JPS5893745A - スチレン系樹脂とポリアミド類とのアロイ - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は合成樹脂のアロイ（ａｌｌＯｙＳ−混合物）、
特に変性スチレン系樹脂とポリアミド１とのアロイ、な
らびにスチレン系樹脂とポリアミド°とのアロイの製造
方法に関するものである。

世上に広くナイロン樹脂と呼ばれている脂肪族および芳
香族ポリアミド類は一般的にポリスチレンのような炭化
水嵩の重合物やスチレンとアクリル酸エステル、アクリ
ロニトリル等との共重合物やグラフトポリマーと相溶性
がないか又最良の場合でも僅かに混合し得る程度である
。ある種のナイロン樹脂とある種のスチレン樹脂との混
合物はラクタムの重合物とアクリロニトリル−スチレン
−ブタジェン（ＡＢＳ）グラフトポリマーはその例であ
る。これらの公知の摺合４１１１１脂は多くの有用な性
質を発揮するけれども、ポリアミドとＡＢＳ間の相溶性
が良好でないためＫこのような樹脂混合物に潜在する性
能を十分に発揮するに至っていなＸ４１゜ 本明細書に使用した“相溶性”　（ｃｏｍｐａｔｉｂｉ
ｌｉｔｙ）という語は二つのポリマーの混合性を官う。

真に相溶的な混合物は均一な組成物を形成し、これは各
成分の相に分離することがないが非相溶的なポリマーは
合一してその各成分より成る分離相を有する不拘−混合
物ケ形成する。非相溶性、漫１合物を押出し又は射出成
形すると各成分ポリマーより成る層状の押出し成形物又
は射出成形物を生成する。

真に非相溶的な混合物の場合には各層間の接着力は弱（
容易に分離する。成分の相溶性が最低限度ぎりぎりの場
合には生成した層は互いに接着し流動方向に対して良好
な耐衝撃性と良好な物理的性質を有する若干積層物的性
質を持つであろう。然し大抵の積層物の場合に望められ
るように流動方向に直角方向の性質は不良であって、こ
のような部材をねじり又は彎曲すると、層は剥離破壊す
る傾向を示す。

類似性の小さい樹脂混合物の分離および剥離をによって
二つの成分の間に架橋を形成させ、その共有結合によっ
て両成分を物理的に結合するか、又は各成分の各々と別
々に相溶性を持つか又は混合し得るような部分を有する
ブロックポリマー又はグラフトポリマーの形を有する第
三め重金物を高分子界面活性剤として作用させる方法が
あって、これによって他の方法では混合しないホリマー
の相溶性を増加するものである。

更に一階最近になって、米国特許胡艙亭相中に共重合し
たアミン活性部分を有するグラフト共重合物より成る多
段変性樹脂との混合物（アロイ）を製造する方法が開示
された。共１合性があるカルボン酸のようなアミンに対
して活性を有する部分はナイロン成分の末端アミン基と
反応して共有結合ケ形成し、その結果ナイロン成分とグ
ラフト共重合物成分とが化学的に結合されるようになる
。これらの樹脂混合物（アロイ）は、事実上多段変性樹
脂の側鎖に結合したポリアミド釦を有する高分子共重合
物であって加工中の相分離を起さ゛ない。

スチレン系樹脂とポリアミドを結合するために従来使用
されて来た方法はいくらかの成功を収めている。然しこ
れらの方法は重合物の鎖の間に共有結合を形成すること
に依存しているので最終組成物の分子量が著しく増大し
、また架橋した樹脂を生成する可能性がある。当業者に
は容易に理解し得るように、分子量および架橋度が増大
するとメルトフローが低下しその他組成物の取扱い易さ
ボン酸−変性スチレン系樹脂成分をポリアミドの衝撃強
度改良剤として使用し、最終組成物中の少量部分として
のみ存在させる場合には架橋結合生成の程度は一般的に
小さく、組成物の取扱い易さＫは通常余り大きい影醤が
ない。然しスチレン系樹脂成分が組成物の主成分又は大
量部分である場合には架橋結合の形成および共有結合の
生成による分子量の増大のために組成物の加工性が著し
く低下し、その取扱い易さを不良にするという問題が顕
著になることは明らかである。共有結合および架橋結合
の生成度を著しく大きくしないで相分離および剥離を減
少するようなスチレン系樹脂とポリアミド類のアロイを
与える方法によれば加工性や取扱い易さを犠牲にするこ
とのない改良されたポリアミド−スチレン系樹脂組成物
を得ること、が出来るであろう。

