JPS59101477A - フラン化合物と組成物およびそれらの製法 - Google Patents
フラン化合物と組成物およびそれらの製法Info
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
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Description
【発明の詳細な説明】
本発明は一般に新規化学組成物および方法に関するもの
であり、そして特に変性フラン〜ベースの組成物、その
ような変性フラン−ベース組成物によってつくった化学
組成物、および新規のフラン−ベース化学組成物をつく
る方法に関する。
であり、そして特に変性フラン〜ベースの組成物、その
ような変性フラン−ベース組成物によってつくった化学
組成物、および新規のフラン−ベース化学組成物をつく
る方法に関する。
近年、ポリウレタンおよびポリイソシアヌレート フオ
ームは工業において極めて価１直ある生産物になった。
ームは工業において極めて価１直ある生産物になった。
一般に、これらのフオーム製品は低密度であり従ってそ
れらの優れた熱絶縁性能を利用す・ることかできる建築
用製品および類似適用物に有用である。その上、現在の
ウレタンおよびインシアヌレート フオームはこの技術
に熟練した人々に知られているように優れた寸法安定性
、顕著な構造強度を有し、そしてその他の利点および特
質を有する。
れらの優れた熱絶縁性能を利用す・ることかできる建築
用製品および類似適用物に有用である。その上、現在の
ウレタンおよびインシアヌレート フオームはこの技術
に熟練した人々に知られているように優れた寸法安定性
、顕著な構造強度を有し、そしてその他の利点および特
質を有する。
しかし、総ての有機樹脂質物質におけるように。
一つの特徴的潜在的欠点が存在する。即ちそのような組
成物の易燃性および煙および／または有毒ガス発生の潜
在性である。有機樹脂フオームの燃焼に含まれる潜在的
危険の結果として、ウレタンフオームによって出合う燃
焼生成物の問題に対する多数の提案された解決法、が提
出された。発泡ポリスチレンのようなある種のフオーム
は多くの用途に使用するためには全くあまりにも燃焼性
であるけれども、ウレタンのようなその他のフオームは
正しく処方される場合には建築物およびその他の規則を
満足させることができる。
成物の易燃性および煙および／または有毒ガス発生の潜
在性である。有機樹脂フオームの燃焼に含まれる潜在的
危険の結果として、ウレタンフオームによって出合う燃
焼生成物の問題に対する多数の提案された解決法、が提
出された。発泡ポリスチレンのようなある種のフオーム
は多くの用途に使用するためには全くあまりにも燃焼性
であるけれども、ウレタンのようなその他のフオームは
正しく処方される場合には建築物およびその他の規則を
満足させることができる。
一つの通常の接近はフオーム生成物中に、一つまたは一
つ以上の樹脂の不可欠部分として、またはある種の他の
付加量としてノ・ロケゞン含有化合物を配合することで
あった。それに加えて、燃焼条件下でそれ自身が低減し
た燃焼危険潜在性を与えおよび／−１：たは煙発生の少
ない出発樹脂材料を探し出しそして開発する努力が払わ
れた。通常、工業においては、フオームはこの目的に対
しい（つかの標準試験に従って評価される。、ＡＳＴＭ
Ｅ −８４試験として公知のそのような試験の一つは
フオーム製品を標準トンネル内に置いた場合に製品の水
平表面に沿った灸の移動に関連する。他の試験で、普通
２フイート（０，６１ｍＪトンネル試験として知られる
ものは類似の環境に関するものである。
つ以上の樹脂の不可欠部分として、またはある種の他の
付加量としてノ・ロケゞン含有化合物を配合することで
あった。それに加えて、燃焼条件下でそれ自身が低減し
た燃焼危険潜在性を与えおよび／−１：たは煙発生の少
ない出発樹脂材料を探し出しそして開発する努力が払わ
れた。通常、工業においては、フオームはこの目的に対
しい（つかの標準試験に従って評価される。、ＡＳＴＭ
Ｅ −８４試験として公知のそのような試験の一つは
フオーム製品を標準トンネル内に置いた場合に製品の水
平表面に沿った灸の移動に関連する。他の試験で、普通
２フイート（０，６１ｍＪトンネル試験として知られる
ものは類似の環境に関するものである。
第三の、標準化されそして時おり米国鉱山局によって管
理される試験は、フオームそれ自身を通す炎または熱移
動を確立した。
理される試験は、フオームそれ自身を通す炎または熱移
動を確立した。
さらにそれ以上の試験である国家標準局「ＮＢｓ」試験
はフオーム燃焼の結果としての煙発生の濃度を根本的に
規定する。−・ そのような試験の実施において理想的製品とは燃焼を持
紐しないようなものであり、そして残留製品に関して燃
焼危険潜在性を消滅させる断熱性不燃性炭（ｃｈａｒ
）をその表面に形成する製品である。結局、有利な製品
は火炎が存在しなげれば燃焼しないもの、有毒なまたは
燃え易い煙または煙霧を出さないもの、火炎にさらされ
たとぎに保穫性の炭を形成するもの、そして非常に高い
温度条件下においてさえ直接その内部で熱の通過に抗す
る製品である。
はフオーム燃焼の結果としての煙発生の濃度を根本的に
規定する。−・ そのような試験の実施において理想的製品とは燃焼を持
紐しないようなものであり、そして残留製品に関して燃
焼危険潜在性を消滅させる断熱性不燃性炭（ｃｈａｒ
）をその表面に形成する製品である。結局、有利な製品
は火炎が存在しなげれば燃焼しないもの、有毒なまたは
燃え易い煙または煙霧を出さないもの、火炎にさらされ
たとぎに保穫性の炭を形成するもの、そして非常に高い
温度条件下においてさえ直接その内部で熱の通過に抗す
る製品である。
過去においてはフルフリル アルコールのポリマーのよ
うなフラン ベースの製品が、そして最近においては２
．５−ビス（ヒドロキシメチルラフランに基づくポリマ
ーがウレタン フオームの製造において便用するための
ある程度の望ましい樹脂の選択において好ましいことが
判明した。これらの出発製品によってウレタン フオー
ムをつくる場合には、ある程度の燃焼危険潜在性格付け
を得るために必要な７１０ｒンー含有添加物の量が減少
し、そして結果として、そのようなフラン−ベースの製
品はウレタン フオームの製造に使用する場合には有利
であると思われる。
うなフラン ベースの製品が、そして最近においては２
．５−ビス（ヒドロキシメチルラフランに基づくポリマ
ーがウレタン フオームの製造において便用するための
ある程度の望ましい樹脂の選択において好ましいことが
判明した。これらの出発製品によってウレタン フオー
ムをつくる場合には、ある程度の燃焼危険潜在性格付け
を得るために必要な７１０ｒンー含有添加物の量が減少
し、そして結果として、そのようなフラン−ベースの製
品はウレタン フオームの製造に使用する場合には有利
であると思われる。
最低の可能な燃焼危険を与える要求のほかに。
ウレタン フオームの望ましい成分は、典型的商業的ウ
レタン系に使用するｉ合使用するイソシアネート系と相
容性であり、そしてフオーム生成反応に匣う場合には望
ましい特性を示すものである口これらの特性には樹脂と
発泡剤との相溶性を含み。
レタン系に使用するｉ合使用するイソシアネート系と相
容性であり、そしてフオーム生成反応に匣う場合には望
ましい特性を示すものである口これらの特性には樹脂と
発泡剤との相溶性を含み。
その発泡剤は今日においてはほとんど例外なくフルオロ
カーボン（「フレオン」）製品でアル。
カーボン（「フレオン」）製品でアル。
「フレオン」と相溶性でない樹脂製品は藺品として受容
されない。
されない。
樹脂系成分の今一つの耀ましい特性は反応の動力？−が
生ずるウレタン フオームが望ましい絶縁特性を有する
美質的に独立気泡になることである。
生ずるウレタン フオームが望ましい絶縁特性を有する
美質的に独立気泡になることである。
もしも発泡反応が生成中に気泡壁の破壊を生じるもので
あれば、多数の通気性気泡を有する製品がつくられ、そ
してそのような製品は極端に貧弱な断熱特性を有しそし
て笑際問題として法外な値段になるであろう。フルフリ
ル アルコール ポリマーは、２．５−ビス（ヒドロキ
シメチル）−フランのポリマーも含めて潜在的利点な宵
するけれども、それらは過去には極度に高い粘度、希望
するものよりも低い官能性、液体形から結晶する傾向、
および普通の発泡剤との不相溶性を含めたある程度の欠
点に悩んだ。
あれば、多数の通気性気泡を有する製品がつくられ、そ
してそのような製品は極端に貧弱な断熱特性を有しそし
て笑際問題として法外な値段になるであろう。フルフリ
ル アルコール ポリマーは、２．５−ビス（ヒドロキ
シメチル）−フランのポリマーも含めて潜在的利点な宵
するけれども、それらは過去には極度に高い粘度、希望
するものよりも低い官能性、液体形から結晶する傾向、
および普通の発泡剤との不相溶性を含めたある程度の欠
点に悩んだ。
本発明に従えば、ウレタンおよびインシアヌレート フ
オームおよびその他の有用な製品をつくるのに有用な新
規の生成物および種々の生成物を創出するために多数の
方法によって既知のフラン−ベース生成物を変性するこ
とが可能であることが判明した。
オームおよびその他の有用な製品をつくるのに有用な新
規の生成物および種々の生成物を創出するために多数の
方法によって既知のフラン−ベース生成物を変性するこ
とが可能であることが判明した。
例えは、低粘度であり、フルオロカーボンと相溶性であ
り、そして低減された燃焼危険潜在性のウレタン フオ
ームの成分として使うことができる生成物を得るために
２，５−ビス（ヒドロキシメチルノフラン（以下「ＢＨ
ＭＦ Ｊと称丁）をプロポキシル化することが可能であ
る口 ＢＨＭＦの高矢同族体をベースとする樹脂もプロポキシ
ル化して変性した樹脂を与えることができこれは、いく
分粘度は増加するがなおフルオロカーボンと相溶性であ
り、そしてまたそれらからつくるウレタン フオームの
燃焼危険潜在性を改良することが可能である。
り、そして低減された燃焼危険潜在性のウレタン フオ
ームの成分として使うことができる生成物を得るために
２，５−ビス（ヒドロキシメチルノフラン（以下「ＢＨ
ＭＦ Ｊと称丁）をプロポキシル化することが可能であ
る口 ＢＨＭＦの高矢同族体をベースとする樹脂もプロポキシ
ル化して変性した樹脂を与えることができこれは、いく
分粘度は増加するがなおフルオロカーボンと相溶性であ
り、そしてまたそれらからつくるウレタン フオームの
燃焼危険潜在性を改良することが可能である。
例えば、 ＢＨＭＦの単重合から生じそして２５℃にお
いて１０．０００ｃＰ（センチポアズ）の粘度を有する
樹脂をプロポキシル化して２５℃において６１５０００
Ｆの粘度を達成しそして希望するフルオロカーボン相溶
性を成し遂げ、そして商業的に受容できろように要求さ
れるそれ以上の粘度減少に対する唐花性を創出すること
ができる。そのようなプロポキシル化（以下時々［ＰＯ
Ｊと称する）樹脂はプロポキシル化ＢＨＭＦの場合より
も酸化プロピレン成分との関連で、１１：！ｌｌ高割合
のフラン核を有し、従って、完成したウレタン フオー
ム製品中に低減した燃焼危険潜在性を提供する。本発明
の一面は、従って、望ましいフルオロカーボン相溶性と
低減した燃焼危険潜在性の組合わせを達成するためのフ
