鉛量
は、浴液１１当り２〜４ｇである。
好ましい遊離酸含有量は、０．１〜０．２ポイントであ
る。本発明のリン酸塩浴のｐＨ値は、好ましくは約３．
５〜４．０である。この浴は、２８〜３８℃の温度で特
に有効に用いられる。
る。本発明のリン酸塩浴のｐＨ値は、好ましくは約３．
５〜４．０である。この浴は、２８〜３８℃の温度で特
に有効に用いられる。
本発明の方法およびそれにより得られる効果について重
要なことは、本発明により規定された選択されたパラメ
ータ組合せにより、高鉄含有量のリン酸亜鉛皮膜が形成
できることである。本発明の好ましい態様では、約５〜
２０重量％の鉄含有量のリン酸亜鉛皮膜が得られる。従
って、本発明ノ方法では、（恐らくそのホスホフイリー
ト（すリン酸塩皮膜が得られる。
要なことは、本発明により規定された選択されたパラメ
ータ組合せにより、高鉄含有量のリン酸亜鉛皮膜が形成
できることである。本発明の好ましい態様では、約５〜
２０重量％の鉄含有量のリン酸亜鉛皮膜が得られる。従
って、本発明ノ方法では、（恐らくそのホスホフイリー
ト（すリン酸塩皮膜が得られる。
本発明の目的には、全酸含有量が約３０ポイントの範囲
の制限値を越えないリン酸塩処理浴を用いるのが好まし
い。本発明の方法に特に適したリン酸塩処理浴は、全酸
含有量が８〜３０ポイント、好ましくは約９〜１５ポイ
ントである浴である。
の制限値を越えないリン酸塩処理浴を用いるのが好まし
い。本発明の方法に特に適したリン酸塩処理浴は、全酸
含有量が８〜３０ポイント、好ましくは約９〜１５ポイ
ントである浴である。
その他、本発明のリン酸塩処理溶液番こは、当該技術分
野で通常用いられる助剤または補助成分を用いることが
できる。特に重要なことは、現在通常に併用されている
マンガンが必須ではないことである。この点で、従来技
術の他の特徴的な浴、特にいわゆる低亜鉛浴（これらは
比較的高温で用いられる）に対して、本発明の方法は重
要な利点を有している。
野で通常用いられる助剤または補助成分を用いることが
できる。特に重要なことは、現在通常に併用されている
マンガンが必須ではないことである。この点で、従来技
術の他の特徴的な浴、特にいわゆる低亜鉛浴（これらは
比較的高温で用いられる）に対して、本発明の方法は重
要な利点を有している。
通常の活性化添加剤には、塩素酸塩、硝酸塩、亜硝酸塩
、過酸化水素、芳香族ニトロ化合物、単一ならびに／も
しくは複合フッ素化物および／または有機ならびに／も
しくは無機錯体形成剤などが包含される。詳細は次の通
りである。
、過酸化水素、芳香族ニトロ化合物、単一ならびに／も
しくは複合フッ素化物および／または有機ならびに／も
しくは無機錯体形成剤などが包含される。詳細は次の通
りである。
塩素酸塩の併用は一般に好ましい。塩素酸塩含有量は、
好ましくは約０．１〜３０ ｇ／ｌ浴液、より好ましく
は約１．５〜１０ ｇ／ｌ浴液である。場合により併用
される硝酸塩は、好ましくは１〜１０ｇ／ｌ浴液の濃度
で存在する。亜゛硝酸も浴に添加でき、その量は０．０
１〜１ ｇ／ｌ浴液である。同様の範囲で過酸化水素を
添加することができる。
好ましくは約０．１〜３０ ｇ／ｌ浴液、より好ましく
は約１．５〜１０ ｇ／ｌ浴液である。場合により併用
される硝酸塩は、好ましくは１〜１０ｇ／ｌ浴液の濃度
で存在する。亜゛硝酸も浴に添加でき、その量は０．０
１〜１ ｇ／ｌ浴液である。同様の範囲で過酸化水素を
添加することができる。
芳香族ニトロ化合物、特に３−ニトロベンゼンスルホン
酸またはその塩、さらにこの化合動程に属する代表的化
合物、たとえばニトロレゾルシンまたはニトロ安息香酸
は、リン酸塩処理浴用促進剤として知られている。この
種の化合物は、好ましくは０．０１〜２ｇ／ｌ浴液の量
で用いられる。
酸またはその塩、さらにこの化合動程に属する代表的化
合物、たとえばニトロレゾルシンまたはニトロ安息香酸
は、リン酸塩処理浴用促進剤として知られている。この
種の化合物は、好ましくは０．０１〜２ｇ／ｌ浴液の量
で用いられる。
自体既知の方法と同じく、金属表面上の皮膜形成は、単
一および／または複合フッ素化物の添加により改良され
る。フッ素化物イオンの含有量は、好ましくは０．０１
〜２ｇ／ｌ浴液である。これに加えまたは代えて、複合
フッ素化物として、たとえばＳ ］ Ｆ６” イオン
を添加することもでき、その濃度範囲も０．０１〜２ｇ
／ｌが好ましい。
一および／または複合フッ素化物の添加により改良され
る。フッ素化物イオンの含有量は、好ましくは０．０１
〜２ｇ／ｌ浴液である。これに加えまたは代えて、複合
フッ素化物として、たとえばＳ ］ Ｆ６” イオン
を添加することもでき、その濃度範囲も０．０１〜２ｇ
／ｌが好ましい。
溶液は、自体既知の錯体形成剤である有機また無機源を
含むことができる。適当な有機錯体形成剤の例は、酒石
酸またはその塩、ヒドロキシエチレンジアミノトリ酢酸
またはその塩、グルコン酸またはその塩および／または
クエン酸またはその塩である。無機錯体形成剤の例は、