本発明はスチレン系重合物とポリアミド類とのアロイに
関するものである。本発明は特に変性スチレン系樹脂と
ナイロン類との混合物（アロイ）に関するものであって
、その変性はスチレン系樹脂に少量の共重合し得るエチ
レン系不飽和カルボンアミド９を混入することによって
行なわれる。変性スチレン系樹脂とナイロン類との混合
物は合金的挙動を示し熔融加工時の剥離が減少する傾向
を示す、アロイの衝撃に対する性質は極めて良好であっ
て、またその引張り強さおよび高負荷時の熱変形性はナ
イロンと従来のスチレン系樹脂との単なる混合物のそれ
らの性質よりも良好である。

本発明の目的に使用し得るポリアミド類はナイロン樹脂
として公知の通常の射出成形可卵なポリアミド９樹脂類
であって、ポリカプロラクタム（ナイロン６）のような
脂肪族系ポリラクタム、および例えばポリへキサメチル
アジポアミド（ナイロン６．６＞、ｙｙリヘキサメチレ
ンセバカミト責ナナイロン６１０）等のような脂肪族ジ
アミンと脂肪族ジカルボン酸とから形成されるポリアミ
ド類も包含される。

本発明の゛目的に役立つように変性し得るスチレン系重
合物はスチレンの重合物および共重合物であって剛性の
樹脂ならびにスチレンと任意の一種又は二穐以上のその
他の共重合性ビニルモノマーとの混合物のゴム状重合性
基質の存在におけるグラフト重合によって製造される樹
脂のような一般的に７１Ｆ、衝撃強塵を有するスチレン
系樹脂と呼ばれている樹脂、および基質となる一１１性
の重合物にグラフト処理を施したゴム状基質を配合して
製造した。樹脂を包含、する。剛性のスチレン共重合物
類の製造ならびにグラフトさせる七ツマ−として使用さ
れるスチレンとの混合物に使用される共重合用七ツマ−
はアルファメチルスチレン、ハロスチレン類、ビニルト
ルエン、ビニルキシレン、フチルステレン等のアルキル
ベンゼン類、アクリロニトリル、メタクリロニトリル、
メタクリル酸の低級アルキルエステル伽およびそれらの
混合物より成る群から選ばれた七ツマー類である。高衝
撃強度を有するスチレン系樹脂においてはゴム状の重合
性基質はグラフトポリマーの全重量が５ないし８０％、
好ましくは５ないし５０％であって、ポリブタジェン、
ポリイソプレン、スチレン含量が５０重量％以下のゴム
状スチレン−ジエン共重合物、アクリルゴム、ニトリル
ゴムおよびＥＰＤＭやＥＰＲのようなオレフィン系ゴム
より成る。

本発明の目的に役立つように変性し得るグラフトポリマ
ー頌の具体例はアクリロニトリルーブタジエンースチレ
゛ングラフトポリマー樹脂（ＡＢＳ）、メタクリル酸メ
チル−ブタジェン−アクリロニトリル−スチレン（ＭＡ
ＢＳ）　樹脂、等である。本発明の目的に役立つように
変性されているスチレン系樹脂の具体例はポリスチレン
、スチレン−アクリロニトリル（ＳＡＮ　）共重合物、
スチレン−メタクリル酸エステル共重合物、のような共
重合物およびそれらの混合物、ならびにスチレンモノマ
ー成分の一部分をアルファーメチルスチレンで置きかえ
た類似の共重合物である。

