JPH054389B2 - - Google Patents
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Description
本発明は一般に新規化学組成物および方法に関
するものであり、そして特に変性フラン−ベース
の組成物、そのような変性フラン−ベース組成物
によつてつくつた化学組成物、および新規のフラ
ン−ベース化学組成物をつくる方法に関する。 近年、ポリウレタンおよびポリイソシアヌレー
ト フオームは工業において極めて価値ある生産
物になつた。一般に、これらのフオーム製品は低
密度であり従つてそれらの優れた熱絶縁性能を利
用することができる建築用製品および類似適用物
に有用である。その上、現在のウレタンおよびイ
ソシアヌレート フオームはこの技術に熟練した
人々に知られているように優れた寸法安定性、顕
著な構造強度を有し、そしてその他の利点および
特質を有する。 しかし、総ての有機樹脂質物質におけるよう
に、一つの特徴的潜在的欠点が存在する、即ちそ
のような組成物の易燃性および煙および／または
有毒ガス発生の潜在性である。有機樹脂フオーム
の燃焼に含まれる潜在的危険の結果として、ウレ
タンフオームによつて出合う燃焼生成物の問題に
対する多数の提案された解決法が提出された。発
泡ポリスチレンのようなある種のフオームは多く
の用途に使用するためには全くあまりにも燃焼性
であるけれども、ウレタンのようなその他のフオ
ームは正しく処方される場合には建築物およびそ
の他の規則を満足させることができる。 一つの通常の接近はフオーム生成物中に、一つ
または一つ以上の樹脂の不可欠部分として、また
はある種の他の付加量としてハロゲン含有化合物
を配合することであつた。それに加えて、燃焼条
件下でそれ自身が低減した燃焼危険潜在性を与え
および／または煙発生の少ない出発樹脂材料を探
し出しそして開発する努力が払われた。通常、工
業においては、フオームはこの目的に対しいくつ
かの標準試験に従つて評価される。ASTM Ｅ−
84試験として公知のそのような試験の一つはフオ
ーム製品を標準トンネル内に置いた場合に製品の
水平表面に沿つた炎の移動に関連する。他の試験
で、普通２フイート（0.61m）トンネル試験とし
て知られるものは類似の環境に関するものであ
る。第三の、標準化されそして時おり米国鉱山局
によつて管理される試験は、フオームそれ自身を
通す炎または熱移動を確立した。 さらにそれ以上の試験である国家標準局
「NBS」試験はフオーム燃焼の結果としての煙発
生の濃度を根本的に規定する。 そのような試験の実施において理想的製品とは
燃焼を持続しないようなものであり、そして残留
製品に関して燃焼危険潜在性を消滅させる断熱性
不燃性炭（char）をその表面に形成する製品で
ある。結局、有利な製品は火炎が存在しなければ
燃焼しないもの、有毒なまたは燃え易い煙または
煙霧を出さないもの、火炎にさらされたときに保
護性の炭を形成するもの、そして非常に高い温度
条件下においてさえ直接その内部で熱の通過に抗
する製品である。 過去においてはフルフリル アルコールのポリ
マーのようなフラン ベースの製品が、そして最
近においては２，５−ビス（ヒドロキシメチル）
フランに基づくポリマーがウレタン フオームの
製造において使用するためのある程度の望ましい
樹脂の選択において好ましいことが判明した。こ
れらの出発製品によつてウレタン フオームをつ
くる場合には、ある程度の燃焼危険潜在性格付け
を得るために必要なハロゲン−含有添加物の量が
減少し、そして結果として、そのようなフラン−
ベースの製品はウレタン フオームの製造に使用
する場合には有利であると思われる。 最低の可能な燃焼危険を与える要求のほかに、
ウレタン フオームの望ましい成分は、典型的商
業的ウレタン系に使用する場合使用するイソシア
ネート系と相容性であり、そしてフオーム生成反
応に使う場合には望ましい特性を示すものであ
る。これらの特性には樹脂と発泡剤との相溶性を
含み、その発泡剤は今日においてはほとんど例外
なくフルオロカーボン（「フレオン」）製品であ
る。「フレオン」と相溶性でない樹脂製品は商品
として受容されない。 樹脂系成分の今一つの望ましい特性は反応の動
力学が生ずるウレタン フオームが望ましい絶縁
特性を有する実質的に独立気泡になることであ
る。もしも発泡反応が生成中に気泡壁の破壊を生
じるものであれば、多数の通気性気泡を有する製
品がつくられ、そしてそのような製品は極端に貧
弱な断熱特性を有しそして実際問題として法外な
値段になるであろう。フルフリル アルコール
ポリマーは、２，５−ビス（ヒドロキシメチル）
−フランのポリマーも含めて潜在的利点を有する
けれども、それらは過去には極度に高い粘度、希
望するものよりも低い官能性、液体形から結晶す
る傾向、および普通の発泡剤との不相溶性を含め
たある程度の欠点に悩んだ。 本発明に従えば、ウレタンおよびイソシアヌレ
ート フオームおよびその他の有用な製品をつく
るのに有用な新規の生成物および種々の生成物を
創出するために多数の方法によつて既知のフラン
−ベース生成物を変性することが可能であること
が判明した。 例えば、低粘度であり、フルオロカーボンと相
溶性であり、そして低減された燃焼危険潜在性の
ウレタン フオームの成分として使うことができ
る生成物を得るために２，５−ビス（ヒドロキシ
メチル）フラン（以下「BHMF」と称す）をプ
ロポキシル化することが可能である。 BHMFの高次同族体をベースとする樹脂もプ
ロポキシル化して変性した樹脂を与えることがで
きこれは、いく分粘度は増加するがなおフルオロ
カーボンと相溶性であり、そしてまたそれらから
つくるウレタン フオームの燃焼危険潜在性を改
良することが可能である。 例えば、BHMFの単重合から生じそして25℃
において10000cp（センチポアズ）の粘度を有す
る樹脂をプロポキシル化して25℃において
6500cpの粘度を達成しそして希望するフルオロ
カーボン相溶性を成し遂げ、そして商業的に受容
できるように要求されるそれ以上の粘度減少に対
する潜在性を創出することができる。そのような
プロポキシル化（以下時々「po」と称する）樹
脂はプロポキシル化BHMFの場合よりも酸化プ
ロピレン成分との関連でより高割合のフラン核を
有し、従つて、完成したウレタン フオーム製品
中に低減した燃焼危険潜在性を提供する。本発明
の一面は、従つて、望ましいフルオロカーボン相
溶性と低減した燃焼危険潜在性の組合わせを達成
するためのフラン−ベース成分に対する酸化プロ
ピレンの添加である。 本発明の今一つの面はフルフリル アルコール
（「FA」）物質をホルムアルデヒドおよびメチルア
ミンと反応させる前に希望する程度までフルフリ
ル アルコールをプロポキシル化することに関す
る。この手順はFAそれ自身からつくる対応する
ジオールよりもさらに純粋ないわゆるマンニツヒ
ジオールの生産を可能ならしめる。そのような新
規化学製品はウレタン フオームにおいて最終製
品の燃焼危険潜在性を減じるのに有用であり、同
様にそれらはイソシアヌレート フオーム製品を
つくる際に三量化触媒として役立つために望まし
い。これらの組成物はまた本質的に低減された粘
度をも有しそしてそれ以上で、フルオロカーボン