ポリホスフェート、たとえばトリポリホスフェートまた
はへキサメタホスフェートである。この種の錯体形成剤
は浴液ＩＩ当り０．０１〜５ｇの量で用いられる。
含むことができる。適当な有機錯体形成剤の例は、酒石
酸またはその塩、ヒドロキシエチレンジアミノトリ酢酸
またはその塩、グルコン酸またはその塩および／または
クエン酸またはその塩である。無機錯体形成剤の例は、
ポリホスフェート、たとえばトリポリホスフェートまた
はへキサメタホスフェートである。この種の錯体形成剤
は浴液ＩＩ当り０．０１〜５ｇの量で用いられる。
亜鉛の他に、処理浴は他の金属カチオン、特に二価金属
カチオンを含むことができる。好ましくはリン酸塩処理
浴にはニッケル（ＩＩ）を併用することができる。この
場合、本発明の好ましい態様ではニッケル含有量は亜鉛
含有量に関係して制限され、高々亜鉛含有量と同じであ
る。好ましくは、Ｚｎ／Ｎｉ比は約１ ／ ０．５を越
えない。本発明では、ニッケル含有量は約０．０１〜１
ｇ／ｌ浴液であってよい。
カチオンを含むことができる。好ましくはリン酸塩処理
浴にはニッケル（ＩＩ）を併用することができる。この
場合、本発明の好ましい態様ではニッケル含有量は亜鉛
含有量に関係して制限され、高々亜鉛含有量と同じであ
る。好ましくは、Ｚｎ／Ｎｉ比は約１ ／ ０．５を越
えない。本発明では、ニッケル含有量は約０．０１〜１
ｇ／ｌ浴液であってよい。
必すしも必要ではないが、好ましくは本発明のリン酸塩
処理浴を用いる前に、処理すべき金属表面を既知の活性
化処理に付するのが好ましい。たとえば、リン酸チタン
ベースの適当な活性化剤が用いられる。
処理浴を用いる前に、処理すべき金属表面を既知の活性
化処理に付するのが好ましい。たとえば、リン酸チタン
ベースの適当な活性化剤が用いられる。
本発明により形成される高鉄含有量リン酸亜鉛皮膜は、
現在知られているリン酸塩皮膜の全ての用途に適してい
るが、特に後に行うカソード電着塗装に縛ｒ適している
。この皮膜は、腐食歪みによる膜の劣化に対する耐久性
がよく、また金属基材に対する優れた満足すべき密着性
を有している。
現在知られているリン酸塩皮膜の全ての用途に適してい
るが、特に後に行うカソード電着塗装に縛ｒ適している
。この皮膜は、腐食歪みによる膜の劣化に対する耐久性
がよく、また金属基材に対する優れた満足すべき密着性
を有している。
実際には、本発明の方法はたとえば自動車車体のリン酸
塩処理に応用することができる。
塩処理に応用することができる。
次に実施例を示し、本発明を具体的に説明する。
実施例ｌ
ＺｎＯｓｓｇ、ＮｉＣ０１ｇ、Ｈ３Ｐ０４１２５ｇ。
ＨＮＯ３４６ｇ、酒石酸１ｇ１ＮａＣＩ！０３５０ｇお
よび水１０００ｇから濃厚液を調製した。この濃厚液を
希釈して、ｚｎｏ、１８％、Ｎｉ０．００２％、ＰＯ４
０，４６％、ＮＯ３０，１７％、酒石酸塩０．００４％
およびＣ１０３０，１５％を含む溶液を得た。この溶液
の全酸量は９．８ポイントを示した。遊離酸は、水酸化
ナトリウムの添加によりｐＨ３，５〜４まで低下された
。
よび水１０００ｇから濃厚液を調製した。この濃厚液を
希釈して、ｚｎｏ、１８％、Ｎｉ０．００２％、ＰＯ４
０，４６％、ＮＯ３０，１７％、酒石酸塩０．００４％
およびＣ１０３０，１５％を含む溶液を得た。この溶液
の全酸量は９．８ポイントを示した。遊離酸は、水酸化
ナトリウムの添加によりｐＨ３，５〜４まで低下された
。
鉄片を４０℃で２分間アルカリ性洗浄液で噴霧洗浄し、
次に水で洗浄した。次いで、鉄片に３５℃で２分間、上
記溶液を噴霧してリン酸塩処理した。
次に水で洗浄した。次いで、鉄片に３５℃で２分間、上
記溶液を噴霧してリン酸塩処理した。
その後、試料片を水で洗浄し、蒸留水で再洗浄し、圧縮
空気を吹きつけて乾燥した。試料片をカソード電着塗装
により被覆加工し、１８５℃で２０分間加熱乾燥した。
空気を吹きつけて乾燥した。試料片をカソード電着塗装
により被覆加工し、１８５℃で２０分間加熱乾燥した。
乾燥した塗膜の膜厚は、１８μｍであった。次いで、試
料片を個々に切断し、ＤＩＮ５００２１に準じ２４０時
間塩水噴霧試験に付した。ＤＩＮ５３１６７に従った評
価では、０．１票未満の浸入（Ｕｎｔｅｒｗａｎｄｅｒ
ｕｎｇ）であった。
料片を個々に切断し、ＤＩＮ５００２１に準じ２４０時
間塩水噴霧試験に付した。ＤＩＮ５３１６７に従った評
価では、０．１票未満の浸入（Ｕｎｔｅｒｗａｎｄｅｒ
ｕｎｇ）であった。
この結果から、上記の手順は、低い処理温度にもかかわ
らず、良好な皮膜を与えることが明らかとなった。
らず、良好な皮膜を与えることが明らかとなった。
実施例２
Ｚｎ０１００ｇ５Ｈａｐｏ、ｉ ２８８ｇ、ＨＮＯ３３
２ｇ 、 ＮａＣｚｏ３４０ ｇ、 グルコン酸４ｇお
よび水１０００ｇから濃厚液を調製した。この濃厚液を
希釈して、Ｚｎ０．４８Ｘ、ＰＯ４１，６８％、ＮＯ３
０，１９％、ＣＩ！０３０．１９％およびグルコン酸塩
０．０２４％を含む溶液を得た。これの全酸量は２５．
５ポイントであった。遊離酸は、水酸化ナトリウムの添
