JPH03501133A - 高耐衝撃性のスチレン系ポリマー／熱可塑性ポリマーのグラフト化混合物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるため要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明はエチレンで置換されていないグラフト結合剤で変換されたスチレン化ポ リマー、このような変換を達成する方法、および変換されたスチレン化ポリマー を含む組成、特にスチレン化ポリマーと熱硬化プラスチックグラフト混合に関す るもＡＢＳのようなスチレン化ポリマーは、特に１：９から９：１の範囲の混合 比において、ポリアミドが混和しないことが知られている（例えば、Ｙ、　Ｕ、 レベデブその他、応用ポリマー科学、ジャーナル、■、　２４９３．１９８０年 を見よ）。

この相互不和合のため、ＡＢＳとナイロン６の単純な機械的混合物は脆性で、そ の成形部品は曲げまたは捻りをうけるとすぐ離層する（薄層状に裂ける）傾向が ある。米国特許４、４９６．６９０はＡＢＳとナイロンの混合を変えた組成につ いてのべており、これは有用な水準の和合性と特性を得るため、１０％に達する アクリアミド単量体単位を共重合することによりＡＢＳの割合を十分に変えたも のである。

欧州特許出願番号２０２２＋４　（１９８６年）はＡＢＳ−ナイロン混合の和合 剤としてスチレン−アクリロニトリル−無水マレイン酸第三ポリマーを使用する ことについて教えている。

発明の概要 本発明はエチレンで置換されていないグラフト剤で上記ポリマーの反応物からな る変換された次式をもつスチレン化ポリマーをつくるものである： ここでＲ１，Ｒ２、ＲａとＲ４の一つから三つは、次のものから選択された反応 基をもつ基である：カルボン酸、酸無水物、酸アミド、イミド、カルボン酸エス テル、アミノ、ヒドロキシル、エポキシ、イソシアン酸塩、カーバメート、カー ボニルラクタム、アシルラクタム類、ピリジル、１，３−オキサゾリン、１．３ オクサジン、オキサシロン、オキサジノン、および任意の誘導体、化合物および 混合物、 そして、Ｒ１，Ｒ２、Ｒ３とＲ４の残りの一つから三つは水素または１から２０ の炭素原子をもつ炭化水素基、対の反応官能性として上記の反応基をもつ上記の 変換されたスチレン化ポリマーである。

本発明はまた、上述の反応産物と、この反応産物と対の反応官能性と反応する熱 硬化プラスチックポリマーの溶融混合組成に関するものである。

変換されたスチレン化ポリマーと、熱硬化プラスチックポリマーの組成は、オプ ションとしてまた望ましいものとして、エラストマー　ポリマーを重量で約５か ら５０パーセント含む。

本発明はまた反応産物をつくる方法とこの反応産物を含む組成に関するものであ る。本発明の組成は普通のポリマー溶融混合技術によりつくることができる。本 方法では、押出機のような密閉混合装置中でポリマー付加剤の融点以上の温度で 行われるのが典型的なものである。この方法では、反応産物を形成するためスチ レン化ポリマーとグラフト剤をまず溶融混合することが望ましい。ついで反応産 物は反応産物の反応基と反応する熱硬化プラスチックポリマーと溶融混合される 。

望ましい具体化の場合、第一の方法では、変換されたまたは官能性スチレン化ポ リマーと呼ぶことができる反応産物が得られることが見いだされた。第二の方法 または第二の段階はこの反応産物または変換されたスチレン化ポリマーと熱硬化 プラスチックポリマーの組成を作るものである。この二段階の方法は引張歪み特 性の改良された組成をつくる。

発明の詳細な説明 本発明にしたがう変換に適するスチレン化ポリマーは、次式のビニール芳香族化 合物から得られるポリマー単位を重量で少なくとも約２５％もつものである。

ここでＲは水素、（より低い）アルキルまたはハロゲン、２はビニール、ハロゲ ンか（より低い）アルキル、ｐは０または１からベンゼン核の置換できる水素原 子数である。ここに“（より低い）アルキル”とは約１から６の炭素原子をもつ アルキルを意味するものとする。

本明細書と付加の特許請求の範囲に広く使用されている“スチレン化ポリマー” の術語はスチレンの単独重合体と共重合体を含み、剛体の樹脂と高衝撃スチレン 樹脂と普通呼ばれるものを含むものである。後者はスチレンおよび随意に一つか それ以上の共重合できるビニール単量体を弾性のポリマー基盤の存在する中でグ ラフト重合によりつくられた樹脂、また合体スチレンマトリックスポリマーをグ ラフトされたゴム状基盤と混合してつくった樹脂をいうものである。例としては 次のようなものがある：ポリスチレン、ポリクロロスチレン、およびポリブロモ スチレン、また高衝撃ポリスチレンがあり、これらは天然または合成ゴムから変 換されたもので、例えば、ポリブタジェン、ポリイソプレン、ブチルゴム、エチ レン−プロピレンジエン共重合体−（Ｅ　Ｐ　ＤＭゴム）、エチレン−プロピレ ン共重合体、天然ゴム、アクリルゴム、多硫化ゴム、ポリウレタンゴム、スチレ ン−ブタジェンゴム（ＳＢＲ）、およびこれに似たものがある。スチレン共重合 体の例としては、α−メチルスチレン、ハロスチレン、ビニール　アルキル　ベ ンゼン、アクリロニトリル、メタクリロニトリル、アクリルと、より低級アルコ ールのアクリルとメタクリル　エステルから選択された共単量体で変換された天 然および合成ゴムの共単量体の二つがある。ゴムで変換された共重合体類は次の ものを含む：ポリブタジェンで変換されたスチレン−アクリロニトリル樹脂（Ａ ＢＳ）、アクリル　エラストマーで変換された５ＡＮ（ＡＳＡ）ＥＰまたはＥＰ ＤＭゴムでグラフトされたＳＡＮ共重合体、（ダウ社の品名ロベルのような０８ Ａ）スチレン−ブタジェン、塩化ポリエチレンで変換されたスチレン−アクリロ ニトリル共重合体（ＡＣ３）、スチレン−イソプレン　ブロック共重合体と水酸 化物（例えば商品名クラトン）。

本発明のスチレン化ポリマーの置換は不飽和グラフト剤をスチレン化ポリマーの バックボーンに付けて一対の官能性とすることである。グラフト剤は次のような 基を、特にこれらの基が端末基である時にもつ：第一官能基、スチレン化ポリマ ーと反応したエチレン不飽和二重結合、ヒドロキシのような反応基をもつポリマ ーと反応する一つかそれ以上のＲ１−Ｒ４と呼ばれる官能性基、アミン、および これらに似たもの。グラフト剤は次のような一般式により表現される： ここで一つかそれ以上の第二官能基はつぎのような基から選択された反応基をも つ：カルボン酸、無水物、アミド酸、イミド、カルボキシルエステル、アミン、 ヒドロキシル、エポキシ基、イソ　シアン酸塩、カーバメート、アシル　ラクタ ム、ピリジル、１．３オキサゾリン、１１３オキサジン、オキサシロン、オキサ ジノン類とそれらの化合物、混合物と誘導体。

エチレン不飽和二重結合と第二官能基をもつグラフト剤はスチレン化ポリマーそ のものと、あるいはすぐ入手できる稀釈剤として働く単一体との混合物の中で、 反応する。スチレン、メチル　メタクリレート、およびこれらに似たもののよう なビニール単一体は、この最後に述べた目的に適する。さらに、グラフト剤は、 変換を望まれるスチレン化ポリマーのすべてまたは一部と適合するオリゴマーの ような運送分子に付けてもよい。

特に適したオリゴマーは、液体ポリブタジェン、水素化ポリブタジェン、ポリス チレン−ポリブタジェン　ブロック共重合体、ポリエーテル類、およびこれらに 似たものである。

本発明にしたがって使用されるグラフト剤は、無水マレイン酸、フマル酸、マレ イン酸のモノアルキル　エステル、フマル酸のモノアルキル　エステル、アクリ ル酸、メタクリル酸と相当するエステル、メタクリロイルまたはアクリロイル　 カプロラクタム、メタクリロイルまたはアクリロイル　ラウロラクタム、イソプ ロペニル　オキサプリン、ビニール　オキサシロン、ビニール　ピリジン、アク リル酸グリシジル、メタクリール酸グリシジル、フマル酸ジグリシジル、および これらに似たもので、単一かまたは任意の組み合わせのものである。

これらのグラフト剤の中で望ましいものは、無水マレイン酸、フマール酸、アク リール酸と相当するエステル類、アクリ−ロイルとメタクリ−ロイルラクタム類 、アクリル酸とメタクリル酸のグリシジル、２−イソプロペニル、１．３オキサ ゾリン、ビニール　ピリジンとこれらに似たもの。

望ましい具体化の場合、全体的衝撃抵抗を改善するために、ゴム状高分子重量材 料がスチレン化ポリマーに加えられる。これは他のポリマーと予め混合するかあ るいは混合中に、普通のゴムの分散の形をとって行う。しかし、本発明者はゴム 状材料を予めはたらかせたものが望ましいことを見いだした。このようなゴムを 変換されたスチレン化ポリマーに加えると、この変換されたスチレン化ポリマー がそのとき一つかそれ以上の第二ポリマーで端末に反応性の基かまたは一対の基 をもつものとグラフト混合される時得られる材料の性質が向上する。スチレン化 ポリマーがポリアミドと混合される時このことが特に明らかに認められる。例え ば、本発明者は、最終混合物が高度の破壊歪みを維持する一方、その切り欠きイ ゾッド試験が著しく改善されることを見いだした。しかし、本発明者は理論によ って拘束されることを望まない。官能性オレフィンはスチレン熱硬化ポリマー／ 第二ポリマー界面を実際に堅くすることが明らかである。

上述したように適したゴム状ポリマーはＡＳＴＭ　Ｄ−６３８引張係数が約４０ ．　＋＋（１０より少な（、典型的には２５．１１１１１１より少なく、そして 望ましいのは２０，０００より少ない。これらはホモポリマー、無作意、ブロッ クかまたはグラフト共重合体でありうる。有用なゴム状ポリマーはポリマー鎖ま たは枝、またはポリマーにグラフトにしたものの部分でありうる反応性単一体か らつくられる。

