JPS6363129A - 磁気記録媒体 - Google Patents
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Landscapes
- Lubricants (AREA)
- Paints Or Removers (AREA)
- Magnetic Record Carriers (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
〔産業上の利用分野〕
本発明は、磁気テープ等の磁気記録媒体に関するもので
あり、さらに詳細には非磁性支持体上に形成される磁性
層に含まれる結合剤の改良に関するものである。
あり、さらに詳細には非磁性支持体上に形成される磁性
層に含まれる結合剤の改良に関するものである。
本発明は、非磁性支持体上に強磁性粉末と結合剤とを主
体とする磁性層が形成されてなる磁気記録媒体において
、 上記磁性層が分子中に電子線感応二重結合及び3級アミ
ン塩を含有するフェノキシ樹脂を結合剤として含有する
ことにより、 塗料固形分の凝固性やポットライフの向上、製造工程の
簡略化等を図るとともに、磁性粉末の分散性や磁性層の
表面性の改善を図り、得られる磁気記録媒体の耐久性、
磁気特性、電磁変換特性等の向上を図ろうとするもので
ある。
体とする磁性層が形成されてなる磁気記録媒体において
、 上記磁性層が分子中に電子線感応二重結合及び3級アミ
ン塩を含有するフェノキシ樹脂を結合剤として含有する
ことにより、 塗料固形分の凝固性やポットライフの向上、製造工程の
簡略化等を図るとともに、磁性粉末の分散性や磁性層の
表面性の改善を図り、得られる磁気記録媒体の耐久性、
磁気特性、電磁変換特性等の向上を図ろうとするもので
ある。
近年、磁気記録媒体、特にVTR(ビデオテープレコー
ダ)用の磁気記録媒体においては、短波長記録を行った
場合にも高再生出力を得るために、磁気特性、電磁変換
特性の向上が要望されている。
ダ)用の磁気記録媒体においては、短波長記録を行った
場合にも高再生出力を得るために、磁気特性、電磁変換
特性の向上が要望されている。
そして、その方策として、磁性粉末の微粒子化1高磁力
化が図られるとともに、磁性層中における磁性粉末の充
填密度、いわゆるパッキングデンシティを増大させる傾
向が強くなっている。
化が図られるとともに、磁性層中における磁性粉末の充
填密度、いわゆるパッキングデンシティを増大させる傾
向が強くなっている。
一方、従来から使用されている磁気記録媒体用の結合剤
としては、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体、塩化ビニ
ル−プロピオン酸共重合体、塩化ビニル−酢酸ビニル−
ビニルアルコール共重合体等の塩化ビニル系の結合剤が
挙げられ、なかでもビニルアルコールの水酸基が磁性粉
末の分散性に寄与すること、及び水酸基の活性水素がイ
ソシアネート化合物等と反応して架橋構造を形成し塗膜
の殿械的強度が増すこと等から塩化ビニル−酢酸ビニル
−ビニルアルコール共重合体が広く利用されている。
としては、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体、塩化ビニ
ル−プロピオン酸共重合体、塩化ビニル−酢酸ビニル−
ビニルアルコール共重合体等の塩化ビニル系の結合剤が
挙げられ、なかでもビニルアルコールの水酸基が磁性粉
末の分散性に寄与すること、及び水酸基の活性水素がイ
ソシアネート化合物等と反応して架橋構造を形成し塗膜
の殿械的強度が増すこと等から塩化ビニル−酢酸ビニル
−ビニルアルコール共重合体が広く利用されている。
しかしながら、上述のパフキングデンシティの増大、さ
らには耐久性の向上環の要請に伴って、これら塩化ビニ
ルを主体とする結合剤では様々な問題が発生しており、
充分な対処が難しいのが現状である。
らには耐久性の向上環の要請に伴って、これら塩化ビニ
ルを主体とする結合剤では様々な問題が発生しており、
充分な対処が難しいのが現状である。
例えば、磁性粉末の微粒子化による比表面積の増大や高
磁化力による凝集力の増大に伴い、前述の結合剤では満
足のいく分散性や表面積が得られず、磁性粉末のパフキ
ングデンシティを増大させることも困難なものとなって
いる。したがって、耐久性、磁気特性、電磁変換特性に
ついても不充分であった。特に、高記録密度化に対応し
た超微粒子化された磁性粉末や高い磁化量を有する磁性
粉末に対しての性能は不充分なものであった。この場合
、例えば界面活性剤を分散剤として使用する等の方法が
考えられるが、界面活性剤が低分子であるために、粉落
ちや経時変化によるブルーミング等が発生し、機械的強
度や耐久性等に問題が生じている。
磁化力による凝集力の増大に伴い、前述の結合剤では満
足のいく分散性や表面積が得られず、磁性粉末のパフキ
ングデンシティを増大させることも困難なものとなって
いる。したがって、耐久性、磁気特性、電磁変換特性に
ついても不充分であった。特に、高記録密度化に対応し
た超微粒子化された磁性粉末や高い磁化量を有する磁性
粉末に対しての性能は不充分なものであった。この場合
、例えば界面活性剤を分散剤として使用する等の方法が
考えられるが、界面活性剤が低分子であるために、粉落
ちや経時変化によるブルーミング等が発生し、機械的強
