JPS5898414A - 繊維形成性重合体と不混和性重合体との配合物の溶融紡糸法および得られる溶融紡糸繊維 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は繊維形成性重合体と不混和性重合体との配合物
を溶融紡糸および延伸することによる合成繊維の製造に
関する。

最近、繊維形成性重合体にそれを紡糸する前に他の重合
体を添加する繊維形成性重合体からの溶融紡糸合成繊維
の製造に関する公開文献が多数見られるようになった。

特開昭５６−８６４ｆｉＯ号公報（帝人株式会社）は重
合度２０またはそれ以上のビスフェノールタイプのポリ
カーボネートを０．５〜１０重量−含有する未延伸ポリ
アミドヤーンの製造に関する。この特許出願人はポリカ
ーボネートの添加が改良された生産性についてどのよう
にしてその特徴的な効果を達成できるようＫしているか
十分に明らかではないと述べつつも、それはポリカーボ
ネートの化学構造、その非結晶性と低易動度、および両
成分の中間の性質を有する分散重合体配合物をもたらす
そのポリアミド分子における相互溶解性などの特異性に
基因し、そしてそれらの特異性が繊維の重要な特徴とな
って現われることを示唆している。

特開昭５６−９１０１８号公報は重合２２０以上のスチ
レンタイプの重合体を０，５〜ＩＯ重量−含有する未延
伸溶融紡糸ポリエステルヤーンに関する。この特許出願
人はポリエステルにスチレンタイプの重合体を添加する
ことＫよって遺戒される生産性の改良は一部この重合体
のポリエステル分子中における相互溶解性によると述べ
ている。

ヨーロッパ特許出願第４７４６４号（１９８ｆｉ年８月
１７日公開）は未延伸溶融紡糸ポリエステルヤーンに関
し、その生産性はそのポリエステルに次式　　　　　　
Ｒ１ 膠 （式中、＆および鳥は両者の分子量の和が少なくとも４
０であるという条件で、ＣＳＨ％Ｎ％Ｓ。

Ｐおよびハロゲン原子から選ばれる任意の原子から成る
置換基を表わし、そして舊は正の整数である） で表わされる繰り返し単位の構造を有する分子量が少な
くとも１，０００の重合体（スチレンタイプの重合体は
除く）を０．２〜１０重量−添加することによって向上
する。この特許出願人は改良された生産性の効果は次の
理由から達成されると考えている。第１はかさ高の連鎖
の存在によって生ずる添加重合体の化学構造上の特徴で
ある。第２は添加重合体とポリエステルとの相溶性であ
る。第８は添加重合体と繊維形成性重合体のその配合物
における混合特性である。特許出願人はさらに混合は添
加重合体がポリエステル中で細かく、かつ均一に分散す
るように十分に行われていることを確める必要があるこ
と、さらに添加重合体粒子の直径が１μを超えると前記
効果は達成されないことを述べている。

ヨー藁ツバ特許出願第４９４１１号（１９８１年４月１
４日公開）は８つの異なる群のフィラメントから成り、
その１つの群のフィラメントは０．４〜８重量−のスチ
レンタイプの重合体、メタアクリレートタイプの重合体
またはアクリレートタイプの重合体を含有するポリエス
テルから溶融紡糸されているポリエステルのマルチフィ
ラメントヤーンに関する。これらスチレンタイプの重合
体、メタアクリレートタイプの重合体またはアクリレー
トタイプの重合体のポリエステルに対する添加は各フィ
ラメントの配向を著しく低下させるが、これは添加重合
体の特異な化学構造のため、および添加重合体が５００
１より小さい大きさを持つ細かい粒子の形でポリエステ
ルのマ）　ＩＪラックス中分散しているためと思われる
。

イギリス特許第１，４０６，８１０号明細書の１１！−
例８に分子量２ｏ、ｏ　ｏ　ｏのポリオキシエチレング
リコールを５．５−含有しズいる！、８８５ｍ／分の巻
堆速変て紡糸されたポリエチレンテレフタレートヤーン
が記載されている。このよ５なり−ンはまたイギリス特
許第９５６，８８８号明細書にも記載されている。この
実施例、またこの特許明細書のどこＫもその特定の使用
重合体が使用されたポリエチレンテレフタレートと２相
溶融液を形成するとは全く述べていないし、このように
述べられていないから臨界的な粒子サイズは推定するこ
とができない。

アメリカ特許第８，４７５．８９８号明細書には溶融紡
糸されて帯電防止性フィラメントを形成するポリエチレ
ングリコールとポリアミドとの配合物が開示されている
。その実施例に示される延伸比から、紡糸フィラメント
の巻取速度はｌ　ｋｍ／分より実質的に大き（ないこと
を推測することができる。このアメリカ特許はフィラメ
ントに適機な導電性を達成するために２〜５μの溶融配
合物における好ましい粒子サイズを提案している。

本発明によれば、繊維形成性の熱可塑性重合体を最小速
度がｌ　ｋｍ１分である巻取速度で溶融紡糸する方法に
おいて、溶融紡糸する前に繊維形成重合体にその溶融液
に不混和性であるもう１つの重合体を０．１重量嗟と１
０重量−との間の量で添加し、その場合前記他の重合体
は紡糸直前の繊維形成性重合体との溶融液において０．
５μと８μとの間の平径粒径を有していることを特徴と
する繊維形成性重合体の溶融紡糸法が提供される。

