JPS58943A - 新規ジアミン類及びその製造法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は新規ジアミン類及びそれらの製造法に関す−る
。

本発明は下記式（Ｉ）を有する化合物並びにその有機又
は無機酸塩類及び金属錯塩を提供する。

５ 〔式中、ｋは０又は１、ＱＮＨ２は次式（ＩＩ）を有す
る残基を示す。

２Ｈ （但し、ＱＮＨ２はベンゼン環のアミノ基に対してオル
ト位又はパラ位のいずれかに位置し、ｎは１〜１５の整
数、Ｒ１はｃｌ−Ｃ８７／ｌ／キル基、Ｒ２はＣ１−ｃ
４アルキル基を表わすか又はＲ１及びＲ２がそれらの結
合している炭素原子と一緒にＣ３−Ｃ８シクロアルキル
残基を形成し、Ｒ３はＨ原子又はＣ１（６アルキル、Ｃ
３−ｃ８シクはアルキルもしくはＣ６’１０アリール基
を示す）〕。

Ｒ１がアルキル基の場合、このアルキル基は直鎖型又は
分枝型のいずれでも良（、例えばメチル、エチル、ｎ−
プロピル、イソプロピル、ｎ−ブチル、イソブチル、５
ｅｃ−ブチル、ｎ−アミル、ｎ−ヘキシル、ヘプト−３
−イル又はオクチル基を示す。

Ｒ２，Ｒ４及び／又はＲ５がアルキル基の場合、このア
ルキル基＆土直鎖型又は分枝型のいずれでも良＜、例え
ば、メチル、エチル、ｎ−プロピル、イソプロピル、ｎ
−ブチル、イソブチル又は５ｅｃ−ブチル基を示す。

Ｒ１及びＲ２がそれらの結合している炭素原子と一緒に
シクロアルキレン鎖を形成する場合、このシクロアルキ
レン鎖としては例えばシクロブチレン、シクロヘキシレ
ン、シクロブチレン又はシクロヘキシレン残基が挙げら
れる。

Ｒ３カアルキル基を表わす場合、このアルキル基は直鎖
型又は分校型のいずれでも良く、例えばメチル、エチル
、ｎ−プロピル、イソプロピル、ｎ−ブチル、５ｅｃ−
ブチル、アミル又はヘキシル基を表わす。シクロアルキ
ル基Ｒ３の例としては、シクロプロピル、シクロブチル
、シクロペンチル、シクロヘキシル、シクロヘプチル及
ヒシクロオクチル基が挙げられる。Ｒ３がアリール基を
示す場合、フェニル又はナフチル基となりうる。

式（Ｉ）の化合物の塩として、例えば、塩酸塩、硫酸塩
、硝酸塩、リン酸塩、メタンスルホン酸塩、メタンホス
ホン酸塩、ｐ−）ルエンスルホン酸塩、酢酸塩、安息香
酸塩、シュウ酸塩、コハク酸塩、マレイン酸塩、アジピ
ン酸塩及びイソフタル酸塩がある。

金属複塩の例として、塩化亜鉛傭塩及び塩化スズ錯塩が
ある。

式（１）の化合物のうち好ましいものは、ｋが０でＲ５
，Ｒ４及びＱＮＨ２が上述の意味を有する化合物である
。式（Ｉ）の化合物のり、ちでも特に好ましいものは、
ｋが０、Ｒ４及びＲ５がそれぞれＨ原子又はＣ１−Ｃ３
アルキル基、さらに具体的にはメチル基、特ＫＨ原子、
かつＱＮＨ２が前述の意味（但し、ｎは１〜１５、さら
に具体的には３，８又は９、Ｒ１がＣ１−Ｃ６アルキル
基、さらに具体的にはＣ３−Ｃ４アルキル基、特にメチ
ル又はエチル基、Ｒ２がＣ１−０３アルキル基、さらに
具体的にはメチル又はエチル基、特にメチル基、かつＲ
３がＣ１−Ｃ６アルキル基、さらに具体的にはＣ，−Ｃ
４アルキル基、特にメチル又はイソプロピル基を表わす
）を示す化合物である。