度や耐久性等に問題が生じている。
また、上記の磁性粉末に対する分散性の向上。
耐久性向上のための塗膜物性の改良の他、製造上の見地
から、工程の簡略化も要請されている。一般に、上記結
合剤を塗布後硬化するには、熱を加えたり、硬化剤を加
えて重合を促進するという方法が採用されているが、■
料固形分の凝集性やポットライフ等の点で制約が多く、
作業性を悪化している。
から、工程の簡略化も要請されている。一般に、上記結
合剤を塗布後硬化するには、熱を加えたり、硬化剤を加
えて重合を促進するという方法が採用されているが、■
料固形分の凝集性やポットライフ等の点で制約が多く、
作業性を悪化している。
このように、従来広く用いられている塩化ビニか末
ル系共重合体では、磁性大株に対する分散性や塗膜物性
、さらには製造上の取り扱い等の点で解決すべき点が多
く、所定の耐久性、磁気特性、電磁変換特性を確保する
ことが難しかりた。
、さらには製造上の取り扱い等の点で解決すべき点が多
く、所定の耐久性、磁気特性、電磁変換特性を確保する
ことが難しかりた。
そこで本発明は、当該技術分野の前記欠点を解消するた
めに提案されたものであって、磁性粉末に対する分散性
、磁性層として形成した際の塗膜14: の形質、塗膜形成の際の作業性等の点で優れた特性を有
する結合剤を提供し、表面性や耐久性に優れ磁気特性や
電磁変換特性の良好な磁気記録媒体を提供することを目
的とする。
めに提案されたものであって、磁性粉末に対する分散性
、磁性層として形成した際の塗膜14: の形質、塗膜形成の際の作業性等の点で優れた特性を有
する結合剤を提供し、表面性や耐久性に優れ磁気特性や
電磁変換特性の良好な磁気記録媒体を提供することを目
的とする。
本発明者等は、極性基として側鎖3級アミン塩を4人す
ることにより磁性粉末に対して高い親和性を示すこと、
電子線を6二重結合の導入が作業性を向上する上で有効
であること、等に着目し本発明を完成するに至ったもの
であって、非磁性支持体上に強磁性粉末と結合剤とを主
体とする磁性層が形成されてなる磁気記録媒体において
、上記磁性層が分子中に電子線感応二重結合及び3級ア
ミン塩を含有するフェノキシ樹脂を結合剤として含有す
ることを特徴とするものである。
ることにより磁性粉末に対して高い親和性を示すこと、
電子線を6二重結合の導入が作業性を向上する上で有効
であること、等に着目し本発明を完成するに至ったもの
であって、非磁性支持体上に強磁性粉末と結合剤とを主
体とする磁性層が形成されてなる磁気記録媒体において
、上記磁性層が分子中に電子線感応二重結合及び3級ア
ミン塩を含有するフェノキシ樹脂を結合剤として含有す
ることを特徴とするものである。
本発明において使用されるフェノキシ樹脂は、優れた塗
膜強度を有するもので、例えばビスフェノールAとエピ
クロルヒドリンとから製造される。
膜強度を有するもので、例えばビスフェノールAとエピ
クロルヒドリンとから製造される。
その基本構造は下記の構造式(、I)で示される。
(但し、式中nは20〜200の整数を示す。)前述の
フェノキシ樹脂に親水性極性基として3級アミン塩を導
入するには、上記フェノキシ樹脂の側鎖の水酸基を利用
して活性水素と反応可能な基及び3級アミン塩を分子内
に持つ化合物により変性すればよい。
フェノキシ樹脂に親水性極性基として3級アミン塩を導
入するには、上記フェノキシ樹脂の側鎖の水酸基を利用
して活性水素と反応可能な基及び3級アミン塩を分子内
に持つ化合物により変性すればよい。
A、親水性極性基としての3級アミン塩を導入する方法
。
。
(A−1)ジイソシアナートを介して導入する方法。
2官能基(−NGO)を有するジイソシアナート化合物
に3級アミン塩を有し、かつ上記ジイソシアナート化合
物の一方の官能基(−NGO)に対して反応し得る活性
水素を存する化合物を反応させ、1分子中に−NGO基
と3級アミン塩を有する化合物を得た後、上記化合物中
の−NGO基とフェノキシ樹脂中に存在する水酸基とを
反応させることによって導入することができる。
に3級アミン塩を有し、かつ上記ジイソシアナート化合
物の一方の官能基(−NGO)に対して反応し得る活性
水素を存する化合物を反応させ、1分子中に−NGO基
と3級アミン塩を有する化合物を得た後、上記化合物中
の−NGO基とフェノキシ樹脂中に存在する水酸基とを
反応させることによって導入することができる。
ここで上記3級アミン塩を有しかつ上記ジイソシアナー
ト化合物の−NGO基に対して反応し得る活性水素を有
する化合物としては、例えば次に示す化合物が挙げられ
る。
ト化合物の−NGO基に対して反応し得る活性水素を有
する化合物としては、例えば次に示す化合物が挙げられ
る。
■tlO−(CHi) z−N−(CIIsCOO)1
) z一方、ジイソシアナート化合物としては、メチル
フェニルジイソシアナート、ヘキサメチレンジイソシア
ナート、テトラエチレンジイソシアナート、イソホロン
ジイソシアナート、ジシクロヘキシルメタンジイソシア
ナート、メチルシクロヘキサンジイソシアナート、m〜
フェニレンジイソシアナート、p−フェニレンジイソシ
アナート、2.4−トリレンジイソシアナート、2.6
−トリレンジイソシアナート、1.3−キシレンジイソ
シアナート、1,5−ナフタレンジイソシアナート、4
.4°−ジフェニルメタンジイソシアナート、3゜3−