本発明のアロイの製造に使用するために、スチレン系樹
脂は共１合し得るエチレン系α、β−不飽和カーボンア
ミト９をスチレンモノマー混合物中に混入して変性され
る。不飽′和のカルボンアミｒ、の代表的なものはアク
リルアミド、メタクリルアミド、等ならびＫそれらの混
合物である。、最も有効な不飽和カルボンアミドはモノ
マー混合物と容易に共重合し得るもの、特にエチレン型
の不飽和構造がカルボキシル基すなわち不飽和カルボン
アミドと共役しているものである。非共役型′の不飽和
アミド、例えばΔ−４テトラヒト８０フタルアミ）−＃
夕使用することも出来るが、これらはスチレン系のポリ
マーの製造の際に共重合させることが困難であるため好
ましくない。

変性剤としてのモノマーはスチレン系樹脂成分の重合の
場合に極めて少量使用され、通常変性スチレン系樹脂１
００１ｆｔ部当り０，５ないしＮ置部（ｐｂｗ）、好ま
しくは０．５ないし約１０重量部（ｐｂｗ　）が使用さ
れる。使用される割合は一部は使用される特定の不飽和
カルボンアミドの種類によって異るが、大抵の目的九対
しては最適割合は、大抵の用途に対して約０，５ないし
約１０　ｐｂｗ　　の癲囲内にある。約０．５　ｐｂｗ
　　以下ではほとんど改善効果が認められないが約１ｏ
　ｐｂｗ　　より多い割合の場合には、大抵の不飽和カ
ルボンアミドにおいてはＡＢＳ成分の総合的性質が損わ
れ始める。Δ−４テトラヒドロフタルアミビのような共
重合性の乏しいカルボンアミド９モノマーは最小有効量
が最終樹脂中に混入されるようにするためＶＣ７４Ｃ合
時にその使用割合を著しく大きくする。この理由のため
にこのような変性剤は好ましくないのである。

本発明の目的に役立つ変性スチレン系ポリマーの製造に
は塊状重合法、塊状懸濁重合法、溶液重合法、懸濁重合
法および乳化重合法を包含する通常の共重合法がすべて
使用される。

変性スチレン性ポリマーをナイロンと共に熔融混合する
と、単なる混合でなくアロイな形成する。

アロイは意外にも、未変性スチレン系ポリマーとナイロ
ンの当量混合物に比して高負荷時の熱変形湯度および耐
衝撃性が著しく改善される。

アロイの形成は変性スチレン系ポリマーとポリアミドを
バンバリーミキサ−Ｋよる混合、練肉および押出し等の
通常の熔融加工法の何れによって行なっても良い、最も
便利な方法は先ず乾燥樹脂を粉末状、フレーク状又は類
似の乾燥固体の形で滉合し次に生成した乾燥混合物な熔
融加工してアロイを形成させろ方法である。樹脂をバン
バリーミキサ−中で流動状態として均一な塊状にした後
、練りロール上でシート状に延伸しこれを細断して押出
し成形又は射出成形用の粒状材料とする方法も大抵の目
的に対しては同様に有用である。このような混合方法は
合成樹脂の変換技術上通常行なわれている処であって、
当業者に、とってはその種々の変化、修正は良く知られ
ているであろう。

アロイには史に熱安定剤、酸化安定剤、光安定剤、滑剤
、顔料、染料、充填剤、！Ｉ熔剤、ガラス繊維および鉱
物線維、補強剤および可塑剤等の添加剤を混入しても良
い。このような添加剤は公知の技術に従って、通常使用
されている割合で添加される。

本発明の実施方法は後記の実施例について考察すれば一
層容易に理解し得るであろう。これらの実施例は説明の
ために記載されているものであって限定をするためのも
のではない。

〔実施例１〕　ＡＢＳ樹脂の製造（対照例）重合反応器
にポリブタジェン２５Ｘｔ部（ｐｂｗ）、水２００　ｐ
ｂＷ、　　デキストローズ０．５　ｐｂＷ、第三級ト１
デシルメルカプタン０．２５　ｐｂＷ　　および界面活
性剤１．４　ｐｂｗ　　を含有する乳化ラテックスを仕
込んだ、ラテックスをかく拌して１４０’Ｆ（６０℃）
まで加熱した後、下記の三種の溶液を９０分間に亘って
同時に添加した。