「不混和性重合体」とは、紡糸温度においてそのような
重合体が繊維形成性の熱可塑性重合体と２相溶融液を形
成する重合体を意味する。このような溶融液を顕微鋳検
査し、かつ光学写真に撮ると、不混和性重合体は繊維形
成性重合体の連続マトリックス中に円形の形（これは球
形粒子であることを示す）で分散している２相系である
ことが示される。

しかしながら、「不混和性重金体」といさ用語から液晶
重合体は除外したい。すなわち、本発明で用いられる添
加重合体は熱可塑性重合体を溶融紡糸できる温度範囲で
異方性の溶融液を形成しない。この異方性状態は液晶重
合体を加熱するときに形成するか、または重合体に剪断
を加えることによってできる。ただし、後者の場合異方
性状態は数秒間持続しなければならな（・。

不混和性重合体の伸張粘度（εｚｔｇｎａｉｏ％６１ｖ
ｓｓｅａＩａｓｔν）は紡糸直前の添加重合体の溶融球
体が紡糸糸条に沿って電クロフィブリルに変形する、そ
のような粘度でなければならな（・。

本発明によれば、従って、前記定義の他の重合体を０．
１重量参と１０重量−との間の量で含有し、そしてこの
他の重合体はミクロフィブリルとして存在している繊維
形成性の熱可塑性重合体の溶融紡糸繊維も提供される。

これらのミクロフィブリルは非常に高い、例えば典形的
にを１５０より大きいアスペクト比、すなわち長さ／直
径の比を有し、かつ約０．５μの直径を有し【−る。

本発明の方法はポリエステル、ポリアシド、共ポリエス
テル、共ポリアミドまた＆１ポ１ノオレフイン、ｆｌｌ
ｔハポリエチレンテレフタレートおよヒソの共ポリエス
テル、ポリＣ−カプロアミド、ポリヘキサメチレンアジ
パミド、ポリプロピレンおよび同様の重合体のようなよ
り一般的な繊維形成性重合体の溶融紡糸に適し【いる。

しかしなうｔら、本発明者はこの方法がポリエチレンテ
レフタレート、ポリヘキサメチレンアジパミドおよびポ
リプロピレンの溶融紡糸に１％に適していることを見出
した。

適当な不混和性重合体はポリエチレンおよびポリプロピ
レンのようなポリオレフィン、ポリアミドおよび共ポリ
アミド、例えばポリ１−カプロアミド、ポリへキサメチ
レンアジノ＜９ドおよび同様のポリアンドのような縮合
重合体およびポリエチレングリコールである。

この方法の１つの利点はかなりの生産性の増加を達成さ
せることである。不混和性重合体と繊維形成性重合体と
の配合効果＋１４取速度の抑制（ＷＵＳ＞効果である。

すなわち、紡糸された繊維の性質はより低巻取速度で紡
糸された繊維から得られると思われる性質であることで
ある。普通の紡糸においてはＷＵＳが増加すると、不混
和性重金体の非存在下では、ポリエチレンテレフタレー
ト、ポリヘキサメチレンアジパミドおよびポリプロピレ
ンのある種の性質は連続的に増加または減少する。これ
らの性質は従ってＷＵＳの抑制淀な測定するのに用いる
ことができる。

本発明者は前記において添加重合体の不混和性溶融球体
の伸張粘度は、これらの球体が紡糸糸条に沿ってミクロ
フィブリルに変形し、そのようなミクロフィブリルの形
で溶融紡糸繊維中に存在している、そのような粘度でな
ければならないことを述べた。それは添加重合体の球体
のミクロフィブリルへの転化であり、そしてこの変形の
程度が巻取速度抑制の原因となる粘弾性変化を生むと考
えられる。もし、添加重合体が球形のま＼紡糸繊維の中
にとどまるならば、そのときは巻取速度の抑制は起らな
いだろう。

ポリエチレンテレフタレートの場合、使用することがで
きる２つの主要な性質は複屈折率とインストロンで測定
される紡糸繊維の破断伸度である。

複屈折率は普通ＷＵＳとともに一様に増加する。

従って、所定のＷＵＳＫおける複屈折率の低下はＷＵＳ
の抑制を示すことになる。破断伸度は肥Ｒとともに減少
する。このため、この場合伸度の増加はＷＵＳの抑制を
示すことになる。ポリエチレンテレフタレートには紡糸
ｅｔａについてＷＵＳとともに最大値を通るもう１つの
性質があり、これもＷＵＳＫよって支配される。この性
質は紡糸ヤーンの沸と５水中収縮率（ＳＹＳ）である。

これはＷＵＳの抑制度を表わす複屈折率と破断伸度はど
完全に定量的関係にあるとはいえないが、半定量的効果
は同様である。

ポリへキサメチン／アジパミドには、ポリエチレンテレ
フタレートと同様に破断伸度が用い得る。

他方、紡糸繊維の複屈折率は不混和性重合体の有効さが
最大となる高ＷＵＳにおいて一定になる傾向があるため
、この複屈折率を用いるには複雑な要素があり、また紡
糸のｉＫも複屈折率の増加があり、測定を複雑にしてい
る。これらの理由から、複屈折率はＷＵＳの抑制が起き
ているかどうか確征する適当なパラメーターではない。