−相溶性である。これらの製品を配合したウレタ
ン フオームはいくつかの点において有利な性質
を発揮する。 本発明に従つてつくられるなお別の型の製品は
酸の存在においてプロポキシル化FAをアンモニ
アおよびホルムアルデヒドに加えてつくるマンニ
ツヒ トリオールである。その結果生じるトリオ
ールは不十分なフルオロカーボン相溶性を示す
が、受容できる程の低固有粘度を有しそしてウレ
タンフオームに使うことができる。それらは三量
化触媒として著しい活性は示さない。 ウレタンフオームおよびそれの成分はそれ以上
の改良がなお可能であるという事実の観点におい
て、ウレタン フオームの製造に使うための化学
的組成物を提供することが本発明の目的であり、
その組成物は上記に検討した利点を有する。 従つて、本発明は式： ｛式中naは１から約４までであり、nbは１から約
４までであり、ncは１または２であり、ndは１ま
たは２であり、Ｒは−Ｏ−、
するものであり、そして特に変性フラン−ベース
の組成物、そのような変性フラン−ベース組成物
によつてつくつた化学組成物、および新規のフラ
ン−ベース化学組成物をつくる方法に関する。 近年、ポリウレタンおよびポリイソシアヌレー
ト フオームは工業において極めて価値ある生産
物になつた。一般に、これらのフオーム製品は低
密度であり従つてそれらの優れた熱絶縁性能を利
用することができる建築用製品および類似適用物
に有用である。その上、現在のウレタンおよびイ
ソシアヌレート フオームはこの技術に熟練した
人々に知られているように優れた寸法安定性、顕
著な構造強度を有し、そしてその他の利点および
特質を有する。 しかし、総ての有機樹脂質物質におけるよう
に、一つの特徴的潜在的欠点が存在する、即ちそ
のような組成物の易燃性および煙および／または
有毒ガス発生の潜在性である。有機樹脂フオーム
の燃焼に含まれる潜在的危険の結果として、ウレ
タンフオームによつて出合う燃焼生成物の問題に
対する多数の提案された解決法が提出された。発
泡ポリスチレンのようなある種のフオームは多く
の用途に使用するためには全くあまりにも燃焼性
であるけれども、ウレタンのようなその他のフオ
ームは正しく処方される場合には建築物およびそ
の他の規則を満足させることができる。 一つの通常の接近はフオーム生成物中に、一つ
または一つ以上の樹脂の不可欠部分として、また
はある種の他の付加量としてハロゲン含有化合物
を配合することであつた。それに加えて、燃焼条
件下でそれ自身が低減した燃焼危険潜在性を与え
および／または煙発生の少ない出発樹脂材料を探
し出しそして開発する努力が払われた。通常、工
業においては、フオームはこの目的に対しいくつ
かの標準試験に従つて評価される。ASTM Ｅ−
84試験として公知のそのような試験の一つはフオ
ーム製品を標準トンネル内に置いた場合に製品の
水平表面に沿つた炎の移動に関連する。他の試験
で、普通２フイート（0.61m）トンネル試験とし
て知られるものは類似の環境に関するものであ
る。第三の、標準化されそして時おり米国鉱山局
によつて管理される試験は、フオームそれ自身を
通す炎または熱移動を確立した。 さらにそれ以上の試験である国家標準局
「NBS」試験はフオーム燃焼の結果としての煙発
生の濃度を根本的に規定する。 そのような試験の実施において理想的製品とは
燃焼を持続しないようなものであり、そして残留
製品に関して燃焼危険潜在性を消滅させる断熱性
不燃性炭（char）をその表面に形成する製品で
ある。結局、有利な製品は火炎が存在しなければ
燃焼しないもの、有毒なまたは燃え易い煙または
煙霧を出さないもの、火炎にさらされたときに保
護性の炭を形成するもの、そして非常に高い温度
条件下においてさえ直接その内部で熱の通過に抗
する製品である。 過去においてはフルフリル アルコールのポリ
マーのようなフラン ベースの製品が、そして最
近においては２，５−ビス（ヒドロキシメチル）
フランに基づくポリマーがウレタン フオームの
製造において使用するためのある程度の望ましい
樹脂の選択において好ましいことが判明した。こ
れらの出発製品によつてウレタン フオームをつ
くる場合には、ある程度の燃焼危険潜在性格付け
を得るために必要なハロゲン−含有添加物の量が
減少し、そして結果として、そのようなフラン−
ベースの製品はウレタン フオームの製造に使用
する場合には有利であると思われる。 最低の可能な燃焼危険を与える要求のほかに、
ウレタン フオームの望ましい成分は、典型的商
業的ウレタン系に使用する場合使用するイソシア
ネート系と相容性であり、そしてフオーム生成反
応に使う場合には望ましい特性を示すものであ
る。これらの特性には樹脂と発泡剤との相溶性を
含み、その発泡剤は今日においてはほとんど例外
なくフルオロカーボン（「フレオン」）製品であ
る。「フレオン」と相溶性でない樹脂製品は商品
として受容されない。 樹脂系成分の今一つの望ましい特性は反応の動
力学が生ずるウレタン フオームが望ましい絶縁
特性を有する実質的に独立気泡になることであ
る。もしも発泡反応が生成中に気泡壁の破壊を生
じるものであれば、多数の通気性気泡を有する製
品がつくられ、そしてそのような製品は極端に貧
弱な断熱特性を有しそして実際問題として法外な
値段になるであろう。フルフリル アルコール
ポリマーは、２，５−ビス（ヒドロキシメチル）
−フランのポリマーも含めて潜在的利点を有する
けれども、それらは過去には極度に高い粘度、希
望するものよりも低い官能性、液体形から結晶す
る傾向、および普通の発泡剤との不相溶性を含め
たある程度の欠点に悩んだ。 本発明に従えば、ウレタンおよびイソシアヌレ
ート フオームおよびその他の有用な製品をつく
るのに有用な新規の生成物および種々の生成物を
創出するために多数の方法によつて既知のフラン
−ベース生成物を変性することが可能であること
が判明した。 例えば、低粘度であり、フルオロカーボンと相
溶性であり、そして低減された燃焼危険潜在性の
ウレタン フオームの成分として使うことができ
る生成物を得るために２，５−ビス（ヒドロキシ
メチル）フラン（以下「BHMF」と称す）をプ
ロポキシル化することが可能である。 BHMFの高次同族体をベースとする樹脂もプ
ロポキシル化して変性した樹脂を与えることがで
きこれは、いく分粘度は増加するがなおフルオロ
カーボンと相溶性であり、そしてまたそれらから
つくるウレタン フオームの燃焼危険潜在性を改
良することが可能である。 例えば、BHMFの単重合から生じそして25℃
において10000cp（センチポアズ）の粘度を有す
る樹脂をプロポキシル化して25℃において
6500cpの粘度を達成しそして希望するフルオロ
カーボン相溶性を成し遂げ、そして商業的に受容
できるように要求されるそれ以上の粘度減少に対
する潜在性を創出することができる。そのような
プロポキシル化（以下時々「po」と称する）樹
脂はプロポキシル化BHMFの場合よりも酸化プ
ロピレン成分との関連でより高割合のフラン核を
有し、従つて、完成したウレタン フオーム製品
中に低減した燃焼危険潜在性を提供する。本発明
の一面は、従つて、望ましいフルオロカーボン相
溶性と低減した燃焼危険潜在性の組合わせを達成
するためのフラン−ベース成分に対する酸化プロ
ピレンの添加である。 本発明の今一つの面はフルフリル アルコール