式（Ｉ）の化合−の例として次の化合物である。

２−アミノ−６−（４−アミノフェニル）−６−メチル
へブタン； ２−アミノ−６−（４−アミノ−３−メチルフェニル）
−６−メチルへブタン； ２−アミノ−６−（２−アミノ−５−メチルフェニル）
−６−メチルへブタン； ２−アミノ−６−（４−アミノ−３，５−ジメチルフェ
ニル）−６−メチルへブタン；２−アミノ−６−（４−
アミノ−３−エチルフェニル）−６−メチルへブタン； ２−アミノ−６−（４−アミノ−３，５−ジエチルフェ
ニル）−６−メチルへブタン；２−アミノ−６−（４−
アミノ−３−イソプロピルフェニル）−６−メチルへブ
タン：２−アミノ−６−（４−アミノ−３，５−ジイソ
プロピルフェニル）−６−メチルへブタン； ２−アミノ−６−（４−アミノ−３−メチル−５−イソ
プロピルフェニル）−６−メチルヘプタン； ２−アミノ−６−（４−アミノ−３−ｓｅｃ−ブチルフ
ェニル）−６−メチルへブタン；２−アミノ−６−（４
−アミノ−３−エチル−５−５ｅｃ−ブチルフェニル）
−６−メチルへブタン； ２−アミノ−６−（４−アミノ−３−クロロフェニル）
−６−メチルヘプタン； ２−アミノ−６−（４−アミノ−３−クロロ−５−メチ
ルフェニル）−６−メチルへブタン； ２−アミノ−６−（４−アミノ−３，５−ジクロロフェ
ニル）−６−メチルへブタン；２−アミノ−６−（４−
アミノ−３，５−ジー　ｓｅｃ　−）ｆルフェニル）−
６−メチルへブタン； ２−アミノ−６−（４−アミノ−３−メチル−５−エチ
ルフエニ／Ｉ／）　−６−メチルヘプタン； ２−アミノ−６−（４−アミノ−３−メチル−ｓ−嵐−
７／−Ｆ−ルフェニル）−６−メチルヘプタン； ３−アミノ−１２−（４−アミノフェニル）−２，１２
−ジメチルテトラデカン； ３−アミノ−１２−（４−アミノ−３−メチルフェニル
）−２’　、　ｌ　２−ジメチルテトラデカン； ３−アミノ−１２−（２−アミノ−５−メチルフェニル
）−２，１２−ジメチルテトラデカン；　　。

３−アミノ−１２−（４−アミ′ノー３．５−ジメチル
フェニル）−２，１２−ジメチルテトラデカン； ３−アミノ−１２−（４−アミノ−３−エチ／ｌ／フェ
ニル）−２，１２−ジメチルテトラデカン； ３−アミノ〜１２−（３−アミノ−３−イソプロピルフ
ェニル）−２，１２−ジメチルテトラデカン： ３−アミノ−１２−（４−アミノ−３−メチル−５−４
７プロビルフエニル）−２，１２−ジメチルテトラデカ
ン； ３−アミノ−１３−（４−アミノフェニル）−２，１３
−ジメチルテトラデカン； ３−アミノ−１３−（４−アミノ−３−メチルフェニル
）−２，１３−ジメチルテトラデカン； ３−アミノ−１３−４２−アミノ−５−メチルフェニル
）−２，１３−ジメチルテトラデカン； ３−アミノ−１３−（４−アミノ−３，５−ジメチルフ
ェニル）−２，１３−ジメチルテトラデカン； ３−アミノ−１３−（４−アミノ−３ニエチルフエニル
）−２、１３−ジメチルテトラデカン； ３−アミノ−１３−（４−アミノ−３−イソプロピルフ
ェニル）　−２、１３−シメｆルテトラデカン； ３−アミノ−１３−（４−アミノ−３−メチル−５−イ
ソプロピルフェニル）−２，１３−ジメチルテトラデカ
ン； １−アミノ−１１−（４−アミノフェニル）−２，１１
−ジメチルドデカン； １−（４−アミノフェニル）−１−（９−アミノ−９−
シクロヘキシル−ノン−１−イル）−シクロヘキサ／； １−アミノ−１ｏ−（４−アミノフェニル）−１０−Ｊ
ｆ化−１−フエニルテカン；３−アミノ−１２−（４−
アミノフェニル）−１２−メチルテトラデカン； ３−アミノ−１３−（４−アミノフェニル）−１３−メ
チルテトラデカン；及び １（４−アミノフェニル）−１−（３−アミノトチクー
１２アイル）−シクロヘキサン。