（１１スチレン４８　ｐｂＷ　　とアクリロニトリル２
７　ｐｂｗ　　のモノマー混合物、 （２）キュメンハイドロパーオキシド０．２５　ｐｂｗ
。

および （３）ｅロ燐酸四ナトリウム０．５５１）ｂＷ、硫酸第
一鉄七水和物ｏ、ｏ　１ｓ　ｐｂｗ、脱塩水６．［）ｐ
ｂｗ０溶液を添加した後１４０Ｆ（６０℃）におけるか
く拌を更に１ジ０分間継続してグラフト重合反応を完結
した。

熱安定剤２　ｐｂｗ　　を添加した後、乳化物を、塩化
カルシウムの添加によって凝固させグラフト樹脂を濾過
捕集し乾燥した。

〔実施例２〜５〕　変性ＡＢＳ樹脂の製造アクリルアミ
ド９モノマーの召人によって変性したグラフト化ＡＢＳ
樹脂の製造は実質的に実施例１の方法と同じ方法で行な
った。アクリルアミドモノマーはグラフト化用モノマー
と同時に但し別の流れとして添加した。実施例２〜５の
変性樹脂のモノマー処方は第１表に記載の通りである。

〔実施例６〕　変性スチレン−アクリロニトリル共重合
物の製造 アクリルアミド９変性スチレン−アクリロニトリル共重
合物は実質的に実施例１〜５に使用した方法と同じ方法
で製造した。但し当初の反応器への仕込からポリブタジ
ェンを除外した点が異る。反応温度は１６０７’ｉ’（
７１°Ｃ）であった。

実施例７の対照樹脂は同様にアクリルアミビを除外して
製造した。第１表には変性した共重合物と対照樹脂の処
方を重量部で示している。

第１表：　変性スチレン系樹脂および対照樹脂の組成成
分： ポリブタジェン　　２５　２５　２５　２５　２５　　
０　　０スチレン　　　　　４８　４６　４５　４４　
４２　６０　７０アクリロニトリル　２７　２８　２７
　　２６　２３　３０　３０アクリルアミド　　　０１
３５１０１００〔実施例８〜１２〕　変性ＡＢＳとナイ
ロン６のアロイ 下記の実施例においては実施例１〜５の変性ＡＢＳ樹脂
とナイロン６とのアロイをヴエルナーープアイビラー型
（Ｗｅｒｎｅｒ−Ｐｆｅｉｄｌｅｒ）　２８１１１（７
）二軸押出機中で６６０〜５１０Ｆ（１８２〜２６５℃
）の範囲の筒内温度で混合し、４８０〜５１０ＦＣ２４
９〜２６５℃）の範囲の温度でストランビダイ（Ｓｔｒ
ａｎｄ　ｄｉｅ−はレット製造用押出棒を使用する押出
型）？通して押出して製造した。アロイの押出物は賽の
目状に切断し、次に１８０Ｆ（８２℃）の温度において
試験片円板および棒を作るためにＡＳＴＭで定めている
ファミリーモールド（多数個取り金型）を用いて、５２
５〜５４０Ｆ＜２７０〜２８２℃）の範囲内の原料樹脂
温度でヴアン　ビルン（ＶａｎＤｏｒｎ〕型往復式スク
リュ一式射出成型機で成型した。混合物の処方およびこ
れらの混合物の物理的性質は第■表に示されている。比
較を行なうために対照混合物Ａ−Ｄを併せて示した。

（４１ＨＩ）Ｔ＝熱変形温度−２６４ｐＳｉ（１８，６
に９／ｃｔｎ”　　）、　　１０ミル（０，２５４１Ｅ
１ｍ）変形。

イ×晃“（１，２７ｃｌＩＬＸ０．３１ｃＩＩＬ″）、
棒、アニーリング品、〔〕の値はアニーリングしない試
料。

第■表のデータが示すようにナイロン６５ないし９５重
量％とこれに対応する９５ないし５重量％のアクリルア
ミド変性ＡＢＳ樹脂より成る組成物は一つ又は一つ以上
の物理的性質が予想外の変化を示す６両極性の組成の場
合には衝撃強度にはほとんど影響がないが、ＨＤＴ値は
著しく増大する（対照例Ａと実施例８、対照例りと実施
例１２を比較されたい）。然し中間の組成範囲において
は衝撃強度は著しく改善される。（実施例９と対照例Ｂ
、実施例１０と対照例Ｃを比較されたい）。