（「FA」）物質をホルムアルデヒドおよびメチルア
ミンと反応させる前に希望する程度までフルフリ
ル アルコールをプロポキシル化することに関す
る。この手順はFAそれ自身からつくる対応する
ジオールよりもさらに純粋ないわゆるマンニツヒ
ジオールの生産を可能ならしめる。そのような新
規化学製品はウレタン フオームにおいて最終製
品の燃焼危険潜在性を減じるのに有用であり、同
様にそれらはイソシアヌレート フオーム製品を
つくる際に三量化触媒として役立つために望まし
い。これらの組成物はまた本質的に低減された粘
度をも有しそしてそれ以上で、フルオロカーボン
−相溶性である。これらの製品を配合したウレタ
ン フオームはいくつかの点において有利な性質
を発揮する。 本発明に従つてつくられるなお別の型の製品は
酸の存在においてプロポキシル化FAをアンモニ
アおよびホルムアルデヒドに加えてつくるマンニ
ツヒ トリオールである。その結果生じるトリオ
ールは不十分なフルオロカーボン相溶性を示す
が、受容できる程の低固有粘度を有しそしてウレ
タンフオームに使うことができる。それらは三量
化触媒として著しい活性は示さない。 ウレタンフオームおよびそれの成分はそれ以上
の改良がなお可能であるという事実の観点におい
て、ウレタン フオームの製造に使うための化学
的組成物を提供することが本発明の目的であり、
その組成物は上記に検討した利点を有する。 従つて、本発明は式： ｛式中naは１から約４までであり、nbは１から約
４までであり、ncは１または２であり、ndは１ま
たは２であり、Ｒは−Ｏ−、
【式】
【式】または
【式】であり（但しneは
１から10までであり、nfは１から10までであり、
Ｌは低級アルキルまたはＱであり、Ｍは
Ｌは低級アルキルまたはＱであり、Ｍは
【式】であり、Ｘは（−
CH2）−ogであり、ngは２から４までであり、nhは
１から３までであり、そしてＱは
１から３までであり、そしてＱは
【式】でありそこではnjは１か
ら４までである）である｝を有する一つまたは一
つ以上の化合物から本質になる化学組成物を提供
する。 それはまた式： ｛式中naは１から約４までであり、nbは１から約
４までであり、ncは１または２であり、ndは１ま
たは２であり、Ｒは
つ以上の化合物から本質になる化学組成物を提供
する。 それはまた式： ｛式中naは１から約４までであり、nbは１から約
４までであり、ncは１または２であり、ndは１ま
たは２であり、Ｒは
【式】
【式】または、
【式】であり（但しneは
１から10までであり、nfは１から10までであり、
Ｌは低級アルキルまたはＱであり、Ｍは
Ｌは低級アルキルまたはＱであり、Ｍは
【式】であり、Ｘは（−
CH2）−ogであり、ngは２から４までであり、nhは
１から３までであり、そしてＱは
１から３までであり、そしてＱは
【式】でありそこではnjは１か
ら４までである）である｝を有する一つまたは一
つ以上の化合物から本質的になる化学組成の反応
生成物約100部および約100％から約120％までの
化学量論的量の反応性ポリイソシアナートを含む
組成物であつて、その組成物は発泡剤としてフル
オロカーボン物質を含み、そして立方フイート当
り約1.5から約５ポンドまで（22.7−75.6Kg／m3）
の密度を有する硬質ポリウレタン フオーム組成
物を与える。 それはまた式： ｛式中naは１から約４までであり、nbは１から約
４までであり、ncは１または２であり、ndは１ま
たは２であり、Ｒは
つ以上の化合物から本質的になる化学組成の反応
生成物約100部および約100％から約120％までの
化学量論的量の反応性ポリイソシアナートを含む
組成物であつて、その組成物は発泡剤としてフル
オロカーボン物質を含み、そして立方フイート当
り約1.5から約５ポンドまで（22.7−75.6Kg／m3）
の密度を有する硬質ポリウレタン フオーム組成
物を与える。 それはまた式： ｛式中naは１から約４までであり、nbは１から約
４までであり、ncは１または２であり、ndは１ま
たは２であり、Ｒは
【式】
【式】または
【式】であり（但しneは
１から10までであり、nfは１から10までであり、
Ｌは低級アルキルまたはＱであり、Ｍは
Ｌは低級アルキルまたはＱであり、Ｍは
【式】であり、Ｘは（−
CH2）−ogであり、ngは２から４までであり、nhは
１から３までであり、そしてＱは
１から３までであり、そしてＱは
【式】でありそこではnjは１か
ら４までである）である｝を有する一つまたは一
つ以上の化合物から本質的になる化学組成の反応
生成物約100部および約100％から約500％までの
化学量論的量の反応性ポリイソシアナートを含む
組成物であつて、その組成物は発泡剤としてフル
オロカーボン物質を含み、そして立方フイート当
り約1.5から約６ポンドまで（22.7−90.7Kg／m3）
の密度を有する硬質イソシアヌレート フオーム
組成物を与える。 本発明はまた式： ｛式中naは１から約４までであり、nbは１から約
４までであり、ncは１または２であり、ndは１ま
たは２であり、Ｒは−Ｏ−、
つ以上の化合物から本質的になる化学組成の反応
生成物約100部および約100％から約500％までの
化学量論的量の反応性ポリイソシアナートを含む
組成物であつて、その組成物は発泡剤としてフル
オロカーボン物質を含み、そして立方フイート当
り約1.5から約６ポンドまで（22.7−90.7Kg／m3）
の密度を有する硬質イソシアヌレート フオーム
組成物を与える。 本発明はまた式： ｛式中naは１から約４までであり、nbは１から約
４までであり、ncは１または２であり、ndは１ま
たは２であり、Ｒは−Ｏ−、
【式】
【式】または
【式】（但しneは１から
10までであり、nfは１から10までであり、Ｌは低
級アルキルまたはＱであり、Ｍは
級アルキルまたはＱであり、Ｍは
【式】であり、Ｘは（−
CH2）−ogであり、ngは２から４までであり、nhは
１から３までであり、そしてＱは
１から３までであり、そしてＱは
【式】でありそこではnjは１か
ら４までである）である｝を有するフラン化合物
を提供する。 本発明はまた多官能性イソシアナート成分と多
官能性ポリオール成分を含む組成物を三量化する
方法において、その方法が、少なくとも部分的に
は三量化触媒として役立つように適応させる式： （式中naは１から４までであり、nbは１から４ま
ででありそしてＬはC1−C6アルキル基である）
を有する約0.5重量％から約40重量％までのマン
ニツヒ ジオール組成物を前記の組成物に加えそ
してそれらの組成物を反応させてイソシアヌレー
ト含有組成物をつくることを含む方法を提供す
る。 本発明はまた硬質ウレタンまたはイソシアヌレ
ート フオーム組成物の燃焼危険潜在性を減少さ
せる方法において、その方法がウレタン形成成分
またはイソシアヌレート形成成分に対し式： ｛式中naは１から約４までであり、nbは１から約
４までであり、ncは１または２でありndは１また
は２であり、Ｒは−Ｏ−、
を提供する。 本発明はまた多官能性イソシアナート成分と多
官能性ポリオール成分を含む組成物を三量化する
方法において、その方法が、少なくとも部分的に
は三量化触媒として役立つように適応させる式： （式中naは１から４までであり、nbは１から４ま
