JPS59110031A - 磁気記録媒体 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は磁気テープ等の磁気記録媒体に関するものであ
る。

従来、録音テープやビデオテープ等の磁気記録媒体にお
いては、Ｆｅ３Ｏ４、Ｆｅ　−Ｃｏ　−Ｎｉ合金等の磁
性粉を、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体、塩化ビニル
−塩化ビニリデン共重合体、ポリアクリル酸ブチル、ア
クリル酸ブチル−アクリロニトリル共重合体、セルロー
ス系樹脂、エポキシ樹脂、ポリウレタン樹脂等のバイン
ダーに分散、混練して、磁性塗料となし、ポリエチレン
テレフタレート、三酢酸セルロース、ポリカーボネート
、ポリプロピレン、ポリ塩化ビニルなどのフィルム状の
支持体面上に塗設していた。これらのバインダーの単独
あるいはそれらの組合せ使用によっても、磁性粉のバイ
ンダー中での分散性は不良になシがちであり、そのため
従来の磁気記録媒体において、所望の磁気特性または電
気的特性を得ようとすれば、磁気記録媒体の他に具備す
べき特性、例えば耐摩耗性、保存安定性等が充分に満足
されるものではなかった。

特に、短波長記録を要求されるビデオテープにおいては
、磁性層中での磁性粉の分散不良は、ＳＺＮ比の劣化と
感度低下を招き、またかかる記録媒体は、記録再生時に
激しく磁気ヘッドに摺接するため繰シ返しの使用によっ
て磁性塗膜が摩耗し、該塗膜中に含有される磁性粉が脱
落しやすく、磁気ヘッドの目づまシとい一〇だ好ましく
ない結果を与えていた。

このため、磁性粉の粒度分布を制御して、磁性粉のバイ
ンダー中での分散性を向上させたり、耐摩耗性を改良す
る目的で種々の添加剤が使用されている。たとえば特公
昭４１−１８０６４号、同４３−１８６号、同４３−６
６９号、同４７−１５６２４号、特開昭４９−５３４０
２号、同４９−５８８０４号、同４９−８４４０５号、
同５１−４０９０４号、　同５２−７０８１１号の各公
報に記載されているように磁性粉、バインダーを含んだ
磁性塗料中に、高級脂肪酸、脂肪酸アミド、脂肪酸エス
テル、高級アルコール、金属セッケン、高級アルコール
の硫酸エステル、ポリエチレンオキサイド、レシチン等
を含有せしめ、この磁性塗料を支持体面上に塗設して、
磁気記録媒体を製造することがおこなわれている。

しかし、これらの添加剤を加えても、磁気特性才たは電
気的特性の向上、耐摩耗性、長期に亘る保存安定性等に
ついて、必ずしも望ましい特性を有する磁気記録媒体を
得ることは困難であった。

即ち、たとえば、これらの添加剤を多量に使用すると、
磁性層の機械的強度が低下するという好ましくない結果
を与える。また、磁性層形成後、経時変化が認められ、
磁性層表面に徐々に添加剤かにじみ出て来るいわゆる「
プルーミング」現象が発生し、また粘着性が認められる
等、保存安定性上好ましくない結果を与える。又、磁性
粉の分散性、磁性層の磁気特性または電気的特性も満足
のいくものではなかった。例えばレシチンなどを添加し
た場合は、磁性塗料中で硬化剤やその他の例えばバイン
ダーの活性アミノ残基との相互作用による該塗料の粘度
上昇などをひき起こし易く、均一に支持体上に塗布する
ことができない場合があった。

特開昭５７−３３４３４号公報には、磁性塗料において
磁性塗料の硬化反応をおそくして、かつ、以上の欠点を
改良する目的で、磁性塗料にポリオキシエチレン基で置
換された二級または三級アミン化合物（Ｒ−ＮＨ−（Ｃ
Ｈ２ＣＨ２Ｏ）ｎ／ＨまたはＲはアルキル基、ｍ′及び
ｎ′は１以上の整数を表わす。）を硬化成分（インホロ
ジイソシアネート）と共に含有させることが記載されて
いるが、該二級または三級アミン化合物が硬化成分と反
応性を有するために、磁性塗料が保存時に経時変化を起
すことは避は難く、支持体上に塗設する際に均一に塗布
できなくなる等の不都合があシ、さらに磁性粉の材料が
金属粉およびその合金である場合、サビの発生を防ぐこ
とができなかった。

一方、磁気記録媒体の高密度化に伴なって、磁性層に使
用する磁性粉を微粉化することが考えられる。しかしな
がら、従来一般に使用されている磁性粉は、長軸と短軸
との比（以下、軸比（Ｒａ）と称する。）が大きいため
、主に針状磁性粉では次の如き欠点があった。

（ａ）、軸比が大きいために処理中に折れ易く、これに
よって磁性層中の保磁力（Ｈｅ）の分布にばらつきが生
じる。

（ｂ）、特にメタル磁性粉では、先端の活性度が増すた
めに不安定となる。

（Ｃ）、コバル）（Ｃｏ）被着酸化鉄、即ち酸化鉄の表
面にＣｏを含む薄層を被着（〜た磁性粉の場合には、飽
和磁化（σＳ）が減少する。

従って、従来の針状磁性粉は、例えば８ミリ用ビデオテ
ープ等の高密度記録用としては不適当である。そこで、
上記の欠点を解消する上で次の方策が考えられるが、こ
れも満足すべき結果が得られない。

（ｄ）、ＣＯ被着酸化鉄においてＣｏの被着量を多くす
ることによってσＳの低下を防上できるが、しかしこの
場合には、Ｃｏが高価であるためにコスト高となシ、し
かも磁性粉自体が熱的に不安定となる。

（ｅ）、メタル磁性粉の場合、高密度化の一方法として
蒸着法で磁性層を形成する蒸着テープとすることが試み
られているが、その作成時に用いる蒸着装置に対する投
資額が大となってしまう。

（ｆ）、軸比の大きな磁性粉の形状異方性を利用してそ
のＩ−（ｃを向上させることはできるが、微粉化すれば
する程、配向磁場を大とする必要があり、しかも磁性層
の表面が荒れるという問題がある。また、酸化鉄磁性粉
では、Ｈｃ自体を高めることができない。

他方、上記の針状粉とは異なって軸比の小さい磁性粉が
提案されている。例えば特開昭５７−３２４０８号によ
る磁性粉は軸比が１．２〜３と小さく、同心円状又は渦
線状記録方式に適用されるとしているが、フロッピーデ
ィスク等においてその磁性粉のＨｃはせいぜい２００〜
４０００ｅであって、高密度記録用としては不充分であ
る。また、γ−Ｆｅ２０３磁性粉の場合には高Ｈｃは得
られず、Ｃｏ含含有−Ｆｅ２０３では熱的に不安定とな
り、いずれも不適当である。また、特開昭５７−９８１
３５号によれば、磁性層を２層構造とし、使用する磁性
粒子の軸比を１〜３としているが、磁性層が２層構造で
あるために、再生時の音声、画面の明るさやノイズ等の
ばらつきが大きくなる。しかも、磁性層の形成時に磁性
塗料を２回塗布することになるから、ドロップアウトが
生じ易くなる。更に、特公昭５７−５０１０５３号によ
れば、軸比が１．５以下のＣＯドープド酸化鉄が使用さ
れるが、上記したように熱安定性が悪くなる。特開昭５
７−９８１３５号には、ゲータイトの成長反応の終期に
Ｃｏイオンを共沈させてなるγ−Ｆｅ２Ｏ３が示されて
いるが、この磁性粉は熱的に不安定であり、実用には不
適当である０ 上記した如き磁性粉はいずれも、種々の分散剤を用いて
磁性層中に分散させる場合、分散性が不充分である。特
に、ＣＯ被着酸化鉄やメタル磁性粉は、本来親水性が高
いために分散が困難であり、従来の分散剤では分散性が
不充分である。

本発明者は鋭意検討を加えた結果、高密度記録性の向上
のために軸比が小さくてＨｃが充分に大きい磁性粉を使
用することに着目すると同時に、特にその分散性を大幅
に向上させ得る磁性層組成を見出し、本発明に到達した
のである。

即ち、本発明による磁気記録媒体は、軸比（Ｒａ）が１
．３≦Ｒａ≦４．５である磁性粉と、下記一般式（Ｉ）
又は（ＩＩ）で表わされる化合物とが磁性層に含有され
ていることを特徴とするものである。