代りに、ＷＵＳとともに−４１１に増加するもう１つめ
パラメーターがある。すなわち、紡糸繊維のインストロ
ンによる応力／歪曲線から導びかれる５０−の歪におけ
る真応力が用いられる。

ポリプロピレンの場合、紡糸繊維のインストロン、によ
る応力／歪！！１１１１から導ひかれる５０−の歪にお
ける真応力がＷＵＳ抑制の指標として都合よく用いるこ
とができる。

本発明のもう１つの利点は本発明の方法によって新規な
粗表面を持つ繊維が得られることである。

小さいオリスイスから溶融紡糸法で押し出すことによっ
て製造されるポリエステル、ポリアミドまたはポリプロ
ピレンのような繊維形成性重合体の１ａ維は普通清らか
で、輝いた表面を持っている。

フィラメント状繊維の断面は円形以外でもよいけれども
、このよ′うな繊維から作った織物はすべすべした手触
りを持ち、感触が冷い。さらに、これらの繊維がステー
ブルファイバーにされると、その滑らかな表面はステー
タ弓アイバーを紡績糸に加工するのを一層困一にする。

所望の繊維抱合性は得られない。羊毛や綿のような天然
繊維は紡績糸中でからみ合う傾向がある粗表面を持って
いる。

粗表面はまた良好な熱絶縁を与え、このような糸から作
った織物に暖かい感触を与える。

繊維形成性重合体にその紡糸前に滑石、金属ホイスカー
、アルミナカーバイド、シリカカーバイドもしくはシリ
カのような微扮充てん剤あるいは発泡剤を配合するか、
または繊維を水または溶剤により急速に冷却することに
よって粗表面を有する合成繊維を得ろ試みがなされてい
る。本発明の方法はそのような方法に頼らないで粗表面
を有するポリエステル、ポリアミドまたはポリプロピレ
ンの繊維を与える。

本発明を次の実施例を参照して説明する。これらの実施
例において、その添加重合体は不混和性重合体であり、
繊維形成性重合体と２相＃ｌ融液を形成する。

また、全実施例において、添加重合体は繊維形成性重合
体との溶融液中で紡糸直前に０．５μと８μとの間の平
均粒径な有している。

さらに１実施例において用いた添加重合体の伸張粘度は
実施例の条件下で紡糸前は溶融巳た球体として存在し、
溶融紡糸された繊維中ではミク■フィブリルとして存在
する、そのような粘度であった。

実施例１ 添加重合体として工業等級品のポリエチレン−アルカセ
ングレード（Ａｌｋａｔｈｅｎｇ　Ｇｒａｄｅ）　２８
−を使用した。このポリエチレンはメルトフローインデ
ックス２００、ｌＯ番Ｎ／−および１００℃（おける溶
融粘度１１８　Ｎａ　／　ｓ”であった。３重量−の上
記ポリエチレンを１０’Ｍｆｍ”および１８０’ｃにお
ける溶融粘度８２ＯＮｊ乙−の工業等級品のポリエチレ
ンテレフタレート（ＰＥＴ）とＫＰＭ−軸スクリユー押
出機中で配合した。押出機はＬｌＤ比８２：ｌを有し、
供給部２８０℃、バレル温度２８０℃、２１０℃、２６
６℃および１７５℃、およびグイ温度３５０℃で運転し
た。

この重合体混合物を直径イインチのレースに押し出し、
水で急冷し、そして切断した。

対照として、低粘度重合体を含まないＰＥＴを同様に押
し出した。

前記重合体混合物およびＰＥＴ単独をロッドスピナーで
孔＠ｌ！１０００分の１５インチの複数の紡糸孔から４
０ｙ／時間／紡糸孔で意図的な急冷は行わすに溶融紡糸
した。冷却後、そのように形成したフィラメントを、紡
糸割合を調整しないで、従って巻取速度が速くなればよ
り細い繊維を与えるように２〜５　ｋｍ　／分の範囲の
いろいろな巻取速度で巻取った。押出機のＩｌ＆は８０
０℃であった。ポリエチレンの複屈折率およびＳＹＳに
及ぼす効果を第１表と第１および第２図に示す。第１図
および第２図は第１表に示される結果から導びかれたも
のである。巻取速度の抑制は約ｌ　ｋｍ１分で始まり、
巻取速度が増加するとともＫその程度が大きくなること
がわかる。５　ｋｔｎ／分で１）取速度はほとんど半減
する。

実施例２ 添加重合体としてポリエチレングリコールーカーホワツ
クｘ　（Ｃａｒｂｏｗａｚ）　２０　Ｍ−を使用した。

その１０９／／Ｗ＆”および１００℃における溶融粘度
は１５Ｎａ／＠”であった。これは紡糸温度では極めて
低い溶融粘ばであることを示す。

重合サイクルの開始時に実施例１で使用したと同じ工業
等級品のＰＥＴに８重量−のカーボワックス２０Ａ／を
添加することによって配合物を形成した。この配合物を
ロッドスピナーで孔径１０００分の１５インチの複数の
紡糸孔から４０ｇ／時間／紡糸孔で意図的な急冷は行わ
ないで紡糸した。

紡糸割合の調整は行わなかった。従って、巻取速度が速
くなればより細いフィラメントができる。

押出温度は８００℃であった。

連続紡糸が可能な最大巻取速度は’ｌ　ｋｔｙｈ１分で
あった。より高い巻取速度では、小部分の繊維が巻き取
られるとすぐにその糸条が破断した。これらの繊維試料
も測定した巻取速度で走行したと仮定する。ポリエチレ
ングリコールの複屈折率に及ぼす効果を第１表および第
１図に示す。第１図は第１表に示される結果から導ひか
れたものである。

