JPH0419608B2

JPH0419608B2 -

Info

Publication number: JPH0419608B2
Application number: JP57033470A
Authority: JP
Inventors: Masashi Somezawa; Yoshinobu Ninomya; Akira Hashimoto
Original assignee: Sony Corp
Current assignee: Sony Corp
Priority date: 1982-03-03
Filing date: 1982-03-03
Publication date: 1992-03-31
Also published as: JPS58150130A

Description

【発明の詳細な説明】

この発明は、磁気記録媒体に関するものであ
り、更に詳細には、特に磁気特性、電磁変換特性
が向上され、更に耐久性が高くかつ表面性が良好
な磁気記録媒体に関するものである。近年、磁気記録媒体、特にビデオ用磁気記録媒
体においては、短波長記録の高再生出力が要求さ
れ、今まで以上に微粒子化、高磁力化された磁性
粉が使用される傾向が強くなつている。ところ
が、磁性粉は、微粒子化および／または高磁力化
するほど、その凝集力が強まり、その結果として
短波長記録の高再生出力のために必要な分散性、
表面性が満たされなくなる。これらの特性を向上
させる方法としては、例えば界面活性剤を分散剤
として使用したり、またはバインダー中の親水性
基、例えば−OH基、−COOH基などの含有量を
増大する方法などが提案されている。しかし、前
者の方法では、使用する界面活性剤が低分子量で
あるために、塗膜中にその界面活性剤が存在する
ことによつて物性の劣化、粉落ち、経時変化によ
るブルーミング等の欠点があり、また、後者の方
法では、かかる特性の向上が若干認められるが、
特に微粒子磁性粉に対して満足のいく分散性が得
られていない。従来から使用されている磁気記録媒体用のバイ
ンダーとしては、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合
体、塩化ビニル−プロピオン酸ビニル共重合体、
塩化ビニル−酢酸ビニル−ビニルアルコール共重
合体等の塩化ビニル系バインダーが挙げられる。
特に塩化ビニル−酢酸ビニル−ビニルアルコール
共重合体は、ビニルアルコールのOHが磁性粉の
分散に寄与すること、及びOHの活性水素がイソ
シアネート化合物と反応して架橋構造を塗膜に形
成することで特に広く利用されている。しかし、
かかるバインダーを使用した磁気記録媒体でも、
磁気特性、電磁変換特性並びに耐久性について充
分でなく、かかる性質をより一層の改善し得るバ
インダーが要請されていた。したがつて、この発明は、磁気、電磁変換特性
を向上させ、かつ、耐久性が高く表面性の良い磁
気記録媒体を提供するものである。この発明において使用されるバインダーは、一
般式：［式中、Ｒは−CH₃又は−CH₂CH₃であり；Ｘは
−SO₃M、−COOM、−OSO₃M又は（式中、Ｍは水素原子、リチウム、ナトリウム又
はカリウムであり；M′は水素原子、リチウム、
ナトリウム、カリウム又はアルキル基である）よ
りなる群から選ばれる１種又は２種以上の親水性
基団であり；ｉは200〜800であり；ｊは０〜200
であり；ｌは１〜200であり、そして、ｍは１〜
100であり、ただしｋ＋ｌは200以下である］で表される化合物である。上記一般式において、
アルキル基は、好ましくは炭素原子数が23以下で
ある直鎖状または分枝状の飽和脂肪族炭化水素残
基であり、例えばトリコシル基、ドコシル基、コ
イコシル基、ノナデシル基、オクタデシル基、ヘ
キサデシル基、トリデシル基、ウンデシル基、デ
シル基、ノニル基、オクチル基、ヘキシル基、ペ
ンチル基、ブチル基、ｔ−ブチル基、プロピル
基、イソプロピル基、エチル基、メチル基などが
挙げられる。なお、上記一般式において、化合物
の各成分は順次規則的に配列しているように便宜
的に記載しているが、実際には、一般式で示した
場合以外に、各成分は一定割合ずつ規則的に繰り
返し配列されていてもよいし、または、ランダム
に配列されていてもよいのは当然である。また、
前記一般式において、例えば、基Ｒは１分子中に
おいて同一であつてもよく、また異なつていても
よい。Ｒがそれぞれ異なる基、すなわちメチル基
とエチル基とをそれぞれ有する場合でも、酸ビニ
ルエステル成分の全体の数は前記一般式で表わし
た範囲内にあればよい。また、Ｘにしても、前記
一般式に表わした親水性基団が組合わせて用いら
れていてもよい。前記一般式にて表わされる化合物において、そ
の化合物が磁気記録媒体のバインダーとして使用
されて所望の作用効果を示すためには、塩化ビニ
ル成分はその媒体の強度に寄与しており、その塩
化ビニル成分が少なすぎると、媒体の所望の強度
が得られず、また多すぎると溶剤への溶解性が悪
くなる。また、ビニルアルコール成分はその親水
性の故に磁性粉の分散性に寄与しているが、この
分散性を更に高めるために、そのOH基の１部を
Ｘで表わされる親水性基団に変換するのが極めて
有効である。この親水性基団が多すぎると却つて
耐湿性が悪くなつて好ましくない。なお、官能基
X1個当りの当量（分子量）は約200ないし５万と
するのが好ましい。この当量が小さすぎると、親
水性が強くなりすぎて混合する他のバインダーと
の相溶性や耐湿性の点で問題があり、また多すぎ
るとその効果が不十分となる。また、マレイン酸
成分は分散性に寄与するものと考えられていて、
その量が少なすぎるとマレイン酸成分を加えた効
果が小さくなり、また、余り多すぎてもそれ以上
の分散性の向上に寄与しなくなる。更に、酢酸ビ
ニルおよび／またはプロピオン酸ビニル成分は、
