JPS59106960A - 難燃性積層板の製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 ［発明の技術分野］ 本発明は、半田耐熱性、耐ミーズリング性および耐溶剤
性に優れた難燃性積層板の製造方法に関する。

［発明の技術的背蒙とその問題点］ エポキシ樹脂積層板は、最近、宇宙機器、大形から小形
のコンビコータ、マイクロコンピュータ、無線応用機器
、工業計測機器、医療用機器等産業用機器への需要が多
くなってきており、又いずれの場合も高度の性能が要求
されている。

従来、積層板用エポキシ樹脂の硬化剤どして、安価でプ
リプレグの保存安定性が良く、しかも触媒による硬化促
進が容易である等の理由から、ジシアンジアミドが多量
に用いられてきた。　しかしながらジシアンジアミドを
、エポキシ樹脂等に勤燃性を付与する臭素化エポキシ樹
脂の硬化剤として使用する系では、銅張積層板とした場
合にブラウンスポラ１〜が生じ易く又樹脂どの相溶性が
悪いためプリプレグ製造時にジシアンジアミドの析出現
象が発生することがある。　いずれの場合でも積層板と
して良い結果ではない。　このようにジシアンジアミド
を使用した系では反応が不均一になり、％ｊ＋ずく、低
分子量成分が反応から取り残され゛て耐溶剤性が十分で
なくなる。　反応の不均一が甚しいときは、半田耐熱性
、耐ミーズリング性も低下するという欠点があった。

［発明の目的］ 本発明は以上の点に鑑みてなされたものであり、半田耐
熱性、耐ミーズリング性および耐溶剤性に優れ、しかも
鯉燃竹を有した積層板の製造方法を提供することを目的
としている。

「発明の概要］ 本発明は上記の目的を達成すべく鋭意研究を重ねた結束
、硬化促進剤としてジシアンジアミドを使用しないとこ
ろの次に示すエポキシ樹脂組成物を使用すれば前記欠点
が改善された積層板が１５！られる製造方法を見いだし
たものである。　即ち本発明は、 （ａ）　　エポキシ樹脂と （ｂ　）一般式 で表され、平均重合度ｎ＝３〜１５で遊離フェノール七
ノマーロ１．５重１％以下であるフェノールノボラック
樹脂と （ｃ）Ｉ燃性充１眞剤と を主成分とし、樹脂分Ｅ　（ａ　）＋（ｂ　）　１１０
０重量部に対し、難燃性充填剤が５〜５０小ｍ部配合す
るエポキシ樹脂組成物を基月に含浸させプリプレグを得
、このプリプレグの必要枚数ど銅箔とを加熱加圧一体に
成形することを特徴とする動燃性積層板の製造方法であ
る。

本発明に用いるエポキシ樹脂としては、１分子中に２個
以上のエポキシ基を有するエポキシ樹脂はすべて使用す
ることができる。　例えばビスフェノールＡのグリシジ
ルエーテル、ハロゲン化ビスフェノールへのグリシジル
コ、−チル、ノボラックのグリシジルエーテルのような
グリシジル系エポキシ樹脂やエポキシ化ポリオレフィン
、エポキシ化大豆油のような非グリシジル系エポキシ樹
脂などが挙げられる。　これらのエポキシ樹脂は１種も
しくは２種以上の混合系で用いてもよい。

本発明で硬化剤として用いるフェノールノボラック樹脂
としては、平均重合度ｎが３〜１５でかつ遊離フェノー
ルモノマー昂が１．５重量％以下であることが必要であ
る。　平均重合度を３カ１５とした理由は、３未満では
得られる積層板の半田耐熱性、耐ミーズリング性、耐溶
剤性が悪く、１５を超えると基材への含浸性が悪く好ま
しくない。

又遊離フェノールモノマー量を１．５重量％以下とする
理由は、遊離フェノールモノマー量がエポキシ基と反応
すると官能基が１個であるためそこで架橋反応が停止し
てしまうため得られる４１１ｍ板の半田耐熱性、耐ミー
ズリング性が低下し都合が悪５− い。　通常は上記の程度でよいが更に特性の優れた積層
板を得るためには遊離フェノール七ツマー量を０．５重
ω％以下とするのがよい。

エポキシ樹脂に対するフェノールノボラック樹脂の割合
は、エポキシ樹脂のエポキシ基に対してフェノールノボ
ラック樹脂のフェノール性水ｌｉｄ　Ｍｏ、１〜１．２
当量の範囲であることが好ましい。

この理由は、０．６当量未満ではエポキシ樹脂が未反応
で残り、積層板の半田耐熱性、耐ミーズリング性および
耐溶剤性が悪くなり、１．２当量を超えると、フェノー
ルノボラック樹脂が未反応で残り、０．６当量未満の場
合の欠点と同様になり好ましくない。　従って上記範囲
に限定される。

