JPS59108050A - フイラ−含有着色プロピレン重合体組成物 - Google Patents
フイラ−含有着色プロピレン重合体組成物Info
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Landscapes
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は、各特定のフィラーおよび顔料を場合によりエ
チレン重合体、ゴムと共に、特定のプロピレン−エチレ
ン共重合体に特定量配合して得られる成形体表面の耐傷
性と物性バランス(特に剛性、耐熱性および耐衝撃性)
の良好な着色樹脂組成物に関する。
チレン重合体、ゴムと共に、特定のプロピレン−エチレ
ン共重合体に特定量配合して得られる成形体表面の耐傷
性と物性バランス(特に剛性、耐熱性および耐衝撃性)
の良好な着色樹脂組成物に関する。
熱可塑性樹脂にフィラーを配合して、その樹脂の剛性、
耐熱性、燃焼性、寸法安定性、難燃性、印刷性、塗装性
、接着性、耐衝撃性等を゛改良することは良く知られて
いる。
耐熱性、燃焼性、寸法安定性、難燃性、印刷性、塗装性
、接着性、耐衝撃性等を゛改良することは良く知られて
いる。
これらの方法は、それぞれの性質改良には効果があるが
、逆に成形体表面に異物の擦過による線状傷が発生した
際、そこが白化してしまい商品価値を失なう、すなわち
耐傷性が悪化するといった欠点を有する− この欠点を改良する方法として、例えば特定金属化合物
を添加する方法(特開昭54−33553、同54−4
3250号公報)、特定樹脂成分を添加する方法(特開
昭56−41237号公報)特定フィラーを併用する方
法(特開昭55−45715、同55−120642、
同57−16°′042、同57−8235、同57−
73033号公報)や特定ゴム成分等を用いる方法(特
開昭57−73034号公報)、特定ポリプロピレンを
用いる方法(%開昭56−88447号公報)など多く
の提案がなされている。
、逆に成形体表面に異物の擦過による線状傷が発生した
際、そこが白化してしまい商品価値を失なう、すなわち
耐傷性が悪化するといった欠点を有する− この欠点を改良する方法として、例えば特定金属化合物
を添加する方法(特開昭54−33553、同54−4
3250号公報)、特定樹脂成分を添加する方法(特開
昭56−41237号公報)特定フィラーを併用する方
法(特開昭55−45715、同55−120642、
同57−16°′042、同57−8235、同57−
73033号公報)や特定ゴム成分等を用いる方法(特
開昭57−73034号公報)、特定ポリプロピレンを
用いる方法(%開昭56−88447号公報)など多く
の提案がなされている。
これらの方法は、それぞれある程度の効果〃:認められ
、工業部品分野をはじめとする外観の重要視される諸分
野へのプロピレン系樹脂の適用を少なからず可能ならし
めた。
、工業部品分野をはじめとする外観の重要視される諸分
野へのプロピレン系樹脂の適用を少なからず可能ならし
めた。
しかしながら、これらの方法は、近年における成形体の
耐傷性に対する極めて高い要求レベルを満足することが
できず、さらなる改良手法−1)i望まれている。
耐傷性に対する極めて高い要求レベルを満足することが
できず、さらなる改良手法−1)i望まれている。
本発明は、これら従来技術の不満な点を改善することを
目的とし、特定の顔料およびフィラーの特定lと場合に
より特定のエチレン重合体およびゴムを併用して特定の
結晶性プロピレン−エチレン共重合体に配合した場合に
樹脂の耐傷性75;極めて改良でれることを見い出して
為されたものである。
目的とし、特定の顔料およびフィラーの特定lと場合に
より特定のエチレン重合体およびゴムを併用して特定の
結晶性プロピレン−エチレン共重合体に配合した場合に
樹脂の耐傷性75;極めて改良でれることを見い出して
為されたものである。
すなわち本発明は、下記(a)〜(e)の成分からなり
、(a)、0)、(C)、(d)の配合割合は(a)
十(b) +(c) +(d)に対してそれぞれ30〜
95重量%、20〜0重量%、40〜0重量%および5
0〜5重量%で、751つ(e)の配合割合が(a)十
の) +(c) +(d)に対して1〜10重量%であ
ることを特徴とするフィラー含有着色プロピレン重合体
組成物である。
、(a)、0)、(C)、(d)の配合割合は(a)
十(b) +(c) +(d)に対してそれぞれ30〜
95重量%、20〜0重量%、40〜0重量%および5
0〜5重量%で、751つ(e)の配合割合が(a)十
の) +(c) +(d)に対して1〜10重量%であ
ることを特徴とするフィラー含有着色プロピレン重合体
組成物である。
(a) エチレン含量1〜25重ハフ、沸騰キシレン
可溶分3〜30重量%かつポリエチレン部分ト非品性の
プロピレン−エチレン共重合体部分とからなるドメイン
の平均分散径が2.0μ以下(7)ゾロピレン−エチレ
ンブロックまたはランダム共重合体 Φ)密度0.9201/ 、l−3以上のエチレン重合
体(c) 7−ロビレン含量20−60重量%、ムー
ニー粘度ML1+4(100℃)15〜120のエチレ
ン−プロピレン系共重合体ゴム (d) 平均粒径0.2〜10μのタルク、同1〜1
50μのマイカ、同0.1〜1μの硫酸ノくリウム、同
0.1〜0.5μの遍質炭酸カルシウム、同1〜15μ
のけい酸カルシウムおよび直径7〜15μのガラス繊維
から選ばれた少なくとも1種のフィラー (e) 平均粒径が0.2μ以下でかつ比表面積が2
0rr?/g以上の成分が少なくとも25体積チ占める
着色成分■および分散剤@からな9、■と0の配合割合
〔■10〕が重量比で帆25〜9である顔料 (ただし、ドメインの平均分散径および顔料の平均粒径
は電子顕微部による測定値を、フィラーの平均粒径は液
相沈降方式の光透過法による測定値を、また比表面積は
ガス吸着法による測定値をそれぞれ意味する。) 本発明の組成物は、耐傷性が極めて改良されるばかりで