ででありそしてＬはC1−C6アルキル基である）
を有する約0.5重量％から約40重量％までのマン
ニツヒ ジオール組成物を前記の組成物に加えそ
してそれらの組成物を反応させてイソシアヌレー
ト含有組成物をつくることを含む方法を提供す
る。 本発明はまた硬質ウレタンまたはイソシアヌレ
ート フオーム組成物の燃焼危険潜在性を減少さ
せる方法において、その方法がウレタン形成成分
またはイソシアヌレート形成成分に対し式： ｛式中naは１から約４までであり、nbは１から約
４までであり、ncは１または２でありndは１また
は２であり、Ｒは−Ｏ−、
【式】
【式】または
【式】（但しneは１から
10までであり、nfは１から10までであり、Ｌは低
級アルキルまたはＱでありそしてＭは
級アルキルまたはＱでありそしてＭは
【式】であり、Ｘは（−
CH2）−ogであり、ngは２から４までであり、nhは
１から３までであり、そしてＱは
１から３までであり、そしてＱは
【式】でありそこではnjは１か
ら４までである）である｝を有する一つまたは一
つ以上の化合物から本質的になる組成物を添加
し、そしてこの組成物を前記の組成物のポリオー
ル成分の少なくとも一部分として利用し、減少し
た燃焼危険潜在性を有する変性ポリウレタンまた
はイソシアヌレート組成物をつくるためにそれら
の構成成分を反応させることを含む方法を提供す
る。 実際上でこれらの有利性を達成する方法は下記
に述べそして明細書中に出てくるいくつかの実施
例によつて例解される本発明の詳細記述を参照す
ればより明らかになるであろう。 本発明の化学組成物および方法は多くの利用が
可能であり、そして多くの利点および特徴を有す
るけれども、記述は本発明のある種の新規組成物
をつくる方法について行なう。それらの使用法は
引き続く実施例中で説明されるであろう。 実施例を詳しく参照する前に、普通現れる若干
の省畧形およびその他の表現に言及する。組成物
２，５−ビス（ヒドロキシメチル）フランは以後
BHMFと称する。BHMFのホモポリマーは
BHMFPと称する。BHMFを１モルまたはそれ
以上の酸化プロピレンと反応させた場合、プロポ
キシル化生成物はPO−BHMFと称する。
BHMFポリマーをそのように反応させる場合、
生成物はPO−BHMFPと称する。 酸化プロピレン対その他の成分のモル当量比は
それぞれPO：BHMF；PO：BHMFP、等と称
する。 一つの出発物質は基本的にはBHMFのホモポ
リマーである；これは米国、イリノイス州シカゴ
のQuaker Oats Companyから購入でき、そして
「Farez」樹脂として認定される。そのような典
型的樹脂の一つはFarez Ｂ−260であつてこれは
25℃において10000±2000cPの粘度を有する
BHMFのポリマーである。この物質は25℃にお
ける比重1.29、ヒドロキシル含量16−18％、酸価
２−５を有し、そして１％またはそれ以下の水を
含む。この物質は２−３％フルフリル アルコー
ル（以下「FA」と称す）を有する黒色樹脂でそ
して85％多官能性である。この樹脂はその主要成
分として三つの部分、即ち： の構造を有するBHMF、 の構造を有するBHMFのホモポリマー、および の構造を有する今一つのポリマーを不純物および
多分上記化合物のその他の反応生成物に加えて含
有する。 上記の化合物およびはBHMFの単重合か
らつくられ、そして重合反応の性質に応じてフラ
ン環に隣接結合するメチレン橋、またはそのよう
な環に結合するエーテル化ジ−メチレン結合を含
む。 本発明が新規のそしてそれ自身が有用な製品を
開発する手段として、およびBHMFの高度ポリ
マーをプロポキシル化することができることを証
明するための両方でBHMFのプロポキシル化の
可能性に関するものであるから、ここの実施例の
あるものはBHMFおよびその同族体、およびそ
れらの混合物の双方をプロポキシル化する方法の
説明、ならびにそれらからつくつた生成物の分析
に向けられる。 本発明の新規組成物の典型的使用は硬質ウレタ
ンおよびイソシアヌレート フオームの製造にあ
るので、その他の実施例はウレタンおよびイソシ
アヌレート形成におけるPO−BHMFPおよび関
連化合物の使用を最終製品の科学的および物理的
性質の検討と共に説明する。 さらにそれ以上の実施例はマンニツヒ ジオー
ルおよびマンニツヒ トリオールとして知られる
生成物およびそのようなジオールおよびトリオー
ルの使用に関連する。これらの組成物はホルムア
ルデヒドおよび酸触媒の存在におけるメチルアミ
ンまたはアンモニアとの反応の前におけるフルフ
リル アルコール（FA）のプロポキシル化を含
む。これらの物質の使用は後の方の実施例中で説
明する。 実施例 １ この実施例では、上に参照したPO−BHMFを
つくることが要求された。 機械的攪拌機、温度計、酸化プロピレン
（「PO」）吹き込み管および加熱マントルを備えた
１立入り３つ口フラスコに256ｇ（１モル）の２，
５−ビス（ヒドロキシメチル）フランを触媒とし
ての８ｇの水酸化ナトリウム（0.05モル水酸化物
当量）と共に装入した。 水酸化ナトリウム、水酸化カリウムおよびこれ
に類するもの使用はこの種の酸化プロピレン付加
反応として公知である。従つて、それらの使用は
この技術に熟練した人々には公知であり、これ以
上のそれらの検討は必要であるとは信じられず、
従つてこれらの物質の使用のこれ以上の記載は実
施例中では行なわれないであろう。 混合物を窒素雰囲気中で130℃に加熱しそして
攪拌した。次いで214.2ｇの酸化プロピレンを大
気圧下で２１／４時間に亘り気泡にして混合物中に 吹き込んだ。生成物を冷却しそして反応容器から
取り出した。精製後、この新規物質は、時々ここ
ではPO−BHMFと称するが、１，1′−〔２，５
フランジル−ビス（メチレンオキシ）〕ビス−２
−プロパノールとして正しく確認され、下に示す
化学構造を有すべきことが要求された。 この生成物、PO−BHMFは25℃において
770cPの粘度および約477のヒドロキシル価を有
する淡褐色液体であつた。 実施例 ２ この実施例は酸化プロピレン（PO）対BHMF
のモル当量比をどの様に変えると生じる化合物の
フルオロカーボン相溶性を改良するかを説明す
る。BHMFに対するPO添加の上記方法を使用し
て、希望するPO：BHMF比が達成されるまで
POをBHMFに加え、試料を取り出し、より多く
のPOをその生成物に加えて異なるPO：BHMF
比を達成し、以下これに準じる方法によつて一連
のPO：BHMF付加物をつくつた。最初に、
214.2ｇのPOを256ｇ（１モル）のBHMFを含む
容器中に２１／４時間に亘り気泡にして吹き込んだ。 203.2ｇの定量（試料１、第表）を取り出しそ
してヒドロキシル価477および粘度770cPを有す
ることを見出した。 残存の材料に次いで238.3ｇのPOを140−145℃
において４時間に亘つて加えた。260.9ｇの試料
（試料２、第表）を取り出しそしてヒドロキシ
ル価335.8および25℃における粘度300cPを有する
ことを見出した。 残存混合物にさらに別に213.8ｇのPOを150−
160℃において７時間に亘つて加えた。残留する
物質（試３、第表）はヒドロキシル価225.6お
