JPS59105639A - ハロゲン化銀黒白写真感光材料の処理方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 １０発明の背景 発明の分野 本発明はハロゲン化銀写真感光材料の処理方法に関し、
更に爺属イオンが存在した場合でも安定な現像液による
ハロゲン化銀写真感光材料の処理方法（−関する。

従来技術と七の間籾点 一般に像様露光されたハロゲン化銀写真感光材料を現像
処理して画像を得るには、カラー写真感光材料の場合、
現像液、漂白液、定着液、漂白足る処理工程が必要とな
る。これらの処理工程において使用される現像液中には
、例えば炭酸塩又は、硼殴塩等のアルカリ剤や七の他各
種の成分が含まれており、液調整時に使用する水の中に
カルシウム、マダイ・シウム、鉄又は、銅等の金属イオ
ンが含まれている場合、これらと液中の成分が反応□し
て沈澱やスラッジ等を生する。そして、これらが自動現
像処理機に付属しているフィルターの目づまりを起した
り、あるいは処理中のハロゲン化銀写真感光材料表面に
付着して汚染を生ずる等の種々の欠点があった。また、
現像液の調製の際、金属イオンの取除かれた純水を用い
て、これを防止してもハロゲン化銀写真感光材料から現
像液中への金属イオンの俗用（二より、現像液中に沈床
やスラッジが発生し、これらを完全に防止するのは甚だ
困難である。

更（＝、現像液中に含まれている各種成分中のあるもの
、特にカラー現像液中に含まれるヒドロキシルアミン、
黒白現像液中に金談れる黒白現像主薬は、金属イオンの
作用により七の酸化や分解が促進され効力を失なうため
、これらの現像液でハロゲン化銀写真感光材料を処理す
るとカプリの発生や感光朋の低下を招く等の欠点がある
。

現像液に対する金属イオンの好ましくないこれらの作用
を防止するため、金属イオンを封鎖する所謂キレート剤
を現像液中にふ加配＠することが従来より提案され実用
されている。例えは、米国’ｉ’ｆ　ｕ’ｆ第２，５４
１，４７０号によって提案されたヘキサメタリン（２）
ナトリウムのようなポリリン酸塩、ドイツＡ爵許第２，
２２７，６３９号によって提案されたアルキリデンジホ
スポン酸、米国特許第３，２０１，２４６号で提案され
たアミノボリメテレ／愼、米国特許第２，１６８，１８
１　”ｉによって提条されたニトリロトリ酢酸の如きア
ミノポリカルボン酸及び特開昭５２−１０２７２６号、
同５３−４２７３０号によって提案されたホスホノブタ
ントリカルボン酸、特開昭５２−２５６３３号によって
提案されたアルキレンジアミンージ（０−ヒドロキンフ
ェニル酢酸）などを挙げることができる。

しかしながら、これらのキレート剤を配合した場合も、
実用上は種々入点があって満足し得ないのが実丁ｄであ
る。すなわち、ポリリン酸塩は金属イオン封鎖力が小さ
く、重蛍属イオンに対しては待に弱いため実用に供し得
ない。アルキリデンジホスボン酸は、蛍属封鎖力が優れ
ている反面カルシウムイオンとナトリウムイオンとがあ
る濃度以上共存するとき、固形沈澱物を発生して、自動
現１尿処理観等に障壱を起す間鵜点がある。エチレンジ
アミン−四ｍ、勲やニトリロトリ酢酸で代表されるアミ
ノポリカルボン酸は、金属イオン封鎖力が犬さく徽れた
ものであるが、ヒドロキシルアミンを含むカラー８ルイ
氷液では盆ＩＩ＝イオンの存在下でヒドロキシルアミン
が分解され、この税課液で処理するとカブリが発生する
という欠点があり、また、鉄イオンや鋼イオンを比戟的
多く含む黒白現像液では、こンｆシらの金属イオンの存
在下で黒白現像主薬が分解され、この現像液で処理Ｊ−
ると磁区の減少を招くという欠点がある。またアミノポ
リメチレンポスホン酸もアミノポリカルボン１１と同様
な欠点を有している。また、ホスボッブタンｔｌカルボ
ン酸は金属イオン封鎖力が比較的小さく、さらにフルキ
レ／ジアミン−Ｌ／（０−ジヒドロギシソエニル併酸）
は俗解性が悪い等の欠点な肩゛しておりこれも実用に供
し侍７．ｃい。