はなく、特に剛性、耐熱性および耐衝撃性の物性バラン
スが良好であるので、高レベルの品質の要求される分野
への適用が可能である。
可溶分3〜30重量%かつポリエチレン部分ト非品性の
プロピレン−エチレン共重合体部分とからなるドメイン
の平均分散径が2.0μ以下(7)ゾロピレン−エチレ
ンブロックまたはランダム共重合体 Φ)密度0.9201/ 、l−3以上のエチレン重合
体(c) 7−ロビレン含量20−60重量%、ムー
ニー粘度ML1+4(100℃)15〜120のエチレ
ン−プロピレン系共重合体ゴム (d) 平均粒径0.2〜10μのタルク、同1〜1
50μのマイカ、同0.1〜1μの硫酸ノくリウム、同
0.1〜0.5μの遍質炭酸カルシウム、同1〜15μ
のけい酸カルシウムおよび直径7〜15μのガラス繊維
から選ばれた少なくとも1種のフィラー (e) 平均粒径が0.2μ以下でかつ比表面積が2
0rr?/g以上の成分が少なくとも25体積チ占める
着色成分■および分散剤@からな9、■と0の配合割合
〔■10〕が重量比で帆25〜9である顔料 (ただし、ドメインの平均分散径および顔料の平均粒径
は電子顕微部による測定値を、フィラーの平均粒径は液
相沈降方式の光透過法による測定値を、また比表面積は
ガス吸着法による測定値をそれぞれ意味する。) 本発明の組成物は、耐傷性が極めて改良されるばかりで
はなく、特に剛性、耐熱性および耐衝撃性の物性バラン
スが良好であるので、高レベルの品質の要求される分野
への適用が可能である。
本発明で用いる上記(a)成分である結晶性プロピレン
重合体は、エチレン含量1〜25重ハフ、好ましくは2
〜15重量%、沸騰キシレン可溶分3〜30重量%、好
ましくは4〜15重量%かつポリエチレン部分と非品性
のゾロピレンーエチレン共重合体部分とからなるドメイ
ンの平均分散径が2.0μ以下、好ましくは1.5μ以
下のグロビレンーエチレンブロックまたはランダム共重
合体である。
重合体は、エチレン含量1〜25重ハフ、好ましくは2
〜15重量%、沸騰キシレン可溶分3〜30重量%、好
ましくは4〜15重量%かつポリエチレン部分と非品性
のゾロピレンーエチレン共重合体部分とからなるドメイ
ンの平均分散径が2.0μ以下、好ましくは1.5μ以
下のグロビレンーエチレンブロックまたはランダム共重
合体である。
ここで、エチレン含量の測定値は、赤外スペクトル分析
とNMRを用いる常法で求められ、また沸騰キシレン可
溶分の測定は、2ノの試料を沸騰キシレン300 CL
中に30分間浸漬して溶解させた後室温迄冷却し、G4
型ガラスフィルターで濾過および乾燥して求めた固相重
量から逆算して値を求める方法による。
とNMRを用いる常法で求められ、また沸騰キシレン可
溶分の測定は、2ノの試料を沸騰キシレン300 CL
中に30分間浸漬して溶解させた後室温迄冷却し、G4
型ガラスフィルターで濾過および乾燥して求めた固相重
量から逆算して値を求める方法による。
ドメインの平均分散径の測定は、成形試験片の破断面に
適切なエツチング処理を施してドメイン部分を浮き出さ
せた後、電子顕微aVcて観察して値を求める方法によ
る。具体的な算出の方法としては、例えばイメージアナ
ライザーを用いる方法がある。
適切なエツチング処理を施してドメイン部分を浮き出さ
せた後、電子顕微aVcて観察して値を求める方法によ
る。具体的な算出の方法としては、例えばイメージアナ
ライザーを用いる方法がある。
この成分のエチレン含量が1重量φ未満のものは衝撃強
度の点で好ましくなく、一方25重量%超過のものは剛
性が不十分である。
度の点で好ましくなく、一方25重量%超過のものは剛
性が不十分である。
また、沸騰キシレン可溶分が3重ハフ未満のものは衝撃
強度の点で好ましくなく、一方30重量%超過のものは
耐傷性および剛性が不十分である。
強度の点で好ましくなく、一方30重量%超過のものは
耐傷性および剛性が不十分である。
さらに、ドメインの平均分散径が2.0μ超過のものは
、耐傷性、衝撃強度および剛性の点で好ましくない。
、耐傷性、衝撃強度および剛性の点で好ましくない。
このようなプロピレン−エチレン重合体は結晶性である
必要があり、そのアイソタクチックインデックス(II
)は一般に40以上であり、好ましくは60以上のもの
が良い。IIが40未満のものは、耐傷性の外、剛性、
硬度等が不足し不適当である。
必要があり、そのアイソタクチックインデックス(II
)は一般に40以上であり、好ましくは60以上のもの
が良い。IIが40未満のものは、耐傷性の外、剛性、
硬度等が不足し不適当である。
また、この成分のMFR(JIS−に7210.230
℃、2.16kg荷重)は0.01〜2009710分
でちゃ、特に0.1〜100f/10分のものが好まし
い。
℃、2.16kg荷重)は0.01〜2009710分
でちゃ、特に0.1〜100f/10分のものが好まし
い。
MFRが0.11!/jO分未満のものは、成形性、外
観等が良くなく、200jl/10分超過のものは耐衝
撃性が劣り不適当である。
観等が良くなく、200jl/10分超過のものは耐衝
撃性が劣り不適当である。
次に、本発明で用いる上記の)成分であるエチレン重合
体は、密度が0.920 f 、13以上、好ましくは
0.930177M−以上のものであり、種類としては
、エチレンの単独重合体(ポリエチレン)、エチレンと
他のα−オレフィン(例えばプロピレン、ブテン、ペン
テン、ヘキセン、ヘプテン等)あるいは不飽和有機酸や
その無水物(例えばアクリル酸、メタクリル酸、マレイ
ン酸、無水マレイン酸、イタコン酸等)ないしは不飽和
エステル(例えば酢酸ビニル、アクリル酸メチル、メタ
クリル酸メチル等)やビニルシランまたは芳香族ビニル
化合物等のいわゆるビニルモノマーとの二元以上のブロ
ック、ランダムないしグラフト共重合体等を挙げること
ができる。また、これらの重合体の混合物でも一向に差
し支えない。
体は、密度が0.920 f 、13以上、好ましくは
0.930177M−以上のものであり、種類としては