ラン−ベース成分に対する酸化プロピレンの添加である
。
いて１０．０００ｃＰ（センチポアズ）の粘度を有する
樹脂をプロポキシル化して２５℃において６１５０００
Ｆの粘度を達成しそして希望するフルオロカーボン相溶
性を成し遂げ、そして商業的に受容できろように要求さ
れるそれ以上の粘度減少に対する唐花性を創出すること
ができる。そのようなプロポキシル化（以下時々［ＰＯ
Ｊと称する）樹脂はプロポキシル化ＢＨＭＦの場合より
も酸化プロピレン成分との関連で、１１：！ｌｌ高割合
のフラン核を有し、従って、完成したウレタン フオー
ム製品中に低減した燃焼危険潜在性を提供する。本発明
の一面は、従って、望ましいフルオロカーボン相溶性と
低減した燃焼危険潜在性の組合わせを達成するためのフ
ラン−ベース成分に対する酸化プロピレンの添加である
。
本発明の今一つの面はフルフリル アルコール（１−Ｆ
Ａｊ）物質をホルムアルデヒドおよびメチルアミンと反
応させる前に希望する程度までフルフリルアルコールを
プロポキシル化することに関する。この手順はＦＡそれ
自身からりくるＮ応Ｔるジオールよりもさらに純粋な（
・わゆるマンニッヒジオールの牛深を可能ならしめる。
Ａｊ）物質をホルムアルデヒドおよびメチルアミンと反
応させる前に希望する程度までフルフリルアルコールを
プロポキシル化することに関する。この手順はＦＡそれ
自身からりくるＮ応Ｔるジオールよりもさらに純粋な（
・わゆるマンニッヒジオールの牛深を可能ならしめる。
そのような新規化学製品はウレタン フオームにおし・
て最終製品の燃焼危険潜在性を減じるのに有用であり、
同様にそれらはインシアヌレート フオーム製品をつく
る除に三量化触媒として役立つために望ましい。これら
の組成物はまた本質的に低減された粘度をも有しそして
それ以上に、フルオロカーボン−相溶性である。これら
の製品を配合したウレタン フオームはいくつ力）の点
にお（１て有利な性質を発揮する。
て最終製品の燃焼危険潜在性を減じるのに有用であり、
同様にそれらはインシアヌレート フオーム製品をつく
る除に三量化触媒として役立つために望ましい。これら
の組成物はまた本質的に低減された粘度をも有しそして
それ以上に、フルオロカーボン−相溶性である。これら
の製品を配合したウレタン フオームはいくつ力）の点
にお（１て有利な性質を発揮する。
本発明に従ってつくられるなお別の型の製品は酸の存在
においてプロポキシル化ＦＡをアンモニアおよびホルム
アルデヒドに加えてつくるマンニッヒ トリオールであ
る。その結果化じるトリオールは不十分なフルオロカー
ボン相溶性を示すが。
においてプロポキシル化ＦＡをアンモニアおよびホルム
アルデヒドに加えてつくるマンニッヒ トリオールであ
る。その結果化じるトリオールは不十分なフルオロカー
ボン相溶性を示すが。
受容できる程の低固有粘度を有しそしてウレタンフオー
ムに使うことができる。それらは三量化触媒として著し
い活性は示さない。
ムに使うことができる。それらは三量化触媒として著し
い活性は示さない。
ウレタンフオームおよびそれの成分はそれ以上の改良が
なお５ｆ能であるという事実の観点において、ウレタン
フオームの製造に使うだめのｆと学的組成物を提供す
ることが本発明の目的であり。
なお５ｆ能であるという事実の観点において、ウレタン
フオームの製造に使うだめのｆと学的組成物を提供す
ることが本発明の目的であり。
その組成物は上記に検討した利点を有する。
従って９本発明は式：
（式中ｎａは１から約４までであり＋ｎ１．は１から約
４までであり、ｎｏは１または２であり、ｎは１または
２であり、Ｒは−ｏ−。
４までであり、ｎｏは１または２であり、ｎは１または
２であり、Ｒは−ｏ−。
Ｌは低級アルキルまたは。であり１Ｍはであり、ｎ６は
２から４まででありｓ ｎｈは１から６−１：でであり
、そしてＱは ？Ｈ３Ｍ （−ＯＨ２−０−０＋
−Ｈであ ｎｊ 一つまたは一つ以上の化合物から本質になる化学それは
また式： （式中ｎａは１から約４までであり、 ｎｌ）は１から
約４までであり＋ｒ１ｃは１または２であｆ） 、 ｎ
（１は１または２であり、Ｒは は１から１ｏまでであｆ） ｍ ｎｆは１から１ｏまで
であシ、Ｌは低級アルキルまたは。であり１Ｍはであり
、ｎｇは２から４までであジ、２１ｈは１から■ でありそこではｎｊは１から４までである）である）を
有する一つまたは一つ以上の化合物から本質的になる化
学組成の反応生成物約１００部および約１００壬ρ・ら
約１２０優までの化学量論的量の反応性ポリイソシアナ
ートを含む組成物であって、その組成物は発泡剤として
フルオロカーボン物質を含み、そして立方フィート当り
約１．５から約５ボンドまで（２”２．７−７５．６
Ｋｙ／ ｍ” ）の密度を有する硬質ポリウレタン フ
オーム組成物を与える。
２から４まででありｓ ｎｈは１から６−１：でであり
、そしてＱは ？Ｈ３Ｍ （−ＯＨ２−０−０＋
−Ｈであ ｎｊ 一つまたは一つ以上の化合物から本質になる化学それは
また式： （式中ｎａは１から約４までであり、 ｎｌ）は１から
約４までであり＋ｒ１ｃは１または２であｆ） 、 ｎ
（１は１または２であり、Ｒは は１から１ｏまでであｆ） ｍ ｎｆは１から１ｏまで
であシ、Ｌは低級アルキルまたは。であり１Ｍはであり
、ｎｇは２から４までであジ、２１ｈは１から■ でありそこではｎｊは１から４までである）である）を
有する一つまたは一つ以上の化合物から本質的になる化
学組成の反応生成物約１００部および約１００壬ρ・ら
約１２０優までの化学量論的量の反応性ポリイソシアナ
ートを含む組成物であって、その組成物は発泡剤として
フルオロカーボン物質を含み、そして立方フィート当り
約１．５から約５ボンドまで（２”２．７−７５．６
Ｋｙ／ ｍ” ）の密度を有する硬質ポリウレタン フ
オーム組成物を与える。
−（式中ｎａは１から約４までであり、 ｎｌ）は１か
ら約４までであ、！１）ｓｎｑは１または２でありａ
ｎｄはであり（但しｎ。は１から１０までであり ＊
ｎｆは１から１０までであＪ、Ｌは低級アルキルまたは
でであり、 ｎｈは１から６までであり、そして。
ら約４までであ、！１）ｓｎｑは１または２でありａ
ｎｄはであり（但しｎ。は１から１０までであり ＊
ｎｆは１から１０までであＪ、Ｌは低級アルキルまたは
でであり、 ｎｈは１から６までであり、そして。
ＯＨ３
■
はＭ−＋−０Ｈ２−０−０−＋−Ｈでありそこではｎ、
ｌ！１か１ ”ｊ ら４までである）である）を有する一つまたは一つ以上
の化合物から本質的になる化学組成の反応生成物約１０
０部および約１００係から約５００係までの化学量論的
量の反応性ポリイソシアナートを含む組成物であって、
その組成物は発泡剤としてフルオロカーボン物質を含み
、そして立方フィート当り約１．５から約６ボンドまで
（２２，７−９０，７〜／ｍ３）の重度な有する硬質イ
ンシアヌレート フオーム組成物を与える。
ｌ！１か１ ”ｊ ら４までである）である）を有する一つまたは一つ以上
の化合物から本質的になる化学組成の反応生成物約１０
０部および約１００係から約５００係までの化学量論的
量の反応性ポリイソシアナートを含む組成物であって、
その組成物は発泡剤としてフルオロカーボン物質を含み
、そして立方フィート当り約１．５から約６ボンドまで
（２２，７−９０，７〜／ｍ３）の重度な有する硬質イ
ンシアヌレート フオーム組成物を与える。
本発明はまた式：
（式中ｎａは１かも約４までであり、 ｎｂは１から約
４までであり、 ｎＱは１または２であり、ｎｄは１ま
たは２であり、Ｒは一〇−１ −は１カ）ら１０までであり。
４までであり、 ｎＱは１または２であり、ｎｄは１ま
たは２であり、Ｒは一〇−１ −は１カ）ら１０までであり。
１０までであり、Ｌは低級アルキルまたはＱであｎｈは
１から６までであり、そしてＱはＯＨ３ ■ ４までである）である）を有するフラン化合物を提供す
る。
１から６までであり、そしてＱはＯＨ３ ■ ４までである）である）を有するフラン化合物を提供す
る。
本発明は壬だ多官能性インシアナート成分と多官能性ポ
リオール成分を含む組成物を三量化する方法において、
その方法が、少なくとも部分的には三量化触媒として役
立つように適応させる式：（式中ｎａは１かも４までで
あｆ） 、 ｎｂは１から４まででありそしてＬはＣ１
−０６アルキル基であるノを有する約０．５重量％から
約４０重世上までのマンニッヒ ジオール組成物を前記
の組成物に加えそしてそれらの組成物を反応させてイソ
シアヌレート含有組成物をつ（ることを含む方法を提供
する。
リオール成分を含む組成物を三量化する方法において、
その方法が、少なくとも部分的には三量化触媒として役
立つように適応させる式：（式中ｎａは１かも４までで
あｆ） 、 ｎｂは１から４まででありそしてＬはＣ１
−０６アルキル基であるノを有する約０．５重量％から
約４０重世上までのマンニッヒ ジオール組成物を前記
の組成物に加えそしてそれらの組成物を反応させてイソ
シアヌレート含有組成物をつ（ることを含む方法を提供
する。
本発明はまた硬質ウレタンまたはイソシアヌレート フ
オーム組成物の燃焼危険潜在性を減少させる方法におい
て、その方法がウレタン形成成分またはイソシアヌレー
ト形成成分に対し式：（式中ｎａは１から約４までであ
り、 ｎｂは１から約４までであ’） ｗ ｎｃば１ま
たは２でありｎｄは１または２であり、Ｒは−ｏ−。
オーム組成物の燃焼危険潜在性を減少させる方法におい
て、その方法がウレタン形成成分またはイソシアヌレー
ト形成成分に対し式：（式中ｎａは１から約４までであ
り、 ｎｂは１から約４までであ’） ｗ ｎｃば１ま
たは２でありｎｄは１または２であり、Ｒは−ｏ−。
１０までであり、 ｎｆは１から１０までであり、Ｌは
低級アルキルまたはＱでありセしてＭはり、ｎｇは２か
も４までであり、 ｎｌｌは１から６まＯＨ３ でであり、そしてＱはＭ ＋ ＯＨ２−０−０＋−Ｈで
あシ ｎｊ ■ そこではｎｊは１から４−１：でである）である）を。
低級アルキルまたはＱでありセしてＭはり、ｎｇは２か
も４までであり、 ｎｌｌは１から６まＯＨ３ でであり、そしてＱはＭ ＋ ＯＨ２−０−０＋−Ｈで
あシ ｎｊ ■ そこではｎｊは１から４−１：でである）である）を。
有する一つまたは一つ以上の化合物から本質的になる組
成物を添加し、そしてこの組成物を前記の組成物のポリ
オール成分の少なくとも一部分として利用し、減少した
燃焼危険潜在性を有する変性ポリウレタンまたはインシ
アヌレート組成物をつくるためにそれらの構成成分を反
応させることを含む方法を提供する。
成物を添加し、そしてこの組成物を前記の組成物のポリ
オール成分の少なくとも一部分として利用し、減少した
燃焼危険潜在性を有する変性ポリウレタンまたはインシ
アヌレート組成物をつくるためにそれらの構成成分を反
応させることを含む方法を提供する。
実除上でこれらの有利性を達成する方法は下記に述べそ
して明細書中に出てくるいくつかの実施例によって例解
される本発明の詳細記述を参照すれはより明らかになる
であろう。
して明細書中に出てくるいくつかの実施例によって例解
される本発明の詳細記述を参照すれはより明らかになる
であろう。
本発明の化学組成物および方法は多（の利用が可能であ
り、そして多くの利点および特徴を有するけれども、記
述は本発明のある種の新規組成物をつくる方法について
行なう。それらの使用法は引き続く実施例中で説明され
るであろう。