ポリエチレングリコールにより達成される巻取速度の抑
制はポリエチレンによるより大きく、４ｋｅｎ１分で巻
取速度は半減することがわかる。

Ｉｌｌ　　表 参　ｋ、／分 実施例＆ この実施例は紡糸糸条の熱履歴および温度が巻取速度の
抑制を達成するためには決定的に重要であることを示す
ために行った。糸条が熱過ぎるときは、非常に小さい巻
取速度の抑制しか得られない。しかしながら、巻取速度
の抑制量はより冷い糸条を作る、より低い押出温度、お
よび急冷、例えば空気による急冷の使用のような因子に
よって多くすることができる。より冷い糸条は、多分ホ
スト重合体（ポリエチレンテレフタレート）対低粘度重
合体の正味の粘度比が大きくなることによって添加重合
体（この実施例ではポリエチレン）を活性化するだろう
。

実施例１のようにしてポリエチレンとポリエチレンテレ
フタレートの配合物を形成した。対照としてのポリエチ
レンテレフタレートも同じようにして形成した。

配合物および対照を実験用溶融紡糸機で孔径１．０００
分の９インチの複数の紡糸孔を持つ紡糸口金および押出
温度８００″Ｃを用いて紡糸した。

巻取速度は９４ｆ／時間／紡糸孔の押出量で４１に’分
に一定に保持した１巻取速度の抑ＩＱｆが糸条を冷却す
ることによって増加すると、試験繊維の大部分はそれに
対応してより低い複屈折率を持つようになった。しかし
ながら、ときには小さい直径のものに直径の変動が導入
され、そしてその低直径の糸条は実際対照より高い複屈
折率を持っていた。こり社紡糸糸条に流れの変動を生む
配合物の不均質性の結果である。この配合物では、巻取
速度の抑制に伴って対照より大きな紡糸繊維の直径の拡
大が生じた。対照繊維の寸法は１６声と２８μの関にあ
った。比較のためには、従って、配合物の繊維について
その複屈折率の値をこの範囲のものに限った。

結果を第２１！！に示す、ａｇｚ表から、ポリエチレン
は糸条が冷たくなると次ＩＩＫ活性化されて行くことが
わかる。

篤２表 実施例表 ６重量％の工業等級品のポリエチレン−アルカセングレ
ード２８（実施例１で使用）−をインペリアル・ケミカ
ル・インダストリーズＰＬＣ（Ｉｍｐｅｒｉａｌ　Ｃｈ
ｅｍｉｃａｌ　Ｉ悴ｄｓｓｔｒｉａａ　ＰＬＣ）のＳＧ
Ｓ級ナイロン６６とＬｌＤ比８０：１の、直径１．６イ
ンチのナイロンスクリューを持つプラストン（Ｆｌａｎ
ｇ＠％）−軸スクリユー押出機で配合した。ナイロン６
６の粘度は１０’Ｎ／ｗｈ”および２８６ｔＪＣおいて
８０　Ｎａ／ｌｎ　”であった。スクリューの送りは５
０　ｒｐｔｍであり、供給部は約２９０℃であり、そし
て供給部からグイ端までのｌ１ｌＩ＃ｌｉバレル温度は
２９６℃、２９９℃、２８９℃、２９４℃、２９９℃で
あった。直径０．２６インチのレースを水浴に押し出し
、引取装置で引き取り、そこからレースカッターに導い
た。平均押出＊ｈｉｇｓｔ／分でめった。

比較例として、ＳＧＳ級ナイロン６６をモンナント社（
Ｍｏｓｓａ％ｔｏ）が市販する固体スルホンア建ドＯ可
履剤であるサンティサイず−（Ｓａｓｔｉｃｉ−Ｂｒ）
６重量％と配合した。また、対照として、ナイロン６６
単独も押出機に通した。このナイロンは真空炉中で９０
℃で一夜［燥した。ｌｋｆのパップｔｌｌＩｌシ、その
最初ｏｔｏｏｔを一落して面のバッチの残りを一掃した
。

配合−および対照のナイロンをロッドスピナーで孔径１
．０００分の１インチのａＩｌｌｏ紡糸孔から空気によ
る急冷または蒸気１１ＩＩＩＩ′ｗなしで紡糸した。

紡出量ａ８４　ｔ／時間／紡糸孔に保持した。４１Ｐｌ
＃Ｌ速度を上げることによって、より細い繊維が藺と同
じように製造された。

ナイロン６６Ｊ８の良好な紡糸技術を達成するためには
多くの困難を克服しなければならなかった。

ナイロン管−夜予備乾燥したにもか＼わらず、２４０℃
（１０分）でのキャンドルの製造は、非１ｉＫ水分の多
い押出物ができることによって証明されるように、明ら
かに分子量に相当の低下を引き起こすことが蒐い出され
た。従って、チップを直接紡糸することにしたが、これ
でうまく紡糸され、時間の節約になることが実証された
。その容器は紡糸の終点でポリプロピレンにより流し出
されるかぎり何回でも使用することができると思われる
（初めは、容器に残った残留ナイロンは紡糸が終つｋと
きでも劣化し、従って、その容器は１回しか使用できな
いと思われた）。