上記の如く、従来より便用され−Ｃいる技術は橿拙欠点
をゼしているのみンｚらず、厄年、融析的理由から曳１
：！！液中に添加される組成１勿は純反の低い安１曲な
９勿を使う１頃向にあり、さら（二また、経済的ならび
に公否的理由から現像赦の濃厚低補充化により同一容量
の税１１！欺で処理されるハロゲン化銀写真感光材料の
鵞が多くなる傾向（二ある。これにより現像液中（二蓄
積する金属イオ／の量はさらに、増大する傾向にあり、
従来技術をもってしては解決し得ない問題が種々あるの
が実情である。

■１発明の目的 本発明はこれらの間頽を解決するためになされたもので
、第１の目的は極めて微量で蛍属イオ／特に鉄イオンや
銅イオンの作用による現像液中の有効成分の酸化や分解
がなく長期間その効力が持続するハロゲン化銀写真感光
材料の処理方法を提供することにある。

弗２の目的は金属イオンの存在による沈澱やスラッジの
発生がない安定なハロゲン化銀写ＸＩｅ４光祠料の処理
方法を提供することにある。

第３の目的は自動現像処理機により処理を行う際、長期
にわたって安定な処理かでさ、付属の］イルターの目づ
まりを起さないハロゲン化銀写真感光材料の処理方法を
提供することにある。

本発明、＃は上記目的を達成するため鋭意研究の結果、
像様露光されたハロゲン化銀写真感光材料を下記一般式
〔１〕で示される１ヒ合物の少なくとも１つの存在下で
処理することにより上記目的が達成されることを見出し
、本発明を完成するに至った。

一般式〔■〕 （式中、Ａはカルボン酸基、リン酸基、またはそれらの
塩を表わし、Ｘは、ヒドロキシル基または七の塩を表わ
す。Ｂは水素原子、ハロゲン原子、ヒドロキシル基、ア
ルキル ン酸基、またはヒドロキシル基、カルボン度基もしくは
リン酸基の塩を表わす。ｒおよびＬは七れそれ１または
２を表わし、ルは１〜４の歪数を表わし、ｍはＯ〜３の
姫数を表わす。） 仄（二、前記−叡式〔１〕で示される本発明に係る化合
物の代表的具体例を砧げるが、これらに限定されない。

−１ ＣＨ　２ＣＯＯＨ −２ −３ ＣＩ−１　２ＣＯＯ）Ｉ　　　Ｃ）１，ＣＯＯＨ　　　
ＣＨ　２ＣＯＯＨ−４ −５ −６− ７− −９ ＣＨ２Ｐ０３Ｎａ２ ■　−１０ これらの化合物は、米国特許第３，６　３　２，６　３
　７号やジャーナル・万プ・ザ・アメリカン−ケミカル
・ソサイアテイ　Ｖｏｌ．８９（１９（３７年）８３７
ページに記載されているような一般的な台底法で合成さ
れる。

本発明において、前記処理とは、例えばカラーネガフィ
ルム、カラーペーパー、カラーポジフィルム、スライド
用カラー反転フィルム、映画用カラー反転フィルム、Ｔ
Ｖ用カラー反転フィルムおよび反転カラーペーパーナど
のハロゲン化銀カラー写真感光材料における、カラー現
像液、黒白現像液、漂白液、定４数、漂白定着液、補力
液、現像漂白定石液、および安定液等各種処理液を必要
に応じて適宜組合せて処理するものであり、あるいは例
えば黒白イ・ガフイルム、黒白ペーパー、黒白ポジフィ
ルム、ＸＦ７．用フィルム、反転黒白ペーパーなどのハ
ロゲン化銀黒白写真感光材料における、黒白現像液、定
着液、安定液、停止′ｒ７．および補力液等各種処理液
を必要に応じて適宜組合せて処理するものであり、対象
とするハロゲン化銀写真感光材料の様式および、現像処
理の形態に特に制限はない。