このようなゴム状ポリマーは、ブタジェン重合体、ブタジェン／シチジン共重合 体、イソプレン、クロロプレン、アクリロニトリル／ブタジェン共重合体、イソ ブチレン、イソブチレン／ブタジェン共重合体、エチレン／プロピレン共重合体 、エチレン／プロピレン／ジエン共重合体を含む。有用なゴム状ポリマーは、芳 香族ビニール単量体、オレフィン、アクリール酸とメタクリル酸およびこれらの 誘導体、エチレン−プロピレン　ジエン単量体と金属塩を含む。有用なゴム状ポ リマーは米国特許４．３１５．０８６と４，１７４．３５８に記述されたとおり 、ここに参考文献として引用されている。

本発明による望ましいゴムは次のようなグラフト共重合体を含む：エチレンおよ びエチレンの他のアルファーオレフィンの共重合体で、これはエチレン共重合体 にグラフトしたカルボキシルかまたは無水物のような官能性をもつものである。

エチレンとα−オレフィンは、少なくとも一つが０３〜Ｃ８、望ましくは０３〜 Ｃ６α−オレフィンから選択されたエチレンとα−オレフィンの共重合体である ことが望ましい。プロピレンは、共重合体の０３〜Ｃ８α−オレフィンから選択 された望ましい単一体である。１−ブテン、１−ペンテン、および１−ヘキサン のような他の０３〜Ｃ６α−オレフィンは共重合体のプロピレンの代りに、また それに付加して使用される。

カルボキシルあるいはカルボキシレートは、エチレン／Ｃ３〜Ｃ６α−オレフィ ン共重合体を、４から８の炭素原子をもっα、β−エチレン不飽和ジカルボン酸 またはその誘導体のクラスからとられた不飽和グラフト基と共に反応して供給さ れる。このような誘導体はジカルボン酸の無水物、または酸の金属塩、または金 属塩基性塩で中和によりイオン化された０から１００％のカルボン酸基をもつジ カルボン酸のモノエステル、そしてこれらに似たものを含む。このような酸と誘 導体の例は次のものである：マレイン酸、マレイン無水物、マレイン酸モノエチ ル　エステル、マレイン酸モノエチル　エステルの金属塩、フマル酸、フマル酸 モノエチル　エステル、イタコン酸、ビニール　安息香酸、ビニールフタリン酸 、フマル酸モノエチル　エステルの金属塩、モノエステルとマレインまたはフマ ル酸またはイタコン酸、ここでアルコールがメチル、プロピル、イソプロピル、 ブチル、イソブチル、ヘクシル、シクロヘクシル、オクチル、２−エチル　ヘク シル、デシル、ステアロイル、メトキシ　エチル、エトキシ　エチル、ヒドロキ シまたはエチル、およびこれらに似たもの。グラフト基は任意のよく知られたグ ラフト工程によりエチレン共重合体にグラフトすることが出来る。

エチレンとα−オレフィンの有用な共重合体は３０から６０、望ましいのは４０ から４５重量パーセントのエチレンを基にしたα−オレフィンを含む。この共重 合体はまた、重量比で０．１から９パーセント、望ましいのは０．１から４パー セント、更に望ましいのは０．３から２．０パーセントのグラフト基を含む。グ ラフト共重合体は、２，０００から１００．０００、望ましいのは２，０００か ら６５、Ｇｏｏ、更に望ましいのは５．０００から３５．０００．そして最も望 ましいのは５．０００から２０．０００の平均分子重量数をもつ。減少溶液粘性 （ＲＳ　Ｖ）の典型的な値は０．５から３．５である。減少溶液粘性（Ｒ８Ｖ） ２．８は平均分子量数８０．　［１０Ｇ、そして減少溶液粘性（Ｒ８Ｖ）１Ｇは 平均分子重量数１２．０００に相当する。

端末基または基はポリマー　バックボーンと一対であるから、本発明の変換され たスチレン化ポリマーは、アミン、ヒドロキシル、およびカルボキシル基のよう な反応基をもつ第二ポリマーとの混合に特に適している。本発明者は理論に拘束 されることを望まないが、本発明のエチレン不飽和剤はその二重反応性のために 有効なグラフと結合剤として使用出来ることを見いだした。これが、エチレン不 飽和二重結合によるスチレン化ポリマー　バックボーンに官能性を付ける反応機 構の方法である。

このグラフト剤はまた、その第二官能性基を通して第二ポリマーの反応基との反 応に高度に有効である。こうして得られる変換されたスチレン化ポリマーは一対 単位として官能性をもつもので、種々の普通のスチレン−マレイン無水物共重合 体（例えばアーコ社の商品名ダイラーク）が得られるような共重合法により得ら れたポリマーとバックボーンの中にこのような単位を導入するものではないと思 われる。このような一対単位はもっと回転自由度を与えるから、もっと制限さた 官能性共重合体に較べて、反応性が向上する。驚くことには、この結果としてグ ラフト結合が特に熱安定性をもち安定成形法を可能にする。

反応基をもち、そして変換されたスチレン化ポリマーと混合に適しているポリマ ーとしては次のものがある：官能性ポリオレフィン、ポリエステル、ポリアミド 、およびこれらに似たもの、これらが単一または任意の組合せ、混合物。

本発明の官能性スチレン化ポリマーとの混合に特に望ましいのはポリアミドとポ リエステルである。

ここで使用に適するポリアミドは、ポリマー　バックボーンの部分として反復ア ミド基をもつ長鎖ポリマー　アミドを含むもので、望ましいのは平均分子重量数 が、端末基の滴定測定で得たような約１５．０００から４０．０００のものであ る。ここで使用に適するポリアミドは、公知の普通の方法でつくることが出来る 。

このようなポリマーの例（これらの例はなんらの制限をするものではない）とし ては次のようなものがある：（１）　ラフトム、望ましいものはε−カブロラク トム（ナイロン６）の重合でつくられたもの。

（ｂ）２塩基性酸と共にジアミンの濃縮によりつくられたもの、望ましいのはア ジピン酸（ナイロン６）と共にヘクサメチレンジアミンの濃縮とセバシン酸（ナ イロン６、１０）と共にヘクサエチレン　ジアミンの濃縮、テレフタル酸とイソ フタル酸と共にヘキサメチレン　ジアミンの濃縮、アジピン酸（ナイロン４゜６ ）と共にテトラメチレン−ジアミンの濃縮、およびアジピン酸および／またはテ レフタリン／イソフタリン酸および／またはε−カプロラクタムと共にメタキシ リレン　ジアミンの濃縮によりつくられたもの、およびアミノ酸の自己濃縮によ りつくられたもの、望ましいのは１１−アミノ−ウンデカン酸（ナイロン−１１ ）の自己濃縮によりつ（られたもの、またはこれらのポリアミドを二つかそれ以 上もつ無作意、ブロック、またはグラフト　インターポリマー。望ましいのはと 一カプロラクタムの重合でつくられたものである。

ナイロン−６またはナイロン６．６のようなポリアミドは次のような各種の端末 官能性を含む： （ａｌ　ポリアミド鎖の両方の端末に付いたカルボキシル基、（ｂ）　ポリアミ ド鎖（“キャップ”端）（ポリラクタムのみ）の一端に付いたカルボキシル基と 他端に付いたアミド基、（Ｃ）　ポリアミド鎖の両方の端末に付いたアミノ基、 （１）　アミド基の一端に付いたカルボキシル基とポリアミド鎖（ポリラクタム のみ）の他端に付いたアミン基、およびこれらの混合物。

“過剰”アミン端末をもつポリアミドは５０モルパーセント以上の分子、望まし いのはアミド端末基のようにその端末基に６０から９７モルパーセントの分子を もつポリアミドである。アミン端末基は典型的には重合する時ジアミンを過剰に 含むことによってつくられる。望ましいジアミンはヘキサメチレン　ジアミンで ある。

ここで使用されるのに適した他の例はテトラメチレン　ジアミン、オクタメチレ ン　ジアミン、デカメチレン　ジアミン、およびｌ、１２ジアミン　ドデカンで ある。本発明の過剰アミノ端末をもつポリアミドをつくるのに必要なジアミンの 量は望むアミン量と得られるポリマーの分子重量に依存して変化し、これは技術 熟練者により容易に決定することができる。例えば、約０．２５モルパーセント のへキサメチレン　ジアミンが、約８０相当／ＩＯ’ｇのアミノ端末基と約１７ 相当／１０６ｇ酸端末基をもつ約２１，０００分子重量数のポリ−ε−カプロラ クタムをつくるのに必要である。

同様に、酸端末基として５０モルパーセントの端末基をもつポリアミドは、重合 中に、ジアミンよりも過剰に存在する場合のセバシン酸のようなジアミンを過剰 にもつことにより形成することができる。このようなポリアミドは酸端末のポリ アミドと考えることが出来る。有用な二重は次のものを含むがこれに制限される ものではない：蓚酸、マレイン酸、琥珀酸、グルタル酸、アジピン酸、ピメリン 酸、スペリン酸、アゼリン酸、およびセバシン酸。

本発明の変換されたスチレン化ポリマーと混合するのに有用なポリエステルは、 線形で芳香族ジカルボン酸の飽和ポリエステルである。望ましい線形飽和ポリエ ステルは、ポリエチレンテレフタレート、ポリ（ブチレン　テレフタレート）、 およびポリ（１，４−シクロへクサン　ジメチレン　テレフタレート）を含み、 最も望ましいのは、その成形温度が低いポリ（エチレンテレフタレート）である 。本発明に使用されるポリ（エチレンテレフタレート）は固有粘性範囲が約０． ４から１．２０で、望ましい固有粘性範囲は約０．４５から０．６である。固有 粘性は粘性値をフェノールとテトラクロロエタンの重量／容積比が６０から４０ のポリ（エチレン　テレフタレート）溶液濃度零に外挿して得られる。測定は２ ５度Ｃを正規値とした。ポリ（エチレン　テレフタレート）は約２５０度Ｃと２ ７５度Ｃの間で溶融した。ポリ（エチレン　テレフタレート）は１．４シクロへ クサンジメタノール、ブリレンジオール、ネオペンチレンジオール、ジエチレン 　グリコール、またはグルタル酸のような他の共単一体を５％までの少量分含む ことが出来る。