ジメチル−4,4°−ジフェニルメタンジイソシアナー
ト、4,4.−ジフェニルメタンジイソシアナート、3
,3−ジメチル−4,4−ジフェニルメタンジイソシア
ナート、3,3−ジメチルビフェニレンジイソシアナー
ト、ジトリレンジイソシアナート、ジアニシジンジイソ
シアナート等が挙げられる。
) z一方、ジイソシアナート化合物としては、メチル
フェニルジイソシアナート、ヘキサメチレンジイソシア
ナート、テトラエチレンジイソシアナート、イソホロン
ジイソシアナート、ジシクロヘキシルメタンジイソシア
ナート、メチルシクロヘキサンジイソシアナート、m〜
フェニレンジイソシアナート、p−フェニレンジイソシ
アナート、2.4−トリレンジイソシアナート、2.6
−トリレンジイソシアナート、1.3−キシレンジイソ
シアナート、1,5−ナフタレンジイソシアナート、4
.4°−ジフェニルメタンジイソシアナート、3゜3−
ジメチル−4,4°−ジフェニルメタンジイソシアナー
ト、4,4.−ジフェニルメタンジイソシアナート、3
,3−ジメチル−4,4−ジフェニルメタンジイソシア
ナート、3,3−ジメチルビフェニレンジイソシアナー
ト、ジトリレンジイソシアナート、ジアニシジンジイソ
シアナート等が挙げられる。
上述の3級アミンを有しかつ上記ジイソシアナート化合
物の−NGO基に対して反応し得る活性水素を有する化
合物と上記ジイソシアナート化合物との反応を具体的に
示すと次のようになる。
物の−NGO基に対して反応し得る活性水素を有する化
合物と上記ジイソシアナート化合物との反応を具体的に
示すと次のようになる。
例えば、ヒドロキシメチルアミンとトリレンジイソシア
ナートとの反応は、次のようになる。
ナートとの反応は、次のようになる。
これら活性水素と反応可能な基及び3級アミンを分子内
に持つ化合物とフェノキシ樹脂とを反応させると、前者
に残留している一NGO基とフェノキシ樹脂中の一〇H
基とが反応し、親水性極性基である3級アミンが導入さ
れたフェノキシ樹脂が得られる。
に持つ化合物とフェノキシ樹脂とを反応させると、前者
に残留している一NGO基とフェノキシ樹脂中の一〇H
基とが反応し、親水性極性基である3級アミンが導入さ
れたフェノキシ樹脂が得られる。
具体的に反応式を示せば、次のようになる。
CなO
(A−2)脱塩素反応により親水性極性基を導入する方
法。
法。
即ち、分子中に親水性極性基と塩素を含有する化合物と
、多官能のOH基を有するフェノキシ樹脂とを両成分が
溶解性のあるジメチルホルムアミド、ジメチルスルホキ
シド等の溶剤に溶解し、ピリジン、ピコリン、トリエチ
ルアミン等のアミン類:エチレンオキサイド、プロピレ
ンオキサイド等のエポキシ化合物等の脱塩酸剤の存在下
での一〇H基と塩素との脱塩素反応により親水性極性基
を導入する方法がある0反応式を示せば次のようになる
。
、多官能のOH基を有するフェノキシ樹脂とを両成分が
溶解性のあるジメチルホルムアミド、ジメチルスルホキ
シド等の溶剤に溶解し、ピリジン、ピコリン、トリエチ
ルアミン等のアミン類:エチレンオキサイド、プロピレ
ンオキサイド等のエポキシ化合物等の脱塩酸剤の存在下
での一〇H基と塩素との脱塩素反応により親水性極性基
を導入する方法がある0反応式を示せば次のようになる
。
+ CI−CIIx−N−CHs
+ HCI
上述のように合成した親水性極性基を側鎖に導入したフ
ェノキシ樹脂において、極性基の導入当量としては、1
000〜100000の範囲内であることが好ましい、
導入光ff1loo(l以下の場合には磁性粉末の分散
性が悪くなってしまい、100000以上の場合には溶
剤への溶解性が悪化するとともに塗膜の耐湿性が劣化し
てしまう。
ェノキシ樹脂において、極性基の導入当量としては、1
000〜100000の範囲内であることが好ましい、
導入光ff1loo(l以下の場合には磁性粉末の分散
性が悪くなってしまい、100000以上の場合には溶
剤への溶解性が悪化するとともに塗膜の耐湿性が劣化し
てしまう。
また、上記フェノキシ樹脂の分子量は、磁性塗料を副型
する際に1000〜100000の範囲内であることが
好ましい。この分子量が1000以下であると耐久性が
悪く、tooooo以上であると溶剤への溶解性が劣化
してしまう。
する際に1000〜100000の範囲内であることが
好ましい。この分子量が1000以下であると耐久性が
悪く、tooooo以上であると溶剤への溶解性が劣化
してしまう。
次に、電子線感応二重結合をフェノキシ樹脂に導入する
方法を示す。電子線感応二重結合を導入するには、下記
の方法によればよい。
方法を示す。電子線感応二重結合を導入するには、下記
の方法によればよい。
B、3級アミンが導入されたフェノキシ樹脂に残存する
一〇H基を変性して電子線感応二重結合を導入する方法
。
一〇H基を変性して電子線感応二重結合を導入する方法
。
この方法において、上記−OH基を変性するには、この
−OH基の活性水素と反応し得る官能基と電子線感応二
重結合を有する化合物を直接作用させるか、あるいは活
性水素及び電子線感応二重結合を存する化合物とジイソ
シアナート化合物とを等モル反応させてジイソシアナー
ト化合物の一方の−NGO基と上記活性水素との反応に
よる反応生成物を得て、次にフェノール樹脂の一〇H基
と上記反応生成物のもう一方の残存している一NCO基
とを反応させればよい。