第■表のデータは変性ＡＢＳとナイロン６の割合な一定
にした場合のアクリルアミード含有率による性質の変化
を示す。実施例１３．１４および１５、および対照例Ｂ
においては組成物は変性ＡＢＳ７５３１Ｕｔ％とナイロ
ン６２５重量％とより成るものである。全組成物中のア
クリルアミドの含有率は適当なアクリルアミド含有率の
アクリルアミド変性ＡＢＳ４！ｆ脂を使用して０７５な
いし３．７５重量％の範囲に変化させている。実施例１
３〜１５の物理的性質と対照例Ｂの物理的性質を比較す
ると、アクリルアミドの含有率が０．７５重量％のよう
な小さい割合において衝撃強度およびＨＤＴ値が著しく
改善されること、およびアクリルアミド含有率が史に増
加しても余り大きい変化が起らないことが明らかに認め
られるであろう。

第璽表　ナイロン６と変性ＡＢＳ樹脂のアロイ実施例番
号　　　　　　　　１３　　　　１４　　　　１５　　
　　１６処方： 変性Ａ　Ｂ　５（１１ 実施’ｆｌＫ１１（ｐｂＷ） ’ＳＭ”１７５　　　　　　　　　　　　　　　　　５
０“　　３　　ｒ＋　　　　　　　　　　　７５’４（
”）　　　　　　　　　　　　　　　　　７５ナイロン
６　　（“＋　　　　　２５　　　　　２５　　　　２
５　　　　　５０アクリルアミド儒２１　　　　　　　
　　０．７５　　　　　　２２５　　　　　　！１．７
５　　　　　　０．５伸び（％）　　　　　　　　１０
５　　１１８　　　１０７　　　３５２−引張断面係数
（ＫＰＳｌ）　　　２８４　　２８５　　　２８９　　
　２８３〔註〕（１）　　実施例１〜４の変性ＡＢＳ　
：第１表８照（２１全組成物中のアクリルアミドの重−
Ｉｔｑｂ（３１ナンバリングした試料のアイゾツト（＆
撃値：０内のなました試験片に対するＨＤＴ値：第■表
の註６、対照例 １７　１８　８　　　Ｇ −７５５０ ５〇− ０ ５０５０２５５０ １，５２５００ ２２４３５２２８２３８２ ２６３２６２２３３２２２ 値は成型品試験片に対する値。

および４を参照。

第■表の実施例１６ないし１８および対照例ＣのようＫ
ＡＢ８５０重量係とナイ置部６５０重量％とより成る樹
脂組成物もまた製造され試験が行なわれた。これらの組
成物は変性ＡＢＳ含有率が７５重量％の組成物よりも衝
撃強度が小さいが、アクリルアミド０の含有率が０．５
重量％のように低い場合でも衝撃強度は改善せられ、特
にＨＤＴ値の改善の度は著しい（実施例１６〜１８と対
照例Ｃを比較されたい）。

スチレン系樹脂成分にアクリルアミド９変性を行なって
性質の改善を行なったポリアミドとスチレン系樹脂混合
物の虻、囲はポリアミド、およびアクリルアミド変性ス
チレン樹脂と従来の未変性スチレン系樹脂の両者より成
る三成分混合物まで拡張される。

〔実施例１９〜２５〕 下記の実施例においてはナイロン６　２５Ｎ１に％と、
従来の未変性ＡＢＳ樹脂と実施例５の１０Ｘｔ％のアク
リルアミドで変性したＡＢＳ樹脂の混合物７５重ｔｑｂ
より成る三成分混合物が前記のようにして製造せられ試
験が行なわれた。実施例１９〜２５の処方および物理的
性質ならびに対照例が第■表に示されている。