、エチレンの単独重合体(ポリエチレン)、エチレンと
他のα−オレフィン(例えばプロピレン、ブテン、ペン
テン、ヘキセン、ヘプテン等)あるいは不飽和有機酸や
その無水物(例えばアクリル酸、メタクリル酸、マレイ
ン酸、無水マレイン酸、イタコン酸等)ないしは不飽和
エステル(例えば酢酸ビニル、アクリル酸メチル、メタ
クリル酸メチル等)やビニルシランまたは芳香族ビニル
化合物等のいわゆるビニルモノマーとの二元以上のブロ
ック、ランダムないしグラフト共重合体等を挙げること
ができる。また、これらの重合体の混合物でも一向に差
し支えない。
上記のエチレンと他のとニルモノマーとの共重合体の場
合は、エチレンが重量で少なくとも過半数以上を占めて
いる必要がある。
合は、エチレンが重量で少なくとも過半数以上を占めて
いる必要がある。
これらのエチレン重合体のMFR(JIS−に7210
.190℃、2.164荷重)は0.01〜200g/
10分であり、特に0.1〜50y/10分のものが好
ましい。
.190℃、2.164荷重)は0.01〜200g/
10分であり、特に0.1〜50y/10分のものが好
ましい。
また、これらのエチレン重合体のうち、密度が0.92
09703未満のものは耐傷性向上の効果が低く、また
剛性、ウェルド強度の点で好ましくない。
09703未満のものは耐傷性向上の効果が低く、また
剛性、ウェルド強度の点で好ましくない。
これらのエチレン重合体の中でも特にポリエチレンが好
ましい。
ましい。
このようなエチレン重合体は、耐傷性を一段と向上せし
めるが、耐衝撃性の向上にも有効である。
めるが、耐衝撃性の向上にも有効である。
また、本発明で用いる上記(C)成分であるエチレン−
プロピレン系共重合体ゴムは、エチレンとプロピレンか
らなる二元共重合体(EPM)またはエチレン、プロピ
レンおよび非共役ジエンからなる三元共重合体(EPD
M)が適当であって、プロピレン含量が20〜60重量
%、好ましくは25〜50重量%およびムーニー粘度M
L1+4(100℃)が15〜120、好ましくは20
〜100のもの適する。EPDMでは、沃素価が20以
下のものが良い。
プロピレン系共重合体ゴムは、エチレンとプロピレンか
らなる二元共重合体(EPM)またはエチレン、プロピ
レンおよび非共役ジエンからなる三元共重合体(EPD
M)が適当であって、プロピレン含量が20〜60重量
%、好ましくは25〜50重量%およびムーニー粘度M
L1+4(100℃)が15〜120、好ましくは20
〜100のもの適する。EPDMでは、沃素価が20以
下のものが良い。
プロピレン含量が上記範囲以外のものは衝撃強度の点で
好ましくなく、ムーニー粘度が15未満のものは耐傷性
が、また120超過のものは成形性および外観が不良で
好ましくない。
好ましくなく、ムーニー粘度が15未満のものは耐傷性
が、また120超過のものは成形性および外観が不良で
好ましくない。
次に、本発明で用いる上記(d)成分であるフィラーは
、表面処理を施したがまたは無処理の平均粒径が0.2
〜10μ、好ましくは0.2〜5μのタルク、同1〜1
50μ、好ましくは2〜50μのマイカ、同0.1〜1
μ、好ましくは0.1〜0.5μの硫酸バリウム、同0
.1〜0.5μ、好ましくは0.16好ましくは2〜1
0μのけい酸カルシウム7(ウオラストナイト)、直径
が7〜15μ、好ましくは8〜14μのガラス繊維から
選ばれた少なくとも1種のものが適する。
、表面処理を施したがまたは無処理の平均粒径が0.2
〜10μ、好ましくは0.2〜5μのタルク、同1〜1
50μ、好ましくは2〜50μのマイカ、同0.1〜1
μ、好ましくは0.1〜0.5μの硫酸バリウム、同0
.1〜0.5μ、好ましくは0.16好ましくは2〜1
0μのけい酸カルシウム7(ウオラストナイト)、直径
が7〜15μ、好ましくは8〜14μのガラス繊維から
選ばれた少なくとも1種のものが適する。
なかでも、タルクについては、空気透過法に基ずく恒圧
通気式測定法(例えば島津製作所製5s−100型)に
よる比表面積が30,000 d/’1以上でかつ液相
沈降方式の光透過法による粒度分布が10μ以下95重
i%以上、5μ以下85重量%以上、1μ以下5〜95
重量係のタルクが好ましく、またマイカに5いては、白
マイカ(70ゴバイト)が好ましい。
通気式測定法(例えば島津製作所製5s−100型)に
よる比表面積が30,000 d/’1以上でかつ液相
沈降方式の光透過法による粒度分布が10μ以下95重
i%以上、5μ以下85重量%以上、1μ以下5〜95
重量係のタルクが好ましく、またマイカに5いては、白
マイカ(70ゴバイト)が好ましい。
上記の寸法範囲をはずれるフィラーでは本発明の効果が
十分発揮されない。
十分発揮されない。
表面処理としては、たとえばシランカップリング剤系2
、高級脂肪酸系、脂肪酸金属塩系、不飽和有機酸または
その誘導体系(無水マレイン酸系、アクリル酸系等)、
有機チタネート系、樹脂酸系、ポリエチレングリコール
エーテル等の各種処理剤での化学的または物理的表面処
理を挙げることができる。
、高級脂肪酸系、脂肪酸金属塩系、不飽和有機酸または
その誘導体系(無水マレイン酸系、アクリル酸系等)、
有機チタネート系、樹脂酸系、ポリエチレングリコール
エーテル等の各種処理剤での化学的または物理的表面処
理を挙げることができる。
表面処理は、本発明の効果の外、機械的強度、印刷性、
ウェルド強度、塗装性、接着性、タッピング性、成形加
工性、混練性等の改良に有効である。
ウェルド強度、塗装性、接着性、タッピング性、成形加
工性、混練性等の改良に有効である。
ここで、フィラーの平均粒径は、液相沈降方式の光透過
法による測定値を示す。
法による測定値を示す。
さ、らに、本発明で用いる上記(d)成分である顔料は
、平均粒径が0.2μ以下、好ましくは0.18μ以下
でかつ比表面積が20rr?/f以上、好ましくは25
rr?/f以上の成分が少なくとも25体積宏好ましく
は30体積チ占める着色成分■および分散剤[相]から