り、そして多くの利点および特徴を有するけれども、記
述は本発明のある種の新規組成物をつくる方法について
行なう。それらの使用法は引き続く実施例中で説明され
るであろう。
実施例を詳しく参照する前に、普通現れる若干の省各形
およびその他の表現に言及する。組成物２．５−ビス（
ヒドロキシメチル）フランは以後ＢＨＭＦと称する。Ｂ
ＨＭ ＦのホモポリマーはＢＨＭＦＰと称する。ＢＨＭ
Ｆを１モルまたはそれ以上の酸化プロピレンと反応させ
た場合、プロポキシル化生成物はＰＯ−ＢＨＭＦと称す
る。ＢＨＭＦポリマーをそのように反応させる場合、生
成物はＰＯ−ＢＨＭＦＰと称する。
およびその他の表現に言及する。組成物２．５−ビス（
ヒドロキシメチル）フランは以後ＢＨＭＦと称する。Ｂ
ＨＭ ＦのホモポリマーはＢＨＭＦＰと称する。ＢＨＭ
Ｆを１モルまたはそれ以上の酸化プロピレンと反応させ
た場合、プロポキシル化生成物はＰＯ−ＢＨＭＦと称す
る。ＢＨＭＦポリマーをそのように反応させる場合、生
成物はＰＯ−ＢＨＭＦＰと称する。
酸化プロピレン対その他の成分のモル当量比はそれぞれ
ＰＯ：ＢＨＭＦ； ｐｏ：ＢＨｎＦｐ、等と称する。
ＰＯ：ＢＨＭＦ； ｐｏ：ＢＨｎＦｐ、等と称する。
一つの出発物質は基本的にはＢＨＭＦのホモポリマーで
ある；これは米国、イリノイス州シカゴのＱｕａｋｅｒ
０ａｔｓ Ｃｏｍｐａｎｙから購入できｐそして「Ｆ
ａｒｅｚ Ｊ樹脂として認定される。そのような典型的
樹脂の一つはＦａｒｅｚ Ｂ −２６０であってこれは
２５℃においてｉ ｏ、ｏ ｏ ｏ±２．０００ ｃＰ
の粘度を有するＢＨＭＦのポリマーである。この物質は
２５℃における比重１．２９．ヒドロキシル含量１６−
１８％、酸価２−５を有し、そして１係またはそれ以下
の水を含む。この物質は２−６係フルフリル アルコー
ル（以下「ＦＡ Ｊと称ス）ヲ有する黒色樹脂でそして
８５係多官能性である。
ある；これは米国、イリノイス州シカゴのＱｕａｋｅｒ
０ａｔｓ Ｃｏｍｐａｎｙから購入できｐそして「Ｆ
ａｒｅｚ Ｊ樹脂として認定される。そのような典型的
樹脂の一つはＦａｒｅｚ Ｂ −２６０であってこれは
２５℃においてｉ ｏ、ｏ ｏ ｏ±２．０００ ｃＰ
の粘度を有するＢＨＭＦのポリマーである。この物質は
２５℃における比重１．２９．ヒドロキシル含量１６−
１８％、酸価２−５を有し、そして１係またはそれ以下
の水を含む。この物質は２−６係フルフリル アルコー
ル（以下「ＦＡ Ｊと称ス）ヲ有する黒色樹脂でそして
８５係多官能性である。
この樹脂はその主要成分として三つの部分、即ち二の構
造を有１′るＢＨＭＦ。
造を有１′るＢＨＭＦ。
の構造を有するＢＨＭＦのホモポリマー、およびの構造
を有する今一つのポリマーを不純物および多分上記化合
物のその他の反応生成物に加えて含有する。
を有する今一つのポリマーを不純物および多分上記化合
物のその他の反応生成物に加えて含有する。
上記の化合物■および■はＢＨＭＦの単重合からつくら
れ、そして重合反応の性質に応じてフラン環に隣接結合
するメチレン橋、またはそのような環に結合するエーテ
ル化ジ−メチレン結合を含む。
れ、そして重合反応の性質に応じてフラン環に隣接結合
するメチレン橋、またはそのような環に結合するエーテ
ル化ジ−メチレン結合を含む。
本発明が新規のそしてそれ自身が有用な製品を開発する
手段として、およびＢＨＭＦの高度ポリマーをプロポキ
シル化することができることを証明するための両方でＢ
ＨＭＦのプロポキシル化の可能性に関するものであるか
ら、ここの実施例のあるものはＢＨＭＦ’およびその同
族体、およびそれらの混合物の双方をプロポキシル化す
る方法の説明。
手段として、およびＢＨＭＦの高度ポリマーをプロポキ
シル化することができることを証明するための両方でＢ
ＨＭＦのプロポキシル化の可能性に関するものであるか
ら、ここの実施例のあるものはＢＨＭＦ’およびその同
族体、およびそれらの混合物の双方をプロポキシル化す
る方法の説明。
ならびにそれらからつくった生成物の分析に向けられろ
。
。
本発明の新規組成物の典型的使用は硬質ウレタンおよび
イソシアヌレート フオームの製造にあるので、その他
の実施例はウレタンおよびイソシアヌレート形成におけ
るＰＯ−ＢＨＭＦＰおよび関連化合物の使用を最終製品
のｆヒ学的および物理的性質の検討と共に説明する。
イソシアヌレート フオームの製造にあるので、その他
の実施例はウレタンおよびイソシアヌレート形成におけ
るＰＯ−ＢＨＭＦＰおよび関連化合物の使用を最終製品
のｆヒ学的および物理的性質の検討と共に説明する。
さらにそれ以上の実施例はマンニッヒ ゾオールオヨヒ
マンニツヒ トリオールとして知うレル生成物およびそ
のようなジオールおよびトリオールの使用に関連する。
マンニツヒ トリオールとして知うレル生成物およびそ
のようなジオールおよびトリオールの使用に関連する。
これらの組成物はホルムアルデヒドおよび酸触媒の存在
におけるメチルアミンまたはアンモニアとの反応の前に
おけるフルフリル アルコール（ＦＡ ）のプロポキシ
ル化を含む。これらの物質の使用は後の方の実施例中で
説明する。
におけるメチルアミンまたはアンモニアとの反応の前に
おけるフルフリル アルコール（ＦＡ ）のプロポキシ
ル化を含む。これらの物質の使用は後の方の実施例中で
説明する。
実施例１
この実施例では、上（参照したＰＯ−ＢＨＭＦをつくる
ことが要求された。
ことが要求された。
機械的攪拌機、温度計、酸化プロピレン（ｒｐｏＪ、）
吹き込み管および加熱マントルを備えた１立入り６つ目
フラスコに２５６５’ （１モル〕の２．５−ビス（ヒ
ドロキシメチル）フランを触媒としての８７の水酸化ナ
トリウム、（０゜０５モル水酸化物当初と共に装入した
。
吹き込み管および加熱マントルを備えた１立入り６つ目
フラスコに２５６５’ （１モル〕の２．５−ビス（ヒ
ドロキシメチル）フランを触媒としての８７の水酸化ナ
トリウム、（０゜０５モル水酸化物当初と共に装入した
。
水酸化ナトリウム、水酸化カリウムおよびこれに類する
もの使用はこの種の酸化プロピレン性力０及応として公
知である。従って、それらの使用はこの技術に熟練した
人々には公知であり、これ以上のそれらの検討は必要で
あるとは信じられず。
もの使用はこの種の酸化プロピレン性力０及応として公
知である。従って、それらの使用はこの技術に熟練した
人々には公知であり、これ以上のそれらの検討は必要で
あるとは信じられず。
従ってこれらの物質の使用のこれ以上の記載は実施例中
では行なわれないであろう。
では行なわれないであろう。
混合物を窒業雰囲気中で１３０℃に加熱しそして攪拌し
た。次いで２１４．２ Ｐの酸化プロピレンを大気圧下
で２１時間に亘り気泡にして混合物中に吹き込んだ。生
成物を冷却しそして反応容器から取り出した。精製後、
この新規物質は２時々ここではＰＯ−ＢＨＭＦと称する
が、１．１’−１ｍ２，５フランジルービス（メチレン
オキシ）〕〕ビスー２−プロパツーとして正しく確認さ
れ、下に示す化学構造を有すべきことが要求された。
た。次いで２１４．２ Ｐの酸化プロピレンを大気圧下
で２１時間に亘り気泡にして混合物中に吹き込んだ。生
成物を冷却しそして反応容器から取り出した。精製後、
この新規物質は２時々ここではＰＯ−ＢＨＭＦと称する
が、１．１’−１ｍ２，５フランジルービス（メチレン
オキシ）〕〕ビスー２−プロパツーとして正しく確認さ
れ、下に示す化学構造を有すべきことが要求された。
この生成？！ｌ、 ＰＯ−ＢＨＭＦは２５℃において７
７０ｃＰの粘度および約４７７のヒドロキシルｆｌｆｌ
ｌｉ ヲ！する淡褐色液体であった。
７０ｃＰの粘度および約４７７のヒドロキシルｆｌｆｌ
ｌｉ ヲ！する淡褐色液体であった。
実施例２
この実施例は酸化プロピレン（ｐｏ）対ＢＨＭＦのモル
当量比をどの様に変えると生じるｆヒ合物のフルオロカ
ーボン相溶性を改良するかを説明する。
当量比をどの様に変えると生じるｆヒ合物のフルオロカ
ーボン相溶性を改良するかを説明する。
ＢＨＭＦに対するＰＯ添加の上記方法を使用して、希望
するＰＯ：ＢＨＭＦ比が達成されるまでｐｏをＢＨＭＦ
’に加え、試料を取り出し、より多くのＰＯをその生成
物に加えて異なるｐｏ ＨＢＨＭＦ比を達成し、以下こ
れに準じる方法によって一連のＰＯ：ＢＨＭＦ 付加物
をつくった。最初Ｋ 、 ２１４．２ノのＰＯを２５６
Ｆ Ｃ１モル）の：５ＨｎＤを含む容器中に２τ時間
に亘す気泡にして吹き込んだ。２０５．２ ｆｊの定量
（試料１．第１表）を取り出しそしてヒドロキシル価４
７７および粘度７７０ ｃＰを有することを見出した。
するＰＯ：ＢＨＭＦ比が達成されるまでｐｏをＢＨＭＦ
’に加え、試料を取り出し、より多くのＰＯをその生成
物に加えて異なるｐｏ ＨＢＨＭＦ比を達成し、以下こ
れに準じる方法によって一連のＰＯ：ＢＨＭＦ 付加物
をつくった。最初Ｋ 、 ２１４．２ノのＰＯを２５６
Ｆ Ｃ１モル）の：５ＨｎＤを含む容器中に２τ時間
に亘す気泡にして吹き込んだ。２０５．２ ｆｊの定量
（試料１．第１表）を取り出しそしてヒドロキシル価４
７７および粘度７７０ ｃＰを有することを見出した。
残存の材料に矢いで２３８．３ノのｐｏを１４ｏ−１４
５℃において４時間に亘って加えた。２６０．９ノの試
料（試料２．第１表）を取り出しそしてヒドロキシル価
３３５．８および２５℃における粘度３００ ｃＰを有
することを見出した。
５℃において４時間に亘って加えた。２６０．９ノの試
料（試料２．第１表）を取り出しそしてヒドロキシル価
３３５．８および２５℃における粘度３００ ｃＰを有
することを見出した。
残存混合物にさらに別に２１３．８ノのＰＯを１５０−
１６０℃において７時間に亘って加えた。
１６０℃において７時間に亘って加えた。
残留するｖｌＪ質（試３．第１表〕はヒドロキシル価２
２５．６お、［、び２５℃ニオげル粘度２００ ｃＰを
示した。
２５．６お、［、び２５℃ニオげル粘度２００ ｃＰを
示した。
変化したプロピレン含量の水準を有するプロポキシル化
ＢＨＭＦ生成物は下記のように例解することができる： （式中１１ａ＝１−４そしてｎｂ＝１−４である〕。
ＢＨＭＦ生成物は下記のように例解することができる： （式中１１ａ＝１−４そしてｎｂ＝１−４である〕。
下表は各試料に対するＰＯ： ＢＨＭＦのモル当量比お
よびそれらの通常使用する発泡剤、即ちＷｌｌｍｌｎｇ
ｌ；Ｏｎ＋ ＤｅｌａｗａｒｅのＤｕＰＯｎｔ Ｃｏｍ
ｐａｎｙから入手できるフルオロトリクロルメタン（「
フレオン１１」ンとの相溶性を要約する。
よびそれらの通常使用する発泡剤、即ちＷｌｌｍｌｎｇ
ｌ；Ｏｎ＋ ＤｅｌａｗａｒｅのＤｕＰＯｎｔ Ｃｏｍ
ｐａｎｙから入手できるフルオロトリクロルメタン（「
フレオン１１」ンとの相溶性を要約する。
第１表
１ ０．９２：１ ４６２ ２
．７’：１ ６５５ ６．５４：１
８０実施例に の実施例では、ＢＨＭｙの種々のホモポリマーの「フレ
オン１１」相溶性がそれらのグロボキシル化によって変
えうろことを証することが求められた。この目的のため
に、 ＢＨＭＦの一連のホモポリマーは権々の水準のＢ
ＨＭＦ含量を有し、そしてプロポキシ化してＰＯ： Ｂ
ＨＭＦＰ比率、即ちＢＨＭＦまたはＢＨＭＦＰのプロキ
シル化ポリマーを０．９５でまたは１−０５ ｍ Ｉ
Ｐ Ｏ： ＢＨＭＦＰ ヒト＝ ＃ シル浩量比でつく
った。生成物は攪拌機、加熱器、ならびに窒素および酸
化プロピレン圧力添加能力を備えた１立パル（Ｐａｒｒ
）反応器を使用してつくった。