更に本発明に用いる難燃性充填剤としては、水酸化アル
ミニウム、三酸化アンチモン等が挙げられる。　この充
填剤の配合量としては、樹脂分１００重量部に対して５
〜５０重量部が望ましい。

それは、５重量部未満では、難燃性に効果なく、又５０
重吊部を超えると基材への含浸性が悪くなり好ましくな
い。　従って上記範囲に限定される。

６− このようにしてエポキシ樹脂どフェノールノボラック樹
脂と難燃性充填剤でエポキシ樹脂組成物を調製するが必
要に応じて硬化促進剤、溶剤その他添加剤を加えること
が可能である。　通常エポキシ樹脂組成物を溶剤に溶解
させガラス布、ガラス不織布、の如き基材に含浸乾燥さ
せてプリプレグ中得て必要枚数を積層し、これらの少な
くとも１而に銅箔を重ねて加熱加圧一体化して難燃性の
積層板を製造することができる。

［発明の効果］ 本発明は硬化剤どしてフェノールノボラック樹脂を使用
したことにＪ：って、エポキシ樹脂との相溶＋１がよく
プリプレグ加工時に硬化剤が析出することなく、また銅
張積層板とした場合もブラウンスボッ１〜の発（トが全
くないという効果を挙げた。

従って本発明の積層板の製造方法によれば半田耐熱性、
耐ミーズリング性および耐溶剤性に優れかつ難燃性を有
する積層板を得ることができる。

［発明の実施例］ 次に本発明を実施例によって具体的に説明する。

以下１部」とは１重量部」を意味する。

実施例　１ 臭素化ビスフェノール△型エポキシ樹脂Ｄ　Ｆ　Ｐ。

−５１１（ダウケミカル社製、エポキシ当ｍ４９０〜５
３０）　　１００部、フェノールノボラック樹脂（平均
重合度５．５、遊離フェノール０．３％、エポキシ基に
対する水酸基の当量０．９）　３０部、水酸化アルミニ
ウム（平均粒径０，５μ）　３０部、を配合し、２−Ｊ
チル−４−メチルイミダゾール０．１部およびアセトン
を加えてエポキシ樹脂組成物のワニスを調製　しＩご　
。

次いでこのワニスを厚さ０．１８　ｍｍのガラス布に含
浸・塗布乾燥して樹脂分４０．５％のプリプレグを得た
。　このプリプレグ中の樹脂の１５５℃におけるゲル化
時間は１５０秒である。　プリプレグ８枚とその両側に
厚さ３５μの銅箔を重ねて１７０℃で６０分間、４０ｋ
ｇ／　ｃｍ２の条件で加熱加圧して一体に成形し厚さ　
１．６　ｍｍの銅張１層板を得た。　この積層板につい
てブラウンスポットの有無、半田耐熱性、耐ミーズリン
グ性、耐溶剤１１［等を測定したので第１表に示した。

比較例　１〜２ 第１表に示１組成にＪ：って実施例１と同様に操作して
ワニスを調製し、次いで同様にして積層板を得た。　得
られた積層板についても同様に特性を測定したので第１
表に示した。

９− 第１表 ＄Ｉ　　ＪＩＳ−Ｃ−４６８１の半田耐熱性に準じ２６
０℃の半田面に１０分間浮かベフクレの発生の有無を調
べた。

＊２８時間煮沸した試験片を２６０℃の半田中に３０秒
間浸漬後ミーズリングの発生の有（×）無（○）を調べ
た。

＊３　　Ｊ　ｌ５−Ｃ−４６８１の耐トリクレン性試験
に準じ、２０℃の塩化メチレンに１０分間浸漬した後の
表面状態を調べた。

＊４　　ＵＬ方式 第１表に示す如く本発明にがかる難燃性積層板は、硬化
前における硬化剤の析出が減少し、ブラウンスポットの
発生がなく半田耐熱性、耐ミーズリング性、耐溶剤性に
優れていることがわかる。

１１−

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １　（ａ）　エポキシ樹脂と （ｂ）　　一般式 で表され、平均重合度ｎ＝　３〜１５で遊離フェノール
   モノマー量１．５重量 ％以下であるフェノールノボラック 樹脂と （Ｃ）　　難燃性充填剤と を主成分とし、樹脂分［（ａ）＋（ｂ）１１００重量部
   に対し、難燃性充填剤が５〜５０重量部配合するエポキ
   シ樹脂組成物を基材に含浸させプリプレグを得、こめプ
   リプレグと銅箔とを加熱加圧一体に成形することを特徴
   とする難燃性積層板の製造方法。 ２　エポキシ樹脂のエポキシ基に対するフェノールノボ
   ラック樹脂のフェノール性水酸基の当市が０．６〜１．
   ２である特許請求の範囲第１項記載の難燃性積層板の製
   造方法。