本発明において、前記一般式〔Ｉ〕で示される本発明に
係る化合物（以下、本発明（二係る化合物という）の少
なくとも１つの存在下で処理するとは、・・ロゲン化銀
カラー写−１ｉｃ感光拐料において、前記カラー現像液
、白黒現像液、漂白液、定着液、漂白定着液、補力液、
現１求該白定石液等の処理液の１つまたは２つ以上に本
発明に係る化合物の少なくとも１つを含Ｍさせてこれら
処理液を用いて現像処理することをいい、あるいはハロ
ゲン化銀黒白与真感光飼料において、前記黒白現像液、
定着液、安定液、停止液および補力液等の処理液の１つ
または２つ以上に本発明に係る化合物の少なくとも１つ
を含有させてこれら処理液を用いて現像処理することを
いう。

とりわけ、ハロゲン化銀カラー写真感光材料におけるカ
ラー現像液あるいはカラー反転写真感光何科に用いられ
る白黒８＋！像液および／またはカラー現像液ハロゲン
化銀黒白写真感光拐料における黒白現像液等の現像液に
本発明に保る１ヒ合物を添刀日するのが好ましく、以下
、これらの現像液に添〃口した場合について述べるが、
これに限定されるものではない。

本発明において、前記一般式で示される化合物は現像ｇ
、］ｌ当り３〜〜ＩＩの範囲で使用することができ、他
の処理数の場合でも同様であり、好ましくは５１ｎ７〜
０．５，９．さらに好ましくは８　ｍｙ〜０．１ｇ加え
ることによって良好な結果が得られる。

本発明においては、本発明に係る］ヒ合物とともに必要
に応じてエチレンジアミン四酢酸、シクロヘキサンジア
ミン四酢酸もしくは、ニトリロ三酢酸等のアミノポリカ
ルボン酸、アミノトリ（メチレンホスホン酸）もしくは
エチレンジアミン四リン酸等のアミノポリホスホン酸、
クエン酸もしくはグルコン酸−停のオキシカルシボン戯
、２−ホスホノブタン−１，２，ｌｉ　−）リカルボン
ｋｍのホスホノカルボン戯、１−ヒドロキシエチリデン
−１，１−ジホスホン酸等のアルキリプツシホスホン酸
またはトリポリリン酸もしくはヘキサメタリン酸等のポ
リリン酸等の七の他のキレート剤を組合せて使用するの
が好ましく、その時の添訓量は、現像液１ノ当り０．５
　ｇ〜４ｇであり、その場合には沈澱発生が著しく少な
いという顕著な効果がみられる。