．７’：１ ６５５ ６．５４：１
８０実施例に の実施例では、ＢＨＭｙの種々のホモポリマーの「フレ
オン１１」相溶性がそれらのグロボキシル化によって変
えうろことを証することが求められた。この目的のため
に、 ＢＨＭＦの一連のホモポリマーは権々の水準のＢ
ＨＭＦ含量を有し、そしてプロポキシ化してＰＯ： Ｂ
ＨＭＦＰ比率、即ちＢＨＭＦまたはＢＨＭＦＰのプロキ
シル化ポリマーを０．９５でまたは１−０５ ｍ Ｉ
Ｐ Ｏ： ＢＨＭＦＰ ヒト＝ ＃ シル浩量比でつく
った。生成物は攪拌機、加熱器、ならびに窒素および酸
化プロピレン圧力添加能力を備えた１立パル（Ｐａｒｒ
）反応器を使用してつくった。
２８．０００ｃｐの粘度およびＢＨＭＦ ＠ １４３９
％を有する４５０ノのＢＨＭＦ’Ｐおよび６％ＮａＯ
［を反応器に加えた。混合物を５０ ｐｓｉｇ （４，
５５Ｖ４／ ｃｍ、” ）を越えない圧力の窒素雰囲気
下で１２５℃に加熱した。次いで、酸ｆヒプロピレンを
加圧下で最大１００１）Ｓｉｇ （９，１０Ｋｇ／ ｃ
ｍ２） ”ｉで反応器中に供給した。
％を有する４５０ノのＢＨＭＦ’Ｐおよび６％ＮａＯ
［を反応器に加えた。混合物を５０ ｐｓｉｇ （４，
５５Ｖ４／ ｃｍ、” ）を越えない圧力の窒素雰囲気
下で１２５℃に加熱した。次いで、酸ｆヒプロピレンを
加圧下で最大１００１）Ｓｉｇ （９，１０Ｋｇ／ ｃ
ｍ２） ”ｉで反応器中に供給した。
酸ｆヒプロピレン（ｐｏ ）が刀Ω見られると、Ｐｏは
ＢＨＭＦＰ上のΔＭ禾メチロール基をキャップしまたは
これと反応するのに役立った。圧力が低下したときには
追加のｐｏを反応器に供給した。添加する全ｐｏは希！
するヒドロキシル当量を達成する要求量に基づいた。即
ち、総ての端末メチロール基と反応するのに必要な理論
量の約９５％であった。
ＢＨＭＦＰ上のΔＭ禾メチロール基をキャップしまたは
これと反応するのに役立った。圧力が低下したときには
追加のｐｏを反応器に供給した。添加する全ｐｏは希！
するヒドロキシル当量を達成する要求量に基づいた。即
ち、総ての端末メチロール基と反応するのに必要な理論
量の約９５％であった。
反応は１６０°と１４０ ’ｃの間で行ない、そして約
６時間で完結した。その後直ちに反応混合物を同量のメ
タノールで希釈しそしてＤｏｗ ＣｈｅｍｉｃａｌＣｏ
ｒｐｏｒａｔｉｏｎの「ｎｏｗｅｘ ｙｔｓａ −１（
Ｅ） Ｊ樹脂を用いてイオン交換技法によって処理して
触媒を除去した。イオン交換樹脂および希釈した材料は
ＰＨが約８に下るまで環境温度においてかきまぜた。次
いで生成物を１しそして９５℃および３ Ｑ ｍｘ Ｈ
ｇにおいてメタノールを「放散」させた。
６時間で完結した。その後直ちに反応混合物を同量のメ
タノールで希釈しそしてＤｏｗ ＣｈｅｍｉｃａｌＣｏ
ｒｐｏｒａｔｉｏｎの「ｎｏｗｅｘ ｙｔｓａ −１（
Ｅ） Ｊ樹脂を用いてイオン交換技法によって処理して
触媒を除去した。イオン交換樹脂および希釈した材料は
ＰＨが約８に下るまで環境温度においてかきまぜた。次
いで生成物を１しそして９５℃および３ Ｑ ｍｘ Ｈ
ｇにおいてメタノールを「放散」させた。
第■衣にはプロポキシル化しそしてフレオン１１相溶性
について評価したＢＨＭ ＦＰのＢＩ（ＭＦ水準を示す
。これらの物”直の総ては１ｏｏｙのポリオールにつき
少なくとも６０）のフレオン１１と相溶する最少工業要
求を満足させに。
について評価したＢＨＭ ＦＰのＢＩ（ＭＦ水準を示す
。これらの物”直の総ては１ｏｏｙのポリオールにつき
少なくとも６０）のフレオン１１と相溶する最少工業要
求を満足させに。
ここに使用するｌ−ｐｈｐ ｊは「ポリオールの１００
部についての部」を意味する。
部についての部」を意味する。
上述の実施例はより大きい割合のＢＨＭＦそれ自身を含
むＢＨＭＦＰはより低いヒドロキシル数および著しく減
じた粘度を有することを説明する。ＢＨＭ ＦＰの多い
ＢＨＪＶＦＰのみは、 ＰＯでキャップした場合フラン
成分に対して比較的高い割合のＰＯを最終的に含み、従
って最も望ましい燃焼危険特性は有しな（）。
むＢＨＭＦＰはより低いヒドロキシル数および著しく減
じた粘度を有することを説明する。ＢＨＭ ＦＰの多い
ＢＨＪＶＦＰのみは、 ＰＯでキャップした場合フラン
成分に対して比較的高い割合のＰＯを最終的に含み、従
って最も望ましい燃焼危険特性は有しな（）。
実施例２Ｂから２Ｄまでは出発物資中に減少割合のＢＨ
Ｍ Ｆを示す；Ｐｏ＋ｊ加物は従って高粘度を示すが、
最終生成物に対する低減した燃焼危険特性付与に対して
は可能性が大きい。
Ｍ Ｆを示す；Ｐｏ＋ｊ加物は従って高粘度を示すが、
最終生成物に対する低減した燃焼危険特性付与に対して
は可能性が大きい。
実施例２Ｄは予期しないことに実施例２Ｇの生成物より
も低い粘度を示すが、この現象は酸化プロピレンの添加
の見地から説明しうるものと１言しられる。従って、実
施例２Ｄではそれより前の実施例で与えられたものより
も多い過剰のＰＯが添加されたのである。
も低い粘度を示すが、この現象は酸化プロピレンの添加
の見地から説明しうるものと１言しられる。従って、実
施例２Ｄではそれより前の実施例で与えられたものより
も多い過剰のＰＯが添加されたのである。
このことは副生物の形成を許容しこれは過剰の酸ｆヒプ
ロピレン成分を含み、これは残余のＰｏ：ＢＩ（ＭＦＰ
物質に対する希釈剤として役立つための光分に低減され
た粘度を有する。そのようなｐｏ付〃ｌ物は矢のように
例示することができる：（■） （但しｎａは１かも４まで、 ｎ９は１から１０までそ
してｎｌ）は１から４までであるノ。
ロピレン成分を含み、これは残余のＰｏ：ＢＩ（ＭＦＰ
物質に対する希釈剤として役立つための光分に低減され
た粘度を有する。そのようなｐｏ付〃ｌ物は矢のように
例示することができる：（■） （但しｎａは１かも４まで、 ｎ９は１から１０までそ
してｎｌ）は１から４までであるノ。
（■）
（但しｎａは１から４まで、 ｎｆは１から１０までそ
してｎｌ）は１から４までである）。
してｎｌ）は１から４までである）。
実施例４
この実施例においては実施例６中の第■表からのプロポ
キシル化物質をそれぞれ使用していくつかの硬質ウレタ
ン フオーム製品をつ（ることか要求された。第■表中
に２− Ａ −２−Ｂ ＃ ２−０および２Ｄ物質とし
てそれぞれ確認されるこれらの物質は硬質ウレタン フ
オーム系のｒＢＪ側または成分、即ち、ポリオール樹脂
、「フレオン」またはこれに類する発泡剤、界面活性剤
および触媒を含む側に使用するのに適していた。これら
の成分は時たま「Ａ」側と称されるイソシアナート部分
を除いた最終フオーム生成物の総てを含む。
キシル化物質をそれぞれ使用していくつかの硬質ウレタ
ン フオーム製品をつ（ることか要求された。第■表中
に２− Ａ −２−Ｂ ＃ ２−０および２Ｄ物質とし
てそれぞれ確認されるこれらの物質は硬質ウレタン フ
オーム系のｒＢＪ側または成分、即ち、ポリオール樹脂
、「フレオン」またはこれに類する発泡剤、界面活性剤
および触媒を含む側に使用するのに適していた。これら
の成分は時たま「Ａ」側と称されるイソシアナート部分
を除いた最終フオーム生成物の総てを含む。
ｌ Ｂ Ｊ側は、ジイソシアナートまたはポリメチルポ
リフェニル イソシアナート（例えばＵｐｊｏｈｎのｌ
−Ｐａｐｉ Ｊ商標イソシアナート）のような多官能性
イソシアナートと反応する場合に立方フィート当り２ボ
ンド（３０，２Ｋｇ／ ｍ３）の密度を有するフオーム
を生じるように処方する。第■表は評価した種々の処方
を表わす。立方フィート当りポンドは以後ｐｃｆと再記
する。
リフェニル イソシアナート（例えばＵｐｊｏｈｎのｌ
−Ｐａｐｉ Ｊ商標イソシアナート）のような多官能性
イソシアナートと反応する場合に立方フィート当り２ボ
ンド（３０，２Ｋｇ／ ｍ３）の密度を有するフオーム
を生じるように処方する。第■表は評価した種々の処方
を表わす。立方フィート当りポンドは以後ｐｃｆと再記
する。
第■表の検討
組成物ＢかもＦまでは既知のフラン−ペースポリエーテ
ル樹脂をプロポキシル化してその難燃性を利用すると同
時に最終ウレタン フオーム製品中に発泡剤として使用
するフルオロカーざンと相溶性にすることによりその粘
度を受容できる水準にまで引き下げることによって達成
しうる有利性を示す。これらのａ ｋのフオーム組成物
は総て高割合の独立気泡を含み、従ってそれらを断熱材
料として使用するのに好適ならしめる。
ル樹脂をプロポキシル化してその難燃性を利用すると同
時に最終ウレタン フオーム製品中に発泡剤として使用
するフルオロカーざンと相溶性にすることによりその粘
度を受容できる水準にまで引き下げることによって達成
しうる有利性を示す。これらのａ ｋのフオーム組成物
は総て高割合の独立気泡を含み、従ってそれらを断熱材
料として使用するのに好適ならしめる。
第■表中、左方の欄には対照標準として利用するＢＨＭ
ＦＰ物質力・ら成るｒＡＪ処万処方す。その特徴は脚註
１中に記載する。第■表の考察から。
ＦＰ物質力・ら成るｒＡＪ処万処方す。その特徴は脚註
１中に記載する。第■表の考察から。
ＢＨＭＦＰそれ自身と発泡剤間の非相溶性のために後者
はボリイ″ソシアナートに配合されたことに気がつくで
あろう。Ａ処方は通例の量で発泡剤と界面活性剤を含む
が、他の処方に比べて僅かに減量した触媒を使用する。
はボリイ″ソシアナートに配合されたことに気がつくで
あろう。Ａ処方は通例の量で発泡剤と界面活性剤を含む
が、他の処方に比べて僅かに減量した触媒を使用する。
これはポリマー中の反応性ヒドロキシル基が主としてヒ
ドロキシル基であるためである。実際の適用および工業
に対しては。
ドロキシル基であるためである。実際の適用および工業
に対しては。
フオームのポリオール成分として役立つこのポリマーは
商業的に望ましいもの以上に全く反応性丁き゛ る 。
商業的に望ましいもの以上に全く反応性丁き゛ る 。
物理的性質１％に密度および脆砕性との関係における圧
縮強さは極めて満足すべきものであった。
縮強さは極めて満足すべきものであった。
ＵＳＢＭ （米国鉱山局〕に従った火炎貫通抵抗能力は
顕著であった。不幸にもその独立気泡含量は僅かに１０
％であった。結局、この物質は断熱剤としての用途には
全く不適当であった。著しい独立気泡含量への加工に対
するこの失敗はその急速な反応速度とそれに付随する過
剰発熱の理由のためと信じられた。
顕著であった。不幸にもその独立気泡含量は僅かに１０
％であった。結局、この物質は断熱剤としての用途には
全く不適当であった。著しい独立気泡含量への加工に対
するこの失敗はその急速な反応速度とそれに付随する過
剰発熱の理由のためと信じられた。
ＢＨＭＦＰ対照標準樹脂は低減した燃焼危険潜在性をそ
れに付与する目的に対して硬質ウレタン組成物中にフラ
ン−ベース材料の使用が望ましいことを示したにもかか
わらず、未変性樹脂またはポリオールによってつくった
フオームは満足すべきものではなかった。結局１本発明
を具体化する組成物は実施例ＢからＦまでとして示され
るところのものである。第■表中のデータは、出発物資
中に高割合のＰＯ−ＢＨＭＦが存在する場合には、完成
製品中には比較的低割合のフラン成分が存在しそしてＵ
ＳＢＭ ’試験は貧弱な結果を生じた。同様に。
れに付与する目的に対して硬質ウレタン組成物中にフラ
ン−ベース材料の使用が望ましいことを示したにもかか
わらず、未変性樹脂またはポリオールによってつくった