一般式（Ｉ）： １ 一般式（■）： 〔ただし、一般式（Ｉ）または（ｆｆ）において、Ｘｌ
は、炭素原子数１〜３０の飽和若しくは不飽和の脂肪族
炭化水素基（分子鎖が直鎖でも分岐していてもよく、或
いは環を形成していてもよく、また置換基として置換ア
ミノ基、ハロゲン原子または置換若しくは未置換のアリ
ール基を有していてもよい。）または炭素原子数３〜３
０の置換若しくは未置換のアリール基゛または複素環（
前記の置換基として、炭素原子数１〜加の飽和若しくは
不飽和で置換若しくは未置換のアルキル基、置換アミノ
基またはハロゲン原子を有していてもよい。）を表わし
、前記のＸｌとしての脂肪族炭化水素基及びアリール基
のいずれも、 １ −Ｐ−ＯＡ（後述する。）で表わされるりＯＡ／ ン酸残基を有していてもよい。

Ｒ１は、炭素原子数１〜５のアルキル基、炭素原子数６
〜１５の置換若しくは未置換のアリ　　。

−ル基（置換基として、炭素原子数１〜５の直鎖状若し
くは分岐状のアルキル基、ハロゲン原子または置換アミ
ノ基を有しでいてもよい。）または水素原子を表わす。

ＡおよびＡ′は、水素原子、アルカリ金属原子、アルカ
リ土類金属原子、 （−ＣＨ２ＣＨ２０＋ｌ　Ｈで表わされる有機基（ただ
しｌは１〜１０の整 数を表わす。）または イオン対をなすアンモニウム成 分を表わし、ＡとＡ′は同一でも 異なっていてもよい。

１ Ｚは、前記Ｘ１捷たは前記−ＣＨＲ”−Ｐ−ＯＡと同占
Ａ／ じ基を表わす。

Ｑは、窒素原子または炭素原子を表わし、を形成する。

Ｒ２は、炭素原子数１〜５の直鎖若しくは分岐したアル
キル基を表わし、ｎは０〜４の整数を表わす。

Ｘ１１は、炭素原子数１〜２０のアシル基または前記Ｘ
１と同じ基を表わす。〕 本発明によれば、公知の磁気記録媒体に比較１−て次の
如き顕著な特長を有する磁気記録媒体を提供することが
できる。

（１）、微粒子化された磁性粉の分散性の向上。

本発明で使用する磁性粉は軸比が１．３≦Ｒａ≦４．５
と小さくて微粒子化されているので、飽和磁化（σＳ）
の減少を抑え、高密度記録に適したものとなっている。

そして、微粒子化することによる分散性の低下は、上記
一般式（Ｉ）又は（ＩＴ）で表わされる化合物（即ちリ
ン酸化三級アミン化合物）によって効果的に防止でき、
その分散性を大幅に向上さにそのローンペア電子）が存
在しているだめに、良好な親水性を示すものとなってい
る。この親水基又は原子によって、磁気記録媒体に適用
した場合に磁性層中の磁性粉の親水性表面に対するなじ
み（又は結合力）が向上することになる。この観点から
、分子内の上記リン酸残基の数は１〜３とするのがよく
、２〜３とするのが更に望ましい。

他方、上記リン酸化三級アミン化合物は、特にＸｌで表
わされる親油（疎水）基を有していることから、磁気記
録媒体に適用した場合に磁性層中のバインダーに対する
なじみ（親和性）が良好である。

従って、このリン酸化三級アミン化合物を介して磁性粉
がバインダー中に容易に分散可能となシ、その分散性が
著しく向上する。この場合、上記Ｘ１の炭素原子数によ
って親油性をコントロールできるが、上記Ｚが脂肪族炭
化水素基であるときにはＸｌの炭素原子数を比較的少な
くしても充分な親油性を出すことが可能である。いずれ
にしても、上記Ｘ１によって磁性粉の表面を改質し、バ
インダーや溶媒との相溶性を向上させ、後述する磁性塗
料の調製を良好に行なうことができる。しかも本発明で
使用するリン酸化三級アミン化合物は、既述した如き公
知のアミン化合物とは異なって安定なものであわ、かつ
磁性粉表面を化学的に安定化する作用もある。

（２）、高密度記録が可能であること。

上記（１）で述べた如く、微粒子化された磁性粉の分散
性が向上する（これは、親水性の高いＣｏ被着酸化鉄や
メタル磁性粉でも結果が良好である。）ので、高密度記
録を実現することが可能となる。

この場合、特に、磁性粉の軸比（長軸／短軸）を１．３
〜４．５とすることが非常に重要であり、軸比（Ｒａ）
が４．５を越えると従来の針状磁性粉と同様の結果とな
り、転写（例えば音声信号が入っていない部分に音声信
号が入る現象）が生じ易く、また１、３未満であると軸
比が小さすぎるために分散性が不充分となってしまうと
同時に、保磁力が極めて小さくなり、出力低下、Ｓ／Ｎ
等の劣化が生じ、磁気記録に適さない。

（３）、他の緒特性の向上。

使用する磁性粉の軸比が小さいために、磁性層の厚みを
例えば１〜４μｍと薄くすることができ、磁性層内で生
じ得る反磁場を防止し、高出力を得ることが可能である
。また、磁性粉の折れかなくなるから、転写が少なくな
ると共に、Ｈｅを均一化することができる。加えて、配
向磁場を小さくでき、配向磁場に伴なう磁性層表面の荒
れが少なくなると共に、磁性粉の粒子が小さいことから
ＳＺＮ比も向上する。更に、上記（１）の効果によって
、磁性層の表面性、耐摩耗性が良好と′ｆｒ、シ、かつ
磁性粉の触媒作用によるバインダー系の分解（特にメタ
ル粉使用の場合）が減少する。メタル粉使用の場合には
また、針状性の先端部分が小さくなる上にその分散性が
良くなることから、不安定性要因が減少し、保存性が向
上することになる。

本発明で使用可能なメタル（金属系）磁性粉は１−１ｃ
、σ８共に高く、高出力が得られるものであって、Ｆｅ
、　Ｉ’Ｊｉ、　Ｃｏ、　Ｃｒ、　Ｆｅ−Ｃｏ−Ｎｉ、
　Ｆｅ　−Ｎｉ−Ｚｎ、Ｆｅ−Ｍｎ、　Ｚｎ％Ｆｅ−Ａ
ｎ、　Ｍｎ−Ｂ１゜Ｆｅ−ＡＡ−Ｐ、　Ｆｅ−Ｎｉ−Ｃ
ｒ−Ｚｎ、　Ｆｅ−Ｃｏ　−Ｎｉ−Ｃｒ、　Ｆｅ−Ｃｏ
−Ｎ１−Ｐ、　Ｆｅ−Ｎｉ　−Ｍｎ。

Ｎｉ−Ｃｏ、　Ｆｅ−Ｎｉ、　Ｃｏ−Ｎ１−Ｐ、　Ｃｏ
−Ｐ。

Ｐｅ−Ｎ１−Ｃｒ−Ｐ　等からなっていてよい。このう
ち、鉄系磁性粉（特にＦｅ含有量が６０重重量板上、好
ましくは８０重量％以上）が、経時変化（安定性等）、
強度、磁気特性の点で優れている。また、Ｈｃ、σＳの
高いＣＯ被着酸化鉄（好ましくはＣｏ被被着−Ｆｅ２０
３）が使用可能であるが、ＣＯ被着量は０．５〜３０重
量％とするのがよ（（０，５重量％未満ではσＳが不足
し、３０重量％を越えると熱的に不安定となる。）、か
つＨｃを５５００ｅ以上にして現行のビデオシステムに
適合させる上でＣ。

被着量は２．５重量％以上とするのが望ましい。なお、
ここで「ＣＯ被着」とは、酸化鉄磁性粉の表面にＣＯを
含む薄層が存在している状態を意味する。例えば、磁性
粉の製造時に、ゲータイトをγ−Ｆｅ２Ｏ３に変換した
後、アルカリ性条件下でＣｏ　８０４　（Ｆｅ　８０４
　ｆ共存させてもよい。）を作用させて、酸化鉄の表面
にＣｏを含む薄層を形成することができる。このＣＯ被
着酸化鉄は、熱安定性が良く、実用に耐え、保存性も充
分である。