本発明によれば、下記式−を有する芳香族ア（式中、ｋ
　、　Ｒ４及びＲ５は上述の通りであって、ベンゼン環
のアミノ基に対してオルト位及び）（う位の少なくとも
１つが置換されて（・な℃・）を、アミ／フルコール、
アミノオレフィンもしく（マジアミン又はその有機酸も
しく番ま無機酸塩であって、上述の式（ｎ）を有する残
基な上記式０１Ｎ）のアミン中に導入出来る化合物−と
、酸の存表下高温にて反応することを特徴とする式（Ｉ
）を有する化合物の製造法も提供される。

化合物■かアミンアルコール又＆まその有機酸もしくは
無機酸塩であって、式（ＩＩ）の残基な提供又は式（Ｉ
Ｉ）の残基に転換可能であるのカー好ましく・０アミン
−とアルキル化剤側とのモル比＋１１０＝１〜１：３の
範囲で変更可能である。アミン（財）を過剰に用いる場
合、過剰量のアミン（財）Ｇま、例えば蒸留により回収
して再使用可能である。

式（財）の芳香族アミンとアルキル化剤■との反応は、
助触媒としての金属塩の存在下、所望により超高圧下で
実施するのが好ましい。

アミン（財）との反応に付されるアルキル化剤側はアル
キル化反応の過程で除去、転換又は位置変更に付される
反応性核、例えば、オレフーイン系基、ヒドロキシル基
又はアミノ基を含有する。

反応は高温、例えば、１００〜２５０℃、さらに好まし
くは、１７０〜１９０℃の温度範囲で実施される。反応
は大気圧下、又は超高圧下で実施可能である。超高圧下
で反応を実施するには、適当な加圧反応容器、例えば密
閉型ガラス製反応器、又は耐酸性加圧反応容器、例えば
タンタルで内張すした反応器を用いる。超高圧としては
どんな圧力でも良いが、好ましくは１００気圧以下であ
る。

本発明の製造法の主たる特徴は酸を触媒として用いる点
にある。酸は無機酸もしくは有機酸又はその部分塩であ
る。このような酸の例として、塩酸、硫酸及びオルトリ
ン酸；アルキル−。

アリール−又はアルカリでルー置換無機塩類、例えハ、
メタン−及びエタン−スルホン酸、ベンゼンスルホン酸
、ｐ−）ルエンスルホン酸及びメタンホス丞ン酸、並び
にジクロロ酢酸、トリクロロ酢酸及びトリフルオし酢酸
が挙げられる。

芳香族アミン１モル当りの酸触媒の比率は好ましくは０
２５〜１５モル、特に０．５〜１．０モルの範囲である
。

好ましい酸は塩酸である。

アルキル化は、元素周期表の第■、■又は種族金属の塩
、酸化物、水酸化物又は炭酸塩を助触媒として用いて実
施するのが好ましい。このような金属として、Ｍｇ、Ｃ
ｄ　、Ｚｎ　、ＡＩ　、Ｆｅ　、Ｃｏ及びＮｉを用いる
のが好ましい。

金属塩が反応に触媒を提供するのに用いた酸と共通のイ
オンを共有するのが好ましく、かかる金属塩には例えば
ハロゲン化物、・硫酸塩又はリン酸塩がある。

金属の炭酸塩、酸化物又は水酸化物塩助触媒として用い
る場合、アルキル化反応に触媒を提供するのに必要な量
よりずっと多量の酸を用いて、その金属の塩を形成すべ
きである。

金属塩を芳香族アミン１モル当り１．０モルまで、特に
０．２５〜０５モルの範囲で存在せしめるのが良い。助
触媒として用いるのに好ましい金属ハロゲン化物はＺｎ
Ｃｌ□である。

本発明の製造方法の１実施態様に於いて、反応混合物中
に水を混在することも出来る。この場合、水の量は使用
する酸の少なくとも３０重量パーセ２７トである。酸の
量に比較してこのように多量の水を用いるのは、反応混
合物が均一な溶液を確実に形成するためにかかる多量の
水が重要だからである。使用する酸が塩酸である好まし
い実施態様において、用いるのに好ましい水の量はＨＣ
Ｉに対して６４重量パーセント、即ち市販されている濃
ＨＣＩ　（３６Ｗ／Ｗパーセント）を用いるのが好まし
い。反応混合物全体に対して非常に過剰の水を用いるの
は与えられる反応器の製造効率の点から避けなければな
らないのははっきりしている。