なり、■と@の配合割合〔■10〕が重量比で0.25
〜9、好ましくは0.4〜9のものである。
、平均粒径が0.2μ以下、好ましくは0.18μ以下
でかつ比表面積が20rr?/f以上、好ましくは25
rr?/f以上の成分が少なくとも25体積宏好ましく
は30体積チ占める着色成分■および分散剤[相]から
なり、■と@の配合割合〔■10〕が重量比で0.25
〜9、好ましくは0.4〜9のものである。
ただし、平均粒径は電子顕微鏡による測定値を、比表面
積はガス吸着法による測定値をそれぞれ意味する。
積はガス吸着法による測定値をそれぞれ意味する。
具体的には、平均粒径は、電子顕微鏡にて任意の測定視
野内の着色成分粒子を測定し、その平均値を求め、また
比表面積は、吸着ガスの量をその平衡圧に対してプロッ
トした等温吸着曲線から、粒子の表面が吸着ガス分子の
単分子膜で覆われるに要するガス量(従って、ガス分子
の数)を求めその値と吸着ガス1分子当たりの平均の断
面積とから粒子の表面積を計算する方法(例えばBET
法)で求める。
野内の着色成分粒子を測定し、その平均値を求め、また
比表面積は、吸着ガスの量をその平衡圧に対してプロッ
トした等温吸着曲線から、粒子の表面が吸着ガス分子の
単分子膜で覆われるに要するガス量(従って、ガス分子
の数)を求めその値と吸着ガス1分子当たりの平均の断
面積とから粒子の表面積を計算する方法(例えばBET
法)で求める。
■成分は、無機・有機の何れでも、またその混合物でも
良く、さらには天然品・合成品の何れでも良い。その製
造法も限定されるものでない。
良く、さらには天然品・合成品の何れでも良い。その製
造法も限定されるものでない。
この着色成分■のうち少なくとも25体積チを占める必
要のある特定の着色成分は、平均粒径0.2μ以下でか
つ比表面積20rr?79以上の着色成分。であり、そ
の具体例としては、例えばi色糸:フタロシアニンプル
−、フタロシアニングリーン 黄色系:キノフタロンエロー、イソインドリノンエロー
、ポリアゾエロー、ハンサエロー赤色糸:アリザリンレ
ーキ、キナクリドンレッド、ペリレンレッド、ポリアゾ
レッド 黒色系:カーボンブラック、アニリンブラック等が挙げ
られ、それ以外の着色成分として例えば青色系二群青、
坩青 黄色系:黄白黄鉛、中黄鉛 赤色系:ベンガラ、酸化鉄 黒色系:鉄黒 等が挙げられる。
要のある特定の着色成分は、平均粒径0.2μ以下でか
つ比表面積20rr?79以上の着色成分。であり、そ
の具体例としては、例えばi色糸:フタロシアニンプル
−、フタロシアニングリーン 黄色系:キノフタロンエロー、イソインドリノンエロー
、ポリアゾエロー、ハンサエロー赤色糸:アリザリンレ
ーキ、キナクリドンレッド、ペリレンレッド、ポリアゾ
レッド 黒色系:カーボンブラック、アニリンブラック等が挙げ
られ、それ以外の着色成分として例えば青色系二群青、
坩青 黄色系:黄白黄鉛、中黄鉛 赤色系:ベンガラ、酸化鉄 黒色系:鉄黒 等が挙げられる。
これらの着色成分は、前記表面処理の有無に拘らず用い
ることおよび併用することもできる。
ることおよび併用することもできる。
■成分中、平均粒径0.2μ以下でかつ比表面積20r
r?/II以上の着色成分が25体積係未満の場合、す
なわち平均粒径が0.2μを超えるかまたは比表面積が
20d/f未満の着色成分が25体積チ以上の場合は本
発明の効果を発揮しえない。
r?/II以上の着色成分が25体積係未満の場合、す
なわち平均粒径が0.2μを超えるかまたは比表面積が
20d/f未満の着色成分が25体積チ以上の場合は本
発明の効果を発揮しえない。
この(d)成分は、上記■成分と次に説明する@成分で
ある分散剤との特定割合の配合物から実質的になる。
ある分散剤との特定割合の配合物から実質的になる。
この分散剤0としては、通常の金属石噛類や界面活性剤
等を用いることができ、例えばステアリン酸、ラウリン
酸等の高級脂肪酸のカルシウム、マグネシウム、アルミ
ニウム、亜鉛等金属塩;ポリエチレンクリコール、ポリ
プロピレンクリコール等のポリアルキレングリコール又
はその塩等であり、これらは併用することもできる。
等を用いることができ、例えばステアリン酸、ラウリン
酸等の高級脂肪酸のカルシウム、マグネシウム、アルミ
ニウム、亜鉛等金属塩;ポリエチレンクリコール、ポリ
プロピレンクリコール等のポリアルキレングリコール又
はその塩等であり、これらは併用することもできる。
上記着色成分■とこの分散剤@との配合割合は、重量比
で〔■10〕が帆25〜9が好ましい。この値が9を超
える場合は、着色成分の分散が悪く、また0、25未満
では、樹脂成形体の耐傷性が不満足となり、かつ分散性
に起因して機械的強度も低下する。
で〔■10〕が帆25〜9が好ましい。この値が9を超
える場合は、着色成分の分散が悪く、また0、25未満
では、樹脂成形体の耐傷性が不満足となり、かつ分散性
に起因して機械的強度も低下する。
なお、このような(d)成分を含有する樹脂組成物中に
分散した着色成分の粒子寸法および比表面積を測定する
方法としては、その組成物を有機溶剤抽出法で成分分離
する方法(例えばキシレン中140〜150℃で1〜2
時間程度浸漬溶解せしめ、それを円筒濾紙で着色成分お
よびフィラーと樹脂とを分離する)、またはその組成物
を焼いてフィラおよび着色成分を取り出す方法等を経た
のち、フィラーを分離(例えば酸類等でフィラーを溶解
する)して取り出した着色成分につい子側定値を求める
方法等がある。
分散した着色成分の粒子寸法および比表面積を測定する
方法としては、その組成物を有機溶剤抽出法で成分分離
する方法(例えばキシレン中140〜150℃で1〜2
時間程度浸漬溶解せしめ、それを円筒濾紙で着色成分お
よびフィラーと樹脂とを分離する)、またはその組成物
を焼いてフィラおよび着色成分を取り出す方法等を経た
のち、フィラーを分離(例えば酸類等でフィラーを溶解
する)して取り出した着色成分につい子側定値を求める
方法等がある。
このような(d)成分には、上記の■およびO成分の外