−OH基の活性水素と反応し得る官能基と電子線感応二
重結合を有する化合物を直接作用させるか、あるいは活
性水素及び電子線感応二重結合を存する化合物とジイソ
シアナート化合物とを等モル反応させてジイソシアナー
ト化合物の一方の−NGO基と上記活性水素との反応に
よる反応生成物を得て、次にフェノール樹脂の一〇H基
と上記反応生成物のもう一方の残存している一NCO基
とを反応させればよい。
(B−1>−OH基の活性水素と反応し得る官能基と電
子線感応二重結合を有する化合物を直接作用させる方法
。
子線感応二重結合を有する化合物を直接作用させる方法
。
上記フェノキシ樹脂の一〇H基に直接作用させることの
できる化合物としては、エポキシ基、あるいはアジリジ
ニル基と電子線感応二重結合とを有する化合物が挙げら
れ、例えば以下に示す化合物(a) 、 (b) 、
(c)が挙げられる。
できる化合物としては、エポキシ基、あるいはアジリジ
ニル基と電子線感応二重結合とを有する化合物が挙げら
れ、例えば以下に示す化合物(a) 、 (b) 、
(c)が挙げられる。
(但し、式中Rは水素原子またはメチル基を表し、nは
1〜8の整数を表す、) このうち、2−(1−アジリジニル)エチルメタクリレ
ート、アリル−2−アジリジニルプロピオネート、グリ
シジルメククリレート等を使用するのが好ましい。
1〜8の整数を表す、) このうち、2−(1−アジリジニル)エチルメタクリレ
ート、アリル−2−アジリジニルプロピオネート、グリ
シジルメククリレート等を使用するのが好ましい。
これらの化合物をフェノキシ樹脂の一〇H基に直接作用
させれば電子線感応二重結合が導入される。
させれば電子線感応二重結合が導入される。
CB−2)ジイソシアナート化合物と活性水素との反応
生成物をフェノキシ樹脂に反応させる方法。
生成物をフェノキシ樹脂に反応させる方法。
一方、前述のジイソシアナート化合物を介して電子線感
応二重結合を導入する際に用いられる活性水素及び電子
線感応二重結合を有する化合物としては、アクリル酸、
メタクリル酸、アクリル酸または、メタクリル酸のヒド
ロキシメチルエステル、2−ヒドロキシエチルエステル
、3−ヒドロキシプロピルエステル、4−ヒドロキシブ
チルエステル、8−ヒドロキシオクチルエステル等のヒ
ドロキシアルキルエステル類、アクリルアミド、メタク
リルアミド、N−メチロールアクリルアミド、N−メチ
ロールメタクリルアミド、等が挙げられる。
応二重結合を導入する際に用いられる活性水素及び電子
線感応二重結合を有する化合物としては、アクリル酸、
メタクリル酸、アクリル酸または、メタクリル酸のヒド
ロキシメチルエステル、2−ヒドロキシエチルエステル
、3−ヒドロキシプロピルエステル、4−ヒドロキシブ
チルエステル、8−ヒドロキシオクチルエステル等のヒ
ドロキシアルキルエステル類、アクリルアミド、メタク
リルアミド、N−メチロールアクリルアミド、N−メチ
ロールメタクリルアミド、等が挙げられる。
これら活性水素及び電子線感応二重結合を有する化合物
と反応するジイソシアナート化合物は、前述したものが
使用できる。
と反応するジイソシアナート化合物は、前述したものが
使用できる。
上記活性水素及び電子線感応二重結合を有する化合物と
ジイソシアナート化合物との反応及びこれらの反応生成
物をフェノキシ樹脂の一〇 H基に変性させ導入する方
法を例えばヒドロキシエチルアクリレートとトリレンジ
イソシアナートを用いて示すと次のようになる。
ジイソシアナート化合物との反応及びこれらの反応生成
物をフェノキシ樹脂の一〇 H基に変性させ導入する方
法を例えばヒドロキシエチルアクリレートとトリレンジ
イソシアナートを用いて示すと次のようになる。
次に、上記反応生成物をフェノキシ樹脂の一〇H基に変
性させて導入する反応を示す。
性させて導入する反応を示す。
上述のように合成した電子線感応二重結合を側鎖に導入
したフェノキシ樹脂において、電子線感応二重結合を有
する化合物の導入当量としては、500〜5ooooで
あることが好ましい、導入当量が500以下の場合には
磁性粉末の分散性が悪くなってしまい、5oooo以上
の場合には溶剤への溶解性が悪化するとともに塗膜の耐
湿性が劣化してしまう。
したフェノキシ樹脂において、電子線感応二重結合を有
する化合物の導入当量としては、500〜5ooooで
あることが好ましい、導入当量が500以下の場合には
磁性粉末の分散性が悪くなってしまい、5oooo以上
の場合には溶剤への溶解性が悪化するとともに塗膜の耐
湿性が劣化してしまう。
上記電子線感応二重結合及びスルホン酸基又はスルホン
酸金属塩基が導入されたフェノキシ樹脂は、他の結合剤
と混合して用いてもよい、かかる結合剤としては、磁気
記録媒体の結合剤として従来から使用されているものが
使用可能であって、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体、
塩化ビニル−酢9ビニルービニルアルコール共重合体、
塩化ヒニルー酢酸ビニルーマレイン酸共重合体、 塩化
ヒニルー塩化ビニリデン共重合体、塩化ビニル−アクリ
ロニトリル共重合体、アクリル酸エステル−アクリロニ
トリル共重合体、アクリル酸エステル−塩化ビニリデン
共重合体、メタクリル酸エステル−塩化ビニリデン共重
合体、メタクリル酸エステル−スチレン共重合体、熱可