よび25℃における粘度200cPを示した。 変化したプロピレン含量の水準を有するプロポ
キシル化BHMF生成物は下記のように例解する
ことができる： （式中na＝１−４そしてnb＝１−４である）。 下表は各試料に対するPO：BHMFのモル当量
比およびそれらの通常使用する発泡剤、即ち
Wilminｇton，DelawareのDupont Companyか
ら入手できるフルオロトリクロルメタン（「フレ
オン11」）との相溶性を要約する。
つ以上の化合物から本質的になる組成物を添加
し、そしてこの組成物を前記の組成物のポリオー
ル成分の少なくとも一部分として利用し、減少し
た燃焼危険潜在性を有する変性ポリウレタンまた
はイソシアヌレート組成物をつくるためにそれら
の構成成分を反応させることを含む方法を提供す
る。 実際上でこれらの有利性を達成する方法は下記
に述べそして明細書中に出てくるいくつかの実施
例によつて例解される本発明の詳細記述を参照す
ればより明らかになるであろう。 本発明の化学組成物および方法は多くの利用が
可能であり、そして多くの利点および特徴を有す
るけれども、記述は本発明のある種の新規組成物
をつくる方法について行なう。それらの使用法は
引き続く実施例中で説明されるであろう。 実施例を詳しく参照する前に、普通現れる若干
の省畧形およびその他の表現に言及する。組成物
２，５−ビス（ヒドロキシメチル）フランは以後
BHMFと称する。BHMFのホモポリマーは
BHMFPと称する。BHMFを１モルまたはそれ
以上の酸化プロピレンと反応させた場合、プロポ
キシル化生成物はPO−BHMFと称する。
BHMFポリマーをそのように反応させる場合、
生成物はPO−BHMFPと称する。 酸化プロピレン対その他の成分のモル当量比は
それぞれPO：BHMF；PO：BHMFP、等と称
する。 一つの出発物質は基本的にはBHMFのホモポ
リマーである；これは米国、イリノイス州シカゴ
のQuaker Oats Companyから購入でき、そして
「Farez」樹脂として認定される。そのような典
型的樹脂の一つはFarez Ｂ−260であつてこれは
25℃において10000±2000cPの粘度を有する
BHMFのポリマーである。この物質は25℃にお
ける比重1.29、ヒドロキシル含量16−18％、酸価
２−５を有し、そして１％またはそれ以下の水を
含む。この物質は２−３％フルフリル アルコー
ル（以下「FA」と称す）を有する黒色樹脂でそ
して85％多官能性である。この樹脂はその主要成
分として三つの部分、即ち： の構造を有するBHMF、 の構造を有するBHMFのホモポリマー、および の構造を有する今一つのポリマーを不純物および
多分上記化合物のその他の反応生成物に加えて含
有する。 上記の化合物およびはBHMFの単重合か
らつくられ、そして重合反応の性質に応じてフラ
ン環に隣接結合するメチレン橋、またはそのよう
な環に結合するエーテル化ジ−メチレン結合を含
む。 本発明が新規のそしてそれ自身が有用な製品を
開発する手段として、およびBHMFの高度ポリ
マーをプロポキシル化することができることを証
明するための両方でBHMFのプロポキシル化の
可能性に関するものであるから、ここの実施例の
あるものはBHMFおよびその同族体、およびそ
れらの混合物の双方をプロポキシル化する方法の
説明、ならびにそれらからつくつた生成物の分析
に向けられる。 本発明の新規組成物の典型的使用は硬質ウレタ
ンおよびイソシアヌレート フオームの製造にあ
るので、その他の実施例はウレタンおよびイソシ
アヌレート形成におけるPO−BHMFPおよび関
連化合物の使用を最終製品の科学的および物理的
性質の検討と共に説明する。 さらにそれ以上の実施例はマンニツヒ ジオー
ルおよびマンニツヒ トリオールとして知られる
生成物およびそのようなジオールおよびトリオー
ルの使用に関連する。これらの組成物はホルムア
ルデヒドおよび酸触媒の存在におけるメチルアミ
ンまたはアンモニアとの反応の前におけるフルフ
リル アルコール（FA）のプロポキシル化を含
む。これらの物質の使用は後の方の実施例中で説
明する。 実施例 １ この実施例では、上に参照したPO−BHMFを
つくることが要求された。 機械的攪拌機、温度計、酸化プロピレン
（「PO」）吹き込み管および加熱マントルを備えた
１立入り３つ口フラスコに256ｇ（１モル）の２，
５−ビス（ヒドロキシメチル）フランを触媒とし
ての８ｇの水酸化ナトリウム（0.05モル水酸化物
当量）と共に装入した。 水酸化ナトリウム、水酸化カリウムおよびこれ
に類するもの使用はこの種の酸化プロピレン付加
反応として公知である。従つて、それらの使用は
この技術に熟練した人々には公知であり、これ以
上のそれらの検討は必要であるとは信じられず、
従つてこれらの物質の使用のこれ以上の記載は実
施例中では行なわれないであろう。 混合物を窒素雰囲気中で130℃に加熱しそして
攪拌した。次いで214.2ｇの酸化プロピレンを大
気圧下で２１／４時間に亘り気泡にして混合物中に 吹き込んだ。生成物を冷却しそして反応容器から
取り出した。精製後、この新規物質は、時々ここ
ではPO−BHMFと称するが、１，1′−〔２，５
フランジル−ビス（メチレンオキシ）〕ビス−２
−プロパノールとして正しく確認され、下に示す
化学構造を有すべきことが要求された。 この生成物、PO−BHMFは25℃において
770cPの粘度および約477のヒドロキシル価を有
する淡褐色液体であつた。 実施例 ２ この実施例は酸化プロピレン（PO）対BHMF
のモル当量比をどの様に変えると生じる化合物の
フルオロカーボン相溶性を改良するかを説明す
る。BHMFに対するPO添加の上記方法を使用し
て、希望するPO：BHMF比が達成されるまで
POをBHMFに加え、試料を取り出し、より多く
のPOをその生成物に加えて異なるPO：BHMF
比を達成し、以下これに準じる方法によつて一連
のPO：BHMF付加物をつくつた。最初に、
214.2ｇのPOを256ｇ（１モル）のBHMFを含む
容器中に２１／４時間に亘り気泡にして吹き込んだ。 203.2ｇの定量（試料１、第表）を取り出しそ
してヒドロキシル価477および粘度770cPを有す
ることを見出した。 残存の材料に次いで238.3ｇのPOを140−145℃
において４時間に亘つて加えた。260.9ｇの試料
（試料２、第表）を取り出しそしてヒドロキシ
ル価335.8および25℃における粘度300cPを有する
ことを見出した。 残存混合物にさらに別に213.8ｇのPOを150−
160℃において７時間に亘つて加えた。残留する
物質（試３、第表）はヒドロキシル価225.6お
よび25℃における粘度200cPを示した。 変化したプロピレン含量の水準を有するプロポ
キシル化BHMF生成物は下記のように例解する
ことができる： （式中na＝１−４そしてnb＝１−４である）。 下表は各試料に対するPO：BHMFのモル当量
比およびそれらの通常使用する発泡剤、即ち
Wilminｇton，DelawareのDupont Companyか
ら入手できるフルオロトリクロルメタン（「フレ
オン11」）との相溶性を要約する。
【表】
実施例 ３
この実施例では、BHMFの種々のホモポリマ
ーの「フレオン11」相溶性がそれらのプロポキシ
ル化によつて変えうることを証することが求めら