もう１つの困難は蒸気コンディショナーを使用しなかっ
たことに由来するものでめった。ヤー／を中１１度ＯＳ
Ｓ速戻でキャプスタンに直接巻き取ったとき、ヤーンは
紡糸中に自然に延び、遠心力によってキャプスタンから
外方に投げ出され、巻き雀るのが不可能になった。これ
はより高寺取速度では起こらないようであったが、ポリ
エチレンは巻数速度を効果的に下げるから、この問題を
解決することが絶対必要であった。この困難はｌｉｌ糸
仕上げを省き、ナイロンを乾式で直接キャプスタンに巻
き皐るならば回避できることが見い出された。これはヤ
ーンをボビンに巻き戻すことができず、次のテストのた
めにはかせとして取り除かなければならないことを意味
している。これには予期せざる大きな利点がめった。イ
ンストロンによる試験にはかぜの部分、部分を切断し、
秤量することによって各部分のデシテックスを個々に肯
定する必要があった。使用したデシテックスは普通のか
なり低ヤーンデシテックスの２０〜１００脩であった。

これは押出量／看権速寂の考察（よって限定された。こ
れはヤーンに沿うデシテックスの変動による誤差を避け
ることによってインストμン試験Ｏ杏現性を優れたもの
にした。

紡糸中に、０１分の適用を省くと、ナイロンｏｗｎ折率
が時間とともに徐々に変化する不安定１ｋＩＩＩ！＆成
状況を導びくかもしれないという＠念があつえ。

しかしながら、８．６Ａｓ’分ではコンディジ曹ナーの
上で紡糸糸条から切断し九、スライドの上でユーバロー
ル（Ｅｗｐａｒｅｌ’）に浸漬した試料の複屈折率は３
分でパッケージ値の７ｂ％まで上昇し、８時間以内にパ
ッケージ値に達することが確証された。乾燥ナイロンが
空気から湿分を非常に急速に吸収することはよく知られ
ている。チャラベル（Ｃｋａｐｐａ　Ｌ　）外は直径９
０μの紡糸したばかりの、または乾燥されたナイロンは
外囲ふん開気に暴露されるとき８時間後にその平衡水分
含量に遍し、１時間後ではその８０％に達することを見
い出し九（Ｊ、Ａ押１．ｃｈ−淋、１４．１２（１９６
４を参ＭＭ）。

本発明者による最大紡糸直径は約２６μに過ぎなかった
。紡糸後で、かつ試験前１日の最小経過時間を用いたの
は全く確かで、その間ナイロンは５０％ＲＨ，ＴＯ℃に
調整された実験室に保持し友。

６重量大のポリエチレンの特定の応カー憂１ｍ１４１に
及ばず効果を１１１８図に示す。第８図において、実線
は対照でらり、鎖線は配合物の場合である。

歪６０％における真応力が第８衆に示されているが、こ
れを第４図にプロットとして示す。これより、得られる
巻取速度の抑１ＩＩＩｆが大きく、かつ巻取速度ととも
に増加し、そしてｂＫ％／分で壱壕速度をほとんど半減
させることがわかる。ポリエチレン配合物の伸びは対照
より大きい。これは、その伸びをナイロンＰＯＹ用の熱
地伸比に転換するならば、第８表に示されるように生産
性の増加を与えると思われる。

紡糸されたフィラメントのｆｌＩｌｌＦＦ４ＩＩＰ度（
％）がＥであるとすると、そのとき続いてフィラメント
ＫＩＩけ得る最大延伸比ははｉ（１＋Ａ；’／１００）
である。

菖二の紡糸フィラメントがより大きい４１断伸ｆＪ’を
持つとすると、そのときフィラメントにははソ（ｌ十ｇ
’／１００　）のより大きい延伸比を掛けることができ
る。等しいデシテックスのフィラメントをこれらの最大
延伸比で延伸するには、従って紡糸フィラメントはそれ
ぞれｊ（１＋Ａ；’／１０Ｇ）およびｄ（１＋Ｊ’／１
０Ｇ）のデシテックスを持九ねばならない。もし、両フ
ィラメントが同じ速度て紡糸されるならば、それらのｌ
ｌｌ！造軍はこれらのデシテックスに比例し、そして第
二のフィラメントの生産性の増加率（％）は である。これが第８表（続いて、第４表、第６宍および
ｉ１ｇ表）に生産性の増加ＭＰ（％）として示される関
数である。

比較において、′？ンティサイザーは高巻城速度で非常
に低度の巻堆速度の抑制しか与えないが、伸度は対照よ
り小さくなる。（ｔンティサイずに対してはその配合物
を別の時間［１１１１ｍ１Ｌ九ために異なる対照を用い
た）。ポリエチレンによってもたらされる壱堆速度の抑
制度に影響を及ぼす重要な因子は紡糸容器内の背圧であ
つ九。ｒｉｇｓ表および第４図の結果の場合、この背圧
は約２０１ｓｉと低かった。紡糸容器を多数回使用した
とき、この背圧ｕ２００−８４０　ｐｓｉと高かったが
、巻堆適度の抑制は達成されなかった。

ポリエチレン６％／ナイロン６６の配合物から紡糸し九
これらの繊維は第５図に示されるように新しい、くけん
だ粗表面を持っていた。第す図は４ＫＭＶ／分で紡糸し
た繊維の表面を示している。