フオームは満足すべきものではなかった。結局１本発明
を具体化する組成物は実施例ＢからＦまでとして示され
るところのものである。第■表中のデータは、出発物資
中に高割合のＰＯ−ＢＨＭＦが存在する場合には、完成
製品中には比較的低割合のフラン成分が存在しそしてＵ
ＳＢＭ ’試験は貧弱な結果を生じた。同様に。
物理的性質は実施例Ａのフオーム中で得られるものほど
望ましいものではな力）つた。実施例ＣからＦまでのよ
うに、プロポキシル化物質のＰ Ｏ−ＢＨＭＦが少ｌ【
＜、そしてＰＯ−ＢＨＭＦＰが多い場合には、フオーム
は優れたそして、事実、顕著な物理的性質即ち９０％以
上の独立気泡含量を、そして特に実施例り、ＥおよびＦ
においてはＵＳＢＭ火炎貫通試験に対し著しく優れた結
果を示す。フオームの加工性は極めて満足すべきもので
あり、そしてそれらはその他の総ての点において低減し
た燃焼危険潜在性を有する断熱材料として使用するには
極めて満足すべきものである。
望ましいものではな力）つた。実施例ＣからＦまでのよ
うに、プロポキシル化物質のＰ Ｏ−ＢＨＭＦが少ｌ【
＜、そしてＰＯ−ＢＨＭＦＰが多い場合には、フオーム
は優れたそして、事実、顕著な物理的性質即ち９０％以
上の独立気泡含量を、そして特に実施例り、ＥおよびＦ
においてはＵＳＢＭ火炎貫通試験に対し著しく優れた結
果を示す。フオームの加工性は極めて満足すべきもので
あり、そしてそれらはその他の総ての点において低減し
た燃焼危険潜在性を有する断熱材料として使用するには
極めて満足すべきものである。
前に指摘したように、第■表中に参照した組成物を何等
か含むハロゲン−含有難燃剤ばない；しかし要丁れは問
題物質をこれらの類似処方に加えることはできる。
か含むハロゲン−含有難燃剤ばない；しかし要丁れは問
題物質をこれらの類似処方に加えることはできる。
第■表の脚註
１．ＢＨＡζ！１＋ポリマーで２５℃における粘度２８
．００００Ｆを有す。
．００００Ｆを有す。
ポー 確認のための以下の試験を参照。
黄蒼非−プロボキシル化ＢＨＭＦＰはフレオン１１と非
相溶性である。発泡剤はこの実施例においてのみ流れＡ
の一部であった。
相溶性である。発泡剤はこの実施例においてのみ流れＡ
の一部であった。
′以下の実施例において、この技術に熟練した大人に公
知の技法によってプロポキモル化フルフリル アルコー
ル（「ｐｏ−ＦＡｌ）をつ（り、そしていワユるマンニ
ッヒ ジオール製造における出発物質の一つとして使っ
た。ＦＡは平均モル比が１．２５； １，０ 、 ＰＯ
：ＦＡを有し、正常分子量分布曲線を有し、そして時に
は単に「粗ｊ ＰＯ−ＦＡと称するように１例えは０．
２％水酸化ナトリウムを触媒として使用してプロポキシ
ル化した。
知の技法によってプロポキモル化フルフリル アルコー
ル（「ｐｏ−ＦＡｌ）をつ（り、そしていワユるマンニ
ッヒ ジオール製造における出発物質の一つとして使っ
た。ＦＡは平均モル比が１．２５； １，０ 、 ＰＯ
：ＦＡを有し、正常分子量分布曲線を有し、そして時に
は単に「粗ｊ ＰＯ−ＦＡと称するように１例えは０．
２％水酸化ナトリウムを触媒として使用してプロポキシ
ル化した。
実施例５
マンニッヒ ジオールをつくるためには、活性水素化合
物をホルムアルデヒドのようなアルデヒド、および−級
または二級アミンと反応させて。
物をホルムアルデヒドのようなアルデヒド、および−級
または二級アミンと反応させて。
活性水系物質の置換アミノメチル誘導体をつくり出す。
この実施例では上記のＰＯ−ＦＡを下記のように使用し
た。
た。
機械攪拌機、加熱マントル、環流凝縮器および温度計を
備えた５立、６つ目フラスコに７８８１（４，４４モル
〕の粗製（フルフリルオキシプロパン−２−オル）、１
４６．！Ｍ’（４，４４モル〕の９１％純パラホルムア
ルデヒド、１４９．９Ｆ（２，２２モル）のメチルアミ
ン ヒドロクロリド。
備えた５立、６つ目フラスコに７８８１（４，４４モル
〕の粗製（フルフリルオキシプロパン−２−オル）、１
４６．！Ｍ’（４，４４モル〕の９１％純パラホルムア
ルデヒド、１４９．９Ｆ（２，２２モル）のメチルアミ
ン ヒドロクロリド。
および４５０−のイソプロパツールを装入した。
混合物をかきまぜそして環流温度に１時間加熱した。当
初段階においては発熱反応のために限定加熱が必要であ
った。１時間の環流後金固形物は溶解し、そして反応混
合物は濃褐色であった。反応混合物は引き続き１０−２
０℃に冷却し、そして２００−の脱イオン水に浴かした
９６．２ノ（２６６モル）の水酸化ナトリウムの溶液を
攪拌および冷却しながら滴下して６０分に亘って添加し
た。苛性添加が完了したときに２５ ｖａｎ Ｈｇの減
圧をフラスコに適用し、そしてインプロパツールおよび
水を反応混合物から蒸留除去して最終温度を８５℃にし
た。次いで残渣を６０℃に冷やし、そして５９０−のト
ルエンを攪拌しながら加えて塩化ナトリウムを沈・澱さ
せた。
初段階においては発熱反応のために限定加熱が必要であ
った。１時間の環流後金固形物は溶解し、そして反応混
合物は濃褐色であった。反応混合物は引き続き１０−２
０℃に冷却し、そして２００−の脱イオン水に浴かした
９６．２ノ（２６６モル）の水酸化ナトリウムの溶液を
攪拌および冷却しながら滴下して６０分に亘って添加し
た。苛性添加が完了したときに２５ ｖａｎ Ｈｇの減
圧をフラスコに適用し、そしてインプロパツールおよび
水を反応混合物から蒸留除去して最終温度を８５℃にし
た。次いで残渣を６０℃に冷やし、そして５９０−のト
ルエンを攪拌しながら加えて塩化ナトリウムを沈・澱さ
せた。
環境温度で一晩静置した後、塩化ナトリウムを真空下で
Ｅｕｃｈｎｅｒ Ｐ斗でＰし去り、そしてｆ湿ケーキを
新しい浴剤を分割して光分ゆすいだ。乾燥後、塩化ナト
リウム沢過ケーキは１３７．４ Ｆ（理論量の１０５％
）の重量であった。トルエンｆ液を欠いで５立フラスコ
に戻し、トルエンを５０ ｍｉｎ Ｈｇ水準力）ら始め
て、徐々ＶＣ５ｖｕｎ Ｈｇ水準まで低めて留去した。
Ｅｕｃｈｎｅｒ Ｐ斗でＰし去り、そしてｆ湿ケーキを
新しい浴剤を分割して光分ゆすいだ。乾燥後、塩化ナト
リウム沢過ケーキは１３７．４ Ｆ（理論量の１０５％
）の重量であった。トルエンｆ液を欠いで５立フラスコ
に戻し、トルエンを５０ ｍｉｎ Ｈｇ水準力）ら始め
て、徐々ＶＣ５ｖｕｎ Ｈｇ水準まで低めて留去した。
蒸留は約８５℃の温度で完結した。これによって２５℃
において６＋０００ ｃＰの粘度、３９９．７のヒドロ
キシル価、 ０．６０の酸価および０．６１係の含水量
を有する８９１ノの粗ジオール（理論量の９８．２％）
が残されに０フルオロカーボン相溶性は１００ｙのポリ
オールにつき〉５０ノであった。
において６＋０００ ｃＰの粘度、３９９．７のヒドロ
キシル価、 ０．６０の酸価および０．６１係の含水量
を有する８９１ノの粗ジオール（理論量の９８．２％）
が残されに０フルオロカーボン相溶性は１００ｙのポリ
オールにつき〉５０ノであった。
このようにして生じたマンニッヒ ジオールは次の構造
によって示すことができる： （但しｎａは１から４まででありセしてｎｂは１から４
までである）。そのような式において、 ｌ］ａ：１お
よびｎｌ） ＝ １の場合化合物はＮ、Ｎ−ゾ〔５−（
メチレンオキシプロパン−２−オル）フルフリルコメチ
ルアミンと称することができる。市販製品は普通上記Ｍ
造を多量に含みそこではｎａ＝ １およびｎｂ−１であ
り、双方の場合少ない量のいわゆるｐｏ同族体化合物を
伴ないそこではｎａ＝＝ ２ 。
によって示すことができる： （但しｎａは１から４まででありセしてｎｂは１から４
までである）。そのような式において、 ｌ］ａ：１お
よびｎｌ） ＝ １の場合化合物はＮ、Ｎ−ゾ〔５−（
メチレンオキシプロパン−２−オル）フルフリルコメチ
ルアミンと称することができる。市販製品は普通上記Ｍ
造を多量に含みそこではｎａ＝ １およびｎｂ−１であ
り、双方の場合少ない量のいわゆるｐｏ同族体化合物を
伴ないそこではｎａ＝＝ ２ 。
３′ｆ、たば４でありセしてｎｂ＝２．３−１：たは４
である。
である。
構造はＮ Ｍ Ｒ分光学によって確認した。言及したば
かりの１８合物の製造の構造的例証は次の通りである： （式中ｎは反復単位を示す）。
かりの１８合物の製造の構造的例証は次の通りである： （式中ｎは反復単位を示す）。
”■ＦＡはインプロパツールに対する省巻形である。
実施例６
上記で検討し１こものと関連する構造を有するマンニッ
ヒ トリオールを本質的に同一の線に沿って次のように
してつ（つた： （但しｎは反復単位を示す）。
ヒ トリオールを本質的に同一の線に沿って次のように
してつ（つた： （但しｎは反復単位を示す）。
（但しｎａ＝１から４まで＊ ｎｌ）−１から４−１：
で。
で。
そしてｎｊ＝１から４までである）。
ｎａ−１，ｎｂ＝１．そしてｎｊ＝ １の場合、そのの
１８合物はトリス−［５−（メチレンオキシプロパン−
２−オル）フルフリル〕アミンとして確認することがで
きる。同族体化合物にはｎ４ 、 ｎ、３ 。
１８合物はトリス−［５−（メチレンオキシプロパン−
２−オル）フルフリル〕アミンとして確認することがで
きる。同族体化合物にはｎ４ 、 ｎ、３ 。
またはｎｊが１よりも大きいものを含み、そのような化
合物は端末ヒドロキシル基につき１モルより多い酸化プ
ロピレンの添加によってつくられる。
合物は端末ヒドロキシル基につき１モルより多い酸化プ
ロピレンの添加によってつくられる。
機械攪拌機、加熱マントル、環流凝縮器および温度計を
備えた５立、三つロフラスコに１２００ノの粗（フルフ
リルオキ７プロパンー２−オル）。
備えた５立、三つロフラスコに１２００ノの粗（フルフ
リルオキ７プロパンー２−オル）。
２４７ノの９１％純パラホルムアルデヒド、１６４７の
塩化アンモニウム塩酸塩および７５０−のイソプパノー
ルを装入した。混合物をかきまぜそして環流温度（９３
−９５”Ｏ）に１時間加熱した。
塩化アンモニウム塩酸塩および７５０−のイソプパノー
ルを装入した。混合物をかきまぜそして環流温度（９３
−９５”Ｏ）に１時間加熱した。
尚初段階では反応発熱のために制限した熱が要求された
。環流１時間後に、総ての固形物は浴解し。
。環流１時間後に、総ての固形物は浴解し。
そして反応混合物は漉褐色であった。反応混合物を引き
続き１０−２０℃に冷却し、そして２５０−の脱イオン
水に浴かし？、＝ＩＱ！ＩＭ’の水酸化ナトリウム溶液
を攪拌および冷却中に６０分に亘って滴下して加えた。
続き１０−２０℃に冷却し、そして２５０−の脱イオン
水に浴かし？、＝ＩＱ！ＩＭ’の水酸化ナトリウム溶液
を攪拌および冷却中に６０分に亘って滴下して加えた。
苛性液の添加が完了したときに２５ ｗａｎ Ｈｇの減
圧をフラスコに与えそしてインプロパツールと水を反応
混合物から留去して最終温度を８０℃に達せしめた。残
渣を６０℃に冷やし。
圧をフラスコに与えそしてインプロパツールと水を反応
混合物から留去して最終温度を８０℃に達せしめた。残
渣を６０℃に冷やし。
そして１１のトルエンをかきまぜながら刃口えて塩化ナ
トリウムを沈殿させた。
トリウムを沈殿させた。
環境温夏において一晩装置した後、真空下でＢ■ｂｈｎ
θｒＰ斗上で塩１ヒナトリウムなｆし、モしてｅ塊を分
割した新しい溶剤で光分洗浄した。乾燥後、塩化ナトリ
ウムｆ塊は１４７．Ｉ ＰのＪｔ量であった（１００％
理論収量）。次いでトルエンｆ液を５立フラスコに戻し
、そしてトルエンを始めは５０ｖｕＩＬＨｇ水準におい