塩化ビニル成分の溶解性を高め、かつ、柔軟性を
向上させるために有効であるが、これらの成分が
多すぎると却つて強度を低下することになり好ま
しくない。また、これらの酢酸ビニル成分とプロ
ピオン酸ビニル成分とは、１分子中に組合わされ
て存在していてもよい。この発明においてバインダーとして使用される
前記一般式で表わされる化合物は、通常、前記一
般式において、Ｘで表わされる親水性基団を有す
るビニル成分が存在しない共重合体、例えば、塩
化ビニル−マレイン酸−ビニルアルコール共重合
体、塩化ビニル−酢酸ビニル−マレイン酸−ビニ
ルアルコール共重合体、塩化ビニル−プロピオン
酸ビニル−マレイン酸−ビニルアルコール共重合
体、塩化ビニル−酢酸ビニル−プロピオン酸ビニ
ル−マレイン酸−ビニルアルコール共重合体など
から製造することができる。この場合、ビニルア
ルコール成分の割合は約0.5重量％ないし20重量
％あるのが好ましい。これらの出発物質となる共
重合体は通常の方法によつて製造することができ
る。前述した出発物質を用いて前記一般式で表わさ
れる化合物は、例えば、その出発物質のビニルア
ルコール成分のOH基に、例えば、一般式：Ｙ−
R₁−X₁〔式中、Ｙはハロゲン原子を意味し、R₁は
例えば炭素原子が１から18までのアルキレン基ま
たはフエニレン基を意味し、そして、X₁は−
SO₃M、−COOM、−OOSO₃M又は（式中、ＭおよびM′は前記と同じ意味を有する）
を意味する〕で表わされる化合物を反応させて製
造することができる。なお、前記一般式におい
て、R₁で表わされるフエニレン基には適当な置
換基がついていてもよい。これらの化合物のう
ち、Cl−（CH₂）₂−SO₃Naを用いた場合を例にと
つて、反応を示すと次のようになる。他の化合物を使用した場合にも、同様の反応に
よつて、所望の化合物を製造することができる。
この反応は、ジメチルスルホキシド、ジメチルホ
ルムアミドなどの有機溶剤中で、ピリジン、トリ
エチルアミン、ピコリンなどのアミン類、エチレ
ンオキサイド、プロピレンオキサイドなどのエポ
キシ化合物などの脱塩酸剤などの存在下で行なわ
れる。この発明において、前記一般式で示される化合
物をバインダーとして使用する場合には、柔軟性
を付与するとされているポリウレタン樹脂、ポリ
エステル樹脂、AB樹脂等をブレンドして使用す
るのがよい。この場合には、架橋剤として、例え
ばイソシアネート化合物、すなわち、例えば、
４，4′−ジフエニルメタンジイソシアネート、ト
リレンジイソシアネートなどの２官能芳香族イソ
シアネート化合物、ヘキサメチレンジイソシアネ
ートなどの２官能脂肪族イソシアネート化合物な
どと、例えばトリメチロールプロパン等との反応
より得られる３官能イソシアネートを使用すれ
ば、所望の効果を有する磁性層を有する磁気記録
媒体が得られる。この発明において、磁性層に使用可能な磁性粉
は、γ−Fe₂O₃、γ−Fe₂O₃及びFe₃O₄の混晶、
コバルトをドープしたγ−Fe₂O₃又はFe₃O₄、
CrO₂、バリウムフエライト、他の強磁性合金粉
末（例えばFe−Co、Co−Ni、Fe−Co−Ni、Fe
−Co−Ｂ、Fe−Co−Cr−Ｂ、Mn−Bi、Mn−
Al、Fe−Co−Ｖ）、窒化鉄等が挙げられる。磁
性層にはまた、酸化アルミニウム、酸化クロム、
シリコン酸化物を強化剤として添加したり、滑剤
としてのスクワラン、帯電防止剤としてのカーボ
ンブラツクや分散剤としてのレシチンも添加可能
である。また磁性層の構成材料は有機溶剤に溶か
して磁性塗料を調製し、これをベース上に塗布す
るが、その磁性塗料の溶剤としてはケトン類（例
えばアセトン、メチルエチルケトン、メチルイソ
ブチルケトン、シクロヘキサノン）、アルコール
類（例えばメタノール、エタノール、プロパノー
ル、ブタノール）、エステル類（例えばメチルア
セテート、エチルアセテート、ブチルアセテー
ト、エチルラクテート、グリコールアセテート、
モノエチルエーテル）、グリコールエーテル類
（例えばエチレングリコールジメチルエーテル、
エチレングリコールモノエチルエーテル、ジオキ
サン）、芳香族炭化水素（例えばベンゼン、トル
エン、キシレン）、脂肪族炭化水素（例えばヘキ
サン、ヘプタン）、ニトロプロパン等が挙げられ
る。この磁性塗料を塗布するベースは非磁性であ
つて、ポリエステル（例えばポリエチレンテレフ
タレート）、ポリオレフイン（例えばポリプロピ
レン）、セルロース誘導体（例えばセルロースト
リアセテート、セルロースジアセテート）、ポリ
カーボネート、ポリ塩化ビニル、ポリイミド、ポ
リアミド、ポリヒドラジド類、金属（例えばアル
ミニウム、銅）、紙等からなつていてよい。以下、この発明を実施例により説明する。実施例下記構造式で表わせる化合物を塩化ビニル−酢
酸ビニル−マレイン酸−ビニルアルコール共重合
体から常法に従つて合成した。次に、下記の組成を有する磁性塗料を調製し
た。組成量（重量部） Co−γ−Fe₂O₃ 100 上記化合物 15 ポリウレタン樹脂（日本ポリウレタン工業(株)
製：Ｎ−2304） 10 カーボンブラツク５潤滑剤２研摩剤５メチルエチルケトン 100 メチルイソブチルケトン 60 トルエン 60 上記組成を有する磁性塗料をボールミルで48時
間混合した後、イソシアネート化合物（バイエル
社製：デスモジユールＬ）５重量部を混合し、
15μ厚のポリエステルフイルムに乾燥厚約6μの厚
さになるようにコーテイングしてから、スーパー
カレンダー処理で表面処理後、1/2インチ巾に裁
断して磁気記録テープを作成した。比較例実施例において、この発明に係るバインダーの
代りに、塩化ビニル−酢酸ビニル−マレイン酸共
重合体（ユニオン・カーバイド社製：VMCH）
を用いる以外は、実施例と同様にして磁気記録テ
ープを作成した。以上において得られた磁気記録テープについて
諸特性を測定した結果を下表に示す。