対応する対照繊維は、同じ倍率で見て、平滑な、特徴の
ない円筒体である。この配合物繊維から作った織物は好
ましい外観と感触を持っていた。

実施例ム 工業等級品のナイロン６６−インペリアル・ケミカル・
インダストリーズ社のグレードＡ１００のナイロン６６
−を実施例１で使用した同じＰＥＴの添加重合体として
使用した。このナイロン６６のＲＶは４７でめった。（
ＲｙＦｉナイロンの９０％ギ酸中８．４％＃ｌ液の９０
％ギ酸それ自体の粘度と比較した相対粘度でるる）。こ
のナイロン管８重量聾の量で実施例１で使用した同じＰ
ＥＴと押出機中で、同じ押出機の条件を用いて配合した
。

ナイロンは配合前に真窒炉中、９０℃で一夜乾燥し丸。

対照としてナイロンを含まないＰＥＴを同様に押し出し
た。

重合体配合物とＰＥＴ率独ｔ−１７０℃で４時間乾燥し
、次いでロッドスピナーで孔径１．０００分の９インチ
の複数の紡糸孔から９６ｆ／時間／紡糸孔および２４０
　Ｆ／時間／紡糸口で意図的な急冷は行わないで紡糸し
た。押出温度は２ｓ１１５℃であった。冷却後、かくし
て形放され九フィラメントを巻取速度を高くすればより
細い繊維が得られるように紡糸率を調整せずにいろいろ
な巻取速度で巻き堰った。ＰＥＴの複屈折率および伸直
に及ばずナイロン添加剤の効果を第４表に示す。紡糸条
件が異なるから、対照の値ｔｉｊｌ１表に示される値と
は若干異なる。生産性の増加率は実施例４のように計算
した。

このナイロンＩＰＥＴの系の場合、紡糸条件が巻取速度
の抑１１１１に非常に３１［１！であることがわかる。

この場合配合−は紡糸前に押出機でａｍ＊されている。

９６ｆ／時間／４８糸孔の押出量ではかなりの抑制が達
成され、５拍ν′分でその巻取速度ははソ牛減したが、
２４０　ｆ／時間／紡糸孔てはほとんど４Ｉ堆ａｔの抑
制は達成されなかつ九。対照の値は内押出量とも同じで
めった。これは糸条の熱履歴からきていると考えられ、
また糸条が熱過ぎると非常に小さい巻取速度の抑制しか
得られないが、その抑制はより冷い糸条を与える、より
少ない押出量およびより低い押出温度のような因子によ
って増大させ得ると考えられる。実施例８におけるよう
Ｋ、より冷い糸条は多分ナイロンをｆＩｉＡるだろう。

実施例に の実施例は実施例８におけるようにより低い押出温度を
用いることによってより冷い糸条を製造することの効果
を証明するものである。この場合、ナイロン／ＰＥＴの
配合物は一定温度の押出機で予備配合して調製した。実
施例５と同じ重合体を用いて、ＰＲＴ中に８％のナイロ
ン６６１に含む配合物を押出機で１ｌｌｌｌｌｌしたが
、今度は異なる配合条件を用いた。使用した押出機は直
径１９閣で、Ｌ／Ｄ比が８０：１の「ナイロンスクリュ
ー」ヲ持つペトール（Ｂｈ；ＴＯＬ　）−軸スクリユー
押出機であった。スクリューの送りは５０ワ鳴で、供給
部は２６５℃、その後のバレル温度は２８０℃でめった
。実施例１および５のようにナイロンの乾燥とレースの
押し出しを行った。

配合物はロッドスピナーで９６ｆ／時間／紡糸孔および
４　Ｋｓｈ１分において、実施例５と同じ工程条件を用
いるが、押出温度を変えて紡糸した。複刈折率および伸
度に及ばず効果を第５表に示す。

これより押出温度を下げるとＷＵＳの抑制度が増すこと
がわかる。

Ｊ［４１１および実施例５の４Ａｘ／分における、押出
温度が２９６℃の場合の両結果はｗｉ５表に畳かれた値
とは正確には一致しないが、これは配合条件が異なる押
出機を用いていることから違うためであり、そしてこれ
が壱堰速蕨の抑制度に影響を及はし得るもう１つの変数
であることを説明している。

第す表 実施例τ この実施例はナイロン６６とＰＲＴのチップの配合物が
押出機の配合物と同じくらい有効であることを示す意図
から企てられている。使用したナイロン６６はＡｌＧＧ
で、８０℃で一夜転燥し九。

ＰＥＴは１７０℃て４時間転機した。実施例１で使用し
た同じＰＥＴとのそれぞれ０．６％と８％のチップ配合
物を紡糸機となるスクリュー押出機で２９０℃および９
６ｔ／時間／紡糸孔において孔径１．０００分の９イン
チの複数の紡糸孔を用いて紡糸した。急冷は行わなかっ
た。より高い巻取速度はより細いフィラメントを与えた
。複屈折率、伸度および潜在的な紡糸の生産性の増加＊
を同一条件で紡糸したＰＥＴの対照と比較して第６表に
示す。これより０．６％もの少量のナイロン配合量でも
かなりの巻取速度の抑制を与えることがわかる。さらに
５％の配合物を４拾Ｖ分での評価のために作った。第６
表は巻取速度の抑制度がナイロンの増加とともに一様に
なり始めることを示す。