て、そして徐々に５ｍＨｇ水準まで下げて留去した。約
８５℃の温度で蒸留は完結した。これによって２５℃に
おいて６１，４００ｃＰの粘度、および４６７．６のヒ
ドロキシル数ヲ有する１ ３４０．７ノの粗トリオール
（理論量の１０２．９％）が残された。フルオロカーざ
ン相溶性は１００１のポリオールにつき４０ノであった
。
θｒＰ斗上で塩１ヒナトリウムなｆし、モしてｅ塊を分
割した新しい溶剤で光分洗浄した。乾燥後、塩化ナトリ
ウムｆ塊は１４７．Ｉ ＰのＪｔ量であった（１００％
理論収量）。次いでトルエンｆ液を５立フラスコに戻し
、そしてトルエンを始めは５０ｖｕＩＬＨｇ水準におい
て、そして徐々に５ｍＨｇ水準まで下げて留去した。約
８５℃の温度で蒸留は完結した。これによって２５℃に
おいて６１，４００ｃＰの粘度、および４６７．６のヒ
ドロキシル数ヲ有する１ ３４０．７ノの粗トリオール
（理論量の１０２．９％）が残された。フルオロカーざ
ン相溶性は１００１のポリオールにつき４０ノであった
。
矢に掲げる第■表は本発明に従ってつくった植種のイン
シアヌレート フオームの若干の成分を例示し、そして
実施例４中にその製造を説明した型のマンニッヒ ジオ
ールからつ（つた二つの調製品による実施例２Ｃからの
ＰＯ−ＢＨＭＦＰ材料からそれぞれつくったフオームに
よる対照標準と比較するＯ 牙下の本文を診照のこと。
シアヌレート フオームの若干の成分を例示し、そして
実施例４中にその製造を説明した型のマンニッヒ ジオ
ールからつ（つた二つの調製品による実施例２Ｃからの
ＰＯ−ＢＨＭＦＰ材料からそれぞれつくったフオームに
よる対照標準と比較するＯ 牙下の本文を診照のこと。
軸弁−７’ロボキシル（ｆ：、ＢＨＭＦＰはフレオン１
１と相溶性でない。発泡剤はこの実施例においてのみ流
れへの一部であった。
１と相溶性でない。発泡剤はこの実施例においてのみ流
れへの一部であった。
上表からイソシアヌレート フォームモｉｒ、：、本発
明のマンニッヒ ジオール、ならびにＢＨＭＦポリマー
およびプロポキシルｆｆｓ Ｂ旧Ｕポリマーカ）うつく
りうろことに注目されるであろう。上表で人と同定し定
対照標準処方において発泡剤１種々の触媒、界面活性剤
およびイソシアナートはＡ欄中に示す量で使用した。同
一量を他の処方においても使用しＴこ。１５重量部のＢ
ＨＭＦ ｚリマーを使用し友。イソシアヌレート フオ
ームはＡ欄に［’だ性質を有し、それらの総ては極めて
受容できるものであった。Ｂ ４ｙＡには、処方Ａのも
のと同じイソシアヌレート フオームの製造を示すが、
異なる点は樹脂は第■表の実施例２ｃ中に示し定ような
プロポキシル化ＢＨＭＦＰであった。このフオームは、
対照標準フオームと比べていくら力）圧縮強さが小さく
そしてより、脆砕性、やや改良され７ＣＫ−ファクター
、およびＵｓＢＭ火炎貫通試験に対して顕著な性能を示
した。
明のマンニッヒ ジオール、ならびにＢＨＭＦポリマー
およびプロポキシルｆｆｓ Ｂ旧Ｕポリマーカ）うつく
りうろことに注目されるであろう。上表で人と同定し定
対照標準処方において発泡剤１種々の触媒、界面活性剤
およびイソシアナートはＡ欄中に示す量で使用した。同
一量を他の処方においても使用しＴこ。１５重量部のＢ
ＨＭＦ ｚリマーを使用し友。イソシアヌレート フオ
ームはＡ欄に［’だ性質を有し、それらの総ては極めて
受容できるものであった。Ｂ ４ｙＡには、処方Ａのも
のと同じイソシアヌレート フオームの製造を示すが、
異なる点は樹脂は第■表の実施例２ｃ中に示し定ような
プロポキシル化ＢＨＭＦＰであった。このフオームは、
対照標準フオームと比べていくら力）圧縮強さが小さく
そしてより、脆砕性、やや改良され７ＣＫ−ファクター
、およびＵｓＢＭ火炎貫通試験に対して顕著な性能を示
した。
ＣおよびＤ欄はそれぞれ実施例５のマンニッヒジオール
の１５および２４部、そしてその他は対照標準と同一処
方を使用したイソシアヌレートフオームの製造を例解す
る。得られた生成物は同−ｆｆｉ度およびおよそ同じ圧
縮強さおよびに一ファクターを有しに。処方りは低い脆
砕性およびＵＳＢＭ試験に対して優れた性Ｈ目を示し、
−万処方Ｃはより高い脆砕性および僅かに劣つ７．ｚＵ
ＳＢＭ試験結果を示し１こ。し力）シ、双方の生成物の
ＵＳＢＭ試験性能は生成物Ｂの性能よりも低いとはいっ
ても、依然として優秀であった。結局、窒マしい低減し
た燃焼危険潜在性を有するイソシアヌレート フオーム
の存在におけるマンニッヒ ジオール製品使用の実用性
が明瞭に証明された。三量化触媒は第、ＩＶ表中に要約
しに総ての処方中に使用したが、マンニッヒ ジオール
それ自身が三量化触媒として役立つ実証がそこにはある
。
の１５および２４部、そしてその他は対照標準と同一処
方を使用したイソシアヌレートフオームの製造を例解す
る。得られた生成物は同−ｆｆｉ度およびおよそ同じ圧
縮強さおよびに一ファクターを有しに。処方りは低い脆
砕性およびＵＳＢＭ試験に対して優れた性Ｈ目を示し、
−万処方Ｃはより高い脆砕性および僅かに劣つ７．ｚＵ
ＳＢＭ試験結果を示し１こ。し力）シ、双方の生成物の
ＵＳＢＭ試験性能は生成物Ｂの性能よりも低いとはいっ
ても、依然として優秀であった。結局、窒マしい低減し
た燃焼危険潜在性を有するイソシアヌレート フオーム
の存在におけるマンニッヒ ジオール製品使用の実用性
が明瞭に証明された。三量化触媒は第、ＩＶ表中に要約
しに総ての処方中に使用したが、マンニッヒ ジオール
それ自身が三量化触媒として役立つ実証がそこにはある
。
上記の実施例は本発明のマンニッヒ ジオールの三量化
触媒としての使用を特に例解するものではないが、その
ように作用するこのものの能力はフェニル イソ７アナ
ート三量化試験によって証することができる。この技術
に熟練する人々にとっては公知であるように、この試験
は個々の化合物に２０倍（２０×）（Ｎ量基準）過剰の
フェニル イソシアナートを添加しそしてそれによって
起る反応な検食することを含む。もしもフェニルイソシ
アナートが三量化してイソシアヌレートをつくれば、こ
れは容易に検出することができる。
触媒としての使用を特に例解するものではないが、その
ように作用するこのものの能力はフェニル イソ７アナ
ート三量化試験によって証することができる。この技術
に熟練する人々にとっては公知であるように、この試験
は個々の化合物に２０倍（２０×）（Ｎ量基準）過剰の
フェニル イソシアナートを添加しそしてそれによって
起る反応な検食することを含む。もしもフェニルイソシ
アナートが三量化してイソシアヌレートをつくれば、こ
れは容易に検出することができる。
なぜなればイソシアヌレートは結晶製品であυこれは過
剰のフェニル イソシアナート中にさえ溶げないからで
ある。本発明のマンニッヒ ジオールはトリマーを形成
しそして、適切な処方においては、イソシアヌレート
フオームの欄成分として、およびフオームが作られる反
応に対する触媒としての両方で有用である。
剰のフェニル イソシアナート中にさえ溶げないからで
ある。本発明のマンニッヒ ジオールはトリマーを形成
しそして、適切な処方においては、イソシアヌレート
フオームの欄成分として、およびフオームが作られる反
応に対する触媒としての両方で有用である。
実施例７
この実施例においては実施例６に言及したようなマンニ
ッヒ ジオールを低減した燃焼危険潜在性を有する硬質
ウレタン フオームの製造に使用することを説明する。
ッヒ ジオールを低減した燃焼危険潜在性を有する硬質
ウレタン フオームの製造に使用することを説明する。
第■表の実施例中に示したのと同一の成分を使用し、そ
して同じ添加順序に従って、それぞれ下記の成分割合、
およびそれぞれの物理的性質を有する硬質フオームなっ
（った。
して同じ添加順序に従って、それぞれ下記の成分割合、
およびそれぞれの物理的性質を有する硬質フオームなっ
（った。
第７表
Ａ （Ｐａｐｉ ２０” １６５．１
指数 １．１５ 反応、性 加工温度 Ａ／Ｅ 、 ’Ｆ Ｃ’Ｃ）７０ Ａ５ （２１，１／
ｉｕクリーム、秒 ４５ 固化１秒 １２０ タック−フリー、秒 １６０ ライズ、秒 １５０ 密度、 ｐｃｆ（Ｋｇ／ ｍ” ） ２．０
（６０，２）黄 下の本文を参照のこと。
指数 １．１５ 反応、性 加工温度 Ａ／Ｅ 、 ’Ｆ Ｃ’Ｃ）７０ Ａ５ （２１，１／
ｉｕクリーム、秒 ４５ 固化１秒 １２０ タック−フリー、秒 １６０ ライズ、秒 １５０ 密度、 ｐｃｆ（Ｋｇ／ ｍ” ） ２．０
（６０，２）黄 下の本文を参照のこと。
平行、 ｐｓｉ
脆砕性（１０分） ｓ ｐａｔ ３．２独
立気泡含量、 ｐａｔ ８４前表から、そ
の他の既に例解したフオームのあるものよりも優れては
いないが、 ＵＳＢＭ火炎貫通試験の観点７Ｊ’も、お
よび独立気泡割合、脆砕性および圧縮強さの観点からや
はり満足すべき硬質フオーム製品をつくシ得たことか明
らかである。約・２．０ ｐｃｆ（３０−２Ｋｙ ／
ｒｒ？）の密度を有するこの型のフオームは、従って、
また断熱剤として使用するのに好適である。
立気泡含量、 ｐａｔ ８４前表から、そ
の他の既に例解したフオームのあるものよりも優れては
いないが、 ＵＳＢＭ火炎貫通試験の観点７Ｊ’も、お
よび独立気泡割合、脆砕性および圧縮強さの観点からや
はり満足すべき硬質フオーム製品をつくシ得たことか明
らかである。約・２．０ ｐｃｆ（３０−２Ｋｙ ／
ｒｒ？）の密度を有するこの型のフオームは、従って、
また断熱剤として使用するのに好適である。
反応構成分の確認
前表中および実施例中の各所で、フオームをっくるため
に使用した混合物の糊々の組成に言及した。既に指摘し
たように、これらの成分はこの技術に熟練した人々には
硬質ウレタンまたはイソシアヌレート フオームの製造
に有用であることが知られている組成物においては典型
的のものである。上記に言及し定特殊な物質のあるもの
の確認は次の通りである： 「フレオン１１」はフルオロトリクロロメタンである（
ＤｕＰｏｎｔ Ｃｏｒｐ、−Ｗｉｌｍｉｎｇｔｏｎ、
Ｄｅｌａｗａｒｅ）；「ＰＯ／１ｙｃａｔ ８Ｊはジ
メチル シクロヘキシル アミンである（ Ａｂｂｏｔ
ｔ Ｌａｂｓ−Ｎｏｒｔｈｅｒｎ Ｃｈｉｃａｇｏ。
に使用した混合物の糊々の組成に言及した。既に指摘し
たように、これらの成分はこの技術に熟練した人々には
硬質ウレタンまたはイソシアヌレート フオームの製造
に有用であることが知られている組成物においては典型
的のものである。上記に言及し定特殊な物質のあるもの
の確認は次の通りである： 「フレオン１１」はフルオロトリクロロメタンである（
ＤｕＰｏｎｔ Ｃｏｒｐ、−Ｗｉｌｍｉｎｇｔｏｎ、
Ｄｅｌａｗａｒｅ）；「ＰＯ／１ｙｃａｔ ８Ｊはジ
メチル シクロヘキシル アミンである（ Ａｂｂｏｔ
ｔ Ｌａｂｓ−Ｎｏｒｔｈｅｒｎ Ｃｈｉｃａｇｏ。
工１１１ｎｏｉθ１；
１− ｐａｐｉ ２０ Ｊはポリメチル ポリフェニル
イソシアナートである（ Ｕｐｊｏｈｎ Ｃｏ、−Ｋ
ａｌａｍａｚｏｏ。
イソシアナートである（ Ｕｐｊｏｈｎ Ｃｏ、−Ｋ
ａｌａｍａｚｏｏ。
Ｍｉｃｈｉｇａｎ ） ；
ｆｌＱ２−５１０３Ｊはシリコーン グリコールポリマ
ー界面活性剤である（ Ｄｏｗ Ｃ！ＯｒｎｉｎｇＳｉ
ｌｉｃｏｎｅｓ−−Ｍｉｄｌａｎｄ、 Ｍｉｃｈｉｇａ
ｎ ） ；「０ｕｒｉｔｈａｎｅ ５１ ｊは三級アミ
ン三量化触媒である（これもまｙ、、、 Ｕｐｊｏｈｎ
Ｃｏ、−ＫａｌａｍａＺＯＯ，ＭｉＣｈｉｇａｎによ