に、増量剤、改質剤等信の成分を配合することもできる
。
に、増量剤、改質剤等信の成分を配合することもできる
。
以上のような(a)〜(e)成分の配合割合は、(a)
、(b)、(C)および(d)成分が(a> + (b
) + (c) +’ (d)合計量に対してそれぞれ
(a)30〜95重量%、好ましくは40〜85重量%
、[有])20〜0重量%、好ましくは10〜5重量%
(C) 40−0重ハフ、(d)5o−s重量%であり
、(e)成分が(a) + (b) + (c) +
(d)合計量100重量部に対して1〜10重量部、好
ましくは1〜6重量部である。
、(b)、(C)および(d)成分が(a> + (b
) + (c) +’ (d)合計量に対してそれぞれ
(a)30〜95重量%、好ましくは40〜85重量%
、[有])20〜0重量%、好ましくは10〜5重量%
(C) 40−0重ハフ、(d)5o−s重量%であり
、(e)成分が(a) + (b) + (c) +
(d)合計量100重量部に対して1〜10重量部、好
ましくは1〜6重量部である。
(C)成分の好ましい配合割合については、本発明組成
物の用途によって異なり、比較的高い剛性を要する用途
には20〜0重量%、特に15〜0重量%が良く、また
比較的高い耐衝撃性、特に低温耐衝撃性を要する用途に
は40〜10重量%、特に40〜20重量%が良い。具
体的には前者では自動車部品のインストルメントパネル
およびその周辺部品や各種家電部品が挙げられ、後者で
は自動車用バンパー等が挙げられる。
物の用途によって異なり、比較的高い剛性を要する用途
には20〜0重量%、特に15〜0重量%が良く、また
比較的高い耐衝撃性、特に低温耐衝撃性を要する用途に
は40〜10重量%、特に40〜20重量%が良い。具
体的には前者では自動車部品のインストルメントパネル
およびその周辺部品や各種家電部品が挙げられ、後者で
は自動車用バンパー等が挙げられる。
また、(d)成分の好ましい配合割合についても、本発
明組成物の用途によって異なり、比較的高い剛性を要す
る用途には50〜15重量%、特に35〜20重量%が
良く、また比較的高い耐衝撃性、特に低温耐衝撃性を要
する用途には30〜5重量%、特に20〜5重量%が良
い。
明組成物の用途によって異なり、比較的高い剛性を要す
る用途には50〜15重量%、特に35〜20重量%が
良く、また比較的高い耐衝撃性、特に低温耐衝撃性を要
する用途には30〜5重量%、特に20〜5重量%が良
い。
(a)成分が上記範囲未満のものは、成形性、機械的強
度等が不満足であり、一方超過のものは剛性が不足で好
ましくない。
度等が不満足であり、一方超過のものは剛性が不足で好
ましくない。
Φ)成分もしくは(C)成分が上記範囲を超えるものは
、耐傷性の更なる向上が期待できず、剛性や耐熱性の点
でも好1しくない。
、耐傷性の更なる向上が期待できず、剛性や耐熱性の点
でも好1しくない。
(ψ成分が上記範囲未満のものは、剛性、耐熱性等が不
足し、一方超過のものは耐傷性の外、成形性、外観等も
不足し好ましくない。
足し、一方超過のものは耐傷性の外、成形性、外観等も
不足し好ましくない。
また、(e)成分が上記範囲未満では発明の効果が充分
でなく、一方超過では、機械的強度、耐熱性に悪影響を
及ぼす上、経済面からも好ましくない。
でなく、一方超過では、機械的強度、耐熱性に悪影響を
及ぼす上、経済面からも好ましくない。
本発明組成物には、上記各成分の外に本発明の効果を著
しく損わない範囲で他の付加的成分を配合することがで
きる。
しく損わない範囲で他の付加的成分を配合することがで
きる。
付加的成分としては、本発明で用いる上記樹脂成分以外
の熱可塑性樹脂または熱硬化性樹脂(たトエハ、ポリプ
ロピレン、ポリブテン等のα−オレフィンの単独重合体
、α−オレフィン同志の共重合体、α−オレフィンとビ
ニルモノマーとの共重合体、無水マレイン酸変性ボリグ
ロピレンの如き不飽和有機酸変性オレフィン重合体等の
オレフィン重合体樹脂、並びにナイロン、ポリカーボネ
ート、アクリロニトリル−ブタジェン−スチレン樹脂(
ABS )、ポリスチレン、ポリ塩化ビニル、ホリフエ
ニレンオキサイド、石油相i、7エ/ −ル樹脂等)、
本発明で用いる以外のゴムまたにラテックス成分(たと
えばポリブタジェン、ポリイノグレン、1.2−ポリブ
タジェン、ブチルゴム、ニトリル−ブタジェンゴム、ポ
リイソブチレン等χ本発明で用いる以外のフィラー(た
とえば、クレー、ガラ、ス粉末、炭酸マグネシウム、木
粉、アルミナ、炭素繊維等)、酸化防止剤(フェノール
系、イオウ系等)、滑剤、光安定剤、紫外線吸収剤、帯
電防止剤、分散剤、銅害防止剤、中和剤、発泡剤、可塑
剤、気泡防止剤、難燃剤、架橋剤、流れ性改良剤7/(
例えば各種過酸化物)、ウェルド強度改良剤(例えば各
種過酸化物)、核剤等を挙げることができる。
の熱可塑性樹脂または熱硬化性樹脂(たトエハ、ポリプ
ロピレン、ポリブテン等のα−オレフィンの単独重合体
、α−オレフィン同志の共重合体、α−オレフィンとビ
ニルモノマーとの共重合体、無水マレイン酸変性ボリグ
ロピレンの如き不飽和有機酸変性オレフィン重合体等の
オレフィン重合体樹脂、並びにナイロン、ポリカーボネ
ート、アクリロニトリル−ブタジェン−スチレン樹脂(
ABS )、ポリスチレン、ポリ塩化ビニル、ホリフエ
ニレンオキサイド、石油相i、7エ/ −ル樹脂等)、
本発明で用いる以外のゴムまたにラテックス成分(たと
えばポリブタジェン、ポリイノグレン、1.2−ポリブ
タジェン、ブチルゴム、ニトリル−ブタジェンゴム、ポ
リイソブチレン等χ本発明で用いる以外のフィラー(た
とえば、クレー、ガラ、ス粉末、炭酸マグネシウム、木
粉、アルミナ、炭素繊維等)、酸化防止剤(フェノール
系、イオウ系等)、滑剤、光安定剤、紫外線吸収剤、帯
電防止剤、分散剤、銅害防止剤、中和剤、発泡剤、可塑
剤、気泡防止剤、難燃剤、架橋剤、流れ性改良剤7/(
例えば各種過酸化物)、ウェルド強度改良剤(例えば各
種過酸化物)、核剤等を挙げることができる。