本発明で有用な官能性ポリオレフィンは、カルボキシル化されたポリプロピレン （ＢＰ化学から商品名ポリボンド）、マレイン酸塩ポリプロピレン、エチレン− アクリル酸共重合体（ケムプレックス社から商品名プレックサ−）、エチレン− メタクリン酸共重合体とエチレン　ビニール　アルコール共重合体、およびこれ に似たものである。

本発明の望ましい組成は約５から５０パーセント、更に望ましいのは約５から３ ０パーセントのスチレン化ポリマーを含むものである。

本発明のスチレン化ポリマー／熱効果ポリマー混合はまた一つかそれ以上の次の ような普通の添加剤を含んでもよい：安定剤、酸化、熱、および紫外線による劣 化抑制剤、潤滑剤、成形開放剤、冷却剤、繊維と粒子の充填剤と補強剤、可塑剤 、およびこれらに似たもの。これらの添加剤は変換されたスチレン化ポリマーと 第二熱硬化ポリマーの混合時に添加されるのが望ましい。

本発明の混合物に含まれてもよい酸化と熱安定剤の代表的なものは、ナトリウム 、カリウム、リチウム、ハロゲン化第−銅、塩化物、臭化物、ヨウ化物のような 第−族ハロゲン化物；束縛フェノール、ヒドロキノン、およびこれらの基と組合 せの置換されたちの各種を含む。

潤滑剤と成形開放剤の代表的なものは、ステリアン酸、ステアリール　アルコー ル、およびステアアミドである。有機染料の代表的なものは、ニグロシン（黒色 染料）である。その一方、顔料の代表的なものは、チタニウム二酸化物、カドミ ウム硫化物、カドミニウムセレン化物、フタロシアニン、ウルトラマリン　ブル ー、カーボンブラック、およびこれらに似たものを含む。代表的な充填剤はカー ボン繊維、硝子繊維、非結晶性シリカ（蛍石）、石綿、土酸カルシウム、土酸ア ルミニウム、炭酸マグネシウム、カオリン、白墨、粉末石英、雲母、長石、およ びこれらに似たもの。

代表的な燃焼抑制剤は、デカブロモジフェニール　エステル、ポリスチレン臭化 物、およびこれらに似たもののような有機ハロゲン化合物を含む。

代表的な成形剤はカプロラクタムとラウリル　ラクタム、０、ｐ−トルエンスル ホアミドとＮ−エチルのようなスルホアミド、０．ｐ−トルエンスルホアミドと 他の先行技術で知られている成形剤を含む。

本発明の方法では、溶媒中で過熱、溶融混合、およびこれらに似たもののような 普通の方法を使用して、反応製品はスチレン化ポリマーをグラフト剤と接触させ て形成する。特に望ましいものは、押出法を用い、ゴム状または溶けた状態で混 合し、ファレル連続混合器の中における高度横ずれ混合のような溶融混合方法で ある。本発明者は、本発明のグラフト結合が特に押出法に適することを見いだし た。したがって、押出法とこれに似たものは特に望ましいものである。

普通の溶融混合法が使用される時、これらが押出機のように密閉混合装置の中で 行われることが望ましい。これはグラフト剤とポリマーの間に反応が起こるため に十分な時間をかけることが出来るからである。用いる温度は使用される成分の 性質により変化するが、典型的にはポリマー成分の融点以上のものである。それ 以下の温度では成分の劣化を招く。典型的押出法の温度範囲は約１５０度Ｃから 約３００度Ｃ１特に望ましいのは約１８０度Ｃから約２７０度Ｃである。

スチレン樹脂を官能化するのに使用するグラフト剤の有効量は、用いるスチレン 化ポリマーとグラフト剤により、また得る反応製品に望まれる性質により、広い 範囲に変化する。望ましい具体化のものでは、グラフト剤の量は、変換するポリ マーの重量をもとにして約０．１から２０％、そして特に望ましいのは重量で約 ０．２から約ｌθ％の範囲にすることが出来る。

本発明の方法の具体化のものでは、スチレン化ポリマーは、遊離基触媒を添加す る必要がなくても十分な反応が起こるために、十分に厳しいような条件のもとて 溶融混合してもよい。得られる反応製品はスチレン化ポリマーとグラフト剤の完 全な反応である必要はない。スチレン化ポリマーに一対の方法で付いた反応基が グラフト形式結合を形成するために熱硬化ポリマーと更に反応することが出来る ように、ポリマーとグラフト剤の間に十分な量の反応が起こることが必要なだけ である。

反応製品はまた上述したスチレン化ポリマーとグラフト剤を遊離基触媒の存在す る中で使用して形成することが出来る。使用量は、グラフト剤のエチレン不飽和 二重結合と反応するスチレン化ポリマー　バックボーンの、遊離基の発生を確実 にするのに適した触媒の普通量である。他の有用な遊離基触媒はＮ−プロモイミ デス　ジアルキルアゾスおよびこれに似たものを含む。

反応製品そのものは構造樹脂として有用である。しかし、これは他のポリマーに 層状に重ねる、他のポリマーと共に押出する、金属結合、およびこれらに似たこ とに有用な粘着性を示した。

反応製品はまた安定な製品で、第二ポリマーと更に混合のために貯蔵してもよい 。また代わって、官能性スチレン化ポリマーと第二熱硬化ポリマーの混合は、こ こに述べる混合複合材料の形成後、直ちに行ってもよい。スチレン化ポリマー熱 硬化ポリマーの混合複合材料は、ここで述べる第二ポリマーをスチレン化ポリマ ー、グラフト剤、および任意の他の添加成分を混合することにより形成される。

これら成分は同時にまたは任意の組合わせで一緒にしてもよいし、または個別あ るいは組合わせ成分を任意の順序に一緒にしてよい。しかし、望ましい具体化の ものでは、スチレン化ポリマーとグラフト剤の反応が第一に行われ、変換された スチレン化ポリマーが得られると、ついで第二ポリマー成分と組合わされて、ス チレン化ポリマーと熱硬化ポリマーの混合を形成する。望む分量のゴム状材料が 、衝撃抵抗を向上するために、任意の時に添加されてもよい。しかし、これらの ゴム材料は官能性の形式のものであることが望ましく、またこれらのゴムは任意 の第二ポリマーとの混合に先立って、変換されたスチレン化ポリマーと予め混合 されることが望ましい。

本発明の熱硬化プラスチックは改良された強靭性と離層抵抗を示した。これらは 熱硬化製品の製造に用いられる普通の成形法により広い範囲の有用な製品、即ち 、成形部品、押出、例えば、配管、薄膜、薄板、繊維と方向性繊維、積層と線の 塗膜をつくることが出来る。“成形”とは混合物をプラスチック加熱状態で変形 して製品を形成することを意味する。

本発明の成分は卓越した性質の組合わせに特徴がある。これらの中で主要なもの は卓越した強靭性である。これは官能性スチレン化ポリマーがポリアミドのよう な第二ポリマーと共に提供する性質を見るとわかる。以前に知られた成分の成形 部品に比べて、異状なほど高度の強靭性は、より大きい延性、引っかきと成形の 切り欠きに対するより小さい感度、そして破局的失敗に対して大きく減少した感 受性を与える。注入成形部品はしばしば厚さが変化するものであり、成形切り欠 きはその半径が変化し、成形の中には内方が存在するこがある。更に、方向性影 響のために、成形部品のいたるところに異なった脆性を生じることがある。この ような成形部品のいたるところで切り欠きアイゾツト強靭試験が高度均一値を維 持することは、この組織の性質が脆性破壊に対して改善した抵抗をもっているこ とを示すものである。この組織は十分な強靭性をもっており、製造工程の小さい 変化が影響するとしても、組織の各局部の強靭性の大きさに著しい変化をもたら さない。

例 次の例は本発明の詳細な説明するためのもので、なんらの制限をするものではな い。

例　１ 商品ＡＢＳ粉末（ブレンデックス２０１．ボーダーワーナー社）が９７部分、マ レイン無水化物が３部分の混合物が、その１０個の区域がすべて１８０度Ｃ度設 定された容器をもつ共回転双螺旋押出機（２８ｍｍ、レイストリッツ、Ｌ／Ｄ＝ ４０）により押出された。螺旋速度が１５０ｒｐｍ　（回転７分）で成形圧力は ２．５００ｐｃｉ（ボンド／インチ２）であった゛。マレイン無水化物変換ＡＢ Ｓの押出製品は冷却されベレット状（小粒状）にされた。

変換されたＡＢＳペレット１３．３部分は、そのまま未処理のＡＢＳ　（商品名 ブレンデックス２０１）　２６．７部分およびアミン端末ナイロン６（蟻酸粘性 ＝５８、〔アミン）　＝　７２ｍｅｑ／　ｇ　）と混合され、この混合物は再び 双螺旋押出機により２３０度Ｃ度２０ポンド／時の通過速度で押出された。

ＡＢＳ−ナイロン混合ペレットは、２２０〜２４０度Ｃで標準引張および湾曲棒 の中へ注入成形された。対照例はグラフト剤なしでＡＢＳとナイロンの機械的混 合と同じ状態で行われた。

グラフトされた混合物（６０／４０　ＡＢＳ−Ｎ６）の性質は次のようである： 曲げ係数：　３４５．０００ｐｔｉ　（ボンド／インチ２）引張強さ：　９，７ ００ｐ＋ｉ 破壊歪み＝８０％ 破壊衝撃エネルギー：５６．４１ｊ−ｌｂｓ（衝撃速度１２ｆｔ／５ｅｔ） （グイナタップ計器衝撃） ノツチ有　アイゾツト；２．１目刊ｂｓ／ｉｎ＠３／ＩＳ’厚さ 対照された混合物では 曲げ係数：　３４２．０００ｐｓｉ　（ボンド／インチ２）引張強さ：　９，７ ００ｐ＋ｉ 歪　み＝２５％ ノツチ有　アイゾツト：　１．８Ｎ−１ｂｓ／　ｉｎ＠３／＋６’厚さ 破壊衝撃エネルギー：　２．８１！−１ｂｇ／　ｉｎ（衝撃速度１２１ｔ／秒ダ イナタップ）例２ この実験は双螺旋押出機において一回操作で行われ、溶融したＡＢＳの下流部で ナイロン６を加えた。