実施例＆ この実施例はナイロン／ＰＥＴの配合物におけるナイロ
ン添加剤の分子量またはＲＶが＾くなればなるほど、巻
取速度の抑制度が太きなること管示す意図から企てられ
ている。前記実施例と岡じＰＥＴを用いて、同様に乾燥
した４１１のＪＩ４なるナイロン／ＰＥＴのチップ配合
物を紡糸機となるスクリュー押出機で２９０℃、４Ｋｔ
ｘ／分および９６２／時間／紡糸孔において孔径１，０
０９分の９イインチの複数の紡糸孔を用いて紡糸した。

使用した４１１の異なるナイロンは次の通りであつ次。

（４）初ＭＡＲＶが４０で、乾燥されていないＳＧＳ、
その残留水分含量から紡糸機を通過した後の平衡ＭＶは
約２６であると見積られた。このナイロンのＲＶを「低
」と称する。値）初期ＭＶが４０で、真空下８０℃で一
夜乾燥されたＳＧＳ、その平衝ＲＶは約４４と見積られ
た。このナイロンのＲＶを「中」と称する。（ｃ）初期
ＲＶが４７で、８０℃で一夜乾燥したＡ１００゜その平
衝ＲＶは約６０と見積られた。このナイロンのＲＶｋｒ
高」と称する。す）初期ｋＶが４７で、１７０℃で４時
間乾燥されたＡ１００゜その千＊ＲＶｒｉ約５丁と地積
られた。このナイロンのＭＶを「非常に高い」と称する
。

豪屈折率と伸度の結果を講７表に示す。これより、ナイ
ロンのＲＶが高くなればなるほど、従って分子量が高く
なればなる＃よど、＊＊速度の抑制度は大きくなること
がわかる。

第　７　表 実施例ａ ６％のナイロン６６とポリプロピレンとのチップ配合物
を調製した。ポリプロピレンはメルトフローインデック
スＣＭＦＩ）２０、分子量８００．００　ＱのＩＣＩグ
レードＰＺＣ８１０８９であった。ＭＦＩは２．１６に
！＋の荷重下、２８０℃で測定した。ナイロンは初期Ｒ
Ｖが４７　（ＲＶは９０％ギ酸中ナイロン８．４％の溶
液の９０％ギ酸それ自体の粘度と比較した相対粘度であ
る）のＩＣＩグレードＡＦＡであつ九。ナイロンは配合
前に真空炉中で１７０℃で４時間乾燥した。残留水分含
量から、紡糸機となる押出機を通過した後の平衝ＲＶは
約５７でおると見積られた。ポリプロピレンは乾燥しな
かった。

このチップ配合物を次に紡糸機となる押出機で６２ｆ／
時間／紡糸孔、紡糸温度８００〜８０５℃において孔径
１，０００分の９インチの複数の紡糸孔から紡糸した。

応力−歪曲線は配合物から作った繊維を対照繊維と比較
する十分な基礎を与えることが見い出された。一般に、
所定の歪において応力はきわめて均一に増加し、そのた
め６０％の一定歪における真応力は巻取速度の抑制度を
評価する良好な基礎を与える。

歪６０％における真応力に及ばず添加剤の効果および計
算される対応するより低いＷＵＳを第８表に示す。これ
らの応力を第６図にプロットし、グラフとして示す。第
８表にはまた、伸度および紡糸の生産性における計算さ
れた増７Ｘｌ単も示す。

また、対照繊維は平滑な表面を有するが、一方ナイロン
を６％官有する繊維は非常に粗の六面を持っていること
も見い出され九。第７図は８ＫＩＩＶ分で紡糸された配
合物線維の表面を示す。対応する対照線維は同じ倍率に
おいて平滑な、轡像のない円筒体である。配合−の繊維
の粗衣面は繊維に魅力的な外観と感触を与え、またこの
配合物繊維から製造した練塗は改良され九感触を有して
いた。

第　８　表 螢　　Ｋｔａ／分 実施例１α ８％のアルカセン２８（メルトフローインデックス２０
０のＩＣＩグレードのポリエチレン）をナイロン６６（
ＳＧＳ、相対粘度４０のＩＣＩグレード、相対粘度は９
０％ギ酸中ナイロン８．４％溶液の粘度の９０％ギ酸自
体の粘度に比較し丸ものである）と押出機中で配合した
。押出機はＬ／Ｄ８０のＩＰの「ナイロン」スクリュー
を持つプラストン（ＰＬＡＳＴＯＮ）−軸スクリユー押
出機であった。供給部の温ｆは２８６ｐで、バレルに沿
う以降の温度ｔｉ、２９６℃、２８９℃および２９９℃
であった。スクリューの速度は５０　ｒｐｔｙ＋であっ
た。ナイロンは真空炉中、９０℃で一夜乾燥した。

アルカセン添加剤を含まない対照のナイロンも同じ条件
下で前記押出機で＃１４製した。押出機からのレースを
水浴に通し、次いでレースカッターまで走行させた。

アルカセン配合物および対照ナイロンを９０℃で５ｆＥ
＃間乾燥し、次いでロッドスピナーでｌｂＶ分において
孔径１．０００分の９インチの複数の紡糸孔から、蒸気
コンディショナー管において急冷空気なしで紡糸した。