これらの各種樹脂、助剤の添加は、耐傷性、物性バラン
スや成形品表面特性(光沢、ウェルド外観、シルバース
トリーク、フローマーク等)の他に、印刷性、塗装性、
擬装性、メッキ性、タッピング性、成形加工性、混練性
、ウェルド強度、耐久性、耐熱性、耐候性等の向上に有
効である。
スや成形品表面特性(光沢、ウェルド外観、シルバース
トリーク、フローマーク等)の他に、印刷性、塗装性、
擬装性、メッキ性、タッピング性、成形加工性、混練性
、ウェルド強度、耐久性、耐熱性、耐候性等の向上に有
効である。
これらの付加的成分は、併用して添加することもできる
。
。
本発明組成物は、−軸押出機、二軸押出機、ノくンバリ
ーミキサー、ロール、ブラベンダープラストグラフ、ニ
ーダ−等の通常の混線機を用いて製造することができる
。通常は押出機等で混練してベレット状のコンパウンド
にした後、加工に供するが、特殊な場合は、フィラーと
プロピレン重合体、エチレン重合体、ゴム成分および顔
料とを直接各種成形機に供給し、成形機で混練しながら
成形することもできる。又、予めフィラーを(必要に応
じて顔料、ゴムないしは各種添加剤と)高濃度に混練し
てマスターバッチとし、それを別途プロピレン重合体等
またはゴム、フィラー、顔料等含有のプロピレン重合体
等で希釈しながらブレンドコンパラディングしたり、成
形したりすることもできる。
ーミキサー、ロール、ブラベンダープラストグラフ、ニ
ーダ−等の通常の混線機を用いて製造することができる
。通常は押出機等で混練してベレット状のコンパウンド
にした後、加工に供するが、特殊な場合は、フィラーと
プロピレン重合体、エチレン重合体、ゴム成分および顔
料とを直接各種成形機に供給し、成形機で混練しながら
成形することもできる。又、予めフィラーを(必要に応
じて顔料、ゴムないしは各種添加剤と)高濃度に混練し
てマスターバッチとし、それを別途プロピレン重合体等
またはゴム、フィラー、顔料等含有のプロピレン重合体
等で希釈しながらブレンドコンパラディングしたり、成
形したりすることもできる。
本発明組成物の成形加工法は特に限定されるものではな
いが、比較的MFRの低いものは押出成形して各種熱成
形する方法が、また比較的MFR。
いが、比較的MFRの低いものは押出成形して各種熱成
形する方法が、また比較的MFR。
が高いものは射出成形が適する。すなわち、押出成形、
中空成形、射出成形、シート成形、熱成形、回転成形、
積層成形等成形法の違いを問わず、成形品において本発
明効果は発揮される。
中空成形、射出成形、シート成形、熱成形、回転成形、
積層成形等成形法の違いを問わず、成形品において本発
明効果は発揮される。
斯様にして得られた本発明組成物は、従来のフィラー含
有プロピレン重合体組成物には無い、高度な耐傷性が認
められる外、衝撃強度−剛性バランス、耐熱変形性、成
形加工性、印刷性、塗装性、メッキ性、タッピング性、
耐クリープ性が良好でヒケ、反りも目立たず、ウェルド
ラインも目立ちにくい。
有プロピレン重合体組成物には無い、高度な耐傷性が認
められる外、衝撃強度−剛性バランス、耐熱変形性、成
形加工性、印刷性、塗装性、メッキ性、タッピング性、
耐クリープ性が良好でヒケ、反りも目立たず、ウェルド
ラインも目立ちにくい。
以下に実施例を示して本発明をより具体的に説明する。
ここで用いる各種測定法は次の通りである。
■ 耐傷性
JIS−に5401に示される鉛筆引唖試験装置を改良
して、鉛筆セット部に百円硬貨をセットし、それの側面
凹凸部で8 kgの荷重を加えながら35X50X2各
Uの試験片の粗シボ(凸部高さは平均0.2ms、同面
積は平均10H2)シート上を8鴎/秒の速度で擦過し
て、その跡を目視で次の様に判定した。測定温度は23
℃である。
して、鉛筆セット部に百円硬貨をセットし、それの側面
凹凸部で8 kgの荷重を加えながら35X50X2各
Uの試験片の粗シボ(凸部高さは平均0.2ms、同面
積は平均10H2)シート上を8鴎/秒の速度で擦過し
て、その跡を目視で次の様に判定した。測定温度は23
℃である。
(目視結果) (判定)傷跡が白
く認められ々い 1級〃 わずかに白く認
められる 2級〃 かなり白く認められる
3級I 白く認められる 4級な
お、実用上は2級以上が適す。
く認められ々い 1級〃 わずかに白く認
められる 2級〃 かなり白く認められる
3級I 白く認められる 4級な
お、実用上は2級以上が適す。
■ 熱変形温度
JIS−に7207に準拠(18,5呻/−)。
■ アイゾツト衝撃強度
JIS−に7110(ノツチ付)に準拠し、23℃にて
測定。
測定。
■ デュポン衝撃強度
35 m X 50 MX 2 Mのシートを用い、J
IS−に5400の6−13項の2、B法(参考試験)
に示される装置を使用し、ダート及び受は板の曲率部の
直径は172インチの条件で23℃にて測定。
IS−に5400の6−13項の2、B法(参考試験)
に示される装置を使用し、ダート及び受は板の曲率部の
直径は172インチの条件で23℃にて測定。
実施例
(a)成分として、グロビレンーエチレンブロック共重
合体A(エチレン含量5重量%、沸騰キシレン可溶分9
重量%、ドメイン平均分散径1.2μ、MFR,7f/
10分)、同B(エチレン含量12重ハフ、沸騰キ7レ
ン可溶分15重ハフ、ドメイン平均分散径1.7μ、M
l!R2f710分)、グロビレンーエチレンランダム
共重合体(エチレン含量3重量%、沸騰キシレン可溶分
4重量%、ドメイン平均分散径1.0μ、MFRsy/
10分)、Φ)成分として、高密度ポリエチレン(密度
0.955f/−3、MFRx Oy710分)、中密
度ポリエチレン(密度0.930 f10x3、MFR
5’l/10分)、(C)成分として、エチレン−プロ
ピレン共重合体ゴムA(日本合成ゴム社製、EPO7P
:プロピレン含量26重量%、ムーニー粘度ML1+4
〔100℃〕70)、同B(日本合成ボーム社製、BP
II:プロピレン含t49重t%、ムーニー粘度40)
、(d)成分として、タルクA(中国産:平均粒径1.