ＡＢＳ粉末（商品名ブレンデックス２０１）が４９．５部分、マレイン無水化物 が０．５部分の混合物が、その区域１が１８０度０１区域２が１９０度０１区域 ３が２２０度Ｃ度設定された共回転双螺旋押出機（２８ｍｍ、レイストリッツ） により押出された。区域４は２２０度Ｃ度設定され、アミン端末ナイロン６　（ ＦＡＶ＝５８゜〔アミン）　−７２ｍｅｑ／　ｇ）　５０部分が加えられた。区 域６は２３０度Ｃ度設定された。溶融混合物の押出速度は１５．３ボンド／時、 螺旋速度は２５０ｒｐｍ　（回転７分）であった。

押出された混合物は冷却されペレット状（小粒状）にされついで乾燥された。

乾燥されたＡＢＳ−ナイロン６混合ペレットは標準引張および湾曲棒の中へ注入 成形された。対照例はグラフト剤なしで同様な状態で行われた。

Ｅｌ、２（グラフト有）　対照（グラフト鎖）曲げ係数（ｐｓｉ）　３３７．０ ００　３５６．０００引張強さくｐｓｉ）　９．４００　９．０００破壊歪み（ ％）　２４５　２８ ノツチ有　アイゾツト　１．６　１．３（ｆｔ　−１ｂｓ／ｉｎ＠３／１６’厚 さ）例３ ＡＢＳ粉末４４．５部分、マレイン無水化物が０，５部分およびジキュミュル過 酸化物０．０５部分の混合物が、その区域１が２００度０１区域２が２１０度０ １区域３が２４０度ｃ度設定され、２８ｍ。

共回転、レイストリッツ双螺旋押出機により押出された。２３５度Ｃ度設定され た区域４に、マレイン酸塩エチレン−プロピレン　ゴム（エクソン社のＭ　Ｄ　 Ｖ　７４６．エチレン／プロピレン比４７１５３．０．４％マレイン無水物、ム ーニー粘性＝２５）が加えられ、この混合物は、残りの区域（区域５〜１０は２ ５０度Ｃ度設定された）と共に螺旋速度１５０ｒｐｍ、押出速度１５．６ボンド ／時で押出された。このＥＰゴムの混合されたマレイン無水物グラフトＡＢＳ（ ５０部分）はアミン端末ナイロン６　（ＦＡＶ＝５８゜［アミン］　＝　７２ｍ ｅＱ／　ｇ　）と混合され、マドックス混合螺旋をもつ１インチ単一螺旋押出機 （キリオン、４Ｄ＝３０）において５００度Ｆ、　５０＋ｐｍ、押出速度６．３ ボンド／時で押出された。押出された混合物は冷却されベレット状（小粒状）に されついで乾燥された。混合ペレットは標準引張および湾曲棒の中へ注入成形さ れた。このＡＢＳ〜ナイロン混合物のアイゾツト切り欠きは１４．１フィートボ ンド／インチ（試験片厚さ３／１６インチ）であった。

曲げ係数：　２８８．０００ｐｓｉ　（ｌｂｓ／ｉｎ’　）引張強さ：　８，１ ００ｐｓｉ 破壊歪み＝２３１％ 一１ この実験は、強力な混合螺旋と区域４に下流注入口をもつ２８０、共回転、双螺 旋押出機（レイストリッツ、Ｌ／Ｄ＝４０）において行われた。

ＡＢＳ粉末（商品名ブレンデックス２ｏ１．ボーグーワーナー社）が８９部分、 マレイン無水化物が１部分と乾燥混合され、ついで、下流注入口を通して加えら れたマレイン酸塩エチレン−プロピレン　ゴム（エクソン社のＭＤＶ７４６．エ チレン／プロピレン比４７１５３．０．４％マレイン無水物、ムーニー粘性＝２ ５）１０部分と共に双螺旋押出機で押出された。この混合物は、２５゜＋ｐｍ　 、区域１からＩＯの温度が１８０．　１９０．２２０．２２０．２２０．２３０ ゜２３０、　２３０．　２３［１，２３０度Ｃ，１７，５ポンド／時の速度で押 出された。

得られたマレイン酸塩ＡＢＳ／ＥＰＲ混合物は水冷却されベレット状（小粒状） にされた。

乾燥されたマレイン酸塩ＡＢＳ−ＥＰＲ混合ペレット５０部分は下流注入口を通 して加えられたアミン端末ナイロン６（ＦＡＶ＝５８．７ミ：／相当＝　７２ｍ ｅｑ／　ｇ　）　５１１部分と共に双螺旋押出機で押出された。この混合物は、 ２００＋ｐｍ、区域１がら１ｏの温度が２１５．２５０．２３０．２５０．２５ ０．２５０．２５０．２’５０．　２５０度０１２２ボンド／時の速度で押出さ れた。得られたＡＢＳ／ＥＰＲ／Ｎ６グラフト混合物は水冷却されペレット状（ 小粒状）にされた。

切り欠きアイゾツト。

２３度Ｃ（フィートポンド／インチ）＝４．３曲げ係数（１０３ｐｈｉ）　＝２ ８７ 曲げ強さく１０”　ｐｓｉ）　＝　ｇ、５引張係数（１０３川）　＝　３３７ 引張強さく１０３ｐｓｉ）　＝　８．５破壊歪み　；１２２％ 比較例 ＡＢＳ粉末（商品名ブレンテックス２０１．ボルグーワーナー社）が９０部分、 第５区域において加えられたマレイン酸塩エチレン−プロピレン　ゴム（エクソ ン社のＭ　Ｄ　Ｖ　７４６．エチレン／プロピル比４７１５３．０．４％マレイ ン無水物、ムーニー粘性＝２５）１０部分と共に２８閣双螺旋押出機（レイスト リッツ。

Ｌ／Ｄ＝４０）　テ、２５［１ｒｐｍ、区域１かうｌ１ｈ７）温度力ＩＮ、Ｉｎ 。

２４０、　１９０．　２４０．　１９５．　２３０．　２３０．　２３０．　２ ３０．　２３０．　２２０度Ｃ，１６ボンド／時の速度で押出された。このＡ　 Ｂ　Ｓ／Ｅ　Ｐゴム混合物は水冷却されペレット状（小粒状）にされた。

ＡＢＳ−ＥＰゴム混合ベレット５０部分は、アミン端末ナイロン６　（ＦＡＶ＝ ５８．　アミン相当＝　７２＋ｃＢ／　ｇ　）　５０部分と乾燥混合され、つい で、マドックス混合螺旋をもつ１インチ単一螺旋押出機（キリオン、　ＫＬ−１ ００，Ｌ／Ｄ＝３０）で押出された。

この混合物は、５０ｒｐｍ　％区域１〜４が４００．５００．５１０．５００度 Ｆに加熱され、５２ｇ／分の押出速度で押出された。得られたＡＢＳ／Ｎ６　Ｅ Ｐゴム混合物は冷却されペレット状（小粒状）にされた。乾燥後、ベレットは標 準湾曲および引張棒の中へ注入成形された。

ＲＴ　ノツチ有　アイゾツト＝　３．８ｆｔ−Ｉｂｓ／　ｔｎ引張強さ　−Ｌ５ ０Ｇｐｃｉ 歪　み　＝　１４％ この比較例は高い歪みをもつナイロン混合製品を得るために１；！ＡＢＳマレイ ン酸塩の必要を説明するものである。マレイン酸塩でないＡＢＳの中のマレイン 酸塩ＥＰＲは歪みの高い製品をつくらない。

例５ 商品ＡＢＳ粉末（商品名シコラック　ＬｌｏｏＯ，ボーグーワーナー社）が９８ 部分、マレイン無水物２部分と混合され、ついで１インチ単一螺旋押出機（ウニ イン　Ｌ／Ｄ＝２５から１）において、２２５度Ｃで、約５ボンド／時の速度で 押出された。この押出製品は水冷却されペレット状（小粒状）にされた。このベ レットは真空下８０度Ｃで１５時間乾燥された。変換されたＡＢＳ（５０部分） は、アミン端末ナイロン６　（ＦＡＶ＝５８．アミン相当＝７２＋ａｅｑ／　ｇ ）　５０部分と混合され、ついで、おなじ押出機により２５０度Ｃで押出された 。得られたＡＢＳ−ナイロン　グラフト混合物はペレット状（小粒状）にされ乾 燥された。ベレットは標準湾曲および引張棒の中へ注入成形された。注入成形混 合物の性質は次の通りである： 曲げ係数（ｐｓｉ）　−２！１６．［１００曲げ強さくｐｓｉ）　＝　９．９０ ０ 引張強さくｐｓｉ）　＝　８，３００ 破壊歪み　＝２２０％ 例に の実験は１インチ単一螺旋押出機（キリオン　ＫＬ−１０ＬＬ／Ｄ＝３０）にお いて３段階で行われた。押出機は各々の段階でマドックス混合螺旋をもっている 。

ブレンデックス２０１Ａ　Ｂ　Ｓ粉末（ボーグーワーナー社、７．ｌフィートボ ンド／インチ、ノツチ有、アイゾツト）９９部分はマレイン無水物（ＭＡ）１部 分と乾燥混合され、ついで、１インチ押出機により、４０ｒｐｍ　ｓ区域１〜４ が３００．３５０．４００．　４００度Ｆに加熱され２５ｇ／分の速度で押出さ れた。このグラフトＡＢＳは水冷却されペレット状にされた。

マレイン酸塩ＡＢＳ９０部分はエチレン−エチル　アクリレート−マレイン無水 物第３ポリマー（ロタドール８０４０．　ＣＤＦキミー社）１０部分と乾燥混合 され、ついで、１インチ押出機により４Ｑｒｐｍ　、区域１〜４が４００．　４ ２５．４５０．　４５０度Ｆに加熱され、４９ｇ／分の速度で押出された。ＭＡ −ｇ−ＡＢＳ／ゴム混合物は水冷却されペレット状とされた。