また、２ａｔ以上の本発明に係る化合物を用いてもよい
。

本発明に係るハロゲン化銀写真感光材料がハロゲン化銀
カラー写真感光材料である場合（二、本発明に係る化合
物の存在下で処理する際（二値用する発色現像主薬は芳
香族弗１級アミン化合物であり、特に好ましくはｐ−フ
ェニレンジアミン系の発色現像主薬、たとえば４−アミ
ノ−Ｎ、Ｎ−ジエチルアニリン、３−メチル−４−アミ
ノ−Ｎ、Ｎ−ジエチルアニリン、４−アミノ−Ｎ−エチ
ル−Ｎ−β−ヒドロキンエチルアニリン、３−メチル−
４−アミノ−Ｎ−エチル−Ｎ−βヒドロキシエチルアニ
リン、３−メチル−４−アミノ−Ｎ−エチル−Ｎ−β−
メタンスルホンアミドエチルアニリン、３−メチル−４
−アミノ−Ｎ−エチル−Ｎ−β−メトキシエチルアニリ
ン、３−β−メタンスルホンアミドエチル−４−アミノ
−Ｎ、Ｎ−ジエチルアニリン、３−メトキシ−４−アミ
ノ−Ｎ−エチル−Ｎ−β−ヒドロキシエチルアニリン、
３−）トキシー４−アミノーＮ−エチル−Ｎ−β−メト
キジエチルアニリン、３−アセトアミド−４−アミノ−
Ｎ、Ｎ−ジエチルアニリン、４−アミノ−Ｎ、Ｎ−ジメ
チルアニリン、Ｎ−エチル−Ｎ−β〔β−（β−メトキ
シエトキシ）エトキシ〕エチルー３−メ尤ルー４−アミ
ノアニリン又はＮ−エチル−Ｎ−Ｎ−β−（β−メトキ
シエトキシ）エチル−３−メチル−４−アミノアニリン
やこれらの塩、例えば硫酸塩、塩酸塩、亜硫酸塩又はＩ
）−）ルエンスルホン正塩などである。

これらの発色現像主薬は一般に現像液１１について約０
．Ｉｇ〜約３０Ｉの濃度、更に好ましくは現像液１１に
ついて約１ｇ〜約１５９の濃度で使用する。

また、上記発色現像主薬は単独であるいは二種以上掛川
して、また所望により白黒現像主系例えばフェニドンや
メトール等と併用して用いてもよい。

本発明（二係る化合物の存在下で処理する際の発色現像
液は前述の発色現像主薬の他に、現像液に通常用いられ
るアルカリ剤、例えば水酸化ナトリウム、水酸化カリウ
ム、水酸化アンモニウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウ
ム、硫酸ナトリウム、メタホウ酸ナトリウム又は、細砂
等を含むことができ、更に種々の怒加Ｘ（ｊ、例えばベ
ンジルアルコール、ハロゲン化アルカリ金属例えば、臭
化カリウム又は塩化カリウム等、あるいは現像調節剤と
して、例えばシトラジン酸等、保恒剤としてヒドロキシ
ルアミン又は亜硫酸塩等を陰有してもよい。

さらにまた、各棟消泡剤や界面活性剤を、またメタノー
ル、ジメチルフォルムアミド又は、ジメチルスルフオキ
シド等の有機溶剤等を適宜含有せしめることができる。

また、本発明に係る現像液のｐＨは通常７以上であり、
好ましくは約９〜１３である。

本発明に係るハロゲン化銀写真感光材料がハロゲン化銀
黒白写真感光材料である場合に、本発明に係る化合物の
存在下で現像処理する際に使用する際に使用する黒白現
像主薬はメトール、〕１イト′ロキノン、フェニドン、
アミトール、ｐ−ヒドロキシフェニルグリシン、カテコ
ール、ピロガロール、クロルハイドロキノン、ｐ−アミ
ノフェノール、Ｎ−ヒドロキシエチル−〇−アミノフェ
ノー／Ｌ／、ｐ−フェニレンジアミン、アスコルビン酸
ヤこれらの塩、・ｖ／ｌｌえは硫酸塩、塩酸塩、亜硫酸
塩又はｐ−）ルエンスルホン酸塩などである。これらの
黒白現像主薬は一般に現像液１１１について約０．０５
．９〜約５０．１７の一度、更（二好ましくは現像液１
１について約０．５．９〜２（ｌの濃度で１更用する。

さらに、上記黒白現像主薬は単独であるいは２種以上併
用して用いてもよい。

本発明に係る１ヒ合物の存在下で現像処理する際の黒白
現像液は前述の黒白現像主薬の他（二、現像液に通常用
いられるアルカリ剤、例えば水酸化ナトリウム、水酸化
カリウム、水酸化アンモニウム、炭酸ナトリウム、炭酸
カリウム、硫酸ナトリウム、メタホウ酸ナトリウム又は
、釦砂等を含むことができ、更に種々の祭加削、例えば
ベンジルアルコール、ハロゲン化アルカリ金属例えば、
臭化カリウム又は塩化カリウム等、あるいは現像調節剤
として、ｙｕえばシトラジン酸等、保恒剤としてヒドロ
キシルアミン又は亜硫酸塩等を含有してもよい。