必要ならば、反応中年活性のままであるかぎり、さらに
別の溶媒を用いることも可能である。

本発明の他の実施態様に於いて、反応を大気圧下１００
〜２００℃、特に好ましくは１７０〜１９０℃の温度範
囲で実施可能である。この温度範囲は大気圧下水を留去
することによって達成される。水の存在は塩酸と一緒に
調製した反応混合物を利用することや、ヒドロキシアミ
ノ系アルキル化剤を用いることに基因する。

１７０〜１９０℃の好ましい反応温度を得るためには、
これらの出発物質から生成する水を完全に除去しなけれ
ばならない。

アルキル化の完結後、アルキル化芳香族アミンは塩又は
酸−金属錯塩の形で単離可能で、さらに塩基で処理する
ことによって塩又は酸−金属錯塩から遊離可能である。

この目的の為−に適する塩基はアルカリ金属の水酸化物
、炭酸塩及び重炭酸塩並びに水酸化アンモニウムである
。

好ましい塩基は水酸化ナトリウムと水酸化アンモニウム
である。これらの塩基は助触媒カーＺｎＣＩ□の場合特
に好ましい。これは最初に沈殿する塩基性の亜鉛塩が過
剰の塩基で容易に再溶解し、アルキル化した芳香族アミ
ンを容易に単離し得るようにするからである。

式（財）のアミンの例は次の通りである。

アニリン； ０−２ｍ−及びｐ−）ルイジン； ０−エチルアニリン； ０−イソプロピルアニリン； ｏ−５ｅｃ−ブチルアニリン； ０−クロロアニリン； ２．６−シメチルアニリン； ２．６−ジメチルアニリン； ２．６−ジイソプロピルアニリン； ２−メチル−６−エチルアニリン； ２−メチル−６−イツプロビルアニリン；２−メチル−
６−ｓｅｃ−ブチルアニリン；２−エチル−６、−式−
７’　チルアニリン；２−クロロ−５−メチルアニリン
； ２−クロロ−６−メチルアニリン；及ヒ５−クロロー２
−メチルアニリン 本発明の製造法において用いられるアルキル化剤■とし
て、式（ＩＩ）の基を式（ホ）の芳香族アミンのベンゼ
ン環中に導入出来るオレフィン、アルコール又はアルキ
ルアミンを用いることが出来る。前記アルキル化剤■に
含まれる反応性核として、ＯＨ，オレフィン系結合、又
は三級炭素原子に結合したＮＨ２基が挙げられる。

式（ＩＩ）の基を式（ホ）の芳香族系分子中に導入する
ことの出来る化合物ｍｌには下記式（ＴＶａ）で表わさ
れる化合物が包含される。

Ｒ′２Ｈ （式中、Ｒ３は前述の意味を有し、ｍが００場合、ｎは
１〜１５、Ｒ′１はＣ１−Ｃ８アルキル基、Ｒ′２は０
１〜Ｃ４アルキル基、又はＲ′１及びＲ′２がそれらの
結合している炭素原子と一緒にＣ３−Ｃ８シクロアルキ
レン残基を形成し、ｍが１の場合、ｎが１〜１４、Ｒ’
１はＣ１−Ｃ７７／ｌ／　キ／ｌ／基、Ｒ′２はＨ又は
Ｃ１−Ｃ５アルキル基、又はＲ１，及びＲ′２がそれら
の結合している炭素原子と一緒に０５−ｃ７シクロアル
キレン残基を示す）。

式（ｒＶａ）の化合物中ｍが１の場合、メチレン基（Ｃ
Ｈ２）ｍは基Ｂ！１．Ｒ′２及び−（ＣＨ２）。−のい
ずれか１つの基中に入り、その基の炭素数を１だけ増加
する。