塑性ポリウレタン樹脂、ポリ弗化ビニル、塩化ビニリデ
ン−アクリロニトリル共重合体、ブタジェン−アクリロ
ニトリル共重合体、アクリロニトリループクジエン−メ
タクリル酸共重合体、ポリビニルブチラール。
酸金属塩基が導入されたフェノキシ樹脂は、他の結合剤
と混合して用いてもよい、かかる結合剤としては、磁気
記録媒体の結合剤として従来から使用されているものが
使用可能であって、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体、
塩化ビニル−酢9ビニルービニルアルコール共重合体、
塩化ヒニルー酢酸ビニルーマレイン酸共重合体、 塩化
ヒニルー塩化ビニリデン共重合体、塩化ビニル−アクリ
ロニトリル共重合体、アクリル酸エステル−アクリロニ
トリル共重合体、アクリル酸エステル−塩化ビニリデン
共重合体、メタクリル酸エステル−塩化ビニリデン共重
合体、メタクリル酸エステル−スチレン共重合体、熱可
塑性ポリウレタン樹脂、ポリ弗化ビニル、塩化ビニリデ
ン−アクリロニトリル共重合体、ブタジェン−アクリロ
ニトリル共重合体、アクリロニトリループクジエン−メ
タクリル酸共重合体、ポリビニルブチラール。
セルロース誘導体、スチレン−ブタジェン共重合体、ポ
リエステル樹脂2フエノール樹脂、エポキシ樹脂、熱硬
化性ポリウレタン樹脂、尿素樹脂。
リエステル樹脂2フエノール樹脂、エポキシ樹脂、熱硬
化性ポリウレタン樹脂、尿素樹脂。
メラミン樹脂、アルキド樹脂、尿素−ホルムアルデヒド
樹脂またはこれらの混合物等が挙げられる。
樹脂またはこれらの混合物等が挙げられる。
なかでも、柔軟性を付与するとされているポリウレタン
樹脂、ポリエステル樹脂、アクリロニトリルブタジェン
共重合体等が好ましい。
樹脂、ポリエステル樹脂、アクリロニトリルブタジェン
共重合体等が好ましい。
本発明の磁気記録媒体において、磁性層は、例えば強磁
性粉末を上述の結合剤中に分散し有機溶剤に溶かして調
製される磁性塗料を非磁性支持体の表面に塗布して形成
される。
性粉末を上述の結合剤中に分散し有機溶剤に溶かして調
製される磁性塗料を非磁性支持体の表面に塗布して形成
される。
ここで、上記非磁性支持体の素材としては、通常この種
の磁気記録媒体に使用されるものであれば如何なるもの
であってもよく、例えばポリエチレンテレフタレート等
のポリエステル類、ポリエチレン、ポリプロピレン等の
ポリオレフィン類、セルローストリアセテート、セルロ
ースダイアセテート、セルロースアセテートブチレート
等のセルロース誘導体、ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニ
リデン等のビニル系樹脂、ポリカーボネート、ポリイミ
ド、ポリアミド、ポリアミドイミド等のプラスチック、
紙、アルミニウム、銅等の金属、アルミニウム合金、チ
タン合金等の軽合金、セラミックス、単結晶シリコン等
が挙げられる。この非磁性支持体の形態としては、フィ
ルム、テープ。
の磁気記録媒体に使用されるものであれば如何なるもの
であってもよく、例えばポリエチレンテレフタレート等
のポリエステル類、ポリエチレン、ポリプロピレン等の
ポリオレフィン類、セルローストリアセテート、セルロ
ースダイアセテート、セルロースアセテートブチレート
等のセルロース誘導体、ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニ
リデン等のビニル系樹脂、ポリカーボネート、ポリイミ
ド、ポリアミド、ポリアミドイミド等のプラスチック、
紙、アルミニウム、銅等の金属、アルミニウム合金、チ
タン合金等の軽合金、セラミックス、単結晶シリコン等
が挙げられる。この非磁性支持体の形態としては、フィ
ルム、テープ。
シート、ディスク、カード、ドラム等のいずれでも良い
。
。
また、上記磁性層に用いられる強磁性粉末には通常のも
のであればいずれも使用することができる。したがって
、使用できる強磁性粉末としては、強磁性酸化鉄粒子、
強磁性二酸化クロム、強磁性合金粉末、六方晶系バリウ
ムフェライト微粒子、窒化鉄等が挙げられる。
のであればいずれも使用することができる。したがって
、使用できる強磁性粉末としては、強磁性酸化鉄粒子、
強磁性二酸化クロム、強磁性合金粉末、六方晶系バリウ
ムフェライト微粒子、窒化鉄等が挙げられる。
上記強磁性酸化鉄粒子としては、−a弐FeOxで表し
た場合、Xの値が1.33≦X≦1.50の範囲にある
もの、即ちマグネタイト(r −Fe、0= 。
た場合、Xの値が1.33≦X≦1.50の範囲にある
もの、即ちマグネタイト(r −Fe、0= 。
x=1.50)、マグネタイト(FesO4,X −1
,33)及びこれらの固溶体(FeOx、1.33<X
<1.50)である、さらに、これら強磁性酸化鉄には
、抗磁力をあげる目的でコバルトを添加してもよい、コ
バルト含有酸化鉄には、大別してドープ型と被着型の2
種類がある。
,33)及びこれらの固溶体(FeOx、1.33<X
<1.50)である、さらに、これら強磁性酸化鉄には
、抗磁力をあげる目的でコバルトを添加してもよい、コ
バルト含有酸化鉄には、大別してドープ型と被着型の2
種類がある。
上記強磁性二酸化クロムとしては、Cr○あるいはこれ
らに抗磁力を向上させる目的でRu、Sn。
らに抗磁力を向上させる目的でRu、Sn。
To、Sb、Fe、Ti、V、Mn等の少なくとも一種