本発明で使用する上記アミン化合物の一般式中、すアン
モニウム成分とは、Ｎ　（Ｒ３１、Ｒ３２、Ｒ３３又は
Ｒ３４）４＋で表わされ、Ｒ３１、Ｒ３２、Ｒ３３また
はＲ３４は水素原子または炭素原子数１〜３０の直鎖又
は分岐したアルキル基であることが好ましく、Ｒ３１、
Ｒ３２、Ｒ３３またはＲ３４はそれぞれ同じでも異なっ
ていてもよい。

またＸｌ−！たはＲ１において置換基として示したハロ
ゲン原子としてはフッ素原子、塩素原子、臭素原子が好
ましい。またＱ　Ｎによって形成されるゝ−−＝／ 環の一部としてペテロ原子（例えば窒素原子、酸素原子
、イオウ原子など）を有していてもよい。

一般式（Ｉ）にかかる例示化合物を下記表−（Ｉ）にあ
げる。

（以下余白） 本発明にかかる一般式（１）丑たは（川で表わされる化
合物の合成方法について、その概略の２．３の参考例を
述べる。

その一つの方法としては、Ｘ’　−ＮＨ２で表わされる
アミン捷たはアミンの例えば塩酸塩（ＸＩは一般式（Ｉ
）または（ｆｆ）と同じものを表わす）にアルデヒド（
例えばホルムアルデヒド）を反応させると同時に、また
はその後で、リン化合物（例えばトリハロゲン化リン（
例えば三塩化リンやリン酸）を作用させてＡｒｂｕｚｏ
ｖタイプの反応により、一般式（１）または（川で表わ
される化合物を得ることができる。

壕だＸ’　−Ｎｌ−１２が二塩基性アミンの場合には、
例えばＸ’　−Ｎｌ−１２にハロゲン化アルキルによっ
てＮ−アルキル化した後に、前記と同様の方法で一般式
（Ｉ）ｔたは（ＴＩ）で表わされる化合物を得ることが
できる。

一般式１）または（ｆｆ）で表わされる化合物の合成法
については、才だ、西独公開公報第２．０１７．９７４
号明細書やケミカル・アブストラクト（Ｃｈｅｍｉｃａ
ｌＡ、ｂｓｔｒａｃｔ　）、　Ｖｏｌ、　８５　、記事
１０８７７０　Ｖ　（５ｐａｎ、　。

４１１、１１３　）　ｋ参照することもできる。

さらに他の方法としては、クロルメチルリン酸とアミン
とを水酸化ナトリウム水溶液中で加熱する方法があり、
これに関してはＭｅｔｏｄｙ　Ｐｏ１ｕｃｈ。

Ｋｉｍ、　Ｒｅａｋｔｉｖ、　Ｐｒｅｐ、、　（１９７
０）　、　Ａ６−２２　。

Ｐ、２０６〜２０８を参照することもできる。

また、温和な反応条件を用いる方法としては、Ｎ−アル
キルカルボン酸とリン酸とを脱水剤（例えば五酸化リン
や無水酢酸）の存在下で加熱し、脱水縮合と脱炭酸反応
によっ−Ｃ合成する方法もあり、これに関しては西独公
開公報第２．１３２．５１１号明細書を参照することも
できる。

さらに本発明にかかる一般式（Ｉ）または（川で表わさ
れる化合物の合成方法に関しては、米国特許公報第４，
２０２，８７１号、同第２，５９９，８０７号、同第３
．８２２．３９３号、西独特許公報第２，０２１，１４
８号の各明細書を参ｊ１６シてもよい。

一般式（Ｔ１４たけ（ＩＩ）で表わされる化合物のなか
でもアミノ残基が２つ以上含寸れているタイプの化合物
が、磁性粉、バインダーや塗布溶媒等との親和性におい
て好ましいものであり、さらに、アミノ残基が少なくと
も２つ以上含まれている下記の一般式０１０、■、（Ｖ
）、（至）、（４）のうちのいずれかで表わされる化合
物が特に好ましいものである。

１ ■ ０＝Ｐ−ＯＡ 晶７ １ ０八′ 一般式（Ｖｌ） ＯＡ 〔ただし、一般式（ホ）、α■、（■、（Ｖｌ）ｔたは
（ロ）においで、 Ｌは、総炭素原子数１〜２０の２価基であり、置換基を
有していてもよい。

Ｘ２は、炭素原子数１〜２０の飽和若しくは不飽和のア
ルキル基（直鎖でも分岐していてもよく、或いはシクロ
アルキル基等の環を形成したものであってもよく、また
置換基として置換アミノ基、ハロゲン原子またけ置換若
しくは未置換のアリール基を有していてもよい。）また
は炭素原子数３〜２０の置換若しくは未置換のアリール
基（複素環化合物であってもよく、また前記の置換基と
して、炭素原子数１〜１７を有する飽和若しくは不飽和
の置換若しくは未置換のアルキル基、置換アミン基また
はハロゲン原子を有していてもよい。）を表わし、前記
のＸ２としてのアルキル基、アリール基のいずれも、 １ −Ｐ−ＯＡ　　（前記一般式（Ｉ）または（ＩＩ）のも
ＯＡ’ のと同じ）で表わされるリン酸残基を有していてもよく
、一般式（ホ）、幌、Ｍ、（ロ）または（２）において
Ｘｌ、Ｘ”、Ｒ１、ＡおよびＡ′は前記一般式（Ｉ）ま
たは（ＩＩ）のものと同じものを表わす。〕 次に前記一般式（ＩＩＩ）、幌、（ｖｌ）マたは（２）
におけるＬについて、さらに詳しく説明する。

Ｌは総炭素原子数１〜２０の２価基であるが、該２価基
としては、炭素原子数１〜２０の直鎖若しくは分岐した
アルキレン基；総炭素原子数１〜２ｏを有し、その一部
に芳香族の２価基を有する２価の炭化水素残基；総炭素
原子数１〜２０を有し、その一部に少なくとも１つの置
換アミン残基金有する直鎖若しくは分岐したアルキレン
基、またはその一部に少なくとも１つのアミノ残基と芳
香族の２価基を有する２価の炭化水素残基などが好まし
いものである。

一般式αｒｎ、　（ＩＶ）、（Ｖ］）または（ロ）にお
けるＬの例を下！ ０＝Ｐ−ＯＡ ぬ７ おけるＸｌ−がとり得る１つの形であシ、また、−０＝
Ｐ−ＯＡ 恭・ る１つの形であることはいう壕でもなく、凍たＬとして
は表−（Ｔ）、表−（ＩＴ）にあげた例示化合物を参照
することができる。

表　　−（ホ） １、　−　ＣＨ２− ２−（ＣＨ２）６− ３・　−（ＣＨ２）１２− ５、（ｙ ６、　−ＣＨ２０ＣＨ２− ’ｔ、　　−ＣＨ２ＣＨ２０ＣＨ２ＣＨ２−８、−（Ｃ
Ｈ２）３− ９、　　−ＣＨ２ＣＨ２ＮＣＨ２ＣＨ２−鼎 １０、　−ＣＨ２０Ｈ２＋ １１、　　Ｃｋ（２ＣＨ２−ＣＨ２ＣＨ２次に一般式（
ホ）、幌、（Ｖ］）または（２）におけるＸ２の例を下
記表−■にあげるが、一般式（＠または■に舐７ 式（Ｉ）におけるＸｌ−がとり得る１つの形であシ、ま
訂。