さらにまた、各種消泡剤や界面活性剤を、またメタノー
ル、ジメチルフォルムアミド又は、ジメチルスルフオキ
シド等の有機溶剤等を適宜含有せしめることができる。

また、本発明に係る現像液のｐＨは通′成７以上であり
、好ましくは約９〜１３である。

また、本発明に用いられるカラー現像液および黒白現像
液等の現像Ｉ＃：（二は必要に応じて酸化防止剤として
、ヒドロキシルアミン、アスコルビン酸、テトロン酸、
テトロンイミド、２−アニリノエタール、ジヒドロキシ
アセトン、芳香族第２アルコール、ヒドロキサム酸、ペ
ントースまたはヘキソースピロガロール−１，３−ジメ
チルエーテル昏が含有されても艮い。

凹２発明の具体的効果 本発明のハロゲン化銀写真感光材料の処理方法を用いる
ときは、次のような潰れた効果がある。

（１）　　本発明に係る化合物の微量の添加にまり忙属
イオンの作用による現像液中の有効成分の酸化や分Ｊ眸
がなく、艮期にわたって曵イ家液の効力を持続させ、常
に一定の処理結果が得られる。

（２）金属イオンが現保液甲に存在または混入しても、
沈澱やスラッジの発生がす＜、フィルターの目づまりや
被処理物であるハロゲン化銀カラー写Ａ感光材料面を汚
染することがない。

（３）還元剤としで、ヒドロキシルアミンと並値（８）
塩を含有する時、本発明に係る化合物の微址の疾加によ
り該現像液の安定性を著しく改善し、特に鉄イオンや咥
イオンなどの重金属イオンの存在下でのヒドロキシルア
ミンの分解が著しく改善されるのでれ侍した」見像液で
生ずるカブリが著しく少ない。

なお、本発明（二係る（ヒ合物の存在下で現像処理する
除の現像液に、ヒドロキシルアミン以外のｍｌ述した酸
化防止剤が含有されている場＠（二も安定性が向上し、
経時により生ずるカブリの発生を低下させることができ
る。これら、カブリは現像中に発生するカブリいわゆる
税源カブリとは異なり色カブリ又はスティンなどと呼ば
れるカブリであり、ハロゲン化吻又ｔば有愼仰制剤等に
より防止することのできない質のものである。また近年
、処理の迅速化のために３０°Ｃ以上の高温での処理が
行なわれる１頃向にあり、この場合この方ブリはますま
す大きくなりつつあるが、本発明はこれらの欠点をも改
良するものである。

ＩＶ、　　兄明の具体的実施例 以下、実施例（二よって本発明な兇（二評細に説明１−
るが、本発明の実施態様がこれらに限定されるものでは
ない。

〔実施例１〕 下記のカラーネガ用発色棉像液を基本処方として実１峡
を行なった。

（発色現像液組成） 上記りへ塚液を対照試料（〜とし、これに前記本発明に
係るｙｌｌ示化合物ｆ−２，Ｉ−３，Ｉ−４，及びＩ−
６をそれぞれ３０■／ｌ加えたものを本発明（＝係る試
料の）ないしくト））とした。また、比較試料として、
対照試料囚にヘキサメタリン酸ナトリウム、１−ヒドロ
キシエチリデン−１，１，−ジホスホン酸、ニトリロ三
酢酸、アミノトリ（メチレンホスホ／酸）、２−ボスホ
ップタン−１，２，４−トリカルボンｒ最及びエチレン
ジアミンージ（０−ヒドロキシフェニル酢酸）をそれぞ
れ３０　ｍ９／ｌ加えたものを比較用試料γ）ないし■
とした。