類を添加したものを使用できる。
類を添加したものを使用できる。
強磁性合金粉末としては、F e r Co 、N i
+Fe−Co、Fa−Ni、Fe−Go−Ni、C。
+Fe−Co、Fa−Ni、Fe−Go−Ni、C。
−Ni、Fe−Co−B、Fe−Co−Cr−B。
Mn−B1.Mn−Aj!、Fe−Co−V等が使用で
き、またこれらに種々の特性を改善する目的でAj!、
St、Ti、Cr、Mn、Cu、Zn等の金属成分を添
加してもよい。
き、またこれらに種々の特性を改善する目的でAj!、
St、Ti、Cr、Mn、Cu、Zn等の金属成分を添
加してもよい。
さらに上記磁性層には、前記の結合剤、強磁性粉末の他
に添加剤として分散剤、潤滑剤、研磨剤、帯電防止剤、
防錆剤等が加えられてもよい。
に添加剤として分散剤、潤滑剤、研磨剤、帯電防止剤、
防錆剤等が加えられてもよい。
上述の磁性層の構成材料は、有機溶剤に溶かして磁性塗
料として調製され、非磁性支持体上に塗布されるが、そ
の磁性塗料の溶剤としては、アセトン、メチルエチルケ
トン、メチルイソブチルケトン、シクロヘキサノン等の
ケトン系、酢酸メチル、酢酸エチル、酢酸ブチル、乳酸
エチル、酢酸グリコールモノエチルエーテル等のエステ
ル系、グリコールジメチルエーテル、グリコールモノエ
チルエーテル、ジオキサン等のグリコールエーテル系、
ベンゼン、トルエン、キシレン等の芳香族炭化水素、ヘ
キサン、ヘプタン等の脂肪族炭化水素、メチレンクロラ
イド、エチレンクロライド。
料として調製され、非磁性支持体上に塗布されるが、そ
の磁性塗料の溶剤としては、アセトン、メチルエチルケ
トン、メチルイソブチルケトン、シクロヘキサノン等の
ケトン系、酢酸メチル、酢酸エチル、酢酸ブチル、乳酸
エチル、酢酸グリコールモノエチルエーテル等のエステ
ル系、グリコールジメチルエーテル、グリコールモノエ
チルエーテル、ジオキサン等のグリコールエーテル系、
ベンゼン、トルエン、キシレン等の芳香族炭化水素、ヘ
キサン、ヘプタン等の脂肪族炭化水素、メチレンクロラ
イド、エチレンクロライド。
四基(?JL クロロホルム、エチレンクロルヒドリン
、ジクロルベンゼン等の塩素化炭化水素等が挙げられる
。
、ジクロルベンゼン等の塩素化炭化水素等が挙げられる
。
フェノキシ樹脂に導入される3級アミンは、磁性粉末に
対して優れた親和性を発揮する。したがって、この3級
アミンを導入したフェノキシ樹脂を結合剤とすることに
より、超微粒子化された磁性粉末や磁化量の大きい磁性
粉末であっても良好に分散される。
対して優れた親和性を発揮する。したがって、この3級
アミンを導入したフェノキシ樹脂を結合剤とすることに
より、超微粒子化された磁性粉末や磁化量の大きい磁性
粉末であっても良好に分散される。
また、上記フェノキシ樹脂に導入される電子線感応二重
結合は、電子線等の照射により容易に開裂し、これに伴
う重合反応により塗膜が硬化される。
結合は、電子線等の照射により容易に開裂し、これに伴
う重合反応により塗膜が硬化される。
以下、本発明の具体的な実施例について説明するが、本
発明がこれら実施例に限定されるものではない。
発明がこれら実施例に限定されるものではない。
先ず、分子中に電子線感応二重結合及び3級アミン塩を
含有するフェノキシ樹脂を合成した。
含有するフェノキシ樹脂を合成した。
合成例1
β−ヒドロキシエチルジメチルアミンとトリレンジイソ
シアナートを反応させ、−NGO基と3級アミン塩をそ
れぞれ1個ずつ持つモノマーaを得た。このモノマーa
を分子量10000のフェノキシ樹脂100重量部に対
して2.6ffiii部反応させ、ポリマーAを合成し
た。
シアナートを反応させ、−NGO基と3級アミン塩をそ
れぞれ1個ずつ持つモノマーaを得た。このモノマーa
を分子量10000のフェノキシ樹脂100重量部に対
して2.6ffiii部反応させ、ポリマーAを合成し
た。
次に、ヒドロキシエチルアクリレートとトリレンジイソ
シアナートを反応させ、−NGO基とアクリル基をそれ
ぞれ1個ずつ持つモノマーbを得た。このモノマーbを
上記ポリマーA100重量部に対して3m1部反応させ
ポリマーBを合成した。
シアナートを反応させ、−NGO基とアクリル基をそれ
ぞれ1個ずつ持つモノマーbを得た。このモノマーbを
上記ポリマーA100重量部に対して3m1部反応させ
ポリマーBを合成した。
合成例2
合成例1と同様にして得たモノマーaを分子量1000
0のフェノキシ樹脂100重量部に対して13重量部反
応させ、ポリマーCを合成した。
0のフェノキシ樹脂100重量部に対して13重量部反
応させ、ポリマーCを合成した。
次に、合成例1と同様にして得たモノマーbを上記ポリ
マー0100重量部に対して3重量部反応させポリマー
Dを合成した。
マー0100重量部に対して3重量部反応させポリマー
Dを合成した。
合成例3
合成例1と同様にして得たモノマーaを分子量2000
0のフェノキシ樹脂100重量部に対して13重量部反
応させ、ポリマーEを合成した。
0のフェノキシ樹脂100重量部に対して13重量部反
応させ、ポリマーEを合成した。
次に、合成例1と同様にして得たモノマーbを上記ポリ
マー8100重量部に対して15重量部反応させポリマ
ーFを合成した。
マー8100重量部に対して15重量部反応させポリマ
ーFを合成した。
合成例4