って供給される）； 「０ｕｒｉｔｈａｎｅ ５２ Ｊは三級アミン三量化触
媒である（これもｉｔｓ Ｕｐｊｏｈｎ Ｃｏ、−Ｋａ
ｌａｍａｚｏｏ、Ｍｉｃｈｉｇａｎによって供給される
）。
ー界面活性剤である（ Ｄｏｗ Ｃ！ＯｒｎｉｎｇＳｉ
ｌｉｃｏｎｅｓ−−Ｍｉｄｌａｎｄ、 Ｍｉｃｈｉｇａ
ｎ ） ；「０ｕｒｉｔｈａｎｅ ５１ ｊは三級アミ
ン三量化触媒である（これもまｙ、、、 Ｕｐｊｏｈｎ
Ｃｏ、−ＫａｌａｍａＺＯＯ，ＭｉＣｈｉｇａｎによ
って供給される）； 「０ｕｒｉｔｈａｎｅ ５２ Ｊは三級アミン三量化触
媒である（これもｉｔｓ Ｕｐｊｏｈｎ Ｃｏ、−Ｋａ
ｌａｍａｚｏｏ、Ｍｉｃｈｉｇａｎによって供給される
）。
基本的に、上記の実施例はフラン−ペース物質の製造お
よび使用、およびウレタンおよびイソシアヌレート組成
物中に難燃性炭を形成する有利さを有するＢＩ（ＭＦか
ら誘導した特殊の生成物を記載１−る。新規の生成物は
それらをフレオンと相溶性にするためにプロポキシル化
し、これは順に商業的フオーム生産系において使用する
ためにフレオンによって加工しうる粘度に希釈すること
を可能にする。Ｉ−ＩＸの数字で上に確認した種々の組
成物、即ち、 ＢＨＭＦおよびその同族体、プロポキシ
ル化ＢＨＭＦ 、およびプロポキシル化ＢＨＭＦのポリ
マー、ニ刃口えて、マンニッヒ ジオールおヨヒマンニ
ツヒ トリオール新規生成物の両刀を例解した。
よび使用、およびウレタンおよびイソシアヌレート組成
物中に難燃性炭を形成する有利さを有するＢＩ（ＭＦか
ら誘導した特殊の生成物を記載１−る。新規の生成物は
それらをフレオンと相溶性にするためにプロポキシル化
し、これは順に商業的フオーム生産系において使用する
ためにフレオンによって加工しうる粘度に希釈すること
を可能にする。Ｉ−ＩＸの数字で上に確認した種々の組
成物、即ち、 ＢＨＭＦおよびその同族体、プロポキシ
ル化ＢＨＭＦ 、およびプロポキシル化ＢＨＭＦのポリ
マー、ニ刃口えて、マンニッヒ ジオールおヨヒマンニ
ツヒ トリオール新規生成物の両刀を例解した。
本発明はまたその他の少しく異なる分子荷造を有する組
成物、およびそのような化合物の混合物の使用を含む。
成物、およびそのような化合物の混合物の使用を含む。
本発明に従ってつくられるｆヒ合物は最も普通の慧味に
おいて三つの成分を有すると称することができる。これ
らの部分または成分は後文に示した図解および特許請求
の範囲中において「ＡＪ詳と称する酸化プロピレン末端
基ビス（ヒドロキシメチル）フラン；溝造的にはビス（
ヒドロキシメチル）フラン−１：定はメチルフラン。
おいて三つの成分を有すると称することができる。これ
らの部分または成分は後文に示した図解および特許請求
の範囲中において「ＡＪ詳と称する酸化プロピレン末端
基ビス（ヒドロキシメチル）フラン；溝造的にはビス（
ヒドロキシメチル）フラン−１：定はメチルフラン。
基でありまＴこは５−メチル フルフリル アルコール
基を有しまたは有しない数個のアミン基の一つである中
心ま１こは「ＢＩ群を指す。
基を有しまたは有しない数個のアミン基の一つである中
心ま１こは「ＢＩ群を指す。
Ｂ置換分は、Ｒ基がメチル フランまたはビス（ヒドロ
キシメチル）−フラン基または下文で説明する型の二官
能性アミノ基にもとづく場合のように二官能性が可能で
あり、または１例えばＲ基が三つ−Ｉ Ｋは四つの利用
しうる反応部位を有するジアミンである場合のように三
または四官能性が０Ｊ能である。Ｃま文は右方の群には
端末ヒドロキシル基を含みそして酸化プロピレンまたは
そのポリマーに基づ（。
キシメチル）−フラン基または下文で説明する型の二官
能性アミノ基にもとづく場合のように二官能性が可能で
あり、または１例えばＲ基が三つ−Ｉ Ｋは四つの利用
しうる反応部位を有するジアミンである場合のように三
または四官能性が０Ｊ能である。Ｃま文は右方の群には
端末ヒドロキシル基を含みそして酸化プロピレンまたは
そのポリマーに基づ（。
上に示し定置換分は有用組成物の範囲を例解するもので
あるが、その結果生じる化合物は比較的フランに富むこ
とが一般に好ましい；結局、ｎ。
あるが、その結果生じる化合物は比較的フランに富むこ
とが一般に好ましい；結局、ｎ。
およびｎ は好ましくは約６から６までであるが。
一万ｎ４およびｎｂは好ましくは１に等しいかまたは平
均して１を越え１こば〃）りのところである。同様に、
Ｒがアミンである場合はそれは２個またはそれ以上の窒
素を有することが可能でありそして理論的には著しく多
数を有することができる；し力）シ、好ましい組成物は
比較的少ない窒素原子と比較的多いフラン含量を有する
ものである。
均して１を越え１こば〃）りのところである。同様に、
Ｒがアミンである場合はそれは２個またはそれ以上の窒
素を有することが可能でありそして理論的には著しく多
数を有することができる；し力）シ、好ましい組成物は
比較的少ない窒素原子と比較的多いフラン含量を有する
ものである。
前記の実施例の多くにおいて、特にその中で化合物をＢ
ＨＭＦのポリマーおよびプロポキシル化ポリマーとして
同定され１こと引用し定実施例を含めて、記述はいくつ
かの特殊な分子構造について行った。しかし、ポリマー
および合成樹脂技術に熟練しＬ人々に知られているよう
に１本発明に関連する実際の市販製品は実際上は多数の
個別化合物の混合物から成っている。
ＨＭＦのポリマーおよびプロポキシル化ポリマーとして
同定され１こと引用し定実施例を含めて、記述はいくつ
かの特殊な分子構造について行った。しかし、ポリマー
および合成樹脂技術に熟練しＬ人々に知られているよう
に１本発明に関連する実際の市販製品は実際上は多数の
個別化合物の混合物から成っている。
換言すれば１例えは、実際の組成物はほとんど確実に相
互に分子量の異なる個々の分子を含む。
互に分子量の異なる個々の分子を含む。
市販組成物は１例えば、二つの異なる型のＥＨＭＦポリ
マーのある割合を含む、即ち、それは構造Ｖとして示さ
れ定型、ならびに■構造を有する型を含むであろう。さ
らに、同じ立場がプロポキシル化ＢＨＭＦポリマーに適
用される。結局本説明および離性した特許請求の範囲に
おいて２表現は正確な化学的ｆヒ合物ぽかりでなく、ま
た平均しである分子量、ある官能性１等を有する個々の
組成物およびそれらの混合物を称するもあである。従っ
て。
マーのある割合を含む、即ち、それは構造Ｖとして示さ
れ定型、ならびに■構造を有する型を含むであろう。さ
らに、同じ立場がプロポキシル化ＢＨＭＦポリマーに適
用される。結局本説明および離性した特許請求の範囲に
おいて２表現は正確な化学的ｆヒ合物ぽかりでなく、ま
た平均しである分子量、ある官能性１等を有する個々の
組成物およびそれらの混合物を称するもあである。従っ
て。
定義し定構造な仔する個々の化合物を確認することは可
能ではあるけれども、これは実際上は必要でなくｉ定は
留ましくないので普通は行なわれな１、、）。
能ではあるけれども、これは実際上は必要でなくｉ定は
留ましくないので普通は行なわれな１、、）。
本発明はこのように端末ヒドロキシル基ヲ有しそして硬
質ウレタンおよびイソシアヌレート組成物の活性成分な
形成することができそして先行技術の既知組成物と関連
して低減された燃焼危険潜在性を証明し、一方間時に他
の既知のウレタン−χよびインシアヌレート−形成物質
と相容性である上記で硬点ン述べた新規のフラン−ベー
ス組成物に導かれるものであると理解されるであろう。
質ウレタンおよびイソシアヌレート組成物の活性成分な
形成することができそして先行技術の既知組成物と関連
して低減された燃焼危険潜在性を証明し、一方間時に他
の既知のウレタン−χよびインシアヌレート−形成物質
と相容性である上記で硬点ン述べた新規のフラン−ベー
ス組成物に導かれるものであると理解されるであろう。
図解
’Ａ”Ｂ”Ｏ’
式中ｎａは１ρ）ら約４までであり ＋ ｎｂは１カ）
ら約４ｆ：でであり、 ｎＱは１まには２であり、 ｎ
ｄは１ま定は２であり、Ｒは−０−。
ら約４ｆ：でであり、 ｎＱは１まには２であり、 ｎ
ｄは１ま定は２であり、Ｒは−０−。
１０までであり、ｎｆは１かも１０まででありＬは低級
アルキルまたはＱであ５．Ｍは り、ｎｇは２から４までであり、ｎｈは１から６ま代理
人 浅 村 皓 手続補正書（自発） 昭和５８年１月ニア日 特許庁長官殿 １、事件の表示 昭和５７年特許イ第 ２１０５ろ４− 万 ３、補正をする者 事件との関係 特３′「出願人 ４、代理人 ５、補正命令の日刊 Ｕ召！１１ 年 月 Ｓ６、補ｉ
Ｅにより増加する発明の数
アルキルまたはＱであ５．Ｍは り、ｎｇは２から４までであり、ｎｈは１から６ま代理
人 浅 村 皓 手続補正書（自発） 昭和５８年１月ニア日 特許庁長官殿 １、事件の表示 昭和５７年特許イ第 ２１０５ろ４− 万 ３、補正をする者 事件との関係 特３′「出願人 ４、代理人 ５、補正命令の日刊 Ｕ召！１１ 年 月 Ｓ６、補ｉ
Ｅにより増加する発明の数
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 （１３式： （式中ｎ８ば１から約４までであり、 ｎｌ）は１から
約４−１：でであり、 ｎＱは１または２であり＋ ｎ
ｄはは１から１０までであり、 は１から１０までで
贈 あり、Ｌは低級アルキルまたはＱであり１Ｍはり、弛は
２から４までであり、 ｎｌｌは１から６まりそこでは
ｎｊは１から４までである）である）を有する一つまた
は一つ以上のフラン化合物から本質的になる化学組成物
。 （２） ｎａおよびｎｌ）が２または２Ｊ：、りも少
なく、そして好ましくはｎａおよびｎｌ）は約１から約
２までである特許請求の範囲第（１１項に記載の組成物
。 （３１ｎ６が約６から約６までである特許請求の範囲第
（１） ”！たは（２）項に記載の組成物。 （４）ｎｆが約６から約６までである特許請求の範囲第
（１）または（２）項に記載の組成物。 （５）Ｌがメチル基である特許請求の範囲第（１）また
は（２）項に記載の組成物。 （６） ｎａ ｒ ｎｂ＋およびｎ、１が平均して１
から約２までである特許請求の範囲第（１）または（２
）項に記載、１ の組成物。 （７）式： （式中ｎａは１から約４までであり、 ｎｌ）は１から
約４まででありＩ ｎＱは１または２であＱ、’ｎｄは
は１かも１０−１：でであり、ｎｆは１かも１０までで
あり、Ｌは低級アルキルまたはＱであり２Ｍはり＋ ｎ
ｇは２かも４までであり、ｎｈは１から６ｆニジそこで
はＪは１から４までである〕である）を有する一つ−Ｅ
ｔ、＝は一つ以上の化合物から本質的になる化学組成
物の約１００部と約１００％から約１２０係までの化学
量論的量の反応性ポリイソシアナートとの反応生成物よ
りなる組成物であって、その組成物は発泡剤としてフル
オロカーボン物質を含み、そして立方フート飾り約１．
５から約５ボンドまで（２２，７−７５，６Ｋｑ／ ｍ
” ）の密度を有する硬質ポリウレタン フオーム組成
物。 （８） ｎａおよびｎｌ）が２または２よりも少なく
、そして好ましくはｎａおよびｎｌ）は約１から約２ま
でである特許請求の範囲第（力項に記載の組成物。 （９） ｎｏが約６から約６までである特許請求の範
囲第（７）または（８）項に記載の組成物。 （１０） ｎｆが約６から約６までである特許請求の
範囲第（７）または（８）項に記載の組成物。 （Ｉｌｌ Ｌがメチル基である特許請求の範囲第（７
）ま１こば（８）項に記載の組成物。 （１２） ｎａ −ｎｂおよびｎｊが平均して１かも