マレイン酸塩ＡＢＳ／ゴム混合ベレットはアミン端末ナイロン６ベレット（ＦＡ Ｖ＝５８．アミン相当＝７２ｍｅＱ／　ｇ）　５０部分と乾燥混合され、ついで 、１インチ押出機により、５０ｒｐｍ。

区域１〜４が４００．　５００．　５００．　５００度Ｆに加熱され、４９ｇ／ 分の速度で押出された。得られたＡＢＳ／ゴム／Ｎ６グラフト混合物（４５１５ １５Ｇ）は水冷却されペレット状とされた。

乾燥ベレットは標準引張と曲げ試験片の形に注入成形された。

次のような結果が得られた： 引張、ノツチ、アイゾツト−１，６Ｎ−１ｂｓ／ｉｎ、　２３度Ｃ曲げ係数（１ ０ｐｓｉ）　＝　２９８ 曲げ強さくｔｏ　ｐｓｉ）　＝　９．６引張係数（１０ｐｓｉ）　＝　３４１１ 引張強さく１０　ｐｓｉ）　＝　８．３破壊歪み　＝　１１％ 例７ この実験は１インチ単一螺旋押出機（キリオン　Ｋ　Ｌ　−ＩＱ（１゜Ｌ／Ｄ＝ ３０）において２段階で行われた。押出機は各々の段階でマドックス混合螺旋を もっている。

エチレン−プロピレン　ゴム　グラフト　ＳＡＮ共重合体（ＯＳ　Ａ、ロベル７ ０１．ダウ社）９８．８部分はミネラルオイル（１％）で軽く被膜された後マレ イン無水物（ＭＡ）１部分とジキュミル過酸化物（ＤＣＰ）と乾燥混合された。

この混合物は１インチ押出機により４Ｑ＋ｐｍ、区域１〜４が３００．３５０． ４００゜４００度Ｆ度加熱され、４０ｇ／分の速度で押出された。

乾燥されたマレインＯ８Ａベレットは、アミン端末ナイロン６ベレット（ＦＡＶ ＝５８．アミン相当＝７２ｍｅｑ／　ｇ）　５０部分と乾燥混合され、ついで、 １インチ押出機により５Ｑ＋ｐｍ　、区域１〜４が４５０．５０（１，５０Ｑ、 ５００度Ｆ度加熱され、４５ｇ／分の速度で押出された。得られたＯ３Ａ／ナイ ロングラフト混合物は水冷却されベレット状とされた（Ａ）。

過酸化物（Ｄ　ＣＰ）のない混合物が同様な方法でつくられた。

両方の混合物のベレットは乾燥され、ついで、標準引張と曲げ試験片の形に注入 成形された（Ｂ）。

次のような結果が得られたニ アＡ　７Ｂ ＲＴ　ノツチ有　アイゾツト（Ｉｔ−１ｂ／ｉｎ）　２．２　Ｇ、５引張強さく １０３ｐｉｉ）　８．３　７．７破壊歪み　１０７％　４％ 例８ この実験は１インチ単一螺旋押出機（キリオン　ＫＬ−１００゜Ｌ／Ｄ＝３０） において３段階で行われた。押出機は各々の段階でマドックス混合螺旋をもって いた。

モビル５６００高衝撃ポリスチレン（ＨＩ　Ｐ　Ｓ）　９８．８部分がミネラル オイル（１％）で軽く被膜された後マレイン無水物（ＭＡ）１部分とジキュミル 過酸化物（ＤＣＰ）と乾燥混合された。この混合物は１インチ押出機により５０ ＋ｐｍ　、区域１〜４が３００゜３３０、　４００．　２１０度Ｆ度加熱され、 ２３ｇ／分の速度で押出された。

得られたＨＩＰＳ紐状品は水冷却されベレット状とされた。

乾燥されたマレインＨＩＰＳペレット９０部分は、マレイン酸塩エチレン−プロ ピレン　ゴム（エクソン社のＭＤＶ７４６．エチレン／プロピレン比＝　４７１ ５３．　０．４％マレイン無水物、ムーニー粘性＝２５）　１０部分と共に乾燥 混合され、ついで、１インチ押出機により４Ｑ＋ｐｍ　、区域１〜４が４００． ４２５．　４５０．４６０度Ｆ度加熱され、４２ｇ／分の速度で押出された。得 られたＨＩＰＳ／ＥＰ混合物は水冷却されベレット状とされた。

乾燥されたマレインＨＩＰＳペレット５０部分は、アミン端末ナイロン６ベレッ ト（ＦＡＶ＝５８．アミン相当数＝７２ａ＋ｅＱ／ｇ）５０部分と共に乾燥混合 され、ついで、１インチ押出機により５Ｑ＋ｐｍ　、区域１〜４が４００．　５ ００．５００．　５００度Ｆ度加熱され、５０ｇ／分の速度で押出された。得ら れたＨＩＰＳ／ＥＰＲ／Ｎ６グラフト混合物（４５１５１５０）は水冷却されベ レット状とされた（＃　８　Ａ）。

過酸化物（ＤＣＰ）のない混合物が同様な方法でつくられた（＃　８　Ｂ）。両 方の混合物のベレットは乾燥され、ついで、標準引張と曲げ試験片の形に注入成 形された。次のような結果が得られた： ８Ａ　８Ｂ ノツチ有　アイゾツト（Ｉｆ−１ｂ、　／ｉｎ）＠２３度Ｃ度　１．５　０．５ 曲げ係数（１０３ｐｓｉ）　２５？　２４２曲げ強さ　８．０　６．１ 引張係数（１０３ｐｓｉ）　２８９　２６７引張強さ　６．６　４．６ 破壊歪み　１８％　２％ 例９ ＡＢＳ粉末（ブレンタックス２０１．ボーグーワーナー社）９７．２部分は、ジ キュミル過酸化物と混合され、ついで、１インチ押出機により押出され、一方同 時に、スチレンとＮ−メタクリロイル　カプロラクタムの１＝１混合物２．７部 分が、螺旋の大体中央部に付いている液体注入装置を通り、溶融ＡＢＳの中へ注 入された。液体注入装置は単一ピストンおよび０．０５〜１．５ミリリットル／ 分の計画流量と最大圧力５０００ｐｓ　ｉの精密測定ポンプ（モデルＡ−３０− ３．エルダー研究所、サンカルロス。

カリホルニア）をもつ。押出機の区域１から４の温度は１７７度Ｃ，２０５度Ｃ 度　２３０度Ｃ度よび２３０度Ｃ度各々維持された。

全体的押出速度は約３０ｇ／分であった。官能性ＡＢＳを含む押出製品は冷却さ れ、ベレット状にされ、ついで乾燥された。

官能性Ａ　Ｂ　８５０部分はアミン端末ナイロン６ベレット（ＦＡＶ＝５８）５ ０部分と共に混合され、ついで、同じ押出機において２６０度Ｃ度加熱され、４ ２ｇ／分の速度で押出された。

ＡＢＳ−ナイロン混合物押出製品は冷却されベレット状とされついで乾燥された 。乾燥混合製品はＡＳＴＭ標準引張と曲げ試験片の形に注入成形された。

ＲＴ　ノツチ有　アイゾツト（Ｈ−Ｉｂ／ｉｎ）　＝　２．１引張強さくｐｓｉ ）　＝　８，６００ 歪　み　＝　１５％ 例１０ この実験は、変化した混合螺旋と第７区域に下流注入口をもつ２８■、共回転、 双螺旋押出機（レイストリッツ、Ｌ／Ｄ＝４０）で行われた。

エチレン−プロピレン　ゴム　グラフト　ＳＡＮ共重合体（ＯＳ　Ａ、　ロベル ７０１．ダウ社）４４．５部分と、ミネラルオイル（１％）で軽く被膜されたマ レイン酸塩エチレン−プロピレンゴム（エクソン社のＭＤＶ７４６．エチレン／ プロピレン比４７１５３．０．４％マレイン無水物、ムーニー粘性＝２５）　５ 部分は、マレイン無水物（ＭＡ）０．４部分とジキュミル過酸化物（Ｄ　ＣＰ） ０．１部分と共に乾燥混合された。この混合物は１５０ｔｐｍ、区域１〜５にお いて２００．２３５．２５０．２２０．２４０度０１区域６〜１０において２５ ０度Ｃ２１５ボンド／時で押出され、一方同時に、下流注入口を通してアミン端 末ナイロン６　（ＦＡＶ＝５８．アミン相当数＝ｏｔａｅｑ／ｇ）が加えられた 。得られたＯ８Ａ／ナイロン６グラフト混合物は冷却されベレット状とされた。

混合ベレットはＡＳＴＭ標準試験片の形に注入成形された。

ＲＴ　ノツチ有　アイゾツト　１／４　インチ厚さ１４．４ｆｔ−１ｂ／ｉａ引 張強さ　７．７００ｐｓｉ 破壊強さ　１３３％ 曲げ係数　２８１．０００ｐｓｉ 例１１ Ａ、この例はＡＢＳ−ＰＥＴ混合物に対してグラフト結合剤の使用を説明する。

ポリエチレン　テレフタレート（１，Ｖ、　＝、０．６８．　（カルボキシル） 　＝０．０３４ｍｔｑ／　ｇ）　９９部分はｍ−フェニレン　ビスオキサゾリン （武田１日本）と混合され、ついで共回転双螺旋押出機により、２５０度Ｃで押 出速度２１ポンド／時で押出された。得られた製品はＰＥＴで、このカルボキシ ル基は本質的にオキサゾリン（［カルボキシル］　＝　Ｇ、　００４ｍｅＱ／　 ｇ　）でキャップされたものである。これらの変換されたＰＥＴペレット５０部 分はマレイン酸塩ＡＢＳ　（例１から）５０部分と混合され、対で同じ双螺旋押 出機により　２３０度Ｃで押出速度が１２，５ポンド／時で押出された。混合押 出製品はペレット状とされ、乾燥され、ついで標準引張と曲げ試験片の形に注入 成形された。