とり得る１つの形であることはいうまでもなく、また上
記表−（Ｉ）、表−（Ｉｒｌにあげた例示化合物を参照
することができる。

表　　−■ １・　０１２Ｈ２５− ２・　Ｃｌ８Ｈ３７− ３、０Ｈ３− ５、Ｃ，Ｈ，３− ７、Ｃ６Ｆ１３　（Ｃ２Ｆ５　）　ＣＨ−８、Ｃ８Ｈ１
７− ９、Ｃ４Ｈ９− １０、Ｃ２Ｈ５− １１、Ｃｌ０Ｈ２１− ＯＨ １４、Ｃｌ２Ｈ２５Ｎ−（ＣＨ２）３−ＯＨ２ ０＝Ｐ−ＯＨ ＯＨ １５、Ｃ３Ｈ１７−Ｎ　−（ＣＩ−Ｉ２　）ａ　−ＯＨ
２ ０−Ｐ−ＯＮＨ４ ＮＨ４ １６、Ｃｌ０Ｈ２１−Ｎ−（ＣＨ２）３＝ＣＨ２−Ｐｏ
　３Ｃａ １７−　　　（０８ＨＩ７）２Ｎ−（Ｃｌ−Ｉ２）３−
１８、　　　Ｃ３Ｈ１７−Ｎ−ＣＨ２ＣＨＣＨ２−１ ＣＨ２ＣＨ３ 鵞 ０＝Ｐ−ＯＨ ■ ＯＨ ＮＨ４ 題、　　　（ＣＨ３）２ＣＨＣＨ２− Ｎｌ−１４ ｏ＝ｐ−０，ＮＨ３（Ｃ８Ｈ，□） ■ ０−ＮＨ５（Ｃ８Ｈ１７） ２６、　　　Ｃ６Ｈｌ３−Ｎ−（ＣＨ２）２−ＣＨ（０
３Ｈ７） ０＝Ｐ−０・ＮＨ４ ０・ＮＨ４ ０・ＮＨ（ＣＨ３）３ Ｉ Ｏ・ＮＨ４ ０＝Ｐ−０・ＮＨ３（Ｃｌ８Ｈ３７） Ｏ・ＮＨ３（Ｃｌ８Ｈ３７） （５（１） ０＝Ｐ−ＯＬｉ Ｌｉ ３５、　　　ＣＨ３−Ｎ−（ＣＨ＋）４−ＣＨ３ （５５） 「 ０＝Ｐ−０，ＮＨ２（ＣＨ３）２ ０・ＮＨ２（ＣＨ３）２ ４０、　　　ＣＨ３−Ｎ−（ＣＨ２）、　−Ｈ−ＣＨ３ ■ （５６） ４４、　　　Ｃ５Ｈ７−Ｎ−ＣＨ２ＣＨ２Ｎ−ＣＨ２Ｃ
Ｈ２−１ ＣＨ２ＣＨ３ −Ｐ−ＯＨ Ｈ なお、本発明にかかる一般式（Ｉ）または（ＴＩ）で表
わされる化合物は上記表−（Ｉ）、（ＩＩ）、（＠、（
［Ｖ）に例示したものに限定されるものではなく、その
技術的範囲内でいろいろな形がとれるものである。また
、一般式（Ｉ）又は（川の化合物は夫々単独で使用して
よいし、或いは併用してもよい。

次に本発明にかかる分散剤を磁気記録媒体に適用した例
を詳しく説明する。

本発明にかかる一般式（Ｉ）または（ＩＩ）で表わされ
る化合物を磁性層に含有する磁気記録媒体としては、大
別して２通シのものがある。

その１つは、前記一般式（Ｔ）またけ（ｎ）で表わされ
る化合物が、磁性粉を処理した形で、支持体上の磁性層
に含有されている磁気記録媒体である。ここで「磁性粉
を処理した形で支持体上の磁性層に（５８） 含有されている」とは、磁性粉を、あらかじめ前記一般
式（Ｉ）または（ＩＩ）で表わされる化合物によって処
理し、処理済みの磁性粉が磁性層に含有されていること
を意味する。

処理済みの磁性粉をつくる方法としては、例えば各種溶
媒中で磁性粉を分散する方法がある。

前記分散方法としてはボールミル、ナンドグラインダー
、高速インペラー分散機、高速ミキサー、ホモジナイザ
ー等を使用する方法が挙げられる。

磁性粉をあらかじめ処理するときの溶媒として水または
親水性溶媒、例えば炭素原子数１〜８個を有する直鎖ま
たは分岐のアルコールあるいはアルコールエーテルある
いは多価アルコール等のア／”’−＃ａ　（ｆＬｔはメ
タノール、エタノール、エトキシボタノール、エチレン
グリコール等）：炭素原子数３〜６個を有するケトン（
例えばアセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチ
ルケトン、シクロヘキサノン等）：テトロヒドロフラン
捷たはジオキサンのような親水性エーテル二Ｎ−メチル
ピロリドン、ジメチルホルムアミド、ジメ（５９） チルアセトアミド、ピリジンなどの含窒素親水性溶媒な
どが使用できる。また前記親水性溶媒に水を５０重量％
以下加えて使用してもよい。

また前記溶媒として疎水性溶媒を用いることもできるが
、磁性粉が本来、親水性が強いものなので前記溶媒とし
ては親水性溶媒が好捷しく、なかでもアルコール類（水
を含んでいてもよい）が特に好ましい。

本発明にかかる一般式（Ｔ）または（ＩＩ）で表わされ
る化合物とは異なった化合物で、例えば公開特許公報昭
５７−６０５３４号に記載されている含フツ素アミノ酸
型両性化合物を用いて、前記のような分散処理を行なう
と、例えば、磁性粉が金属粉またはその合金の場合には
、本発明にかかる化合物によった場合と比較して、磁性
塗料における磁性粉などの分散性は不十分であり、磁気
記録媒体としての特性も好ましくはなかった。

これは、前記含フツ素アミノ酸型両性化合物と、本発明
にかかる一般式（Ｉ）または（ＩＩ）で表わされる化合
物におい、て、特に磁性粉が、金属粉である場合に、磁
性粉に対する吸着性に差が生じているものと考えられ、
本発明にかかる一般式ＣＩ）または（■）で表わされる
化合物の構造において、窒素原子に結合しているｘｌ　
ｔたは窒素原子と飽和した環を構（例１ｆパーフルオロ
アルキル基ｅ　有ｆ　ルアシル基）ではない基を有する
三級アミン残基と、リン酸残基の２つの部分が磁性粉に
対して好まし２い結果を示すものと考えられ、この効果
は特に磁性粉がメタル磁性粉である場合に、従来の分散
方法による磁性塗料を用いた磁気記録媒体よりも著しい
効果（例えば酸化防止効果または防錆効果ならびに磁性
粉の良好な分散性による優れた磁気および電気的特性）
が認められた。

本発明にかかる一般式（Ｉ）または（■「）で表わされ
る化合物で、あらかじめ磁性粉を処理するときは、磁性
粉１００重量部に対して０．０５重量部からＩ重量部、
特に好ましくは０．１重量部から１０重量部用いること
が好ましい。０．０５重量未満では効果が十分ではなく
、５０重量部を越えると「プルーミング」現象がおこり
やすく好ましくないからである。

本発明にかかる一般式（Ｉ）または（ＴＩ）で表わされ
る化合物を前記親水性溶媒および／または水の溶液とし
て用いる場合、一般式（Ｉ）または（川で表わされる化
合物０．０５重量部から関重量部に対して前記親水性溶
媒および／または水を５０重量部から２０００重量部、
好ましくは１００〜１０００重量部、用いることができ
る。従って、例えば強磁性粉末１００重量部に対して５
重量部の界面活性剤を使用したいときは、例えば前記一
般式（Ｉ）または（川で表わされる化合物の液二１０重
量多濃度のもの（前記親水性溶媒および／または水９０
重量部と本発明にかかる一般式（Ｉｌまたは（ＴＩ）で
表わされる化合物（以下一般式（Ｉ）または（［１の化
合物と称す）１０重量部を混合したもの）を５０重量部
使用すればよい。また磁性粉１００　、！ｉＩｒに対し
て一般式（１）または（ｎ）の化合物を親水性溶媒およ
び／または水に混合した液を５０　ｍｌ〜３０００ｍｌ
使用し、好ましくは５０ｍ１〜２０００　ｍｌ使用する
。

磁性粉、一般式（１）または（Ｈ）の化合物、親水性情
（６２） 媒および／または水は、前述したいろいろな割合で使用
することができる。

このようにして得られた処理済み磁性粉は、磁性塗料用
として十分に疎水化されているので、後述する磁性塗料
として使用したとき、分散性に優れた磁性粉であった。

本発明にかかる磁性粉を磁性塗料に使用した場合の優れ
た分散性について、一つの例としては、磁性塗料を例え
ばアプリケータなどで薄い膜にしたものを電子顕微鏡で
観察して、その分散の具合いを知ることができるが、本
発明にかかる磁性塗料は極めて良好に分散されていた。