れた。この目的のために、BHMFの一連のホモ
ポリマーは種々の水準のBHMF含量を有し、そ
してプロポキシ化してPO：BHMFP比率、即ち
BHMFまたはBHMFPのプロキシル化ポリマー
を0.95でまたは1.05：1PO：BHMFPヒドロキシ
ル当量比でつくつた。生成物は攪拌機、加熱器、
ならびに窒素および酸化プロピレン圧力添加能力
を備えた１立パル（Parr）反応器を使用してつ
くつた。28000cPの粘度およびBHMF含量39％を
有する450ｇのBHMFPおよび３％NaOHを反応
器に加えた。混合物を50psig（4.55Kg／cm2）を越
えない圧力の窒素雰囲気下で125℃に加熱した。
次いで、酸化プロピレンを加圧下で最大100psig
（9.10Kg／cm2）まで反応器中に供給した。 酸化プロピレン（PO）が加えられると、POは
BHMFP上の端末メチロール基をキヤツプしまた
はこれと反応するのに役立つた。圧力が低下した
ときには追加のPOを反応器に供給した。添加す
る全POは希望するヒドロキシル当量を達成する
要求量に基づいた、即ち、総ての端末メチロール
基と反応するのに必要な理論量の約95％であつ
た。 反応は130°と140℃の間で行ない、そして約３
時間で完結した。その後直ちに反応混合物を同量
のメタノールで希釈しそしてDow Chemical
Corporationの「Dowex MSC−１（Ｈ）」樹脂を
用いてイオン交換技法によつて処理して触媒を除
去した。イオン交換樹脂および希釈した材料は
pHが約８に下るまで環境温度においてかきまぜ
た。次いで生成物をしそして95℃および30mm
Hgにおいてメタノールを「放散」させた。 第表にはプロポキシル化しそしてフレオン11
相溶性について評価したBHMFPのBHMF水準
を示す。これらの物質の総ては100ｇのポリオー
ルにつき少なくとも30ｇのフレオン11と相溶する
最少工業要求を満足させた。 ここに使用する「php」は「ポリオールの100
部についての部」を意味する。
ーの「フレオン11」相溶性がそれらのプロポキシ
ル化によつて変えうることを証することが求めら
れた。この目的のために、BHMFの一連のホモ
ポリマーは種々の水準のBHMF含量を有し、そ
してプロポキシ化してPO：BHMFP比率、即ち
BHMFまたはBHMFPのプロキシル化ポリマー
を0.95でまたは1.05：1PO：BHMFPヒドロキシ
ル当量比でつくつた。生成物は攪拌機、加熱器、
ならびに窒素および酸化プロピレン圧力添加能力
を備えた１立パル（Parr）反応器を使用してつ
くつた。28000cPの粘度およびBHMF含量39％を
有する450ｇのBHMFPおよび３％NaOHを反応
器に加えた。混合物を50psig（4.55Kg／cm2）を越
えない圧力の窒素雰囲気下で125℃に加熱した。
次いで、酸化プロピレンを加圧下で最大100psig
（9.10Kg／cm2）まで反応器中に供給した。 酸化プロピレン（PO）が加えられると、POは
BHMFP上の端末メチロール基をキヤツプしまた
はこれと反応するのに役立つた。圧力が低下した
ときには追加のPOを反応器に供給した。添加す
る全POは希望するヒドロキシル当量を達成する
要求量に基づいた、即ち、総ての端末メチロール
基と反応するのに必要な理論量の約95％であつ
た。 反応は130°と140℃の間で行ない、そして約３
時間で完結した。その後直ちに反応混合物を同量
のメタノールで希釈しそしてDow Chemical
Corporationの「Dowex MSC−１（Ｈ）」樹脂を
用いてイオン交換技法によつて処理して触媒を除
去した。イオン交換樹脂および希釈した材料は
pHが約８に下るまで環境温度においてかきまぜ
た。次いで生成物をしそして95℃および30mm
Hgにおいてメタノールを「放散」させた。 第表にはプロポキシル化しそしてフレオン11
相溶性について評価したBHMFPのBHMF水準
を示す。これらの物質の総ては100ｇのポリオー
ルにつき少なくとも30ｇのフレオン11と相溶する
最少工業要求を満足させた。 ここに使用する「php」は「ポリオールの100
部についての部」を意味する。
【表】
上述の実施例はより大きい割合のBHMFそれ
自身を含むBHMFPはより低いヒドロキシル数お
よび著しく減じた粘度を有することを説明する。
BHMFPの多いBHMFPのみは、POでキヤツプ
した場合フラン成分に対して比較的高い割合の
POを最終的に含み、従つて最も望ましい燃焼危
険特性は有しない。 実施例2Bから2Dまでは出発物資中に減少割合
のBHMFを示す；PO付加物は従つて高粘度を示
すが、最終生成物に対する低減した燃焼危険潜在
性付与に対しては可能性が大きい。 実施例2Dは予期しないことに実施例2Cの生成
物よりも低い粘度を示すが、この現象は酸化プロ
ピレンの添加の見地から説明しうるものと信じら
れる。従つて、実施例2Dではそれより前の実施
例で与えられたものよりも多い過剰のPOが添加
されたのである。 このことは副生物の形成を許容しこれは過剰の
酸化プロピレン成分を含み、これは残余のPO：
BHMFP物質に対する希釈剤として役立つための
充分に低減された粘度を有する。そのようなPO
付加物は次のように例示することができる： （但しnaは１から４まで、neは１から10までそし
てnbは１から４までである）。 （但しnaは１から４まで、nfは１から10までそし
てnbは１から４までである）。 実施例 ４ この実施例においては実施例３中の第表から
のプロポキシル化物質をそれぞれ使用していくつ
かの硬質ウレタン フオーム製品をつくることが
要求された。第表中に２−Ａ，２−Ｂ，２−Ｃ
および2D物質としてそれぞれ確認されるこれら
の物質は硬質ウレタン フオーム系の「Ｂ」側ま
たは成分、即ち、ポリオール樹脂、「フレオン」
またはこれに類する発泡剤、界面活性剤および触
媒を含む側に使用するのに適していた。これらの
成分は時たま「Ａ」側と称されるイソシアナート
部分を除いた最終フオーム生成物の総てを含む。
「Ｂ」側は、ジイソシアナートまたはポリメチル
ポリフエニル イソシアナート（例えばUpjohn
の「Papi」商標イソシアナート）のような多官
能性イソシアナートと反応する場合に立方フイー
ト当り２ポンド（30.2Kg／m3）の密度を有するフ
オームを生じるように処方する。第表は評価し
た種々の処方を表わす。立方フイート当りポンド
は以後pcfと畧記する。 第表の検討 組成物ＢからＦまでは既知のフラン−ベース
ポリエーテル樹脂をプロポキシル化してその難燃
性を利用すると同時に最終ウレタン フオーム製
品中に発泡剤として使用するフルオロカーボンと
相溶性にすることによりその粘度を受容できる水
準にまで引き下げることによつて達成しうる有利
性を示す。これらの種々のフオーム組成物は総て
高割合の独立気泡を含み、従つてそれらを断熱材
料として使用するのに好適ならしめる。 第表中、左方の欄には対照標準として利用す
るBHMFP物質から成る「Ａ」処方を示す。その
特徴は脚註１中に記載する。第表の考察から、
BHMFPそれ自身と発泡剤間の非相溶性のために
後者はポリイソシアナートに配合されたことに気
がつくであろう。Ａ処方は通例の量で発泡剤と界
面活性剤を含むが、他の処方に比べて僅かに減量
した触媒を使用する。これはポリマー中の反応性