弐拍）の化合物の例として次のものが包含される。

ｍ＝ｏ、ｎ＝３．並びにＲ′１．Ｒ′２及びＲ′３がそ
れぞれメチル基； ｍ＝１．ｎ＝８．並びにＲ′１．Ｒ′２及びＲ′３が次
の組み合わせから成るもの； Ｒ′ＩＲ′２Ｒ３ ＣＨ３ＣＨ３Ｃ２Ｈ５ ＣＨ３ＣＨ３Ｃ２Ｈ５ Ｃ３Ｈ７Ｃ３Ｈ７ＣＨ３ Ｃ２Ｈ５Ｃ２Ｈ５Ｃ４Ｈ９ Ｒ′ＩＲ′２Ｒ３ Ｃ２Ｈ５Ｃ２Ｈ５（Ｃ２Ｈ５）２ＣＨ−ＣＨ３ＨＣ６Ｈ
５ 化合物四として用いるのに好適な化合物は下記弐輛）を
有する１１−アミノ−ウンデカノール類から適宜選択可
能である。

（式中、Ｙｌ及びＹ３はそれぞれＨ又はＣ１−０８アル
キル基、Ｙ２及びＹ４はそれぞれＣ１−Ｃ８アルキル基
；又はＹｌ及びＹ２並びに／又はＹ３及びＹ４がそれら
の結合している炭素原子と一緒にＣ４−Ｃ８脂環式環を
形成し、Ｙ５及びＹ６はそれぞれＨ原子又はＣ１−Ｃ４
アルキル基を表わす）。

これらの１１−アミノ−ウンデカノール類はドイツ特許
公開明細書第２８３１２９９号にそれらの製造方法と共
により詳細に記載されて（・る。

特に好ましいものはヘプタツール（２−アミノ−６−ビ
トロキシ−６−メチルーヘブタン）及び１１−アミノ−
２，２，１２−トリメチル−トリデカン−１−オールで
ある。

式（ロ）の基を式（ホ）の芳香族系分子中に導木できる
アミノオレフィン類翰には２−アミノ−６−メチル−ヘ
プト−５−エン及び２−アミノ−６−メチル−ヘプト−
６−エンが含まれる。

式（Ｕ）の基を式−の芳香族系分子中に導入するために
使用可能な三級炭素原子に結合した１個のアミン基を有
するジアミン類■は１．１１−ジアミノ−２，１１−ジ
メチルドデカンを含む。

式（１）の化合物は他の化合物の中間体として、例えば
、新規な透明ポリアミド類の製造に有用である。これら
の透明ポリアミド類は改善された熱塑性加工特性により
他のものから区別されるもので、沸騰水に対して抵抗力
を有し、低い吸水性、加水分解に対する高い安定性、湿
気の作用下での良好な寸法安定性並びにそれらの緒特性
に基づく改良された機械的及び電気的特性を有す′る。

これらの所産ポリアミド類は２５°Ｃにてｍ−クレゾー
ルの０５％溶液として測定した場合少なくとも０．３　
ｄｉ　／　ｇ、好ましくは約０５〜約２０ｄｉ　／　、
９、特に約０７〜約１．　ｓ　ｄｉ　／　ｌの減少した
固有粘度を有し、下記式■の繰り返し構造単位から成る
。

ｃ式中、ｍは４〜１６の整数； Ｒ１はＣ１−Ｃ６アルキル基； Ｒ２はＣ１−０３アルキル基；並びに Ｒ３及び鱈はそれぞれ水素又はＣ１−Ｃ３アルキル基を
示し、 式（Ｉ）の構造単位中のカルボニル基がベンゼン環の１
，３−・位及び／又は１，４−位に結合している）。

下記の実施例により本発明をさらに説明する。

実施例中、１部」及び「パーセント」はすべて重量によ
る。実施例中の圧力はミリバール単位で、温度はセラ氏
で表示する。

実施例−１ ３６ｗ／ｗパーセント塩酸１５３部及び水２００部中に
無水塩化亜鉛１０２部を含む溶液をアニリン１４０部及
び塩酸６−ヒトロキシー６−メチルー２−へブチルアミ
ン（塩酸ヘグタミノール）１３６部に添加した。混合物
全体をｌｌのタンタルで内張すしたオートクレーブに装
入し、１８５℃で２４時間攪拌した。反応混合物をオー
トクレーブからとり出した後、水１５００部中に水酸化
す）　ＩＪウム７５０部を含有する加熱した溶液中に注
ぎ、冷却するまで攪拌した。有機相をエーテルで抽出し
、水洗してから溶媒を留去して、最後に減圧蒸留した。