さらに、対ＩＪ＠試料（８）に本開明の例示１ヒ合物１
−２を３０η／ノとニトリロ三酢酸３ナトリウムを２ｇ
／ｌ添加したもの、Ｉ−２を３０〜／ｌとポリリン酸ナ
トリウムを２９／ｌ添加したもの、Ｉ−２を３０ｍｙ／
ｌと２−ホスホノブタン−１，２，４−トリカルボン酸
を２　Ｅ／ＩＩ姫加したもの、Ａ−２を３０ダ／ｌとヒ
ドロキシイミノジ酢酸を２　ｇ／ｌ　Ｉｆｉ加したもの
をそれぞれ本発明（二係る試料（Ｌ）７１いしく０）と
し、また対照試料＾にニトリロ三酢酸−３−ナトリウム
、ポリリン酸ナトリウム、２−ボスボッブタン−１゜２
．４−）リカルボン酸、ヒドロキシイミノジ酢酸をそれ
ぞれ２　＆／ｌ加えたものを比較試料Ｐ）ないしくＳ）
とした。

各試料は、ガロえた物質によりｐＨが変化しているので
、水酸化カリウム又は希硫酸を用いて、ｐＨをそれぞれ
１０．０６となるよう調整し、次の各実験を行なった。

（実ｊ倹１） 上記の現像液試料（５）〜（Ｓ）に、それぞれ第２鉄イ
オンを３　ｐｐｍ　（エチレンジアミン四酢酸鉄（１１
）錯塩として比互刀Ｄ）添刀Ωし、３８℃で４日間シノ
ンダー中（：　放ｉ’ｔｌした後、ヒドロキシルアミン
を定量分析し、その減少率を求めた。

なお、ヒドロギシルアミンの定量は酢酸エチルを加え、
ヒドロキサム酸にした後、硝ｌ！！酸性（二し塩化第２
鉄で発色させ、５３０ｎｍの波長で吸光光度法により行
った。

（実験２） サクラカラー■ネガティブフィルム（小西六写真工業■
製）をＫＳ−７型感光計（小西六写真工業■製）を用い
て白色階段露光を与えた後、笑＠ｌで４日間放置した後
の現像敢試料囚〜（Ｓ）をそれぞれ用いて、次の工程に
従って発色現像処理を行ｒｘった。

処理工程　　　渦度（℃）　　　　時間（分）発色現像
　　　　３８　　　３分２５秒漂　　白　　　　３８　
　　６分５秒 水　　洗　　　　　　３３　　　　　３分足　　看　　
　　３８　　　６分５秒 水　　洗　　　　　　３３　　　　　４分安　　　定　
　　　　　３３　　　　　２分乾　　　燥　　　　４３
〜５２ 使用した徐白液、定着液、安定液は全てサクラカラーネ
ガティブフイルム処理剤・タイプ−４（ＣＮＫ−４）（
小西六写真工業■製）を使用した。

上記発色現像処理を終ったものについて、ＰＤＡ−６０
型光或濃度計（小西六写真工菓＠襄）を用いて、ブルー
濃度のカプリ設題を測定した。

（実験３） 実験１の放置前の現像液試料（５）〜（Ｓ）にカルシウ
ムイーＡ−ｙ　１００　ｐｐｍ　（ＣａＣｌ２として重
加）添加し、七の沈澱の発生状況を観察した。

以上の笑１峡１〜３の結果をまとめて下記第１表に示１
−０ 以下余白 （注） 上記表中○は、沈澱が全くないこと、Δは沈澱が少し発
生していること、×は沈澱が明らかに多量発生している
ことを示す。

上記の結果が示すように、本発明（二係るカラー現像液
試料））すいし＠）はヒドロキシルアミンの分解も極め
て少なくカプリも小さく、金属イオンの存在による沈澱
の発生もわずかであることがわかる。

脣（二、他のキレート剤と組合わせて使用した本発明に
よる現像液試料（６）ないしく０）はヒドロキシルアミ
ンの分解も極めて少なくカプリも小さく、しかも金属イ
オンの存在による沈澱の発生も全くないことがわかる。