合成例1と同様にして得たモノマーaを分子量5ooo
oのフェノキシ樹脂100重量部に対して0.5重量部
反応させ、ポリマーGを合成した。
oのフェノキシ樹脂100重量部に対して0.5重量部
反応させ、ポリマーGを合成した。
次に、合成例1と同様にして得たモノマーbを上記ポリ
マーG100重量部に対して0.6重量部反応させポリ
マーHを合成した。
マーG100重量部に対して0.6重量部反応させポリ
マーHを合成した。
合成例5
合成例1と同様にして得たモノマーaを分子量1000
0のフェノキシ樹脂100重量部に対して2.6重量部
反応させ、ポリマーAを合成した。
0のフェノキシ樹脂100重量部に対して2.6重量部
反応させ、ポリマーAを合成した。
次に、合成例1と同様にして得たモノマーbを上記ポリ
マーAl00重量部に対して6重量部反応させポリマー
■を合成した。
マーAl00重量部に対して6重量部反応させポリマー
■を合成した。
合成例6
合成例1と同様にして得た七ツマ−aを分子量1000
0のフェノキシ樹脂100重量部に対して26重量部反
応させ、ポリマーKを合成した。
0のフェノキシ樹脂100重量部に対して26重量部反
応させ、ポリマーKを合成した。
次に、合成例1と同様にして得たモノマーbを上記ポリ
マーK100重量部に対して3重量部反応させ、ポリマ
ーLを合成した。
マーK100重量部に対して3重量部反応させ、ポリマ
ーLを合成した。
合成例7
合成例1と同様にして得たモノマーaを分子量5ooo
oのフェノキシ樹脂100重量部に対して0.3重量部
反応させ、ポリマーMを合成した。
oのフェノキシ樹脂100重量部に対して0.3重量部
反応させ、ポリマーMを合成した。
次に、合成例1と同様にして得たモノマーbを上記ポリ
マー0100重量部に対して0,6重量部反応させ、ポ
リマーNを合成した。
マー0100重量部に対して0,6重量部反応させ、ポ
リマーNを合成した。
合成例8
合成例1と同様にして得たモノマーaを分子量5000
0のフェノキシ樹脂100重量部に対して0.5重量部
反応させ、ポリマーGを合成した。
0のフェノキシ樹脂100重量部に対して0.5重量部
反応させ、ポリマーGを合成した。
次に、合成例1と同様にして得たモノマーbを上記ポリ
マーG100重量部に対して0.3重量部反応させ、ポ
リマーOを合成した。
マーG100重量部に対して0.3重量部反応させ、ポ
リマーOを合成した。
次に以上の合成例で得られたポリマーB、D。
F、 H,I、 L、 N、 Oを用いて磁気記録
媒体を作製した。
媒体を作製した。
実施例1
ポリマー8 12重量部潤滑
剤(ジメチルシリコンオイル) 1重量部潤滑剤(
ヘキシルラウレート) 1重量部分散剤(レシ
チン) 1重量部研磨剤(CrzC
1+) 3重量部帯電防止剤(カー
ボン) 2重量部メチルエチルケトン
100重量部メチルイソブチルケトン
somf1部トルエン
50重量部上記組成物をボールミルにて48
時間混合し、フィルタで濾過した後、硬化剤を添加し、
さらに30分間混合し、これを16μm厚のポリエチレ
ンテレフタレートフィルム上に乾燥後の膜厚が6μmと
なるように塗布した。次いで、磁場配向処理を行った後
、乾燥して巻取った。これをカレンダー処理した後、1
/2インチ幅に裁断してサンプルテープとした。
剤(ジメチルシリコンオイル) 1重量部潤滑剤(
ヘキシルラウレート) 1重量部分散剤(レシ
チン) 1重量部研磨剤(CrzC
1+) 3重量部帯電防止剤(カー
ボン) 2重量部メチルエチルケトン
100重量部メチルイソブチルケトン
somf1部トルエン
50重量部上記組成物をボールミルにて48
時間混合し、フィルタで濾過した後、硬化剤を添加し、
さらに30分間混合し、これを16μm厚のポリエチレ
ンテレフタレートフィルム上に乾燥後の膜厚が6μmと
なるように塗布した。次いで、磁場配向処理を行った後
、乾燥して巻取った。これをカレンダー処理した後、1
/2インチ幅に裁断してサンプルテープとした。
実施例2
実施例1においてポリマーBの代わりにポリマーDを用
い、他は実施例1と同様の方法によりサンプルテープを
作製した。
い、他は実施例1と同様の方法によりサンプルテープを
作製した。
実施例3
実施例1においてポリマーBの代わりにポリマーFを用
い、他は実施例1と同様の方法によりサンプルテープを
作製した。
い、他は実施例1と同様の方法によりサンプルテープを
作製した。
実施例4
実施例1においてポリマーBの代わりにポリマーHを用
い、他は実施例1と同様の方法によりサンプルテープを
作製した。
い、他は実施例1と同様の方法によりサンプルテープを
作製した。
実施例5
実施例1においてポリマーBの代わりにポリマー■を用
い、他は実施例1と同様の方法によりサンプルテープを
作製した。
い、他は実施例1と同様の方法によりサンプルテープを
作製した。
実施例6
実施例1においてポリマーBの代わりにポリマーLを用
い、他は実施例1と同様の方法によりサンプルテープを
作製した。
い、他は実施例1と同様の方法によりサンプルテープを
作製した。
実施例7
実施例1においてポリマーBの代わりにポリマーNを用
い、他は実施例1と同様の方法によりサンプルテープを
作製した。
い、他は実施例1と同様の方法によりサンプルテープを
作製した。
実施例8
実施例1においてポリマーBの代わりにポリマー〇を用