加によりｐＨ３，５〜４まで低下された。
２ｇ 、 ＮａＣｚｏ３４０ ｇ、 グルコン酸４ｇお
よび水１０００ｇから濃厚液を調製した。この濃厚液を
希釈して、Ｚｎ０．４８Ｘ、ＰＯ４１，６８％、ＮＯ３
０，１９％、ＣＩ！０３０．１９％およびグルコン酸塩
０．０２４％を含む溶液を得た。これの全酸量は２５．
５ポイントであった。遊離酸は、水酸化ナトリウムの添
加によりｐＨ３，５〜４まで低下された。
この結果、溶液はＮａＮＯ２０，１ｇ／ｌとなっていた
。
。
鉄片を５０℃で５分間アルカリ性洗浄液に浸漬して洗浄
し、次に水で洗浄した。次いで、鉄片を３５℃で５分間
上記溶液に浸漬してリン酸塩処理した。その後、試料片
を水で洗浄し、蒸留水で再洗浄し、圧縮空気を吹きつけ
て乾燥した。次いで、試料片をカソード電着塗装により
被覆加工し、１８５℃で２０分間加熱乾燥した。乾燥し
た塗膜の。
し、次に水で洗浄した。次いで、鉄片を３５℃で５分間
上記溶液に浸漬してリン酸塩処理した。その後、試料片
を水で洗浄し、蒸留水で再洗浄し、圧縮空気を吹きつけ
て乾燥した。次いで、試料片をカソード電着塗装により
被覆加工し、１８５℃で２０分間加熱乾燥した。乾燥し
た塗膜の。
膜厚は、１８μｍであった。
次いで、試料片を個々に切断し、ＤＩＮ５ＱＱ２１に準
じ２４０時間塩水噴霧試験に付した。ＤＩＮ５３１６７
に従った評価では、０．１＋Ｌｎ未満の浸入であった。
じ２４０時間塩水噴霧試験に付した。ＤＩＮ５３１６７
に従った評価では、０．１＋Ｌｎ未満の浸入であった。
この結果から、上記の手順は、低い処理温度にもかかわ
らず、良好な皮膜を与えることが明らかとなった。
らず、良好な皮膜を与えることが明らかとなった。
実施例３
Ｚ ｎＯ６０ｇ 、 Ｈａ Ｐ ０４１２５ ｇ ５Ｈ
Ｎ０３５０ ｇ１ＮａＣ１０３５０ｇ、 Ｈ２ＳｉＦ６
１ ｇ、 ＨＦ １ ｇ、 ３−ニトロベンゼンスルホ
ン酸２ｇおよび水１ｏｏ。
Ｎ０３５０ ｇ１ＮａＣ１０３５０ｇ、 Ｈ２ＳｉＦ６
１ ｇ、 ＨＦ １ ｇ、 ３−ニトロベンゼンスルホ
ン酸２ｇおよび水１ｏｏ。
ｇから濃厚液を調製した。この濃厚液を希釈して、Ｚ
ｎ Ｑ、 ３４ Ｘ、ＰＯ４０，８５Ｘ５Ｎｏ３０．３
４％、ＣＩ！０３０．２７％、５ｉＦ６０．００７％、
Ｆｏ、００７％および３−二トロベンゼンスルホン酸０
．０１４％を含む溶液を得た。この全酸量は１４．４ポ
イントであった。遊離酸は、水酸化ナトリウムの添加に
よりＰＨ３，５〜４まで低下された。
ｎ Ｑ、 ３４ Ｘ、ＰＯ４０，８５Ｘ５Ｎｏ３０．３
４％、ＣＩ！０３０．２７％、５ｉＦ６０．００７％、
Ｆｏ、００７％および３−二トロベンゼンスルホン酸０
．０１４％を含む溶液を得た。この全酸量は１４．４ポ
イントであった。遊離酸は、水酸化ナトリウムの添加に
よりＰＨ３，５〜４まで低下された。
鉄片を４０℃で２分間アルカリ性洗浄液で噴霧洗浄し、
次に水で洗浄した。鉄片を、上記溶液により噴霧で１分
間、浸漬で２分間３２℃でリン酸塩処理した。その後、
試料片を水で洗浄し、蒸留水で再洗浄し、圧縮空気を吹
きつけて乾燥した。
次に水で洗浄した。鉄片を、上記溶液により噴霧で１分
間、浸漬で２分間３２℃でリン酸塩処理した。その後、
試料片を水で洗浄し、蒸留水で再洗浄し、圧縮空気を吹
きつけて乾燥した。
次いで、試料片をカソード電着塗装により被覆加工し、
１８５℃で２０分間加熱乾燥した。塗膜の膜厚は１８μ
ｍであった。試料片を個々に切断し、ＤＩＮ５００２１
に準じ２４０時間塩水噴霧試験に付した。ＤＩＮ５３１
６７に従った評価では、０、１ ｗｎ未満の浸入であっ
た。この結果から、上記の手順は、低い処理温度にもか
かわらず、良好な皮膜を与えることが明らかとなった。
１８５℃で２０分間加熱乾燥した。塗膜の膜厚は１８μ
ｍであった。試料片を個々に切断し、ＤＩＮ５００２１
に準じ２４０時間塩水噴霧試験に付した。ＤＩＮ５３１
６７に従った評価では、０、１ ｗｎ未満の浸入であっ
た。この結果から、上記の手順は、低い処理温度にもか
かわらず、良好な皮膜を与えることが明らかとなった。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １、金属、特に鉄、鋼および亜鉛メッキ鋼の表面を、適
度に高い温度においてリン酸亜鉛の酸性水性浴で処理し
てリン酸塩処理する方法であって、２２〜３８℃の温度
において、亜鉛２〜６ｇ／１１ＰＯｊ ４〜２３ｇ／
／、遊離酸含有量０．０５〜０．４ポイント、ｐＩ（３
，Ｑ〜４．０の浴を用いて行うことを特徴とする方法。 − ２、Ｚ ｎ ／ Ｐ Ｏ４の比が、１：２〜１：１１、
好ましくは１：２〜１：４の範囲にある浴を用いる第１
項記載の方法。 − ３、ＰＯ４含有量が４〜１５ ｇ／ｌ、特に４〜８ ｇ
／ｌである浴を用いる第１項または第２項記載の方法。 ４、 Ｚｎ２〜４ｇ／ｌ、遊離酸の好適含有量０゜１
〜０．２ポイント、ｐＨ３，５〜４．０の浴を用いる第
１〜３項のいずれかに記載の方法。 ５、処理を２８〜３８℃で行う第１〜４項のいずれかに