本発明にかかる一般式（Ｉ）または（ｍｌの化合物を磁
性層に含有する磁気記録媒体のもう１つのタイプのもの
は、一般式（ｙ）または（１’ｌ）の化合物を結着剤、
磁性粉とともに溶媒中で混線、分散し磁性塗料とし支持
体上に塗布して磁性層として、本発明にかかる磁気記録
媒体とするものである。この場合、本発明にかかる一般
式（１）’ｔたは（ｆｆ）の化合物を磁性粉１００重量
部に対して０．５〜３０重量部、好ましく（６３） は０．５〜１０重量部用い、後述する溶媒または溶媒お
よび結着剤とともに混練、分散する。一般式（Ｉｌまた
は（ＩＩ）の化合物が磁性粉１００重量部に対して０．
５重量部未満では効果が十分ではなく、３０重量部（好
ましくは１０重量部）を越えると「ブルーミング」現象
が起こり易くなり好壕しくない場合がある。また、一般
式（■）まだは（川の化合物を添加する場合、直接添加
してもよいし、適当な溶媒（例えばメタノール、エタノ
ール等のアルコール類やアセトン、メチルエチルケトン
、メチルイソブチルケトン、シクロヘキザノン等のケト
ン類、テトラヒドロフラン、ジオキサン等のエーテル類
、その他の親水性溶媒が好ましい。）に溶かして添加し
てもよい。

なお、本発明にかかる一般式（Ｉ）または（川の化合物
は、前述したようにあらかじめ磁性粉を処理して、処理
済みの磁性粉を磁性層に含有させる場合でも、または磁
性塗料用の溶媒または、該溶媒およびバインダーと、強
磁性粉末とともに混線、分散したものを支持体に塗布し
て磁性層に含有させる場合、いずれであっても一般式（
Ｉ）ｔたは（ＴＩ）の化合物を１つだけ用いてもよいし
、２つ以上併用してもよい。

また、一般式（Ｉｌまたは（Ｕ）の化合物を磁性層に含
有させる前記２通りの方法のうち、あらかじめ磁性粉を
処理して、処理済みの磁性粉を磁性層に含有させる場合
の方が、磁性塗料を作成する場合の分散または混練に要
する時間が短かくて済み、好ま（〜い場合があり、特に
磁性粉がメタル磁性粉の場合に望ましい。

即ち、前記一般式（Ｔ）または（Ｉｌ＋で表わされる化
合物が、磁性粉を処理した形で、支持体上の磁性層に含
有されている磁気記録媒体がより好ましいものといえる
。前記「処理した形で」とは、磁性粉を、あらかじめ処
理したことにより磁性層に含有されていることであり、
磁性粉に吸着寸たは含まれていてもよいし、該粉末から
遊離した形で磁性層に含有されていてもよい。

上記の磁性塗料は、磁性粉（前述したようにあらかじめ
一般式（Ｉ＞またはＨの化合物によって処理されていて
もよい。）、バインダー、一般式（Ｉ）または唾）の化
合物（磁性粉があらかじめ一般式（Ｉ）または（Ｉ［）
の化合物で処理されているときは、あらためて加えなく
てもよいし、又、さらに加えてもよい。）と塗布溶媒を
混練、分散して調製し、この磁性塗料を支持体上に塗布
して磁性層とし、磁気記録媒体とする。

前記いずれの磁性塗料においても必要に応じて公知の分
散剤、潤滑剤、研摩剤、帯電防止剤等の添加剤を含有さ
せてもよい。

上記磁気記録媒体の磁性層に使用できるバインダーとし
ては、従来公知の熱可塑性樹脂、熱硬化性樹脂、反応型
樹脂または電子線照射硬化型樹脂や、これらの混合物が
使用される。

熱可塑性樹脂としては、軟化温度が１５０℃以下、平均
分子量が１０，０００〜２００，０００、重合度が約２
００〜２０．００程度のもので、例えば塩化ビニル−酢
酸ビニル共重合体、塩化ビニル−塩化ビニリデン共重合
体、塩化ビニル−アクリロニトリル共重合体、アクリル
酸エステル−アクリロニトリル共重合体、（６６） アクリル酸エステル−塩化ビニリデン共重合体、アクリ
ル酸エステル−スチレン共重合体、メタクリル酸エステ
ル−アクリロニトリル共重合体、メタクリル酸エステル
−塩化ビニリデン共重合体、メタクリル酸エステル−ス
チレン共重合体、ウレタンエラストマー、ポリ弗化ビニ
ル、塩化ビニリデン−アクリロニトリル共重合体、アク
リロニトリル−ブタジェン共重合体、ポリアミド樹脂、
ポリビニルブチラール、セルロース誘導体くセルロース
アセテートブチレート、セルロースダイアセテート、セ
ルローストリアセテート、セルロースプロピオネート、
ニトロセルロース等）、スチレン−ブタジェン共重合体
、ポリエステル樹脂、クロロビニルエーテル−アクリル
酸エステル共重合体、アミン樹脂、各種の合成ゴム系の
熱可塑性樹脂およびこれらの混合物等が使用される。

熱硬化性樹脂または反応型樹脂としては、塗布液の状態
では２００，０００以下の分子量であり、塗布乾燥後に
は縮合、付加等の反応により分子量は無限大のものとな
る。また、とれらの樹脂のなかで（６７） 樹脂が熱分解するまでの間に軟化才たは溶融しないもの
が好ましい。具体的には、例えばフェノール留脂、エポ
キシ樹脂、ポリウレタン硬化型樹脂、尿素樹脂、メラミ
ン樹脂、アルキッド樹脂、シリコン樹脂、アクリル系反
応樹脂、高分子量ポリエステル樹脂とインシアネートプ
レポリマーの混合物、メタクリル酸塩共重合体とジイソ
シアネートプレポリマーの混合物、ポリエステルポリオ
ールとポリイソシアネートの混合物、尿素ホルムアルデ
ヒド樹脂、低分子量グリコール／高分子量ジオール／ト
リフェニルメタントリインシアネートの混合物、ポリア
ミン樹脂およびこれらの混合物等である。

電子線照射硬化型樹脂としては、不飽和プレポリマー、
例えば無水マレイン酸タイプ、ウレタンアクリルタイプ
、エポキシアクリルタイプ、ポリニスデルアクリリレタ
イプ、ポリエーテルアクリルタイプ、ポリウレタンアク
リルタイプ、ポリアミドアクリルタイプ等、または多官
能モノマーとして、エーテルアクリルタイプ、ウレタン
アクリルタイプ、エポキシアクリルタイプ、リン酸エス
テルアクリルタイプ、アリールタイプ、ハイドロカーボ
ンタイプ等が挙げられる。

これらのバインダーの単独または組合わされたものが使
われ、必要に応じて他に添加剤が加えられる。

本発明にかかる処理済みの磁性粉とバインダーとの混合
割合は、該磁性粉１００重量部に対してバインダー１０
〜４００重量部、好ましくは３０〜２００重量部の範囲
で使用される。バインダーが多すぎると磁気記録媒体と
したときの記録密度が低下し、少なすぎると磁性層の強
度が劣り、耐久性の減少、粉落ち等の好ましくない事態
が生じる。

さらに本発明にかかる磁気記録媒体の耐久性を向上させ
るために磁性層に各種硬化剤を含有させることができ、
例えばポリイソシアネート、ポリアミン、エポキシ化合
物等を含有させることができる。

磁性塗料の溶媒または磁性塗料塗布の際に使用する溶媒
としては、アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソ
ブチルケトン、シクロヘキサノン等のケトン類；メタノ
ール、エタノール、プロパツール、ブタノール等のアル
コール類；酢酸メチル、酢酸エチル、酢酸ブチル、乳酸
エチル、エチレングリコールモノエチルエーテルアセテ
ート等のエステル類ニゲリコールジメチルエーテル、グ
リコールモノエーテル、ジオキサン等のグリコールエー
テル類；ベンゼン、トルエン、キシレン等の芳香族炭化
水素；メチレンクロライド、エチレンクロライド、四塩
化炭素、クロロホルム、ジクロルベンゼン等のハロゲン
化炭化水素等のモノカ使用できる。

本発明にかかる前記一般式（Ｉ）または（ｍｌの化合物
、前記磁性粉、バインダー、分散剤、潤滑剤、研磨剤、
帯電防止剤、溶媒等は混練されて磁性塗料とされる。

混練にあたっては、前記一般式（■ｌまたは（ＩＴＪの
化合物、前記磁性粉および上述の各成分は全て同時に、
あるいは個々順次に混線機に投入される。例えば、まず
一般式（Ｉ）または（ｎ）の化合物を含む溶液（７０） 中に前記磁性粉を加え所定の時間混練し、しかるのちに
残シの各成分を加え混線をつづけて磁性塗料とする方法
がある。