第１表　ナイロン６、ＡＢＳおよび変性ＡＢＳ樹脂の三
成分アロイ実施例番号：　　　　　　　　　　　　　　
９　　　　１９　　　　２０　　　　２１処方： ｉｌＪ、Ａ　Ｂ　Ｓ　（ｐｂｗ）ｉｌｌ　　　　　　　
　７５　　　５０　　　４０　　　３０ナイロン６　　
（ｐｂｗ）　　　　　　　　　２５　　　　２５　　　
　２５　　　　２５ＡＢＳ　（ｐｂｗ）２１　　　　　
　　　　　０　　　２５　　　３５　　　４５アクリン
アミビ１１号雪３１　　　　　　　　　　　　７．５　
　　　　　　５　　　　　　　４　　　　　　　３性質
： 伸ひ（１）　　　　　　　　　　　　　　　７０　　　
　６７　　　　４６　　　　５０引張断面係数（Ｋｐｓ
ｉ）　　　　　　　２８２　　　２７ろ　　　２８５　
　　２７２〔注〕（１）実施例５のアクリルアミド９−
変性ＡＢＳ、第１表参照（２１ゴム含有本６０重’ｔ％
の市販未変性ＡＢＳ（３１第ｎ１表のｆ＋３を参照のこ
と。

対暉１ ２５　　　２０　　　１０　　　　５　　　　０２５　
　　　２５　　　　２５　　　　２５　　　　２５５０
　　　　５５　　　　６５　　　　７０　　　　７５２
Ｂ　　　　　２　　　　１　　　　０．５　　　　０８
０　　　　５３　　　　８８　　　　８１　　　　８４
３１５　　　２７６　　　２８１　　　２７６　　　２
７３実施例９．１９〜２５および対照例Ｅの物理的性質
のデータを考察することによって、５ｉ１ｆｔ％程度の
少量のアクリルアミド変性ＡＢＳ樹脂を未変性ＡＢＳ樹
脂とナイロン６の混合物中に混入すると性質、特に衝撃
価が著しく改善されることが知られる（実施例２５と対
ｐ（４例Ｅを比較されたい）。

未変性ＡＢＳ樹脂をこれ以上１００％に至るまでアクリ
ルアミド変性ＡＢＳ樹脂で酋きかえても衝撃値の変化は
余り大きくなく、又剛性の変化も余り大きくない（実施
例９〜２４と対照例Ｅを比較されたい）。

このように、ポリアミド類とアクリルアミド変性スチレ
ン樹脂、より成るアロイな製造するか、又はアクリルア
ミド９変性スチレン樹脂をポリアミドと従来の未変性ス
チレン系樹脂に混合することによって物理的性質が改善
さね商業的に魅力のあるバランスな持つ組成物が得られ
ることが明らかである。アクリルアミド９変性樹脂の最
適使用割合は部分的には選ばれた特定の組成物の如何に
より異るが、一般的には最終的なアロイ又は混合物中の
アクリルアミド含有率は０．５ないし１０重重量子ある
。

ポリアミド−スチレン樹脂混合物の性質を改善するため
にアクリルアミド変性スチレン樹脂を使用することはナ
イロン６とＡＢＳとの混合物の場合に限られているわけ
ではなく、種々のポリアミドと他の衝撃°強度を改質し
たスチレン系樹脂との混合物又は剛性の含スチレン共亀
合物およびそれらの混合物にも拡張適用される。

〔実施例２６〜３１〕 下記の実施例においてはアクリルアミド変性ＡＢＳ樹脂
、又はアクリルアミド９−変性スチレッーアクリロニト
リル共重合樹脂と、ポリアミド類との混合物を製造し前
記のようにして試験を行なった。第１表はそれらの処方
と物理的性質のデータを示すものである。

実施例２６〜２８および対照例Ｆ％Ｇの試験データの総
合結果から知られるように、アクリルアミド−変性ＡＢ
Ｓとナイロン６より成るアロイ（実施例２６および２７
）ならびに三成分アロイ（実施例２８）は、未変性ＡＢ
Ｓとナイロン６との混合物に比べて衝撃に対する性質お
よびＨＤＴ値が改善されている。同様にアクリルアミド
−変性スチレン−アクリロニトリル共重合物（ＳＡＮ）
とナイロン６とのアロイ（実施例２９）は極めて脆いけ
れども試験可能な試験片を成形することが出来る。未変
性ＳＡＮとナイロン６との対照混合物（対照例１）は試
験することが出来なかった。