約２までである特許請求の範囲第（力まｋは（８）項に
記載の組成物。 （１３） 式： （式中ｎａは１から約４までであり、 ｎｌ）は１から
約４までであり、ｎｏは１まｋは２であり、 ｎｄはｎ
ｏは１から１０−１：でであり、ｎｆは１から１０まで
であＪ、Ｌは低級アルキル−１：たはＱであり２Ｍであ
り、ｎ６ば２から４までであり、 ｎｈは１から６まで
であり、そしてＱは ＯＨ３直 Ｍ −（−ＯＨ２−０−０−）−Ｈ Ｄ 汀 する一つまたは一つ以上の化合物から本質的になる化学
組成物の約１００部と約１２０％から約５００％までの
化学量論的量の反応性ポリイソシアナートとの反応生成
物よりなる組成物であって。 その組成物は発泡剤としてフルオロカーボン物質を含み
、そして立方フート掘り゛約１．５から約６ボンドまで
（２２，７−９０，７に９／ｍ３）の密度を有する硬質
イソシアヌレート フオーム組成物。 （１４） ｎａおよびｎｌ）が２または２よりも少な
（、そして好ましくはｎａおよびｎｌ）は約１から２ま
でである特許請求の範囲第（１３）項に記載の組成物。 住ω ｎｏが約６から約６までである特許請求の範囲第
ｔ１３）または０４）項に記載の組成物。 （１６） ｎｆが約６から約６までである特許請求の
範囲第α３）またはＨＪｊＡに記載の組成物。 （Ｉ力 Ｌがメチル基である特許請求の範囲第（Ｌ３）
またはａ４項に記載の組成物。 ｃａｌ ｎａ・ｎｂおよびｎｊが平均して１から約２
までである特許請求の範囲第ｔ１３）または圓項に記載
の組成物。 （Ｌ９）式： （式中ｎａは１かも約４までであり、 ｎｌ）は１かも
約４までであ、！ｌ） ａ ｎｃは１または２であり、
ｎｄは１または２であシ、Ｒは−ｏ−。 ば１から１０までであり、 ｎｆは１かも１０まででで
あり、Ｌは低級アルキルまたはＱであ５．Ｍありｒ ｎ
ｇは２カ）ら４−１：でであり ｒ ｎｈは１かも６ま
でであり、そしてＱは ＯＨ３でありそこで
はｎｊは１から４までである）である） を有するフラン化合物。 （２０） 前記のフランが一般構造：（式中ｎａは１
から約４−１：でであり、そしてｎｂは１から約４まで
である）を有するプロポキシル化ヒス（ヒドロキシメチ
ル）−フランである特許請求の範囲第翰項に記載のフラ
ン。 （２Ｄ 前記のフランが一般構造： （式中ｎａは１かも約４までであり＋ｎＱば１かも約１
０まででありモしてｎｌ）は１から約４までである）を
有するビス（ヒドロキシメチル〕フランのプロポキシル
化ポリマーである特許請求の範囲第（ｌｃＪ項に記載の
フラン。 （２２）前記のフランが一般構造： （式中ｎａは１から約４までであｆ） 、ｎｆは１カ）
ら約１０まででありそしてｎｌ）は１から約４までであ
る）を有するビス（ヒドロキシメチルンフランのプロポ
キシル化ポリマーである特許請求の範囲第（１９項に記
載のフラン。 （２３） 前記のフランが一般構造：（式中ｎａは１
かも約４までであり、ｎｂは１から約４までであシそし
てＬば１個から約６個までの炭素原子を有する低級アル
キル基である）を有するマンニッヒ ジオールである特
許請求の範囲第αω項に記載のフラン。 （２） 前記のフランが一般構造： を有するマンニッヒ トリオールである特許請求の範囲
第（１０項に記載のフラン。 （２５） ｎａおよびｎｌ）が約１から約２までであ
る特許請求の範囲第（２０）項に記載のフラン。 （イ））ｎａおよびｎｌ）が２または２．Ｊ：り少なく
、そしてｎｃが約６から約６−１：でである特許請求の
範囲第（２１Ｊ項に記載のフラン。 （２７） ｎａおよびｎｂが約１から約２までであシ
、そしてｎｆが約６から約６までである特許請求の範囲
第（２力項に記載のフラン。 （財） ｎａおよびｎｌ）が１から約２までであり、モ
してＬがメチル基である特許請求の範囲第（ハ）項に記
載のフラン。 （２９） ｎａ 、 ｎｌ）およびｎ、１が平均して
１から約２までである特許請求の範囲第（２４）項に記
載のフラン。 （至） 多官能性イソシアヌート成分と多官能性ポリオ
ール成分を含む組成物を三量化する方法において、その
方法が、少な（とも部分的には三量化触媒として役立つ
ように適応させる式： （式中ｎａは１から４までであり、 ｎｂは１から４ま
でであり、そしてＬはＣニー０６アルキル基である）を
有する約０．５重世上から約４０重世上までのマンニッ
ヒ ジオール組成物を前記ノ組成物ｔｉｃ加えそしてそ
れらの組成物を反応させてイソシアヌレート−含有組成
物をつくることを含む方法。 ０υ 硬質ウレタンまたはイソシアヌレート フオーム
組成物の燃焼危険潜在性を減少させる方法において、そ
の方法がウレタン−形成成分またはイソシアヌレート−
形成成分に対し式： （式中ｎａは１から約４までであり ＊ ｎｂは１から
約４まででありｔ ｎｃは１または２であり、 ｎ、１
は１または２であり、Ｒは一〇−１ １から１０までであり、ｎｌ−は１からｉｏｉでであり
、Ｌは低級アルキルまたはＱｆｉあり、そしてｎｈは１
かも６までであり、セしてＱは■ ら４までである）である）を有する一つまたは一つ以上
の化合物から本質的に成る組成物を添加し。 そしてこの組成物を前記の組成物のポリオール成分の少
なくとも一部分として利用し、減少した燃焼危険潜在性
を有する変性ポリウレタンまたはインシアヌレート組成
物をつくるためにそれらの講成成分を反応させることを
含む方法。 ０望 ｎａおよびｎｂが２または２より少な（、そして
好ましくは１１４およびｎｌ）が約１から約２までであ
るｔ￥ｆ許請求の範囲第０１）項に記載の組成物。 （ト） ｎ６が約６から約６までである特許請求の範囲
第則項に記載の組成物。 （３４） ｎｆが約６から約６までである特許請求の
範囲第６１）項に記載の組成物。 ｃ３５）Ｌがメチル基である特許請求の範囲第６１）項
に記載の組成物。 （ａ６）ｎａ、 ｎｂおよびｎ、１が平均して１から約
２までである特許請求の範囲第６Ｄ項に記載の組成物。
Priority Applications (8)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US06/291,446 US4426460A (en) | 1981-08-10 | 1981-08-10 | Polyurethanes or isocyanurates from alkoxylated hydroxymethylfuran |
| GB08233622A GB2131014B (en) | 1981-08-10 | 1982-11-25 | Furan-based compounds and compositions thereof |
| AU90875/82A AU9087582A (en) | 1981-08-10 | 1982-11-25 | Furan based foams |
| DE19823244077 DE3244077A1 (de) | 1981-08-10 | 1982-11-29 | Furan-verbindungen, diese enthaltende zusammensetzungen und verfahren zu deren herstellung |
| JP57210534A JPS59101477A (ja) | 1981-08-10 | 1982-11-30 | フラン化合物と組成物およびそれらの製法 |
| FR8220061A FR2536750A1 (fr) | 1981-08-10 | 1982-11-30 | Furannes, compositions les contenant, compositions de mousse de polyurethane ou d'isocyanurate en derivant, procede pour les ignifuger et procede de trimerisation de ces furannes |
| IT49652/82A IT1205325B (it) | 1981-08-10 | 1982-12-10 | Composti furanici,composizioni che li contengono e relativo metodo di produzione e di applicazione |
| US06/535,252 US4548752A (en) | 1981-08-10 | 1983-11-14 | Chemical compositions and methods |
Applications Claiming Priority (7)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US06/291,446 US4426460A (en) | 1981-08-10 | 1981-08-10 | Polyurethanes or isocyanurates from alkoxylated hydroxymethylfuran |
| GB08233622A GB2131014B (en) | 1981-08-10 | 1982-11-25 | Furan-based compounds and compositions thereof |
| AU90875/82A AU9087582A (en) | 1981-08-10 | 1982-11-25 | Furan based foams |
| DE19823244077 DE3244077A1 (de) | 1981-08-10 | 1982-11-29 | Furan-verbindungen, diese enthaltende zusammensetzungen und verfahren zu deren herstellung |
| JP57210534A JPS59101477A (ja) | 1981-08-10 | 1982-11-30 | フラン化合物と組成物およびそれらの製法 |
| FR8220061A FR2536750A1 (fr) | 1981-08-10 | 1982-11-30 | Furannes, compositions les contenant, compositions de mousse de polyurethane ou d'isocyanurate en derivant, procede pour les ignifuger et procede de trimerisation de ces furannes |
| IT49652/82A IT1205325B (it) | 1981-08-10 | 1982-12-10 | Composti furanici,composizioni che li contengono e relativo metodo di produzione e di applicazione |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS59101477A true JPS59101477A (ja) | 1984-06-12 |
| JPH054389B2 JPH054389B2 (ja) | 1993-01-19 |
Family
ID=27560687
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
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