まずアニリン５８部を回収したのち、１３８−４０°１
０．７にて２−アミノ−６−（４−アミノフェニル）−
６−メチル−ヘプタン１３−５部を得た。

元素分析値　Ｃ１４Ｈ２４Ｎ２として 実測値　　７６．３６　　１１．２７　　１３．０１同
様にして、塩酸へプタミノールから表−１に列挙した化
合物が得られた（実施例−２〜実施例−１２）。

実施例−１３ アニリン１２３部及び３−アミノ−２，２゜１２−トリ
メチルトリデカン−１３−オール８４部を３６　ｗ／ｗ
パーセント塩酸１６６部、無水塩化亜鉛８９部及び水１
３０部から成る溶液中に溶解した。溶液を１リツトルの
タンタルで内張すしたオートクレーブ中、１８０℃で９
０時間攪拌し、反応混合物を水５００部中に水酸化ナト
リウム２５０部を含む溶液に注ぎ、以降実施例−■と同
様に後処理を行った。減圧蒸留したところ、まず主とし
てアニリンから成る初留８５部を得、次いで、１８４〜
８°１０．１にて３−ア（収率ニアミノトリデカノール
に基づき５７％）。

元素分析値　Ｃ２□Ｈ４，Ｎ２として Ｃ鉤　　Ｈ開　　Ｎ側 計算値　　フ９．４５　　１２．１２　８．４３実測値
　　？９．１９　　１２．４０　８．４６実施例−１４ アユ９フ９．３部及びｌ　、１１−ジアミノ−１２゜１
１−ジメチルドデカン５７部を３６　ｗ／ｗパーセント
塩酸１５６３部、無水塩化亜鉛６８部及び水１５部から
成゛る溶液中に溶解した。この溶液をガラス製カリウス
（ｃａｒｉｕｓ）管に封入し、１８５°で１０日間加熱
し、反応混合物を水５０部中に水酸化ナトリウム２５部
を含む溶液中に注ぎ、以降実施例−１と同様に後処理を
行った。

減圧蒸留を行ったところ、ます蒸留４７部を得、次いで
１９０〜２００°／　ｏ、　０７にて１−アミノ−１１
−（４−アミノフェニル）−２，１１−ジメチルドデカ
ン６．３部が留出した（収率ニジアミノドデカ／に基づ
き７７％；純度＝９３％）。

元素分析値　Ｃ２ｏＨ３６Ｎ２として Ｃ（ト）　　Ｈ（ロ）　　Ｎ（ト） 計算値　　７８．８８　　１１．９２　９．２０実測値
　　７Ｂ、１１　　１２．３５　９．９７実施例−１５ ３６　ｗ／ｗパーセント塩酸５１部中に無水塩化亜鉛３
４部を含有する溶液に、アニリン４６５部及び塩酸６−
ビトロキシ−６−メチル−２−へブチルアミン１８．２
部を添加した。温度計、攪拌装置及びディーンーシュタ
ルク（Ｄｅａｎ　−８ｔａｒｋ　）水分離装置を備えた
３つロ丸底フラスコ中に、混合物全部を装入した。反応
混合物を電熱式マント）しで加熱しながら攪拌して、水
を除去して（ゾーン−シュタルク水分離装置により）、
反応混合物の温度を１８５℃まで上昇してから、この温
度をさらに１８時間維持した。

加熱した反応混合物を水７５部中に水酸化ナトリウム７
５部を會む溶液にゆっくりと注ぎ込み、冷却するまで攪
拌する。有機相をエーテルで抽出し、水洗し、溶媒を留
去してから、減圧蒸留を行った。まずアニリン２８部を
回収したのち、１９２〜１９９°／１２にて２ニアミノ
−６−（４−アミノフェニル）−６−メチルへブタン１
８部を得た（収率：へプタミノールに基づき８２％）。

元素分析値　Ｃ１４Ｈ２４Ｎ２として Ｃ開　　　Ｈ開　　　陸 計算値　　７６．３１　　１０．９８　１２．７１実測
値　　７６．３６　　１１．２７　１３．０１実施例−
１６ アニリンの代りに０−トルイジン５３５部を用いた以外
、実施例−１５の手順を繰り返した。