アクリルアミビー変性ＳＡＮ、ナイロン６とＡＢＳの混
合アロイ（実施例３０および３１）は良好な耐衝撃性お
よびＨＤＴ値を示した。

第５表　アクリルアミド変性スチレン系樹脂とポリアジ
ド処方： 変性スチレン系樹脂：（１） 実施例５（ｐｂｗ）　　　　　　　　　７５　　　　５
０　　　　５０’　　１（’） “　６（＃） ’　　７（’） ナイロン６（“） ナイロン６６（″）　　　　　　　　２５　　　　５０
　　　　３ＯＡ　Ｂ　Ｓ　（ｐｂｗ）＋２１　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　２０アクリルアミド％＋
３１　　　　　　　７．５　　　　５Ｊ）　　　　　５
゜Ｏ＋！Ｆ′ｉｉｒ： ＨＤ’ｒ（Ｆ）＋４１　　　　　　　　２１３　　　２
０８　　　２１４〔℃〕　　　　　　　　〔１００５〕
　〔９Ｚ５〕　〔１０１〕　〔〔註］：ｆｌ＋　　実施
例１〜７のアクリルアミド変性樹脂、第（２）　　ゴム
含有率５０重ｔ％の市販の未変性ＡＢＳ（３）全組成物
甲のアクリルアミドのＭ、＊％（４１第１１１表の肚６
を参照のこと。

東　成形試料は積層せず：棒状の成形試験片は袈類との
アロイ ５ ７５　　　５０　　　２５　　　　　　　　　−　　　
１００５ ２５’　　　　２５　　　２５　　　　　　　　　　　
　　　　　　　２５２５　　　２５　　　　− ２５　　　５０　　　　　　　　７５ ７．５　　　５．０　　　２５　　　　０　　　　０　
　　１０　　　　０２２２　　　２２２　　　（２１４
）　　　２０３　　　　（２０９）　　　２１７　　　
　東１０５５］　　［：１０５５］（１０１）　　　（
９５）　　　　（９８）　　（１０３）１表参照 ・造不能又は試験実施不能であった。

〔実施例６２および対照例〕 実施例２の方法においてアクリルアミ）＋１モノマータ
アクリル酸モノマーで智きかえてポリブタジェンイム基
質２５ｉ！ｒＩ％と、スチレン単位４６Ｎ量％、アクリ
ロニトリル単位２８重ｉ％およびアクリル酸単位１重量
％より成るグラフト共重合成分を有するグラフトホリマ
ーのラテックスエマルジョ／を製造した。このエマルジ
ョンを塩化カルシウム水溶液で凝固させ、凝固物を１過
捕集し十分洗滌後乾燥した。

アクリル酸変性ＡＢＳ５（ｌｌ’ｔ％とナイロン６５０
重量等より成る混合物を粉末混合法および射出成形法で
バッチ形試験片を造った。混合樹脂は成型が困難であっ
て表面の一部が粗面であり、架橋結合ケ起しているよう
であった。押出し品も同様に粗面であって熔融時の亀裂
形成が著しかった。

すなわちアクリル酸のようなポリアミド９の末端基と共
有結合を形成することが出来る七ツマ−を含有するスチ
レン系樹脂は米国特許第３，４８５，７７７号に開示さ
れているように有用な物質を生成するけれとも、生成し
た組成物の変性スチレン系樹脂の割合が著しく多い場合
には取扱いが困難となることが明らかに知られるであろ
う。これと対照的に本発明の組成物はすべて、実施例９
〜６１で代表されるように射出成形が可能であって、ス
チレン系樹脂が５ないし９５重量％でポリアミドがこれ
に対応して９５ないし５重量％の範囲全体に亘って取扱
い可能な状態を保持する。