混線分散にあたっては、各種の混線機が使用される。例
えば二本ロールミル、三本ロールミル、ボールミル、ペ
ブルミル、サンドグラインダー、Ｓｚｅｇｖａｒｉアト
ライター、高速インペラー分数機、高速ストーンミル、
高速度衝撃ミル、ディスパーニーダ−１高速ミキサー、
ホモジナイザー、超音波分散機などがある。

上記磁性塗料は、これらの方法によって分散したとき、
極めて良好な分散が行なわれ、電子顕微鏡で観察したと
きの凝集物の数は、従来の磁性塗料の場合よシも極めて
少なかった。

支持体上へ前記磁性塗料を塗布し磁性層を形成するため
の塗布方法としては、エアードクターコ−）、ブレード
コート、エアーナイフコート、スクイズコート、含浸コ
ート、リバースロールコート、トランスファーロールコ
ート、グラビアコー１−、キスコート、キャストコート
、スズレイコー（７１） ト等が利用でき、その他の方法も可能である。

このような方法によシ支持体上に塗布された磁性層は必
要によ９層中の磁性粉を配向させる処理を施したのち、
形成した磁性層を乾燥する。また必要によシ表面平滑化
加工を施したシ所望の形状に裁断したりしで、磁気記録
媒体を製造する。

この場合、配向磁場は交流または直流で約５００〜３５
００ガウス程度であシ、乾燥温度は約５０〜１００℃程
度、乾燥時間は約３〜１０分間程度であることが好まし
い。

以上のようにして作製した磁気記録媒体は、従来のもの
にくらべて耐摩耗性が極めて良好でｓｂ、また保存安定
性にもすぐれていた。またこの磁気記録媒体は、Ｓ／Ｎ
比（シグナルとノイズとの比）が従来の記録媒体よシも
大幅に改善されていたし、また再生出力についても、従
来のものよりも高い再生出力を得ることができた。以上
の優れた点から、本発明にかかる分散剤を用いた磁気記
録媒体は高密度記録においても優れた性能を示した。さ
らに、磁性粉として前述した広範囲のものが使用できる
が、特筆すべきは、磁性粉としてメタル磁性粉を使用し
たとき、従来の磁気記録媒体に比して、著しく優れた性
能を示したが、これはサビの発生を防止する効果が著し
いことも、分散性向上と同時に該媒体の性能向上に寄与
したと考えられる。

以下、本発明を実施例により更に具体的に説明する。こ
こに示す成分、割合、操作順序等は、本発明の精神から
逸脱しない範囲において変更しうるものであることは容
易に理解されることである。

なお、下記の実施例において「部」はすべて「重量部」
を示す。

〈合成例１〉 攪拌装置と還流冷却器を取付けた四つ目フラスコにジオ
クチルアミン２４．１　ｇ（０，１モル）を入れ、２Ｎ
の塩酸ＥＡｍｌと３７％のホルムアルデヒド水溶液９．
８　ｇ（０，１２モル）を添加し、攪拌しなから三塩化
リン１．３．８　ｇ（０，１モル）を滴下１７た。滴下
終了まで冷水で冷却し、滴下終了後にゆっくりと加熱し
、系内が均一になった時点で水浴上、８５℃で２時間加
熱、攪拌を続け、エバポレーターで減圧濃縮し、テトラ
ヒドロフラン中に再沈させた。生じた白色沈殿物を戸別
し、デシケータ−中で乾燥した。生成物は３２．０１収
率９６チ）得ら八、子量３３５）からなっていた。この
生成物の分析データは次の通りであった。

元素分析：　　　　　　ＣＨＮＰ 分析値　６０．５　１１．７　４．１　９．２計算値　
６０．９　１１．３　４２９．３融点：１８６〜１８８
°Ｃ（分解） Ｉ　Ｒ：　１１７０Ｃｎｌ−’　（ｐｐｍｏ）ＮＭＲ（
ＣＤ３０Ｄ中）： δ０．９ｐｐｍ　（ｔ　、　６Ｈ） δ１．３　ｐｐｍ　（ｂｒｏａｄ、　２４　Ｈ）δ３．
４ｐｐｍ　（ｔ　、　４Ｈ） δ３．８ｐＩ）ｍ　（ｃｔ、　２Ｈ） 〈合成例２〉 （７４） 攪拌装置と還流装置を取付けた四つロフラスコにピペラ
ジン１７．２　、ｐ　（０，２モル）をとり、トルエン
２００ｍ１を加えて攪拌、溶解し、滴下ロートよジオク
チルブロマイド１９．５．９　（０，１モル）を滴下し
、滴下終了後に水浴にて８０°Ｃで３時間反応させた。

系内には白色の沈殿が生じた。次いでＮａ０Ｉ４１０　
ｇをフラスコに加え、１時間攪拌し、有機層をエバポレ
ーターで濃縮し、約５ｏ０ｃで未反応のピペラジンを留
去した。粘性オイル状の生成物２０ｇ（収率１００％）
を得た。この生成物（モノオクチルピペラジン）　１５
．９　ｇ（０，０８モル）を上記と同様のフラスコに入
れ、３７つのホルムアルデヒド水溶液１０．０　ｇ（０
，０９６モル）を加え、攪拌しなから三塩化リン１３．
５　、ｐ　（０，０９６モル）を滴下した。このとき、
滴下終了まで氷水浴によりフラスコを冷却した。滴下終
了後、系内は均一溶液となシ、水浴８５℃で２時間加熱
、攪拌を続け、エバポレーターで濃縮した。得られた生
成物は （７５） 分子量２９２）であった。その分析データは次の通りで
あった。

元素分析：　　　　　　ＣＨＮＰ 分析値　５３．０　１０．２　９．５　１０．５計算値
　５３．４　　９．９　９．６　１０．６融点＝２２５
℃（着色分解） ：ｔ　Ｒ：　１１６５ｃＩｒＬ−１（ｐｐｍ０）ＮＭＲ
（ＣＤ３０Ｄ中）： δ０．９ｐｐｍ　（ｔ、　３Ｈ） δ１．３　ｐｐｍ　（ｂｒｏａｄ、　１２Ｈ）δ２．４
　ｐｐｍ　（ｍ　、　ＩＯＨ）δ３．８ｐｐｍ　（ｄ　
、　２Ｈ） 〈合成例３〉 上記合成例で述べたと同様にして、次の反応式に従って
目的物Ａを合成した。

（収率６４チ、オイノＶ犬） ＣｓｋＮＨ（−Ｃ）Ｉわ７ＮＨ２・ＨＣＪ＋ＨＣＨＯ＋
Ｐ（Ｍ３　＋３Ｈ２０→Ａｎ＝２　：　６．２６ｇ１０
．８ＪＦ　　１４．９，９　　　　　１１．９ｇ（水溶
液）　　　　　　（収率僚序） この場合、処理方法は上記合成例と同様であるが、トル
エンで３回抽出し、未反応物、アルデヒド等を系内に除
去した。ｎ　＝　３の生成物はテトラヒドロフランに再
沈させることによって白色のフックス状物として精製可
能であり、次の構造式（例示化合物（Ｉ）−８：分子量
４６８）を有している。

１ 〈合成例４〉 合成例３において、ＣＢＨ１７Ｂｒに代えてＣｌ２Ｈｙ
、Ｂｒを用い、Ｈ２Ｎ　＋ＣＨ２＋ｒＮＨ２と反応させ
、更にこの反応生成物をホルムアルデヒド、三塩化リン
と反応させて、次の構造式からなる分子量５１０の生成
物（例示化合物（Ｉｌ−５５）を得た。