減圧蒸留の結果、１９２−１９６°／１０にて２−アミ
ノ−６−（４−アミノ−３−メチルフェニル）−６−メ
チルへブタン１５６部を得た（収率：ヘプタミノールに
基づき６７％）。

元素分析値　Ｃ１５Ｈ２６Ｎ２として Ｃ鉤　　Ｈ鉤　　Ｎ鉤 計算値　　７６．８７　　１１．１８　１１．９５実測
値　　７６．３６　　１１．４９　１２．２５実施例−
１７ アニリン９３　部、　３　’６　ｗ／ｗ　バーセント塩
酸１２２部、塩化亜鉛６８部及び３−アミノ−２゜１２
、．１２−１−サメチルトリデカン−１３−オール２５
．７部を実施例−１５の手順に従って反応させてから後
処理を行った。減圧蒸留の結果、２０６〜２１０°１０
５にて３−アミノ−１２−（４−アミノフェニル）−２
，１２−ジメチルテトラデカン及び３−アミノ−１３−
（４−アミノフェニル）−２，１３−ジメチルテトラデ
カンの混合物２８部を得た（収率ニアミノ）　ＩＪデカ
−ノールに基づき８４％）。

元素分析値　Ｃ２゜Ｈ４ｏＮ２として Ｃ開　　Ｈ（ト）　　Ｎ鉤 計算値　　７９．４５　　１２．１２　８．４２実測値
　　７９．０６　　１２．６９　７．９９実施例−１８ アニリン９３　部、３６　ｗ／ｗ　バーセント塩酸１２
２部、塩化亜鉛６８部及び３−アミノ−１２，１２−ジ
メチルトリデカン−１３−オール２４３部を実施例−１
５の手順に従って反応させ、後処理を行った。減圧蒸留
により、１８８−９８°１０．２にて３−アミノ−１２
−（４−アミノフェニル）−１２−メチルテトラデカン
及び３−アミノ−１３−（４−アミノフェニル）−Ｊ３
−メチルテトラデカンの混合物２５５部を得た（収率ニ
アミノトリデカノールに基づき８０％）。

元素分析値　Ｃ２、Ｈ３８Ｎ２として Ｃ％）　　　Ｈ−Ｎ鉤 計算値　　７９．１８　　１２．０２　８．７９実測値
　　７９．４６　　１１．４２　９．０５実施例−１９ アニリン９３部、　３６　ｗ／ｗパーセント塩酸１２２
部、塩化亜鉛６８部及び１−（３−アミノ−ウンデク−
１１−イル）−１−（ヒドロキシメチル）−シクロヘキ
サン２５部を実施例−１５の手順に従って反応させてか
ら、後処理を行った。蒸留の結果、２１０−２００／　
０．４にて１−（４−アミノフェニル）−１−（３−ア
ミノ−トチクー１２−イル）−シクロヘキサン２４．７
部を得た（収率ニアミノアルコールに基づいて７８％）
。

元素分析値　Ｃ２４Ｈ４゜Ｎ２として 東　　　Ｈ開　　　Ｎ− 計算値　　８０．３８　　１１，８１　７．８１実測値
　　７９．６６　　１１．８０　８．１８実施例−２０ 実施例−１で得た化合物２−アミノ−６−（４−アミノ
フェニル）−６−メチルへブタン１９．３６　ｇ　（０
，０ｓ７ｓモｐｖ）及びイソフタル酸ジフェニル２７．
９７１　（０，０８７８モル）を秤量し、還流凝縮器及
びガス送気管を備えた２００ｄの丸底フラスコに装入し
た。フラスコ中の空気を窒素ガスで完全に置換したのち
、フラスコを２１０℃の塩浴に入れた。窒素ガスをゆっ
くりと送気しながら、フラスコを３時間上記源度に維持
した。次に、還流凝縮器を　液フラスコ付蒸留凝縮器と
交換し、１時間かけて塩度を２７０℃まで上昇した。生
成フェノールの大部分が　液フラスコ中に留出した。次
に、゛原流−ポンプにより減圧（約２０００ｐａ）して
、まだ残っていたフェノールを３時間かけ％　２７０　
’Ｃで留出した。粘稠な溶融ポリアミドが生成し、冷却
した結果、透明な黄色塊状物に固化した。このようにし
て得られたポリアミド２〜３ｇを加熱型水圧プレスで約
０．３〜０．５ｕ厚のシートに成形した。このシートを
、重量増加が認められなくなるまで、室温にて６５％の
相対湿度を有する空気に曝露した。