記載の方法。 ６、ニッケル（ｎ）イオンを付加的に含み、好ましくは
Ｚ ｎ ／ Ｎ ｉ比が１１０．５を越えない様なニッ
ケル含有量である浴を用いる第１〜５項のいずれかに記
載の方法。 ７、鉄含有量５〜２０重量％の鉄含有リン酸亜鉛皮膜を
形成する第１〜６項のいずれかに記載の方法。 ８、全酸含有量が８〜３０ポイント、特に９〜１５ポイ
ントである浴により行う第１〜７項のいずれかに記載の
方法。 ９、塩素酸塩、硝酸塩、亜硝酸塩、過酸化水素、芳香族
ニトロ化合物、単一ならびに／もしくは複合フッ素化物
および／または錯体形成剤の様な通１０、後のカソード
電着塗装の為の前処理として行う第１〜９項のいずれか
に記載の方法。 １１、金属、特に鉄、鋼および亜鉛メッキ鋼の表面のリ
ン酸塩処理用酸性水性処理浴であって、Ｚｎ− ２〜６ｇ／／、ＰＯ４４〜２３ｇ／／、遊離酸含有量０
．０５〜０．４ポイント、全酸含有量８〜３０一 ホイント、Ｚ ｎ ／ Ｐ Ｏ４比１：２〜１：１１、
ｐＨ３，０〜４．０の組成条件を持つことを特徴とする
処理浴。 一 １２、組成条件が、Ｚｎ ２〜４ ｇ ／ ｌ、ＰＯ４
４〜１３ ｇ／ｌ、遊離酸含有量０，１〜０．２ポイン
ト、− 全酸含有量９〜１５ポイント、Ｚ ｎ ／ Ｐ ０４
比１：２〜１：４、ｐＨ３，５〜４．０ であり、さ
らに通常の活性化および／または皮膜形成改良用添加剤
を含む第１１項記載の処理浴。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE32447159 | 1982-12-03 | ||
| DE19823244715 DE3244715A1 (de) | 1982-12-03 | 1982-12-03 | Verfahren zur phosphatierung von metalloberflaechen sowie hierfuer geeignete badloesungen |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS59110785A true JPS59110785A (ja) | 1984-06-26 |
Family
ID=6179688
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP58229026A Pending JPS59110785A (ja) | 1982-12-03 | 1983-12-03 | 金属表面のリン酸塩処理方法およびそれに用いる浴液 |
Country Status (11)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4490185A (ja) |
| EP (1) | EP0111223B1 (ja) |
| JP (1) | JPS59110785A (ja) |
| AT (1) | ATE27715T1 (ja) |
| AU (1) | AU561955B2 (ja) |
| CA (1) | CA1205726A (ja) |
| DE (2) | DE3244715A1 (ja) |
| ES (1) | ES527732A0 (ja) |
| GR (1) | GR81290B (ja) |
| TR (1) | TR23183A (ja) |
| ZA (1) | ZA839008B (ja) |
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4657600A (en) * | 1984-05-09 | 1987-04-14 | Nippondenso Co., Ltd. | Method of forming a chemical phosphate coating on the surface of steel |
| JPH06173020A (ja) * | 1991-12-24 | 1994-06-21 | Cie Saint Gobain Pont A Mousson | 多層コーティング並びにその製造方法及び使用 |
| JP2007076507A (ja) * | 2005-09-14 | 2007-03-29 | Kawasaki Heavy Ind Ltd | 車体フレーム |
Families Citing this family (8)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS63270478A (ja) * | 1986-12-09 | 1988-11-08 | Nippon Denso Co Ltd | リン酸塩化成処理方法 |
| US5236565A (en) * | 1987-04-11 | 1993-08-17 | Metallgesellschaft Aktiengesellschaft | Process of phosphating before electroimmersion painting |