ヒドロキシル基が主としてヒドロキシル基である
ためである。実際の適用および工業に対しては、
フオームのポリオール成分として役立つこのポリ
マーは商業的に望ましいもの以上に全く反応性す
ぎる。 物理的性質、特に密度および脆砕性との関係に
おける圧縮強さは極めて満足すべきものであつ
た。USBM（米国鉱山局）に従つた火炎貫通抵抗
能力は顕著であつた。不幸にもその独立気泡含量
は僅かに10％であつた。結局、この物質は断熱剤
としての用途には全く不適当であつた。著しい独
立気泡含量への加工に対するこの失敗はその急速
な反応速度とそれに付随する過剰発熱の理由のた
めと信じられた。 BHMFP対照標準樹脂は低減した燃焼危険潜在
性をそれに付与する目的に対して硬質ウレタン組
成物中にフラン−ベース材料の使用が望ましいこ
とを示したにもかかわらず、未変性樹脂またはポ
リオールによつてつくつたフオームは満足すべき
ものではなかつた。結局、本発明を具体化する組
成物は実施例ＢからＦまでとして示されるところ
のものである。第表中のデータは、出発物質中
に高割合のPO−BHMFが存在する場合には、完
成製品中には比較的低割合のフラン成分が存在し
そしてUSBM試験は貧弱な結果を生じた。同様
に、物理的性質は実施例Ａのフオーム中で得られ
るものほど望ましいものではなかつた。実施例Ｃ
からＦまでのように、プロポキシル化物質のPO
−BHMFが少なく、そしてPO−BHMFPが多い
場合には、フオームは優れたそして、事実、顕著
な物理的性質即ち90％以上の独立気泡含量を、そ
して特に実施例Ｄ，ＥおよびＦにおいては
USBM火炎貫通試験に対し著しく優れた結果を
示す。フオームの加工性は極めて満足すべきもの
であり、そしてそれらはその他の総ての点におい
て低減した燃焼危険潜在性を有する断熱材料とし
て使用するには極めて満足すべきものである。 前に指摘したように、第表中に参照した組成
物を何等か含むハロゲン−含有難燃剤はない；し
かし要すれば問題物質をこれらの類似処方に加え
ることはできる。
自身を含むBHMFPはより低いヒドロキシル数お
よび著しく減じた粘度を有することを説明する。
BHMFPの多いBHMFPのみは、POでキヤツプ
した場合フラン成分に対して比較的高い割合の
POを最終的に含み、従つて最も望ましい燃焼危
険特性は有しない。 実施例2Bから2Dまでは出発物資中に減少割合
のBHMFを示す；PO付加物は従つて高粘度を示
すが、最終生成物に対する低減した燃焼危険潜在
性付与に対しては可能性が大きい。 実施例2Dは予期しないことに実施例2Cの生成
物よりも低い粘度を示すが、この現象は酸化プロ
ピレンの添加の見地から説明しうるものと信じら
れる。従つて、実施例2Dではそれより前の実施
例で与えられたものよりも多い過剰のPOが添加
されたのである。 このことは副生物の形成を許容しこれは過剰の
酸化プロピレン成分を含み、これは残余のPO：
BHMFP物質に対する希釈剤として役立つための
充分に低減された粘度を有する。そのようなPO
付加物は次のように例示することができる： （但しnaは１から４まで、neは１から10までそし
てnbは１から４までである）。 （但しnaは１から４まで、nfは１から10までそし
てnbは１から４までである）。 実施例 ４ この実施例においては実施例３中の第表から
のプロポキシル化物質をそれぞれ使用していくつ
かの硬質ウレタン フオーム製品をつくることが
要求された。第表中に２−Ａ，２−Ｂ，２−Ｃ
および2D物質としてそれぞれ確認されるこれら
の物質は硬質ウレタン フオーム系の「Ｂ」側ま
たは成分、即ち、ポリオール樹脂、「フレオン」
またはこれに類する発泡剤、界面活性剤および触
媒を含む側に使用するのに適していた。これらの
成分は時たま「Ａ」側と称されるイソシアナート
部分を除いた最終フオーム生成物の総てを含む。
「Ｂ」側は、ジイソシアナートまたはポリメチル
ポリフエニル イソシアナート（例えばUpjohn
の「Papi」商標イソシアナート）のような多官
能性イソシアナートと反応する場合に立方フイー
ト当り２ポンド（30.2Kg／m3）の密度を有するフ
オームを生じるように処方する。第表は評価し
た種々の処方を表わす。立方フイート当りポンド
は以後pcfと畧記する。 第表の検討 組成物ＢからＦまでは既知のフラン−ベース
ポリエーテル樹脂をプロポキシル化してその難燃
性を利用すると同時に最終ウレタン フオーム製
品中に発泡剤として使用するフルオロカーボンと
相溶性にすることによりその粘度を受容できる水
準にまで引き下げることによつて達成しうる有利
性を示す。これらの種々のフオーム組成物は総て
高割合の独立気泡を含み、従つてそれらを断熱材
料として使用するのに好適ならしめる。 第表中、左方の欄には対照標準として利用す
るBHMFP物質から成る「Ａ」処方を示す。その
特徴は脚註１中に記載する。第表の考察から、
BHMFPそれ自身と発泡剤間の非相溶性のために
後者はポリイソシアナートに配合されたことに気
がつくであろう。Ａ処方は通例の量で発泡剤と界
面活性剤を含むが、他の処方に比べて僅かに減量
した触媒を使用する。これはポリマー中の反応性
ヒドロキシル基が主としてヒドロキシル基である
ためである。実際の適用および工業に対しては、
フオームのポリオール成分として役立つこのポリ
マーは商業的に望ましいもの以上に全く反応性す
ぎる。 物理的性質、特に密度および脆砕性との関係に
おける圧縮強さは極めて満足すべきものであつ
た。USBM（米国鉱山局）に従つた火炎貫通抵抗
能力は顕著であつた。不幸にもその独立気泡含量
は僅かに10％であつた。結局、この物質は断熱剤
としての用途には全く不適当であつた。著しい独
立気泡含量への加工に対するこの失敗はその急速
な反応速度とそれに付随する過剰発熱の理由のた
めと信じられた。 BHMFP対照標準樹脂は低減した燃焼危険潜在
性をそれに付与する目的に対して硬質ウレタン組
成物中にフラン−ベース材料の使用が望ましいこ
とを示したにもかかわらず、未変性樹脂またはポ
リオールによつてつくつたフオームは満足すべき
ものではなかつた。結局、本発明を具体化する組
成物は実施例ＢからＦまでとして示されるところ
のものである。第表中のデータは、出発物質中
に高割合のPO−BHMFが存在する場合には、完
成製品中には比較的低割合のフラン成分が存在し
そしてUSBM試験は貧弱な結果を生じた。同様
に、物理的性質は実施例Ａのフオーム中で得られ
るものほど望ましいものではなかつた。実施例Ｃ
からＦまでのように、プロポキシル化物質のPO
−BHMFが少なく、そしてPO−BHMFPが多い
場合には、フオームは優れたそして、事実、顕著
な物理的性質即ち90％以上の独立気泡含量を、そ
して特に実施例Ｄ，ＥおよびＦにおいては
USBM火炎貫通試験に対し著しく優れた結果を
示す。フオームの加工性は極めて満足すべきもの
であり、そしてそれらはその他の総ての点におい
て低減した燃焼危険潜在性を有する断熱材料とし
て使用するには極めて満足すべきものである。 前に指摘したように、第表中に参照した組成
物を何等か含むハロゲン−含有難燃剤はない；し
かし要すれば問題物質をこれらの類似処方に加え
ることはできる。
【表】
〓 秒 〓
USBM、秒／pcf
USBM、秒／pcf