すなわち本発明はホリアミド５ないし９５重量％と変性
スチレン系樹脂９５ないし５重量％より成るアロイであ
ると考えられ、この変性はスチレン系樹脂を製造するに
際して、０，５ないし１５ｐｂｗ　、好ましくは約０．
５ないし約１０　ｐｂＷ　（変性スチレン系樹脂１００
　ｐｂｗ当り）の共１合性のエチレン系不飽和カルボン
アミド、好ましくはアクリルアミドをモノマーとして添
加することによって行なわれる。すなわち変性スチレン
系樹脂はスチレン、アクリルアミドおよびこれらと共重
合し得る一種又は二種以上の七ツマ−の共重合物、スチ
レン、アクリルアミド９およびこれらと共重合し得る一
種又は二種以上のモノマーのゴム状基質上＼ へのグラフトコポリマーより成る群から選ばれたもので
ある。当業者には本発明の多（の変化や改質が可能であ
ることおよび本発明のアロイ組成物に充填剤、顔料、安
定剤、鉱物質およびガラス繊維、離燃剤、滑剤等を配合
することが可能であることが明らかであろう。このよう
な改質は添付した特許請求の範囲によってのみ限定され
る本発明の範囲を超えることはない。

特許出願人　ボルグーワーナー・ケミカルズ・代理人弁
理士湯浅恭三・ゞ−パ、。

−コ°　− 外３名 第１頁の続き ０発　明　者　チャールズ・エル・メイヤーズアメリカ
合衆国ウェスト・バー ジニア州２６１０１ビーナ・フイフ テイフイフス・ストリート９１１

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、ポリアミド５ないし９５重量置部、変性スチレン系
   樹脂に対して約０．５ないし約１５重置部の共重合し得
   るエチレン系不飽和カルボンアミドを含有する変性スチ
   レン樹脂をポリアミドの割合に対応して９５ないし５ｉ
   １ｒ（ｉ係とより成る重合物組成物。 ２、該変性スチレン樹脂がスチレン、アクリルアミドお
   よびこれらと共重合し得る少なくとも一種のその他のビ
   ニルモノマーとの共重合物、およびスチレン、アクリル
   アミドおよびそれらと共重合し得る少なくとも一種のそ
   の他のビニルモノマーのゴム状基質上へのグラフト重合
   物とより成る群から選ばれた前記特許請求の範囲第１項
   に記載する組成物。 ３、該変性スチレン樹脂がスチレン−アクリルアミド−
   アクリロニトリル共重合物および！ム基質上へのスチレ
   ン、アクリルアミド、およびアクリロニトリルのグラフ
   ト共重合物より成る群から選ばれたものである前記特許
   請求の範囲第１項に記載する組成物。 ４、更に通常の未変性スチレン樹脂を含有する前記特許
   請求の範囲第１項に記載する組成物。 ５　＃？リアミド５ないし９５重量置部、（ａ）スチレ
   ン系樹脂とＪｂｌ変性スチレン樹脂に対して０．５ない
   し１５重量置部共重合し得るエチレン系不飽和カルボン
   アミドを含有する変性スチレン樹脂の混合物のｈｏ　リ
   アミドの割合に対応した割合で９５ないし５重量％とよ
   り成る組成物。 ６　該変性スチレン樹脂がスチレン、アクリルアミド、
   およびこれらと共重合し得る少なくとも−ｍのその他の
   ビニルモノマーとの共重合物およびスチレン、アクリル
   アミドおよびこれらと共重合し得る少なくとも一種のそ
   の他のビニルモノマーのゴム状基質上へのグラフト重合
   物とより成る群から選ばれたものである前記特許請求の
   範囲第５項に記載する組成物。 ７、該スチレン系樹脂がスチレン−アクリロニトリル共
   重合物（ＳＡＮ）、およびアクリロニトリル−ブタジェ
   ン−スチレン樹月旨（ＡＢＳ）より成る群より選ばれた
   ものであり、該変性スチレン系樹脂がスチレン−アクリ
   ルアミド９−アクリロニトリルの共重合物およびスチレ
   ン、アクリルアミドおよびアクリロニトリルのゴム状基
   質上へのグラフト重合物とより成る群より選ばれたもの
   宅ある前記特許請求の範囲第５項に記載する組成物。