い、他は実施例1と同様の方法によりサンプルテープを
作製した。
い、他は実施例1と同様の方法によりサンプルテープを
作製した。
比較例
ヒドロキシエチルアクリレートとトリレンジイソシアナ
ートを反応させ、−NGO基とアクリル基をそれぞれ1
個ずつ持つモノマーbを得た。このモノマーbを分子量
10000のフェノキシ樹脂100重量部に対して3重
量部反応させ、ポリマーPを合成した。
ートを反応させ、−NGO基とアクリル基をそれぞれ1
個ずつ持つモノマーbを得た。このモノマーbを分子量
10000のフェノキシ樹脂100重量部に対して3重
量部反応させ、ポリマーPを合成した。
実施例1においてポリマーBの代わりに上記ポリマーP
を用い、他は実施例1と同様の方法によりサンプルテー
プを作製した。
を用い、他は実施例1と同様の方法によりサンプルテー
プを作製した。
得られた各サンプルテープについて、それぞれ表面光沢
、粉落ち、スチル特性を測定した。
、粉落ち、スチル特性を測定した。
なお、上記表面光沢は、光沢針(GLO3S METE
R)を用いて、入射角75°1反射角75°の条件で測
定した。また、粉落ちは、60分シャトル100回走行
後のヘッドドラム、ガイド等への粉落ち量を目視にて観
察し、減点法(−5〜O)で評価した。スチル特性は、
サンプルテープに4.2MHzの映像信号を記録し、再
生出力が50%に減衰するまでの時間とした。結果を次
の表に示す。
R)を用いて、入射角75°1反射角75°の条件で測
定した。また、粉落ちは、60分シャトル100回走行
後のヘッドドラム、ガイド等への粉落ち量を目視にて観
察し、減点法(−5〜O)で評価した。スチル特性は、
サンプルテープに4.2MHzの映像信号を記録し、再
生出力が50%に減衰するまでの時間とした。結果を次
の表に示す。
表
この表からも、本発明に係る各サンプルテープにあって
は、表面光沢、粉落ちに優れるばかりでなく、スチル特
性が大幅に向上したことがわかる。
は、表面光沢、粉落ちに優れるばかりでなく、スチル特
性が大幅に向上したことがわかる。
以上の説明からも明らかなように、本発明においては、
分子中に3級アミン塩を含有するフェノキシ樹脂を磁性
層の結合剤としているので、磁性粉末に対して高い親和
性を示し、たとえ超微粒子化した磁性粉末や磁化量の大
きい磁性粉末であっても分散性が良好なものとなる。し
たがって、得られる磁気記録媒体の耐久性1表面性が同
上し、i!磁変換特性も極めて優れたものとなる。
分子中に3級アミン塩を含有するフェノキシ樹脂を磁性
層の結合剤としているので、磁性粉末に対して高い親和
性を示し、たとえ超微粒子化した磁性粉末や磁化量の大
きい磁性粉末であっても分散性が良好なものとなる。し
たがって、得られる磁気記録媒体の耐久性1表面性が同
上し、i!磁変換特性も極めて優れたものとなる。
また、上記結合剤は、分子中に電子感応二重結合を有す
るので、磁性塗料を電子線の照射により容易に硬化する
ことができ、製造工程が極めて簡略化するとともに、塗
料のポットライフや凝固性が向上する等、工程上のメリ
ットも大きい。
るので、磁性塗料を電子線の照射により容易に硬化する
ことができ、製造工程が極めて簡略化するとともに、塗
料のポットライフや凝固性が向上する等、工程上のメリ
ットも大きい。
特許出願人 ソニー株式会社
代理人 弁理士 小泡 晃
同 画材 榮−
手続+1■正+3(自発)
昭和61年11月6日
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 非磁性支持体上に強磁性粉末と結合剤とを主体とする磁
性層が形成されてなる磁気記録媒体において、 上記磁性層が分子中に電子線感応二重結合及び3級アミ
ン塩を含有するフェノキシ樹脂を結合剤として含有する
ことを特徴とする磁気記録媒体。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP20731686A JPS6363129A (ja) | 1986-09-03 | 1986-09-03 | 磁気記録媒体 |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP20731686A JPS6363129A (ja) | 1986-09-03 | 1986-09-03 | 磁気記録媒体 |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPS6363129A true JPS6363129A (ja) | 1988-03-19 |
Family
ID=16537751
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP20731686A Pending JPS6363129A (ja) | 1986-09-03 | 1986-09-03 | 磁気記録媒体 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JPS6363129A (ja) |
-
1986
- 1986-09-03 JP JP20731686A patent/JPS6363129A/ja active Pending
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