一万、比較の試料「）ないしく６）は本発明試料程度の
微量の添加ではヒドロキシルアミンの分解（＝効果がす
く、カプリの発生にも効果がない。さら（二、比較の試
料伊）ないしくＳ）は、２１／ｌ程度の多量１更用でも
ヒドロキシゞアミンの分野に効果がなく、カブ１りの発
生（＝も効果がなく、実用（＝供し得ない。

（実験４） 実施例１で用いた対照試料（６）にｆ、２鉄イオンを１
　ｐｐｍ　（エチレンジアミン四日［酸鉄（ｌｉｔ）錯
塩として暁加したものを９等分し、本発明（二係る化合
物−２を０．５ｍ９／ｌ、　８ｍ？／ｌ、　１０ｍｆ／
ｌ、　２０ｍ９／ｌ及び０．１！ｌ／ｌそれぞれ添加し
た現像液を試料（Ｔ−１）ないしくＴ−６）とし、ニト
リロ三酢酸を２１／ｌ添加したものを試料（Ｔ−７Ｌへ
キサメタリン酸ナトリウムを２ｇ／ｌ添加したものを試
料（Ｔ−８）、２−ボスホップタン−１，２，４−トリ
カルボン酸を２９／ｌ添加したものを試料（Ｔ−９）と
した。該試料液（ｒ−１）〜（Ｔ−９）を３８℃で４日
間シリンダー中に放置した後ヒドロキシルアミンを実施
例１と同様の方法で定量分析し、七の減少率を求めた。

（実験５） 実施例１の（実験２）と同様の方法で、前記、実験４で
４日間放置した後の現像液試料（’Ｉ’−１）〜（Ｔ−
９）を用いて発色現像処理を行なった。

上記発色現像処理を終ったもの（二つ′Ｉ／）て、ＰＤ
Ａ−６０型光電濃度計（小西六写真工業＠製）を用いて
、ブルー濃度のカプリ濃度を測定した。

以上の実績４及び５の結果をまとめて下Ｍ己第２表に示
す。

第　２　表 上記の結果が示すよう（二、本発明（＝１系る現イ家液
では５　ｍ９７１以上の癌加で好ましＩ／ｚ効果を艇し
、特に８ｒｎｙ／１以上でｉｔとりわけ好ましｂ１効果
を奏することがわかる。しかる（六本発Ｕ月外の１し合
物を添加したことがわかる。しかる（二、本発明りｔの
１Ｌ合物を添加した現象ｉ（’Ｉ’−７）なり）ｂ（’
Ｉ’−９）は、２Ｅｌ／ｌ程にの多量を添ガロしてもヒ
ドロキシルアミンの分解（＝も、またカプリ濃度（＝も
効果カニなかった。

〔実施例３〕 下記の黒白現像液を基本処方として実験を行なった０ （黒白現像液組成） 上記現′ｉ創敗を対照試料（ａ）とし、こＩ’ｔ、を二
ｒｊＤ　Ｋ己本発明に係る例示化合物１−２．　１−３
．および■−１０をそれぞれ３０ｍｇ／７加えたものを
本発明に係る試料（ｂ）ないしくｄ）とした。また、比
較として、対照試料（ａ）にヘキサメタリン酸ナトリウ
ム、１−ヒドロキシエテリデ７−１．１−ジホスホン酸
、ニトリロ三酢酸ナトリウム、エチレンジアミン四酢酸
を七れぞれ３０ｍｙ／１３刀口えたものを比較用試料（
ｅ）　Ｔｘいしくｈ）とした。

さらに、対照試料（ａ）に本発明の例示化合物Ｉ−２を
３０　ｒｖ／１１とエテＬ／７ジアミン四Ｄ’ｌ”　Ｂ
ｉ’ｔを２１／１１路ｊ刀口しブこもの、ｌ−１０を３
ｏｍｙ／ｌとへキサメタリン酸ナトリクム２　Ｆ！／ｌ
を添加したものをそれぞれ本発明に係る試料（ｉ）及び
（ｊ）とし、また対照試料（ａ）　、ｔニニトリロ三は
ド酸、ヘキサメタリン酸ナトリウムをそれぞれ２２／ｌ
刀口えたものを比較試料［有］）及び（Ｊ）とした。