【表】以上の結果から、この発明に係る磁気記録テー
プは、比較例として使用したバインダーを使用し
た磁気記録テープと比較して、いずれの特性も優
れていることが判明した。同様にして、前述したような種々の化合物を合
成してバインダーとして使用して作成した磁気記
録テープは、いずれも実施例において得た磁気記
録テープと同様の諸特性を示した。この発明において、バインダーとして使用され
るポリマーが、そのビニルアルコール成分中に前
述したような基を含む親水性基団を有することか
ら、磁性粉の分散性が著しく向上し、得られる磁
気記録媒体の磁気電磁変換特性を向上させると共
に、磁性粉がバインダーと親水性基団を介しても
結合するために磁性粉の脱離が少なくなり、レベ
ル変動、出力減衰、クロツギング等の粉落ちに起
因する媒体の耐久性ならびに表面性が著しく改善
される。

Claims

【特許請求の範囲】１一般式：［式中、Ｒは−CH₃又は−CH₂CH₃であり；Ｘは
−SO₃M、−COOM、−OSO₃M又は（式中、Ｍは水素原子、リチウム、ナトリウム又
はカリウムであり；M′は水素原子、リチウム、
ナトリウム、カリウム又はアルキル基である）よ
りなる群から選ばれる１種又は２種以上の親水性
基団であり；ｉは200〜800であり；ｊは０〜200
であり；ｌは１〜200であり、そして、ｍは１〜
100であり、ただしｋ＋ｌは200以下である］で表される化合物が磁性層に使用されていること
を特徴とする磁気記録媒体。