| DE19639597C2 (de) * | 1996-09-26 | 2000-01-20 | Henkel Kgaa | Verfahren zur Phosphatierung von laufenden Bändern aus kalt- oder warmgewalztem Stahl in schnellaufenden Bandanlagen |
| US5900073A (en) * | 1996-12-04 | 1999-05-04 | Henkel Corporation | Sludge reducing zinc phosphating process and composition |
| US6551417B1 (en) | 2000-09-20 | 2003-04-22 | Ge Betz, Inc. | Tri-cation zinc phosphate conversion coating and process of making the same |
| DE102005047424A1 (de) * | 2005-09-30 | 2007-04-05 | Henkel Kgaa | Phosphatierlösung mit Wasserstoffperoxid und chelatbildenden Carbonsäuren |
| RU2484041C1 (ru) * | 2012-02-09 | 2013-06-10 | Юлия Алексеевна Щепочкина | Масса для производства теплоизоляционных плит |
| US10604848B2 (en) * | 2014-12-26 | 2020-03-31 | Nippon Steel Corporation | Electrical steel sheet |
Family Cites Families (15)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CA738950A (en) * | 1966-07-19 | Klotzsch Fritz | Process and composition of matter for producing phosphate coatings on metal parts | |
| CA665499A (en) * | 1963-06-25 | I. Maurer James | Cold cleaning and cold phosphate coating process | |
| US3104177A (en) * | 1961-12-12 | 1963-09-17 | Lubrizol Corp | Phosphating process |
| FR1342472A (fr) * | 1962-12-07 | 1963-11-08 | Hoechst Ag | Procédé et agent de phosphatation de surfaces métalliques |
| US3338755A (en) * | 1963-09-03 | 1967-08-29 | Hooker Chemical Corp | Production of phosphate coatings on metals |
| US3619300A (en) * | 1968-11-13 | 1971-11-09 | Amchem Prod | Phosphate conversion coating of aluminum, zinc or iron |
| DE2143957A1 (de) * | 1971-09-02 | 1973-03-08 | Metallgesellschaft Ag | Verfahren zum aufbringen eines phosphatueberzuges auf eisen und stahl |
| FR2389683A1 (en) * | 1977-05-03 | 1978-12-01 | Parker Ste Continentale | Phosphating soln. contg. boron fluoride - for phosphating ferrous and non-ferrous surfaces, e.g. steel, zinc and aluminium |
| GB1591039A (en) * | 1977-05-03 | 1981-06-10 | Pyrene Chemical Services Ltd | Processes and compositions for coating metal surfaces |
| JPS5811513B2 (ja) * | 1979-02-13 | 1983-03-03 | 日本ペイント株式会社 | 金属表面の保護方法 |
| DE2907094A1 (de) * | 1979-02-23 | 1980-09-04 | Metallgesellschaft Ag | Phosphatierungsloesungen |