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １ 式： ｛式中、naは１から約４までであり、nbは１から
約４までであり、ncは１または２であり、ndは１
または２であり、Ｒは−Ｏ−、 【式】または【式】 であり（但しneは１から10までであり、nfは１か
ら10までであり、Ｌは低級アルキルまたはＱであ
り、 Ｍは【式】であり、 Ｘは（−CH2）−ogであり、ngは２から４までであ
り、そしてＱは【式】であり そこではnjは１から４までである）である｝を有
する一つまたは一つ以上のフラン化合物から本質
的になる化合組成物。 ２ naおよびnbが２または２よりも少なく、そし
て好ましくはnaおよびnbは約１から約２までであ
る特許請求の範囲第１項に記載の組成物。 ３ neが約３から約６までである特許請求の範囲
第１または２項に記載の組成物。 ４ nfが約３から約６までである特許請求の範囲
第１または２項に記載の組成物。 ５ Ｌがメチル基である特許請求の範囲第１また
は２項に記載の組成物。 ６ na，nb，およびnjが平均して１から約２まで
である特許請求の範囲第１または２項に記載の組
成物。
Priority Applications (8)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US06/291,446 US4426460A (en) | 1981-08-10 | 1981-08-10 | Polyurethanes or isocyanurates from alkoxylated hydroxymethylfuran |
| GB08233622A GB2131014B (en) | 1981-08-10 | 1982-11-25 | Furan-based compounds and compositions thereof |
| AU90875/82A AU9087582A (en) | 1981-08-10 | 1982-11-25 | Furan based foams |
| DE19823244077 DE3244077A1 (de) | 1981-08-10 | 1982-11-29 | Furan-verbindungen, diese enthaltende zusammensetzungen und verfahren zu deren herstellung |
| FR8220061A FR2536750A1 (fr) | 1981-08-10 | 1982-11-30 | Furannes, compositions les contenant, compositions de mousse de polyurethane ou d'isocyanurate en derivant, procede pour les ignifuger et procede de trimerisation de ces furannes |
| JP57210534A JPS59101477A (ja) | 1981-08-10 | 1982-11-30 | フラン化合物と組成物およびそれらの製法 |
| IT49652/82A IT1205325B (it) | 1981-08-10 | 1982-12-10 | Composti furanici,composizioni che li contengono e relativo metodo di produzione e di applicazione |
| US06/535,252 US4548752A (en) | 1981-08-10 | 1983-11-14 | Chemical compositions and methods |
Applications Claiming Priority (7)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US06/291,446 US4426460A (en) | 1981-08-10 | 1981-08-10 | Polyurethanes or isocyanurates from alkoxylated hydroxymethylfuran |
| GB08233622A GB2131014B (en) | 1981-08-10 | 1982-11-25 | Furan-based compounds and compositions thereof |
| AU90875/82A AU9087582A (en) | 1981-08-10 | 1982-11-25 | Furan based foams |
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| FR8220061A FR2536750A1 (fr) | 1981-08-10 | 1982-11-30 | Furannes, compositions les contenant, compositions de mousse de polyurethane ou d'isocyanurate en derivant, procede pour les ignifuger et procede de trimerisation de ces furannes |
| JP57210534A JPS59101477A (ja) | 1981-08-10 | 1982-11-30 | フラン化合物と組成物およびそれらの製法 |
| IT49652/82A IT1205325B (it) | 1981-08-10 | 1982-12-10 | Composti furanici,composizioni che li contengono e relativo metodo di produzione e di applicazione |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS59101477A JPS59101477A (ja) | 1984-06-12 |
| JPH054389B2 true JPH054389B2 (ja) | 1993-01-19 |
Family
ID=27560687
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP57210534A Granted JPS59101477A (ja) | 1981-08-10 | 1982-11-30 | フラン化合物と組成物およびそれらの製法 |
Country Status (7)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4426460A (ja) |
| JP (1) | JPS59101477A (ja) |
| AU (1) | AU9087582A (ja) |
| DE (1) | DE3244077A1 (ja) |
| FR (1) | FR2536750A1 (ja) |
| GB (1) | GB2131014B (ja) |
| IT (1) | IT1205325B (ja) |
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