押出量Ｆｉ、７４Ｆ／時間／紡糸孔で、押出！度は２９
５℃で６っ九、紡糸デシテックスは１２でめった。

第８図は対照と８％アルカセン配合物の応力−歪曲線を
示す。配合物の応カー歪ｔｍｓの傾斜は減じ、その伸度
は対照の２６０％に対して８８０％まで増加した。これ
は２０％の紡糸生産性の増加を与える（実施例４で規定
した関数を用いて得た）。

これを立証するため、配合物と対照の紡糸繊維の両者を
８０℃の熱ビン上で１０ｍｐｍの延伸比で最終伸度４０
％まで蝙伸した。得ることができる配合物の延伸比は対
照の２．６に対して８．２で、２８％の生産性の増加率
を与え九。

対照繊維はこの巻取速度でボビンをなげうつ、が（蒸気
コンディショナーを使用しないときの標準的な挙動）、
配合物の繊維はそうしなかった。このような配合物の使
用は従って蒸気コンディショナーを不要にする。これに
ついて、その糸条の粘弾性が、高い結晶化が糸条に誘発
されるそのような仕方で温ｆ／時間の熱履歴を改変する
ようＫ、アルカセンによって変えられるという１つの可
能性が考えられるが、そのような仮説に結び付ける積り
はない。

配合物の繊維のさらに他の、そして非常に重要な特徴は
その表面が第９図に示されるように＠く、かつくほんで
いることであった。対応する対照繊維は同じ倍率で滑ら
かな特徴のない円筒体である。

配合繊維のボビンは対照繊維のボビンと比較して艶消状
の外観を有していた。これは非常に有利なことであり、
これらの配合線維から製造した製品の外観と感触を良好
に改変する。

【図面の簡単な説明】

８１４１図は巻取速度とａ維の複屈折率の関係を示すグ
ラフであり、第２図は巻取速度と繊維の収縮率の関係を
示すグラフであり、ＩＩ８図は繊維の応力−歪曲線であ
り、第４図は巻取速度と繊維の歪５０％における応力と
の関係を示すグラフでおり、第６図はポリエチレン配合
ナイロン繊維の表面写真図であり％第６図は巻取速度と
繊維の歪６０％における応力との関係を示すグラフでお
り、ＩＩ７図はナイロン配合ポリプロビレ／ｌｉ！維の
１ＮＷＪ写真図であり、第８図は繊維の応カー歪−線で
あり、そしてａ！９図はアルカセン配合ナイロン６６繊
維の表面写真図である。 特許出願人　　インペリアル・ケミカル・インダストリ
ーズ・ビーエルシー （外８名） ＦＩＧ、１ 巻ｈｉａ（にｍｐｍ　） ＦＩＧ、２ 賓゛取遺ｒ’Ｌ　（Ｋ　ｍｐｍ） ＦＩＧ、３ 盃　（％） ＦＩＧ、４ 奉り１魔（ｋｍρｍ） ＦＩＧ、７ ４爪遣４（にｍｐｍ） ＦＩＧ、８ ＼ ＦＩＧ、９

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 （１）　　繊維形成性の熱可塑性重合体を最低適度がｌ
   ｋ嘱／ｆｋである＊＊速度で溶融紡糸する方法において
   、溶融紡糸する前に繊維形成性重合体にその溶融液に不
   混和性であるも５１つの重合体を０．１重量−と１０重
   量−との間の量で添加し、その場合前記弛の重合体は紡
   糸直前の繊維形成性重合体との溶融液中で０．６ｐと８
   Ｐとの間の平均粒径な有していることを特徴とする繊維
   形成性熱可塑性重合体の溶融紡糸法。 （２）前記他の重合体の伸張粘度が、該重合体が溶融紡
   糸の直前には溶融した球体で存在し、それらの球体が溶
   融紡糸中にミクロフィブリルに変形する、その上５な粘
   度である前記特許請求の範囲第（１）項に記載の方法。 （ａ）ポリエチレンテレフタレート、ポリヘキサメチレ
   ンアジパミドまたはポリプロピレンを溶融紡糸する前記
   特許請求の範囲第（１）項または第臨）項に記載の方法
   。 （優　前記添加重合体がポリエチレン、ポリエチレ□ン
   グリコールまたはポリへキサメチレンアッパ２ドである
   前記特許請求の範囲第０）項に記載のポリエチレンテレ
   フタレートの溶融紡糸法。 （５）前記添加重合体がポリエチレンである前記特許請
   求の範囲第（８）項に記載のポリヘキサメチレンアジパ
   ミドの溶融紡糸法。 （６）前記添加重合体がポリへキナメチレンアジパきド
   である前記特許請求の範囲第０）項に記載のポリプロピ
   レンの溶融紡糸法。 （？）繊維形成性の熱可塑性重合体の溶融液に不混和性
   である重合体を０．１重量襲と１０重量−との間の量で
   含有し、含有された重合体はミクロフィブリルの形で存
   在していることを特徴とする繊維形成性重合体の溶融紡
   糸繊維。 （８）　　ポリエチレンテレフタレート、ポリヘキサメ
   チレンアジパミドまたはポリプロピレンの前記特許請求
   の範囲第（７）項に記載の粗表面を有する繊維。 （９）　　前記特許請求の範囲ＩＮ（Ｑ項、第（５）項
   および第（ψ項の任意の１項に記載の方法で製造した溶
   融紡糸繊維。