| GB2072225B (en) * | 1980-03-21 | 1983-11-02 | Pyrene Chemical Services Ltd | Process and composition for coating metal surfaces |
| GB2080835B (en) * | 1980-07-25 | 1984-08-30 | Pyrene Chemical Services Ltd | Prevention of sludge in phosphating baths |
| DE3101866A1 (de) * | 1981-01-22 | 1982-08-26 | Metallgesellschaft Ag, 6000 Frankfurt | Verfahren zur phosphatierung von metallen |
| US4498935A (en) * | 1981-07-13 | 1985-02-12 | Parker Chemical Company | Zinc phosphate conversion coating composition |
-
1982
- 1982-12-03 DE DE19823244715 patent/DE3244715A1/de not_active Withdrawn
-
1983
- 1983-11-22 GR GR73035A patent/GR81290B/el unknown
- 1983-11-25 DE DE8383111813T patent/DE3371999D1/de not_active Expired
- 1983-11-25 EP EP83111813A patent/EP0111223B1/de not_active Expired
- 1983-11-25 AT AT83111813T patent/ATE27715T1/de not_active IP Right Cessation
- 1983-11-28 CA CA000442079A patent/CA1205726A/en not_active Expired
- 1983-11-30 US US06/556,746 patent/US4490185A/en not_active Expired - Fee Related
- 1983-11-30 TR TR10000/83A patent/TR23183A/xx unknown
- 1983-12-02 AU AU21920/83A patent/AU561955B2/en not_active Ceased
- 1983-12-02 ES ES527732A patent/ES527732A0/es active Granted
- 1983-12-02 ZA ZA839008A patent/ZA839008B/xx unknown
- 1983-12-03 JP JP58229026A patent/JPS59110785A/ja active Pending
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4657600A (en) * | 1984-05-09 | 1987-04-14 | Nippondenso Co., Ltd. | Method of forming a chemical phosphate coating on the surface of steel |
| JPH06173020A (ja) * | 1991-12-24 | 1994-06-21 | Cie Saint Gobain Pont A Mousson | 多層コーティング並びにその製造方法及び使用 |
| JP2007076507A (ja) * | 2005-09-14 | 2007-03-29 | Kawasaki Heavy Ind Ltd | 車体フレーム |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| DE3244715A1 (de) | 1984-06-07 |
| DE3371999D1 (en) | 1987-07-16 |
| ES8502168A1 (es) | 1984-12-16 |
| GR81290B (ja) | 1984-12-11 |
| AU2192083A (en) | 1984-06-07 |
| ZA839008B (en) | 1984-07-25 |
| CA1205726A (en) | 1986-06-10 |
| ATE27715T1 (de) | 1987-06-15 |
| ES527732A0 (es) | 1984-12-16 |
| US4490185A (en) | 1984-12-25 |
| AU561955B2 (en) | 1987-05-21 |
| EP0111223A1 (de) | 1984-06-20 |