この生成物の分析データは次の通りであった。

元素分析：　　　　　　ＣＨＮ　　　Ｐ分析値　３９．
７　８．４　５．４　１８．１計算値　４０．０　８．
０　５．５　１８．２融点＝２２８℃（着色分解）、２
０５°Ｃよ多着色Ｉ　Ｒ：　１１７０ｃｍ−’　（νＩ
）＝（＋＞Ｎ　Ｍ　Ｒ（ＣＤ３０Ｄ中） δ０．９ｐｐｍ　（ｔ　、　３Ｈ） δ２．４　ｐｐｍ　（ｂｒｏａｄ　、　２０Ｈ）δ２．
６　ｐｐｍ　（ｍ　、　２　Ｈ）δ３．４ｐｐｍ　（ｔ
　、　４Ｈ） δ３．８ｐｐｍ　（ｄ、　６Ｈ） 実施例１ 下記第１表に示す本発明にががる例示化合物をメタノー
ル５００部に混合したものにｃｏ被被着−Ｆｅ２０３の
磁性粉末１００部を加えて混合分散した。

その後、済過、自然乾燥後８０　’Ｃで減圧乾燥し、第
１表に示す処理済み磁性粉１〜２５を作製した。

（以下余白） （７８） 第　　　１　　　表 （７９） 上記によって得られた処理済み磁性粉扁−１〜部を用い
て下記の組成の磁性塗料をポリエチレンテレフタレート
フィルム上に塗布して磁気テープを作製した。

処理済み磁性粉（７１６１〜２５）９０部塩化ビニリデ
ン−アクリロニトリル共重合体１６部 ポリウレタン　　　　　　　　　　　　　７部シリコン
オイル　　　　　　　　　　　３部カーボンブラック　
　　　　　　　　　　３部メチルイソブチルケトン　　
　　　　　７５部メチルエチルケトン　　　　　　　１
７５部上記組成物をボールミルに入れ、充分に混合分散
した後、黒褐色の磁性塗料を得た。この塗料を１５μｍ
厚のポリエチレンテレフタレートフィルムの片面に１２
００ガウスの磁場を印加しつつ乾燥膜厚５μｍとなるよ
うに塗布し乾燥した。

かくして得られた広巾の磁気ウェーブをスーパーカレン
ダー処理し、１２．６５ｍｍ巾になるようにスリットし
、ビデオテープを得た。そして、上記処理済み磁性粉／
ｆ６．１〜２５全６．て作製したテープを各々本発明試
料層１〜５とする。

実施例２ 下記第２表に示す本発明にかかる例示化合物をメタノー
ル５００部に混合したものにＦｅ系メタル磁性粉末１０
０部を加えて混合分散した。その後濾過、自然乾燥後、
減圧乾燥し、第２表に示す処理済み磁性粉腐２６〜５０
を作製した。

（以下余白） 第２表 かくして得られた処理済み磁性粉Ａ−２６〜５０を用い
て下記の組成で磁性塗料を作製した。

処理済み磁性粉（、’１６２６〜５０）　　　　　　７
５部部分加水分解塩化ビニルー酢酸ビニル共重合体７．
５部 ポリウレタン　　　　　　　　　　　７．５部シリコン
オイル　　　　　　　　　　１．５部メチルエチルケト
ン　　　　　　　　７０部トルエン　　　　　　　　　
　　　　　６０部シクロヘキサノン　　　　　　　　　
　５部上記組成物をボールミルに入れて十分に混合分散
したのち、トリレンジイソシアネート３部を加え、均−
忙混合して磁性塗料を得た。この塗料を１５μｍ厚のポ
リエチレンテレフタレートフィルムの片面に１２００ガ
ウスの磁場を印加しつつ乾燥膜厚が５μｍとなるように
塗布、乾燥した。かくして得た広巾の試料を実施例１の
本発明試料／Ｉ６．−ｉ〜５と同様にして、本発明試料
層２６〜５０を作製した０ 実施例３ 未処理ＣＯ被着ｒ−Ｆｅ２０ａ９０部 塩化ビニリデン−アクリロニトリル共重合体１６部 ポリウレタン　　　　　　　　　　　　７部カーボンブ
ラック　　　　　　　　　　　３部第１表の例示化合物
　　　　　　　　　３部メチルインブチルケトン　　　
　　　７５部メチルエチルケトン　　　　　　　１７５
部上記組成物をボールミルに入れて、充分に混合分散し
た後、黒褐色の磁性塗料を得た。この塗料を用いて実施
例１の本発明試料ガロ１〜５と同様にしてビデオテープ
を得た。このテープを本発明試料／１６５１〜７５とす
る。

実施例４ 未処理Ｆｅ系メタル磁性粉末　　　　　７５部部分加水
分解塩化ビニルー酢酸ビニル共重合体７．５部 ポリウレタン　　　　　　　　　　　７・５部第２表の
例示化合物　　　　　　　　　３部トルエン　　　　　
　　　　　　　　６０部シクロヘキサノン　　　　　　
　　　　５部メチルエチルケトン　　　　　　　　７０
部上記組成物をボールミルに入れて、充分に混合分散し
た後、黒褐色の磁性塗料を得た。この塗料を用いて実施
例２の本発明試料７１６２６〜５０と同様にしてビデオ
テープ全得た。このテープを本発明試料別７６〜１００
とする。

比較例１ 表面改質の処理金した処理済み磁性粉のかわシに未処理
Ｃｏ被着ｐｅ２０ａ　（軸比１０）を用いたほかは実施
例１の本発明試料と同様にしてビデオテープを作製した
。これを比較試料／ｉ６１とする。

比較例２ 表面改質の処理をした処理済み磁性粉のかわりに未処理
Ｆｅ系メタル磁性粉末（軸比１１）を用いたほかは実施
例２０本発明試料と同様にしてビデオテープを作製した
。これを比較試料層２とする。

比較例３ 未処理Ｃｏ被着Ｆ　ｅ２０３粉末（軸比１０）９０部塩
化ビニリデン−アクリロニトリル共重合体（８６） １６部 ポリウレタン　　　　　　　　　　　７部カーボンブラ
ック　　　　　　　　　　　３部レシチン　　　　　　
　　　　　　　　５部メチルイソブチルケトン　　　　
　　７５部メチルエチルケトン　　　　　　　１７５部
上記組成物をボールミルに入れて充分に混合分散した後
、黒褐色の磁性塗料を得た。この塗料を用いて実施例１
の本発明試料と同様にしてビデオテープを得た。このテ
ープを比較試料痛３とする。

比較例４ 未処理Ｆｅ系メタル磁性粉末（軸比１１）７５部部分加
水分解塩化ビニルー酢酸ビニル共重合体７．５部 ポリウレタン　　　　　　　　　　　７．５部レシチン
　　　　　　　　　　　　　　５部メチルエチルケトン
　　　　　　　　７０部トルエン　　　　　　　　　　
　　　６０部シクロヘキサノン　　　　　　　　　　５
部上記組成物をボールミルに入れて充分に混合分（８７
） 散した後、磁性塗料を得た。

この塗料を用いて実施例２の本発明試料と同様にしてビ
デオテープを得た。このテープを比較試料／Ｉ６．４と
する。

比較例５ 未処理Ｃｏ被着Ｆｅ２Ｏ３粉末（軸比１０）　　　９０
部塩化ビニリデン−アクリロニトリル共重合体１６部 ポリウレタン　　　　　　　　　　　　７部カーボンブ
ラック　　　　　　　　　　　３部特開昭５７−３３４
３４号公報記載の化合物（Ｃ３Ｈ１１−ＮＨ−（０２Ｈ
４０）２Ｈ）　　　　　５部メチルイソブチルケトン　
　　　　　７５部メチルエチルケトン　　　　　　　　
１７５部上記組成物をボールミルに入れて充分に混合分
散した後、黒褐色の磁性塗料を得た。この塗料を用いて
実施例１と同様にしてビデオテープを得た。

このテープを比較試料／Ｉ６５とする。

比較例６ 未処理Ｆｅ系メタル磁性粉末（軸比１１）　　７５部部
分加水分解塩化ビニルー酢酸ビニル共重合体７．５部 ポリウレタン　　　　　　　　　　　７．５部特開昭５
６−１０８７４７号公報記載の化合物　５部メチルエチ
ルケトン　　　　　　　　７０部トルエン　　　　　　
　　　　　　　　６０部シクロヘキサノン　　　　　　
　　　　５部上記組成物をボールミルに入れて充分に混
合分散した後、磁性塗料を得た。