5μ、比表面積39,500rsl/f、粒度分布10
μ以下98重量%・5μ以下95重量%・1μ以下22
重量%)、マイカA(インド産:平均粒径8μのフロゴ
バイト)、ガラス繊維(直径13μ)、4質炭酸カルシ
ウム(平均粒径0゜2μ)、硫酸バリウム(平均粒径0
.4μ)、けい酸カルシウム(平均粒径6μ)、(e)
成分として、■青・黄・赤各色系の着色成分にフタロシ
アニンブルー(平均粒径0.05μ、比表面積79rr
?/”iり・群青(0,25μ、13ぜ/l、インイン
ドリノンエロー(0,12μ、26d/I/ ) −中
黄鉛(0」7μ、6ぜ/f)、ポリアゾレッド(0,1
0μ、39tT?7y ) −酸化鉄(0,10μ、1
6tr?/f )を用い、また0分散剤にステアリン酸
アルミニウム、ステアリン酸マグネシウムをそれぞれ用
い、第1表に示す割合で、圧用製作所製スーパーミキサ
ーにて2分間混合し、神戸製鋼新製FCM型2軸混練押
出機にて230℃で混線造粒(ガラス繊維使用品は三菱
重工製単軸押出機を使用)した。この後、スクリューイ
ンライン射出成形機にて230℃で試片を成形し、その
耐傷性と衝撃強度および熱変形温度を評価した。結果を
第1表%1〜15に示す。何れも良好な耐傷性を示し、
また物性バランスも良好であった。
合体A(エチレン含量5重量%、沸騰キシレン可溶分9
重量%、ドメイン平均分散径1.2μ、MFR,7f/
10分)、同B(エチレン含量12重ハフ、沸騰キ7レ
ン可溶分15重ハフ、ドメイン平均分散径1.7μ、M
l!R2f710分)、グロビレンーエチレンランダム
共重合体(エチレン含量3重量%、沸騰キシレン可溶分
4重量%、ドメイン平均分散径1.0μ、MFRsy/
10分)、Φ)成分として、高密度ポリエチレン(密度
0.955f/−3、MFRx Oy710分)、中密
度ポリエチレン(密度0.930 f10x3、MFR
5’l/10分)、(C)成分として、エチレン−プロ
ピレン共重合体ゴムA(日本合成ゴム社製、EPO7P
:プロピレン含量26重量%、ムーニー粘度ML1+4
〔100℃〕70)、同B(日本合成ボーム社製、BP
II:プロピレン含t49重t%、ムーニー粘度40)
、(d)成分として、タルクA(中国産:平均粒径1.
5μ、比表面積39,500rsl/f、粒度分布10
μ以下98重量%・5μ以下95重量%・1μ以下22
重量%)、マイカA(インド産:平均粒径8μのフロゴ
バイト)、ガラス繊維(直径13μ)、4質炭酸カルシ
ウム(平均粒径0゜2μ)、硫酸バリウム(平均粒径0
.4μ)、けい酸カルシウム(平均粒径6μ)、(e)
成分として、■青・黄・赤各色系の着色成分にフタロシ
アニンブルー(平均粒径0.05μ、比表面積79rr
?/”iり・群青(0,25μ、13ぜ/l、インイン
ドリノンエロー(0,12μ、26d/I/ ) −中
黄鉛(0」7μ、6ぜ/f)、ポリアゾレッド(0,1
0μ、39tT?7y ) −酸化鉄(0,10μ、1
6tr?/f )を用い、また0分散剤にステアリン酸
アルミニウム、ステアリン酸マグネシウムをそれぞれ用
い、第1表に示す割合で、圧用製作所製スーパーミキサ
ーにて2分間混合し、神戸製鋼新製FCM型2軸混練押
出機にて230℃で混線造粒(ガラス繊維使用品は三菱
重工製単軸押出機を使用)した。この後、スクリューイ
ンライン射出成形機にて230℃で試片を成形し、その
耐傷性と衝撃強度および熱変形温度を評価した。結果を
第1表%1〜15に示す。何れも良好な耐傷性を示し、
また物性バランスも良好であった。
次に、第1表f12の組成物(ペレット状コンパウンド
)を三菱ナトコ800 EXL型スジスクリユー4フ2
4フ 600mX肉厚31%IJのインストルメントパネル、
コンソール、トリム等の大型自動車部品、クーラー、テ
レビ等の家電部品等を想定したモデル成形平板(粗シボ
付)を成形した。この際の成形性、流動性は良好であっ
た。得られた成形品は自動車部品、家電部品等に対して
実用十分な耐傷性を有する外、同様な衝撃強度、耐熱変
形性と共に剛性やウェルド強度も有し、70−マーク、
シルバーストリーク、シボカジリも認められず、光沢も
優れ、ウェルドラインも目立ちに<<、ヒケや反りも目
立たず、良好な外観を示し、又耐クリープ性、印刷性、
塗装性、メッキ性、タッピング性等も良好であった。
)を三菱ナトコ800 EXL型スジスクリユー4フ2
4フ 600mX肉厚31%IJのインストルメントパネル、
コンソール、トリム等の大型自動車部品、クーラー、テ
レビ等の家電部品等を想定したモデル成形平板(粗シボ
付)を成形した。この際の成形性、流動性は良好であっ
た。得られた成形品は自動車部品、家電部品等に対して
実用十分な耐傷性を有する外、同様な衝撃強度、耐熱変
形性と共に剛性やウェルド強度も有し、70−マーク、
シルバーストリーク、シボカジリも認められず、光沢も
優れ、ウェルドラインも目立ちに<<、ヒケや反りも目
立たず、良好な外観を示し、又耐クリープ性、印刷性、
塗装性、メッキ性、タッピング性等も良好であった。
比較例
実施例で用いたグロビレンーエチレンブロック共重合体
A,高密度ポリエチレン、エチレンープロピレン共重合
体ゴムA、タルクA1青・黄・赤色系冬着色成分および
分散剤の外に、(a)成分としてのグロビレンーエチレ
ンブロック共重合体C(エチレン含量3重量%、沸騰キ
シレン可溶分2、5重量%、ドメインの平均分散径1.
1μ、MFR1 0f710分)、同D(各6重量%、
8重量%、2.5μ、6P/10分)(d)成分として
のタルクB(中国産:平均粒径12μ、比表面積1,1
β0Otr?/f)およびマイカB(インド産:平均粒
径180μのフロゴバイト)を用い、第2表の嵌16〜
29に示す割合で実施例と同じ手法で試片を調製した。
A,高密度ポリエチレン、エチレンープロピレン共重合
体ゴムA、タルクA1青・黄・赤色系冬着色成分および
分散剤の外に、(a)成分としてのグロビレンーエチレ
ンブロック共重合体C(エチレン含量3重量%、沸騰キ
シレン可溶分2、5重量%、ドメインの平均分散径1.