Ｂ、対照混合は変換されていないＡＢ８５０部分と変換されてないＰＥＴ　（０ ，６８１，Ｖ、　）を溶融混合し同様な状態で押出したものである。

＋１Ａ　ＩＩＢ ノツチ有　アイゾツト（Ｉｔ−１ｂ、／Ｉ力）　１．３　０．９引張係数（１０ ３ｐｈｉ）　’　３］７　３２１引張強さく１０３ｐｓｉ）　８　８ 破壊歪み（％）　３６　２０ 例１２ Ａ、ＡＢＳの二つの形の粉末とペレット、ブレンデックス２０１およびシコラッ クＧＳＭ１００Ｏ（３：　１比）の混合物は液体注入口をもつ１インチキリオン 押出機の喉部に送られた。２−イソプロペニル　オフサゾリン（ダウ社）は溶融 したＡＢＳの中へ１．７５ｇ／分の速度で注入され、一方、ＡＢＳは２５ｇ／分 の速度で押出された。融点は２４０度Ｃから２６０度Ｃの間に維持され、一方、 螺旋速度が５Ｏｒｐｍにおいて、３００ｐｓ　ｉの成形圧が記録された。変換さ れたＡＢＳは冷却されベレット状とされついで乾燥された。ＰＥＴ　（１，Ｖ、 ＝０．７）は、ナトリウムで中和したエチレン−アクリル酸共重合体（アクリン 　イオノマーワックス、アライド社）の低い分子重量の４重量％と溶融混合され 、これはＰＥＴに望ましい核として加えられたものである。

この核をもつＰＥＴは単一螺旋押出機の中でつくられ、ベレット状とされ、つい で乾燥された。核のあるＰＥＴ５Ｇ部分はオフサゾリンで変換されたＡＢ３５０ 部分と混合され、ついで１インチキリオン押出機で押出され、一方、融点は２４ ０度Ｃから２６０度Ｃの間に維持された。押出された混合物は冷却され、ベレッ ト状とされ、ついで乾燥された。

Ｂ、対照混合物は同様の状態の下で、同じ核のあるＰＥＴと変換されてないＡＢ Ｓでつくられた。二つの混合物は融点２２５度Ｃおよび成形温度４０度Ｃで注入 成形され、標準引張と曲げ試験片の形に成形された。この標本はついで１６０度 Ｃで４時間熱処理され、次のような性質が得られた：１２Ａ　１２Ｂ　（対照） 引張強さく１０”　ｐｓｉ）　８．０６　６．０１引張係数（１０３ｐｓｉ）　 ３５２　３３３歪　み（％）　２．５　１．８ アイゾツト衝撃（ノツチ無）　３．２　１．５（Ｈ−１ｂｔ／Ｉｎ） 補正書の翻訳文提出書 （特許法第１８４条の８） 特許庁長官　吉　１）文　毅　殿 １、特許出願の表示 ＰＣＴ／ＵＳ８８１０２５８０ グラフト混合 ３、特許出願人 住　所　アメリカ合衆国ニューシャーシー州０７９６０．モーリス）カウンティ 、モーリスφタウンシップ、コロンビア・ロードφアンド争パーク・アベニュー （番地ない名　称　アライド−シグナル・インコーホレーテッド４、代理人 住　所　東京都千代田区大手町二丁目２番１号新大手町ビル　２０６区 ５、補正書の提出日 浄書（内容に変更なし） 英文明細書第１頁 （翻訳文明細書第１頁） 高衝撃スチレン化ポリマーと熱硬化プラスチック本発明はエチレンで置換されて いないグラフト結合剤で変換されたスチレン化ポリマー、このような変換を達成 する方法、および変換されたスチレン化ポリマーを含む組成、特にスチレン化ポ リマーと熱硬化プラスチックグラフト混合に関するもＡＢＳのようなスチレン化 ポリマーは、特に１：９から９：１の範囲の混合比において、ポリアミドが混和 しないことが知られている（例えば、Ｙ、　Ｕ、レベデブその他、応用ポリマー 科学、ジャーナル、　２５．　２４９３．　１９Ｈ年を見よ）。

この相互不和合のため、ＡＢＳとナイロン６の単純な機械的混合物は脆性で、そ の成形部品は曲げまたは捻りをうけるとすぐ離層する（薄層状に裂ける）傾向が ある。米国特許４、４９６．６９０はＡＢＳとナイロンの混合を変えた組成につ いてのべており、これは有用な水準の和合性と特性を得るため、１０％に達する アクリルアミド単量体単位を共重合することによりＡＢＳの割合を十分に変えた ものである。

欧州特許出願番号２０２２＋４　（１９８６年）はＡＢＳ−ナイロン混合の和合 剤としてスチレン−アクリロニトリル−無水マレイン酸特表平３−５０１１３３ 　（１１） 第三ポリマーを使用することについて教えている。

英文明細書第６頁第１行から第７頁末行迄（翻訳文明細書第６頁第９行から第８ 頁第１８行迄）さらに、グラフト剤は、変換を望まれるスチレン化ポリマーのす べてまたは一部と適合するオリゴマーのような運送分子に付けてもよい。

特に適したオリゴマーは、液体ポリブタジェン、水素化ポリブタジェン、ポリス チレン−ポリブタジェン　ブロック共重合体　ポリエーテル類およびこれらに似 たものである。

本発明にしたがって使用されるグラフト剤は、無水マレイン酸、フマル酸、マレ イン酸のモノアルキル　エステル、フマル酸のモノアルキル　エステル、アクリ ル酸、メタクリル酸と相当するエステル、メタクリロイルまたはアクリロイル　 カプロラクタム、メタクリロイルまたはアクリロイル　ラウロラクタム、イソプ ロペニル　オキサプリン、ビニール　オキサシロン、ビニール　ピリジン、アク リル酸グリシジル、メタクリール酸グリシジル、フマル酸ジグリシジル、および これらに似たもので、単一かまたは任意の組み合わせのものである。

これらのグラフト剤の中で望ましいものは、無水マレイン酸、フマール酸、アク リニル酸と相当するエステル類、アクリ−ロイルとメタクリ−ロイル　ラクタム 類、アクリル酸とメタクリル酸のグリシジル、２−イソプロペニル、１．３オキ サゾリン、ビニール　ピリジンとこれらに似たもの。

望ましい具体化の場合、全体的衝撃抵抗を改善するために、ゴム状高分子重量材 料がスチレン化ポリマーに加えられる。これは他のポリマーと予め混合するかあ るいは混合中に、普通のゴムの分散の形をとって行う。しかし、本発明者はゴム 状材料を予めはたらかせたものが望ましいことを見いだした。このようなゴムを 変換されたスチレン化ポリマーに加えると、この変換されたスチレン化ポリマー がその時一つかそれ以上の第二ポリマーで端末に反応性の基かまたは一対の基を もつものとグラフト混合される特待られる材料の性質が向上する。スチレン化ポ リマーがポリアミドと混合される時このことが特に明らかに認められる。例えば 、本発明者は、最終混合物が高度の破壊歪みを維持する一方、その切り欠きイジ ツト試験が著しく改善されることを見いだした。しかし、本発明者は理論によっ て拘束されることを望まない。官能性オレフィンはスチレン熱硬化ポリマー／第 二ポリマー界面を実際に堅くすることが明ら力）である。

上述したように適したゴム状ポリマーはＡＳＴＭ　Ｄ　−６３８引張係数が約４ ０．０００より少なく、典型的には２５．０００より少なく、そして望ましいの は２０．０００より少ない。これらはホモポリマー、無作為、ブロックかまたは グラフト共重合体でありうる。有用なゴム状ポリマーはポリマー鎖または枝、ま たはポリマーにグラフトにしたものの部分でありうる反応性単一体からつくられ る。このようなゴム状ポリマーは、ブタジェン重合体、ブタジェン／シチジン共 重合体、イソプレン、クロロプレン、アクリロニトリル／ブタジェン共重合体、 イソブチレン、イソブチレン／ブタジェン共重合体、エチレン／プロピレン共重 合体、エチレン／プロピレン／ジエン共重合体を含む。有用なゴム状ポリマーは 、芳香族ビニール単量体、オレフィン、アクリール酸とメタクリル酸およびこれ らの誘導体、エチレン−プロピレン　ジエン単量体と金属塩を含む。有用なゴム 状ポリマーは米国特許第４．３１５．０８６と４．１７４．３５８に記述されて いる。

本発明による望ましいゴムは次のようなグラフト共重合体を含む；エチレンおよ びエチレンの他のアルファーオレフィンの共重合体で、これはエチレン共重合体 にグラフトしたカルボキシルかまたは無水物のような官能性をもつものである。

英文明細書第１１頁 （翻訳文明細書第１２頁第８行から第１３頁第７行迄）ナイロン−６またはナイ ロン６．６のポリアミドは次のような各種の端末官能性を含む： （１）　ポリアミド鎖の両方の端末に付いたカルボキシル基、（ｂ）　ポリアミ ド鎖（°キャップ”端）（ポリラクタムのみ）の一端に付いたカルボキシル基と 他端に付いたアミド基、（ｅ）　ポリアミド鎖の両方の端末に付いたアミノ基、 （ｄ）　アミド基の一端に付いたカルボキシル基とポリアミド鎖（ポリラクタム のみ）の他端に付いたアミン基、およびこれらの混合物。

“過剰”アミン端末をもつポリアミドは５０モルパーセント以上の分子、望まし いのはアミド端末基のようにその端末基に６０から９７モルパーセントの分子を 持つポリアミドである。アミン端末基は典型的には重合する時ジアミンを過剰に 含むことによってつくられる。望ましいジアミンはへキサメチレン　ジアミンで ある。

ここで使用されるのに適した他の例はテトラメチレン　ジアミン、オクタメチレ ン　ジアミン、デカメチレン　ジアミン、およびｌ、１２ジアミン　ドデカンで ある。本発明の過剰アミン端末をもつポリアミドをつくるのに必要なジアミンの 量は望むアミン量と得られるポリマーの分子重量に依存して変化し、これは技術 熟練者により容易に決定することができる。例えば、約０．２５モルパーセント のへキサメチレン　ジアミンが、約８０相当／ｌ０６ｇのアミノ端末基と約１７ 相当／ｌ０６ｇ酸端末基をもつ約２１．　ＨＯ分子重量数ポリ−ε−カプロラク タムをつくるのに必要である。