上記の現像液試料（ａ）〜（Ｉりにそれぞれ第２鉄イオ
ンを５　ｐｐｍとカルシウムイオンを８０Ｐｐ”　ｍ加
し、３８℃で１５日間シリンダー中に放置したｊ菱ハイ
ド［１キノ／を定電分析し、七の減少率を求めた。また
、沈澱の発生状況なα祭した。

以上の結果を下記第３表に示す。

＄　３　表 （注） 上記表甲○は、沈澱が全くないこと、△は沈澱が少し発
生していること、×は沈澱が明らかに多電発生している
ことを示す。

上記の結果が示すよう（＝、本発明に係る現像液試料（
ｂ）　Ｙｘいしくｄ）はハイドロキノｌの分解も極めて
少すく、付属イオンの存在による沈澱の発生もわずかで
あることがわかる。特に他のキレート剤を組合せて期用
した本発明による現像液試料（ｉ）及び（ｊ）はハイド
ロキノンの分解も極めて少すく、シかも金属イオンの任
在による沈澱の発生も全くないことがわかる。

一万、比較の試料（ａ）、　（ｋ）および（１）はハイ
ドロキノンの分解が著しく、また比較試料（ｅ）、　（
ｇ）および（ｈ）は本発明試料程度の微量の添加ではハ
イドロキノンの分解に効果がなく、さらにまた比較試料
（ｆ）は固形状の不溶性沈澱の発生があり、いずれの比
較例も実用に供し得ない。

〔実施例４〕 下記のカラーリバーサル用発色現倣液を基本処方として
、実施例３と同一の冥験を行なった。

〔カラーリバーサル用発色現像液組成〕すなわち、実施
例３と同−賛狽で、発色現像主系である３−メチル−４
−アミノ−Ｎ−エチル−Ｎ−（β−メタンスルホンアミ
ドエチル）アニリン硫酸塩の減少率を求め、また、沈澱
の発生状況をイ説祭した。

この結果、本発明に係る１ヒ合物の存在下（二おいては
、発色視像主薬の減少率が極めて小キ＜、また、沈澱の
発生も少ししか発生しないことが判った。

手続曲正書（自発） 特許庁長官若杉和夫殿 ］、事件の表示 昭和５７年　特　許　Ｋｔｌ：Ｑ′Ｇ２１６５９８づ２
　発明の名称 ハロゲン化銀写真感光材料の処理方法 ３、　補正をする者 Ｊ１１イ／１との関係　７＋’５許出願人６　袖正によ
り増加する発明の数　ナシ７、補正の対象 （１）明細＠、第２３頁下から８行目の「３分２５゜を
「３分１５秒」とする。

（２）　　明細書第２３頁下から７行目の「６分５秒を
「６分３０秒ｊとする。

（３）明細書第２３頁下から５行目の「６分５秒を「６
分３０秒」とする。

以上

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 ハロゲン化銀写真感光材料を像様露光した後、下記一般
   式［１，１で示される化合物の少なくと、も１つの存在
   下で処理することを特徴とするハロゲン化銀写真感光材
   料の処理方法。 一般式（Ｉ） （式中、Ａはカルボ／酸基、リン酸基、またはそれらの
   塩を表わし、Ｘは、ヒドロキシル基または七の塩を表わ
   す。Ｂは水素原子、）・ロゲン原子、ヒドロキシル基、
   アルキル基、カルボ／酸基、リン酸基、またはヒドロキ
   シル基、カルボン酸基もしくはり／酸基の塩を表わす。 ｒおよびｔはそれぞれ１または２を表わし、ｎは１〜４
   の竪数を表わし、ｍはθ〜３の整数を表わす。）