1μ、MFR1 0f710分)、同D(各6重量%、
8重量%、2.5μ、6P/10分)(d)成分として
のタルクB(中国産:平均粒径12μ、比表面積1,1
β0Otr?/f)およびマイカB(インド産:平均粒
径180μのフロゴバイト)を用い、第2表の嵌16〜
29に示す割合で実施例と同じ手法で試片を調製した。
何れも耐傷性が実用レベルに達しないか物性バランス(
耐熱変形性、衝撃強度)が不良であった。すなわち、着
色成分の平均粒径が0.2μを超えるものや比表面積が
20rr?/f未満であるものを用いたり、それらが0
.2μ以下、20rr?/f以上のものであってもその
配合量が適切でないものは耐傷性レベルが実用域に達し
なかった。また、着色成分と分散剤の配合割合が9.0
を超えるものや0.25未満のものも同様であり、かつ
物性バランスも不良化した。エチレン含量、沸騰キシレ
ン可溶分、ドメイン平均分散径゛がそれぞれ不適切ナグ
ロピレンーエチレン共重合体を用いたり、平均粒径が過
大なフィラーを用いたもの、フィラ〜を全く用いないも
のは、何れも耐傷性レベルが実用域に達しないか、達し
ていても物性バランスが不良化し、実用性が認められな
かった。
耐熱変形性、衝撃強度)が不良であった。すなわち、着
色成分の平均粒径が0.2μを超えるものや比表面積が
20rr?/f未満であるものを用いたり、それらが0
.2μ以下、20rr?/f以上のものであってもその
配合量が適切でないものは耐傷性レベルが実用域に達し
なかった。また、着色成分と分散剤の配合割合が9.0
を超えるものや0.25未満のものも同様であり、かつ
物性バランスも不良化した。エチレン含量、沸騰キシレ
ン可溶分、ドメイン平均分散径゛がそれぞれ不適切ナグ
ロピレンーエチレン共重合体を用いたり、平均粒径が過
大なフィラーを用いたもの、フィラ〜を全く用いないも
のは、何れも耐傷性レベルが実用域に達しないか、達し
ていても物性バランスが不良化し、実用性が認められな
かった。
(以下余白)
手続補正書(方式)
l 事件の表示
昭和37年特許願第コIg037号
コ 発明の名称
一フイラー含有着色プロピレン重合体組成物3 補正を
する者 事件との関係 特許出願人 住所 東京都千代田区丸の内二丁目j番−号氏名 (X
O,t)三菱油化株式会社 代表者吉田正樹 ダ代理人 住所 東京都千代田区丸の内二丁目y@コ号三菱油化株
式会社内 昭和sg年年月39日発送日 昭和!rg年3月コデ日
7 補正の対象 明細書の「発明の名称」の欄 g 補正の内容 発明の名称を次の通りにする。
する者 事件との関係 特許出願人 住所 東京都千代田区丸の内二丁目j番−号氏名 (X
O,t)三菱油化株式会社 代表者吉田正樹 ダ代理人 住所 東京都千代田区丸の内二丁目y@コ号三菱油化株
式会社内 昭和sg年年月39日発送日 昭和!rg年3月コデ日
7 補正の対象 明細書の「発明の名称」の欄 g 補正の内容 発明の名称を次の通りにする。
[フィラー含有着色プロピレン重合体組成物」)
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 下記(a)〜(e)の成分からなり、(a)、υ)、(
C)、(d)の配合割合は(a) + (b) + (
c) + (d)に対してそれぞれ30〜95重量%、
−グ0〜0重量%、40〜0重量%および50〜5重量
%で、かつ(e)の配合割合が(a)+ (b) +
(C) +(d)に対して1〜10重量%であることを
特徴とするフィラー含有着色プロピレン重合体組成物。 (a) エチレン含量1〜25重量%、沸騰キシレン
可溶分3〜30重素管、かつポリエチレン部分と非品性
のプロピレン−エチレン共重合体部分とからなるドメイ
ンの平均分散径が20μ以下ノプロピレンーエチレンブ
ロツクまたはランダム共重合体 0)) 密度0.9209 /a3 以上のエチレン
重合体 (C) プロピレン含量20〜60重11%、ムーニ
ー粘度ML□+4(100℃)15〜120のエチレン
ーグロビレン系共重合体ゴム (d) 平均粒径0.2〜10μのタルク、同1〜1
50μのマイカ、同0.1〜1μの硫酸バリウム、同0
.1〜0.5μの1質炭酸カルシウム、同1〜15μの
けい酸カルシウムおよび直径7〜15μのガラス繊維か
ら選ばれた少なくとも1種のフィラー (e) 平均粒径が0.2μ以下でかつ比表面積が2
0rr?/f以上の成分が少なくとも25体積係占める
着色成分■および分散剤@からなり、■と0の配合割合
〔■/@〕が重量比で0.25〜9である顔料
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP21803782A JPS59108050A (ja) | 1982-12-13 | 1982-12-13 | フイラ−含有着色プロピレン重合体組成物 |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP21803782A JPS59108050A (ja) | 1982-12-13 | 1982-12-13 | フイラ−含有着色プロピレン重合体組成物 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPS59108050A true JPS59108050A (ja) | 1984-06-22 |
JPH0241548B2 JPH0241548B2 (ja) | 1990-09-18 |
Family
ID=16713649
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP21803782A Granted JPS59108050A (ja) | 1982-12-13 | 1982-12-13 | フイラ−含有着色プロピレン重合体組成物 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JPS59108050A (ja) |
Cited By (7)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPS6172039A (ja) * | 1984-09-17 | 1986-04-14 | Idemitsu Petrochem Co Ltd | ポリプロピレン樹脂組成物 |
JPS6172040A (ja) * | 1984-09-17 | 1986-04-14 | Idemitsu Petrochem Co Ltd | ポリオレフイン樹脂組成物 |
JPS61281144A (ja) * | 1985-06-06 | 1986-12-11 | Idemitsu Petrochem Co Ltd | 光沢性の良好なポリプロピレン樹脂組成物 |
JPS62235352A (ja) * | 1986-04-04 | 1987-10-15 | Mitsui Toatsu Chem Inc | 無機フイラ−含有ポリプロピレン樹脂組成物 |
JPH01261440A (ja) * | 1988-04-12 | 1989-10-18 | Ube Ind Ltd | 熱可塑性樹脂用着色剤組成物 |
US5041259A (en) * | 1988-10-15 | 1991-08-20 | Sumitomo Chemical Co., Ltd. | Method for producing filler-containing colored thermoplastic resin composition |
JP2007522323A (ja) * | 2004-02-10 | 2007-08-09 | ダウ グローバル テクノロジーズ インコーポレイティド | 電気散逸性(electrically−dissipative)プロピレンポリマー組成物 |
Citations (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPS48103642A (ja) * | 1972-04-13 | 1973-12-26 | ||
JPS55142040A (en) * | 1979-04-23 | 1980-11-06 | Tokuyama Soda Co Ltd | Polypropylene composition |
JPS57117546A (en) * | 1981-01-12 | 1982-07-22 | Furukawa Electric Co Ltd:The | Polyolefin type resin composition filled with inorganic material |
-
1982
- 1982-12-13 JP JP21803782A patent/JPS59108050A/ja active Granted
Patent Citations (3)
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JP4869080B2 (ja) * | 2004-02-10 | 2012-02-01 | ダウ グローバル テクノロジーズ エルエルシー | 電気散逸性(electrically−dissipative)プロピレンポリマー組成物 |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
JPH0241548B2 (ja) | 1990-09-18 |
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