英文明細書第１７頁から第２９頁 （翻訳文明細書第１８頁第６行から第３２頁末行迄）しかし、これらのゴム材料 は官能性の形式のものであることが望ましく、またこれらのゴムは任意の第二ポ リマーとの混合に先立って、変換されたスチレン化ポリマーと予め混合されるこ とが望ましい。

本発明の熱硬化プラスチックは改良された強靭性と離層抵抗を示した。これらは 熱硬化製品の製造に用いられる普通の成形法により広い範囲の有用な製品、即ち 、成形部品、押出、例えば、配管、薄膜、薄板、繊維と方向正繊維、積層と線の 塗膜をつくることが出来る。“成形”とは混合物をプラスチック加熱状態で変形 して製品を形成することを意味する。

本発明の成分は卓越した性質の組合わせに特徴がある。これらの中で主要なもの は卓越上強靭性である。これは官能性スチレン化ポリマーがポリアミドのような 第二ポリマーと共に提供する性質を見るとわかる。以前に知られた成分の成形部 品に比べて、異常なほど高度の強靭性は、より大きい延性、引っかきと成形の切 り欠きに対するより小さい感度、そして破局的失敗に対して大きく減少した感受 性を与える。注入成形部品はしばしば厚さが変化するものであり、成形切り欠き はその半径が変化し、成形の中には内方が存在することがある。更に、方向性影 響のために、成形部品のいたるところに異なった脆性を生じることがある。この ような成形部品のいたるところで切り欠きアイゾツト強靭試験が高度均一値を維 持することは、この組織の性質が脆性破壊に対して改善した抵抗をもっているこ とを示すものである。この組織は十分な強靭性をもっており、製造工程の小さい 変化が影響するとしても、組織の各局部の強靭性の大きさに著しい変化をもたら さない。

例 次の例は本発明の詳細な説明するためのもので、なんらの制限をするものではな い。

例１ 商品ＡＢＳ粉末（ブレンテックス２０１．ボーグーワーナー社）が９７部分、マ レイン無水化物が３部分の混合物が、その１０個の区域がすべて１８０度Ｃ度設 定された容器をもつ共回転穴螺旋押出機（２８ｍｍ、レイストリッツ、’　Ｌ／ Ｄ＝４［１）により押出された。

螺旋速度が１５０＋ｐｍ　（回転７分）で成形圧力は２．５００ｐｓｉ　（ポン ド／インチ２であった。マレイン無水化物変換ＡＢＳの押出製品は冷却されベレ ット状（小粒状）にされた。

変換されたＡＢＳペレットＩ３，３部分は、そのまま未処理のＡＢＳ　（商品名 ブレンデックス２０＋）２６．７部分およびアミン端末ナイロン６（蟻酸粘性＝ ５８．　（アミン）　＝７２ｍｅｑ／　ｇ）と混合され、この混合物は再び双螺 旋押出機により２３０度Ｃ度２０ボンド／時（９ｋｇ／時）の過剰速度で押出さ れた。

ＡＢＳ−ナイロン混合ベレットは、２２０〜２４０度Ｃで標準引張および湾曲棒 の中へ注入成形された。対照例はグラフト剤なしでＡＢＳとナイロンの機械的混 合と同じ状態で行われた。

グラフトされた混合物（６０／４０　ＡＢＳ−Ｎ６）の性質は次のようである： 曲げ係数：　３４５．０００ｐｓｉ　（２，３７７ＭＰａ）引張強さ：　９．７ ００ｐｓｉ　（６６、８ＭＰＡ）破壊歪み２８０％ 破壊衝撃エネルギー： （衝撃速度１２ｆｔ／５ｅｅ）　（３，’１ｍ／秒）　５６．４ｆｔ−ｌｂｓ　 （２，９１６７／ｍ）（グイナタップ計器衝撃）ノツチ有アイゾツト：＠　３． ／　１６’　（、４８ａｎ）厚さ　２．１ｆｔ−１ｂｓ／ｉｎ　（１１３１／ｍ ）対照された混合物では 曲げ係数：　３４２．０００ｐｓｉ　（２，３５６ＭＰａ）引張強さ：　９，７ ００ｐｓｔ（６６，８ＭＰｍ）歪　み　：２５％ ノツチ有アイゾツト： ＠３／１６’　（，４８ａｎ）厚さ　１．８ｆｔ−１ｂｇ／ｉｎ　（９７Ｊ／ｍ ）破壊衝撃エネルギー：　２．８１ｆ−１ｂｓ／　ｉｎ　（１５１Ｊ／ｍ）（衝 撃速度１２ｆｔ／秒グイナタップ）（３，７ｍ／秒）例２ この実験は双螺旋押出機において一回操作で行われ、溶融したＡＢＳの下流部で ナイロン６を加えた。

ＡＢＳ粉末（商品名ブレンデックス２０１）が４９．５部分、マレイン無水化物 が０．５部分の混合物が、その区域１力月８０度０１区域２が１９０度０１区域 ３が２２０度Ｃ度設定された共回転穴螺旋押出機（２８ｍｍ、レイストリッツ） により押出された。区域４は２２０度Ｃ度設定され、アミン端末ナイロン６　（ ＦＡＶ＝５８゜〔アミン）　＝７２ｍｅｑ　／　ｇ）　５０部分が加えられた。

区域６は２３０度Ｃ度設定された。溶融混合物の押出速度は１５．３ボンド／時 （７１ｋｇ／時）、螺旋速度は２５０＋ｐｍ　（回転７分）であツタ。

押出された混合物は冷却されベレット状（小粒状）にされついで乾燥された。

乾燥されたＡＢＳ−ナイロン６混合ベレットは標準引張および湾曲棒の中へ注入 成形された。対照例はグラフト剤なしで同様な状態で行われた。

Ｅｘ。２（グラフト有）　対照（グラフト鎖）曲げ係数（ｐｓｉ）　３３７．　 ｆｌｏｏ　３５６．０００（ＭＰり　（２，３２２）　’　（２，４５３）引張 強さくｐｓｉ）　９．４００　９．０００（ＭＰａ）　（６４，８）　（６２） 破壊歪み（％）２４５　２８ ノツチ有り アイゾツト（Ｉｔ−１ｂ＋／ｉｎ）　１．６　１．３厚さ３　／　１６’　（、 ４８ａｎ）　（８６］／ｍ）　（７０１／ｍ）例３ ＡＢＳ粉末が４４８５部分、マレイン無水化物が０．５部分およびジキュミュル 過酸化物０．０５部分の混合物が、その区域１が２０（１度Ｃ１区域２が２１０ 度０１区域３が２４０度Ｃ度設定され、２８　ｍｍ　。

共回転、レイストリッツ双螺旋押出機により押出された。２３５度Ｃ度設定され た区域４に、マレイン酸塩エチレン−プロピレン　ゴム（エクソン社のＭ　Ｄ　 Ｖ　７４６．エチレン／プロピレン比４７１５３．０．４％マレイン無水物、ム ーニー帖性工２５）が加えられ、この混合物は、残りの区域（区域５〜ｌＯは２ ５０度Ｃ度設定された）と共に螺旋速度１５０＋ｐｍ、押出速度１５．６ポンド ／時（７ｋｇ／時）で押出された。このＥＰゴムの混合されたマレイン無水物グ ラフトＡＢＳ（５０部分）はアミン端末ナイロン６（ＦＡＶ＝５８．　（７ミ： ／）　＝　７２ｍｅｑ／　ｇ　）と混合され、マドックス混合螺旋をもつ１イン チ（２、Ｓ　４　ａｎ　）単一螺旋押出機（キリオン、４Ｄ＝３０）において５ ００度Ｆ度（２６０度Ｃ度　＋　５［１＋ｐｍ、押出速度６．３ボンド／時（３ ｋｇ／時）で押出された。押出された混合物は冷却されベレット状（小粒状）に されついで乾燥された。

混合ベレットは標準引張および湾曲棒の中へ注入成形された。このＡＢＳ−ナイ ロン混合物のアイゾツト切り欠きは１４，１フィートボンド／インチ（７７８Ｊ ／ｍ）（試験片厚さ３／１６インチ（，４８ａｏ））であった。

曲ケ係数：　２Ｂ８．００ｈｓｉ　（１，９８４ＭＰｍ）引張強さ：　８．　ｌ ００ｐｓｉ　（５６ＭＰａ）破壊歪み：２３１％ 」Ｊ この実験は、強力な混合螺旋と区域４に下流注入口をもつ２８０、共回転、双螺 旋押出機（レイストリッツ、Ｌ／Ｄ＝４０）において行われた。

ＡＢＳ粉末（商品名ブレンテックス２ｏ１．ボーグーワーナー社）が８９部分、 マレイン無水化物が１部分と乾燥混合され、ついて、下流注入口を通して加えら れたマイレン酸塩エチレン−プロピレン　ゴム（エクソン社のＭ　Ｄ　Ｖ　７４ ６．エチレン／プロピレン比４７１５３．０．４％マレイン無水物、ムーニー粘 性＝２５）１０部分と共に双螺旋押出機で押出された。この混合物は、２５゜＋ ｐｍ、区域１からｌ１ｌ（７）温度が１８０．１９０．２２０．２２０．２２０ ．２３０゜２３０、　２３０．　２３０．２３０度Ｃ，１７，５ボンド／時（８ ｋｇ／時）の速度で押出された。得られたマイレン酸塩ＡＢＳ／ＥＰＲ混合物は 水冷却されペレット状（小粒状）にされた。

乾燥されたマレイン酸塩ＡＢＳ−ＥＰＲ混合ベレッ）５１１部分は下流注入口を 通して加えられたアミン端末ナイロン６（ＦＡＶ＝＝５８，７ミン相当＝　７２ ｍｅｑ／　ｇ　）　５０部分と共に双螺旋押出機で押出された。この混合物は、 ２０Ｏｒｐｍ、区域１がら１０の温度が２１５．２５０．　２３０．２５０．２ ５０．　２５０．２５０．２５０．２５０．２５０度０１２２ボンド／時（１０ ｋｇ／時）の速度で押出された。得られたＡＢＳ／ＥＰＲ／Ｎ６グラフト混合物 は水冷却されペレット状（小粒状）にされた。