この塗料を用いて実施例２と同様にしてビデオテープを
得た。このテープを比較試料／１６６とする。

比較例７ 未処理Ｆｅ系メタル磁性粉末（軸比１１）　　　７５部
部分加水分解塩化ビニルー酢酸ビニル共重合体７．５部 ポリウレタン　　　　　　　　　　　７．５部ラウリル
ジェタノール　　　　　　　　５部（Ｃｌ２Ｈ２５Ｎ　
（ＣＨ２ＣＨ２０Ｈ）２　）メチルエチルケトン　　　
　　　　　７０部トルエン　　　　　　　　　　　　　
６０部シクロヘキサノン　　　　　　　　　　５部上記
組成物をボールミルに入れて充分に混合分散した後、磁
性塗料を得た。

この塗料を用いて実施例２と同様にしてビデオテープ全
得た。このテープを比較試料痛７とする。

比較例８ 未処理ＣＯ被着Ｆｅ２Ｏ３粉末（軸比１０）　　　９０
部塩化ビニリデン−アクリロニトリル共重合体１６部 ポリウレタン　　　　　　　　　　　　７部カーボンブ
ラック　　　　　　　　　　　３部ラウリルジェタノー
ル　　　　　　　　５部（Ｃ１□Ｈ２５Ｎ　（ＣＨ２Ｃ
Ｈ２０Ｈ）２　）メチルイソブチルケトン　　　　　　
７５部メチルエチルケトン　　　　　　　１７５部上記
組成物をボールミルに入れて充分に混合分散した後、黒
褐色の磁性塗料を得た。この塗料を用いて実施例１と同
様にしてビデオテープを得た。

このテープを比較試料／１６．８とする。

これら各試料の性能比較試験結果を下記第３表にまとめ
て示す。なお、Ｂｒ／Ｂｍとは角形比を表わし、値が大
きい程、磁性特性がよい。

（以下余白） 第３表 ａ）ＲＦ出力測定用Ｖ　Ｔ　Ｒデツキを用いて４　ＭＨ
ｚでのＲＦ比出力測定し、比較試料２の出力を０とする
相対値で表示した（単位ｍＶ　）。

ｂ）　　８７Ｎ比は、Ｃｏ被着Ｆｅ２Ｏ３を磁性粉とし
て用いた試料テープに関しては比較試料１の値をＯｄＢ
とし、Ｆｅ系メタル磁性粉末を磁性粉として用いた試料
テープに関しては、比較試料２の値１０ｄＢとした相対
値で表わした。

Ｃ）耐摩耗性は、模擬ヘッドを用いて５ｍ長のテープを
７＠／ｓｅｃの速さで繰り返し往復摺動させて、その後
のテープ面を目測および顕微鏡により測定した。

ｄ）保存安定性は、湿度８０％、温度４０℃の条件で冴
時間放置後のくっつきの発生で判定した。

以上の結果から、本発明に係る磁気記録媒体は、従来の
ものに比較して耐摩耗性、保存安定性が良好（例えば保
存によるくっつきが発生しない等）でまたＳ／Ｎに優れ
、高い再生出力を有する高密度記録に適した磁気記録媒
体であることがわかった。本実施例１〜４はビデオテー
プについてのも（９８） のであるが、オーディオテープとした場合にも本実施例
同様、耐摩耗性、保存安定性が良好で、また８７Ｎ比に
優れ、高い再生出力を有する高密度記録に適した磁気記
録媒体であった。また、磁性粉の軸比Ｒａが１．３より
小さいと出力が極めて小さく、Ｓ／Ｎ等もよくなかった
し、Ｒａが４．５よシ大きいと転写（例えば音声が、は
いってない部分に音がはいっていたりする現象）が起こ
りやすかった。

実施例５ 実施例１〜４０本発明にかかる磁気記録媒体を作成する
際に用いた磁性塗料と、比較例１〜８の試料を作成する
際に用いた比較の磁性塗料をそれぞれアプリケータを用
いて、ガラス板のうえに６０ミクロンの厚さく湿潤時）
で塗布し、顕微鏡で分散の程度を観察したところ、比較
の磁性塗料によるものは、凝集物が多いのに対して、実
施例１〜４の試料を作成する際に用いた磁性塗料による
ものは、均一に分散されていて凝集物は、極めて少なか
った。

代理人　弁理士　逢　坂　　宏　（他１名）（９９） 特許庁長官　若杉和夫殿 １、事件の表示 昭和　５７　年　　　特許願第２１８０５２号２、発明
の名称　　磁気記録媒体 ３、　補正をする者 事件との関係　　特許出願人 住　所　　　東京都新宿区西新宿１丁目２６番２号氏　
名（名称）（１２７）小西六写真工業株式会社４、代理
人 （自発）手続ネ’ｒ）、１−ＴＦ書 １、事件の表示 昭和５７年　　特許　願第２１８０５２号２、発明の名
称 磁気記録媒体 ３、補正をする者 事件との関係　特許出願人 住　所　東京都新宿区西新宿１丁目２６番２号名　称　
（１２７）小西六写真工業株式会社４、代理人 ６、補正により増加する発明の数 ７、補正の対象 明細書の発明の詳細な説男の旧　　　　Ｇ８、補正の内
容 （１）、明細書箱６９頁９〜１０行目の「１０〜４００
重量部、好ましくは３０〜２００重量部」を［５〜４０
０重量部、好ましくは１０〜２００重量部１と訂正しま
ず。

一以　　　」ニー （２） （自発）　手続７市−ｔ−、Ｆ書 昭和５９年３月７３日 １、事件の表示 昭和５７年　　特許　願第２１８０５２号２、発明の名
称 磁気記録媒体 ３、補正をする者 事件との関係　特許出願人 住　所　東京都新宿区西新宿１丁目２６番２号名　称　
（１２７）小西六写真工業株式会社４、代理人 ６、補正により増加する発明の数 ７、補正の対象 （１）、明細書第１Ｏ頁２〜３行目の［必要があり、し
かも」を「必要があるが、磁場を過大にすると」と訂正
します。

（２）、同第１７頁１０〜１１行目の「分散性・・・・
・・同時に、」を削除します。

一以　上− （２） ２１９−

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、軸比（Ｒａ）が１．３≦Ｒ，ａ≦４．５である磁性
   粉と、下記一般式（Ｉ）又は（ｎ）で表わされる化合物
   とが磁性層に含有されていることを特徴とする磁気記録
   媒体。 一般式（■）： １ 一般式（■）： 〔ただし、一般式（Ｉ）または（ＩＩ）において、ｘ＋
   は、炭素原子数１〜３０の飽和若しくは不飽和（１） の脂肪族炭化水素基（分子鎖が直鎖でも分岐していても
   よく、或いは環を形成しでいてもよく、また置換基とし
   て置換アミノ基、ハロゲン原子または置換若しくは未置
   換のアリール基を有していてもよい。）または炭素原子
   数３〜３０の置換若しくは未置換のアリール基または複
   素環（前記の置換基として、炭素原子数１〜題の飽和若
   しくは不飽和で置換若しくは未置換のアルキル基、置換
   アミノ基、またけハロゲン原子を有していてもよい。）
   を表わし、前記のＸｌとしての脂肪族炭化水素基及びア
   リール基のいずれも、 １ ン酸残基を有していてもよい。 Ｒ１は、炭素原子数１〜５のアルキル基、炭素原子数６
   〜１５の置換若しくは未置換のアリール基（置換基とし
   て、炭素原子数１〜５の直鎖状若しくは分岐状のアルキ
   ル基、ハロゲン原子または置換アミン基を有していても
   よい。）または水素原子を表わす。 ＡおよびＡ′は、水素原子、アルカリ金属原子、アルカ
   リ土類金属原子、 ＋ＣＨ２ＣＨ２０−）−７１−１で表わされる有機基（
   ただしｌは１〜１０の整 １ なすアンモニウム成分を表わし、 ＡとＡ′は同一でも異なっていて もよい。 Ｚは、前記Ｘ１捷たは前記　　　　Ｏと同１ −ＣＨＲ’　−Ｐ　−ＯＡ。 舐・ じ基を表わす。 Ｑは、窒素原子゛または炭素原子を表わし、を形成する
   。 Ｒ２は、炭素原子数１〜５の直鎖若しくは分岐したアル
   キル基を表わし、ｎはＯ〜４の整数を表わす。 Ｘ１１は、炭素原子数１〜２０のアシル基または前記Ｘ
   １と同じ基を表わす。〕 ２、磁性粉がメタル磁性粉又はコノくルト被着γ−ＦＱ
   ２０３からなっている、特許請求の範囲の第１項に記載
   した磁気記録媒体。