得られたポリアミドの減少した粘度を２５°Ｃにおいて
ｍ−クレゾールの０５％溶液にて測定した結果、０．５
１　ｄｌ／　１７であった。また、そのガラス移転温度
を示差熱測定器（ＤＳＣ）で求ぬると１５９℃であった
。

特許出願人

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 （１）下記式（Ｉ）を有する化合物並びにその有機又は
   無機酸塩類及び金属錯塩： る残基を示す。 ２Ｈ （但し、ＱＮＨ２はベンゼン環のアミノ基に対してオル
   ト位又はパラ位のいずれかに位置シ、ｎは１〜１５の整
   数、Ｒ１はＣ１−Ｃ８アルキル基でＲ２はＣ１−Ｃ４ア
   ルキル基を表わすか又はＲ１及びＲ２がそれらの結合し
   ている炭素原子と一緒に＋３−ｃ８シクロアルキレン残
   基を形成し、Ｒ３はＨ原子又はＣ１−Ｃ６アルキル、＋
   ３−Ｃ８シクロアルキルもしくはＣ６−Ｃ１−０アリー
   ル基を示す）〕。 （２）ｋが０並びにＲ４，Ｒ５及びＱＮＨ２、特許請求
   の範囲第１項に記載された意味を有する特許請求の範囲
   第１′項記載の式（Ｉ）を有する化合物。 （３）ｋが０、Ｒ４及びＲ５がそれぞれＨ原子又はＣ１
   −Ｃ５アルキル基、並びにＱＮ）（２、特許請求の範囲
   第１項に記載された意味（但し、ｎは１〜１５、Ｒ１は
   Ｃ１−Ｃ６アルキル基、Ｒ２ハＣ１−Ｃ５を有する化合
   物２６′ （４１Ｒ４及びＲ５がそれぞれＨ原子又はメチル基、Ｑ
   ＮＨ２、特許請求の範囲第１項に記載の意味（但し、ｎ
   は３，８又は９、Ｒ□はＣ１−Ｃ４アルキル基、Ｒ２は
   メチル又はエチル基及びＲ３はＣ１−０４アルキル基を
   表わす）を有する残基を示す特許請求の範囲第３項記載
   の式（Ｉ）を有する化合物。 ＋５）　　Ｒ４及びＲ５がＨ原子、Ｑが特許請求の範囲
   第４項に記載された通りの残基、Ｒ１がメチル又はエチ
   ル基、Ｒ２がメチル基及びＲ３がメチル又はイソプロピ
   ル基を表わす特許請求の範囲第４項記載の式（１）を有
   する化合物。 （６）実施例１〜１９のいずれかに実質的に記載された
   ような特許請求の範囲第１項記載の式（１）を有する化
   合物。 （７）下記式（ホ）を有する芳香族アミン：０式中、ｋ
   　、　Ｒ４及びＲ５は特許請求の範囲第１項に記載され
   た通りであって、ベンゼン環のアミン基に対してオルト
   位及びパラ位の少くなくとも１つが置換されていない）
   を、アミノアルコール、アミノオレフィンもしくハシア
   ミン又はその有機酸もしくは無機酸塩であって、特許請
   求の範囲第１項に記載した式（ｎ）を有する残基を上記
   式＠）のアミ（ン中に導入出来る化合物■と、酸の存在
   下高温にて反応することを特徴とする特許請求の範囲第
   １項記載の式（Ｉ）を有する化合物の製造法。 （８）　　化合物■がアミノアルコール（又はその有機
   酸もしくは無機酸塩）であって、式（ＩＩ）の残基を提
   供又は式（ＩＩ）の残基に転換可能である特許請求の範
   囲第７項に記載の製造法。 （９）　　式（財）のアミンと化合物ＯＲ）であるアル
   キル化剤とのモル比がｌ０＝１〜ｌ：３の範囲である特
   許請求の範囲第７項又は第８項記載の製造法。 ＯＩ　　式（財）のアミンと化合物■との反応を助触媒
   としての金属塩の存在下、所望により超也在下にて実施
   する特許請求の範囲第７項乃至第９項のいずれか１項に
   記載の製造法。