| TR23183A (tr) | 1989-06-06 |
| EP0111223B1 (de) | 1987-06-10 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CA1199857A (en) | Phosphate coatings for metal surfaces | |
| RU2109845C1 (ru) | Состав концентрата для получения водного раствора для нанесения покрытия для обработки металлических поверхностей, водный раствор для нанесения фосфатного покрытия кристаллической структуры на металлическую поверхность, способ фосфатирования металлической поверхности и пополняющий состав для добавления к раствору для нанесения покрытия | |
| CA1200470A (en) | Low zinc content, replenishment | |
| US20080286470A1 (en) | Chemical conversion coating agent and surface-treated metal | |
| JP2680618B2 (ja) | 金属のりん酸塩処理方法 | |
| JP3063920B2 (ja) | リン酸塩で金属表面を処理する方法 | |
| US3619300A (en) | Phosphate conversion coating of aluminum, zinc or iron | |
| US4389260A (en) | Composition and process for the phosphatizing of metals | |
| EP0544650B1 (en) | A process for phosphate-coating metal surfaces | |
| JPS59110785A (ja) | 金属表面のリン酸塩処理方法およびそれに用いる浴液 | |
| US4622078A (en) | Process for the zinc/calcium phosphatizing of metal surfaces at low treatment temperatures | |
| KR20040058040A (ko) | 화성 처리제 및 표면 처리 금속 | |
| NO873904L (no) | Sjiktdannende passivering ved multimetallfremgangsmaate. | |
| US4140551A (en) | Low temperature microcrystalline zinc phosphate coatings, compositions, and processes for using and preparing the same | |
| US3338755A (en) | Production of phosphate coatings on metals | |
| EP0032306B1 (en) | Aluminium-coating solution, process and concentrate | |
| JPH04341574A (ja) | 金属表面のリン酸亜鉛処理方法 | |
| US4708744A (en) | Process for phosphating metal surfaces and especially iron surfaces | |
| CA2247141A1 (en) | Zinc phosphatising using low concentration of copper and mangnese | |
| CA2247144A1 (en) | Zinc-phosphatizing method using low nickel and/or cobalt concentrations | |
| CA2236512C (en) | Process of phosphatizing metal surfaces | |
| US3533859A (en) | Coating process for ferrous metal surfaces | |
| US4443273A (en) | Method for replenishing chemical in zinc phosphate treatment | |
| US6342107B1 (en) | Phosphate coatings for metal surfaces | |
| JPS6179782A (ja) | りん酸塩処理方法 |