切り欠きアイゾツト、 ２３度度（フィートポンド／インチ）　＝　４．３（２３２Ｊ／ｍ）曲げ係数（ １０３ｐｓｉ）　＝２８７（１９７７ＭＰａ）曲げ強さくＩＱ３ｐｈｉ）　＝　 ９．５（６５ＭＰａ）引張係数（１０３ｐｓｉ）　＝３３７（２３２２ＭＰａ） 引張強さく１０３ｐｓｉ）　＝　８．５（５９ＭＰり破壊歪み　＝１２２％ 比較例 ＡＢＳ粉末（商品名ブレンテックス２ｏ１．ボーグーワーナー社）が９０部分、 第５区域において加えられたマレイン酸塩エチレン−プロピレン　ゴム（エクソ ン社のＭ　Ｄ　Ｖ　７４６．エチレン／プロピレン比４７１５３．０．４％マレ イン無水物、ムーニー粘性＝２５）　１１１部分と共に２８０双螺旋押出機（レ インストリッツ。

Ｌ／Ｄ＝４０）　テ、２５Ｏｒｐｍ　、区域１から１（１（７）温度力１１１０ ．　１９０゜２４０、　１９（１，２４０，１９５，２３０，２３０，２３１１ ，２３０，２３０，２２０度Ｃ，＋６ポンド／時（７ｋｇ／時）の速度で押出さ れた。このＡＢＳ／ＥＰゴム混合物は水冷却されペレット状（小粒状）にされた 。

ＡＢＳ−ＥＰゴム混合ペレット５０部分は、アミン端末ナイロン６　（ＦＡＶ＝ ５８．アミン相当＝７２ｍｅｑ／　ｇ）　５０部分と乾燥混合され、ついで、マ ドックス混合螺旋をもつ１インチ（２，５４ａｎ）　単’ｊＸ旋押出ｔａ　Ｃキ ＋Ｊオン、　ＫＬ　−１００，Ｌ／Ｄ＝３０）　テ押出された。

この混合物は、５Ｑｒｐｍ、区域１〜４が４１１１１（２１１４度Ｃ）度、　５ １１Ｇ（２６０度Ｃ’）　、　５１０（２６６度Ｃ度、５００度Ｆ度（２６０度 ｃ度に加熱サレ、５２ｇ／分の押出速度で押出された。得られたＡＢＳ／Ｎ６Ｅ Ｐゴム混合物は冷却されペレット状（小粒状）にされた。乾燥後、ベレットは標 準湾曲および引張棒の中へ注入成形された。

ＲＴ　ノツチ有　アイゾツト＝３．８１ｌ−１ｂｓ／ｉｎ　（２０ＳＪ／ｍ）引 張強さ　＝　８．５００ｐｓ　ｉ　（５９ＭＰｌ）歪　み　＝１４％ この比較例は高い歪みをもつナイロン混合製品を得るためにはＡＢＳマレイン酸 塩の必要を説明するものである。マレイン酸塩でないＡＢＳの中のマレイン酸塩 ＥＰＲは歪みの高い製品をつくらない。

一一互 商品ＡＢＳ粉末（商品名シコラック　ＬｌｏｏＯ，ボーグーワーナー社）が９８ 部分、マレイン無水物２部分と混合され、ついで１インチ単一螺旋押出機（ウニ イン　Ｌ／Ｄ＝２５がら１）において、２５５度Ｃ度、約５ボンド／時（２ｋｇ ／時）の速度で押出された。この押出製品は水冷却されペレット状（小粒状）に された。このベレットは真空下８０度Ｃで１５時間乾燥された。

変換されたＡＢＳ（５０部分）は、アミン端末ナイロン６（Ｆ　ＡＶ＝５８．７ 　ミン相当＝７２ｆｆｉｅｑ／　ｇ）　５０部分と混合され、ついで、おなじ押 出機により２５０度Ｃで押出された。得られたＡＢＳ−ナイロン　グラフト混合 物はベレット状（小粒状）にされ乾燥された。ペレットは標準湾曲および引張棒 の中へ注入成形された。注入成形混合物の性質は次の通りである：曲げ係数（ｐ ｓｉ）　＝２９Ｌ　０００　（２，０３９Ｐａ）曲げ強さくｐｓｉ）＝　９，９ ００　（６８ＭＰａ）引張強さくｐｓｉ）　＝　８．３００　（５７ＭＰｍ）破 壊歪み　；２２０％ 例　に の実験は１インチ（２，５４ａｎ）単一螺旋押出機（キリオンＫＬ　−１００， Ｌ／Ｄ＝３０）において３段階で行われた。押出機は各々の段階でマドックス混 合螺旋をもっている。

ブレンデックス２０＋Ａ　Ｂ　Ｓ粉末（ボーグーワーナー社、７．ｌフィートボ ンド／インチ（３８３Ｊ／ｍ）、　ノツチ有、アイゾツト）９９部分はマレイン 無水物（ＭＡ）１部分と乾燥混合され、ついで、１インチ（２，５４ａｎ）押出 機により、４０ｒｐｍ、区域１〜４が３００（１４９度Ｃ）　、　３５０（１７ ７度Ｃ）、　４００（２０４度Ｃ）　、　４００度Ｆ（２０４度Ｃ）に加熱され ２５ｇ／分の速度で押出された。このグラフトＡＢＳは水冷却されベレット状に された。

マレイン酸塩ＡＢ８９０部分はエチレン−エチル　アクリレート−マレイン無水 物第３ポリマー（ロタドール８０４０．　ＣＤＳキミー社）　１０部分と乾燥混 合され、ついで、１インチ（２，５４ａｎ）押出機により４Ｏｒｐｍ、区域１〜 ４が４００（２０４度Ｃ）　、　４２５（２１８度Ｃ）　、　４５０（２３２度 Ｃ）　、　４Ｓ’［１度Ｆ　（２３２度Ｃ）に加熱され、４９ｇ／分の速度で押 出された。ＭＡ−ｇ−ＡＢＳ／ゴム混合物は水冷却されベレット状とされた。

マレイン酸塩ＡＢＳ／ゴム混合ペレットはアミン端末ナイロン６ベレット（Ｆ　 Ａ　Ｖ　＝　ＳＬ　アミン相当＝７２ａ＋ｅｑ／　ｇ）　５０部分と乾燥混合さ れ、ついで、１インチ押出機により、５０１ｐｍ。

区域１〜４が４００（２０４度Ｃ）　、　５００（２６０度Ｃ）　、　５００（ ２６０度Ｃ）　、５００度Ｆ　Ｃ２６０度Ｃ）に加熱され、４９ｇ／分の速度で 押出された。得られたＡＢＳ／ゴム／Ｎ６グラフト混合物（４５１５１５０）は 水冷却されベレット状とされた。

乾燥ベレットは標準引張と曲げ試験片の形に注入成形された。

次のような結果が得られた： 引張、ノツチ、アイゾツト＝１．６ １１−Ｉｂｓ／ｉｎ　（８６Ｊ／ｍ）　、　２３度Ｃ曲げ係数（１０ｐｃｉ）　 ＝２９８（２Ｇ８０ＭＰａ）曲げ強さく１０　ｐｓｉ）　＝　９．６（６７ＭＰ ａ）引張係数（１０ｐｓｉ）　＝３４０（２７２３Ｍ？）引張強さく１０　ｐｓ ｉ）　＝　８゜３　（５８ＭＰａ）破壊歪み　＝　１１％ 例７ この実験は１インチ（２，５４ａｎ）単一螺旋押出機（キリオンＫＬ−１００， Ｌ／Ｄ＝３０）において２段階で行われた。押出機は各々の段階でマドックス混 合螺旋をもっている。

エチレン−プロピレン　ゴム　グラフト　ＳＡＮ共重合体（ＯＳ　Ａ、ロベル７ ０１．ダウ社）９８．８部分はミネラルオイル（１％）で軽く被膜された後マレ イン無水物（ＭＡ）１部分とジキュミル過酸化物（Ｄ　ＣＰ）と乾燥混合された 。この混合物は１インチ（２，５Ｊａｎ）押出機により、４０ｒｐｍｓ区域１〜 ４が３００　（１４９度Ｃ）　、　３５０（１７７度Ｃ）　、　４００（２０４ 度Ｃ）　、　４００度Ｆ（２０４度Ｃ）に加熱され、４０ｇ／分の押出速度で押 出された。

乾燥されたマレインＯ８Ａペレット、はアミン端末ナイロン６ベレット（ＦＡＶ ＝５８．アミン相当＝７２ｍｅｑ／　ｇ）　５０部分と乾燥混合され、ついで、 １インチ（２，５４ａｎ）押出機により５０ｒｐｍ、区域１〜４が４５０（２３ ２度Ｃ）　、　５００（２６０度Ｃ）　、　５００（２６０度Ｃ）　、５００度 Ｆ　（２６０度Ｃ）に加熱され、４５ｇ／分の速度で押出された。得られたＯ８ Ａ／ナイロングラフト混合物は水冷却されベレット状とされた（Ａ）。

過酸化物（Ｄ　ＣＰ）のない混合物が同様な方法でつくられた。

両方の混合物のペレットは乾燥され、ついで、標準引張と曲げ試験片の形に注入 成形された（Ｂ）。

次のような結果が得られたニ アＡ　７Ｂ ＲＴ　ノツチ有　２．２　０．５ アイゾツト（Ｉｔ−Ｉｂ　／ｉｎ）　（１１９Ｊ　／ｍ）　（２７Ｊ　／ｍ）引 張強さく１０３ｐｓｉ）　ｇ、　３　７．７（５７ＭＰａ）　（５３ＭＰａ） 破壊歪み　１０７％　４％ 」」 この実験は１インチ（２，５４ａｎ）単一螺旋押出機（キリオンＫＬ−１００， Ｌ／Ｄ＝３０）において３段階で行われた。押出機は各々の段階でマドックス混 合螺旋をもっていた。

モビル５６００高衝撃ポリスチレン（ＨＩＰＳ）９８．８部分がミネラルオイル （１％）で軽く被膜された後マレイン無水物（ＭＡ）１部分とジキュミル過酸化 物（Ｄ　ＣＰ）と乾燥混合された。この混合物は１インチ（２，５Ｊａｎ）押出 機により５Ｇ＋ｐｍ、区域１〜４が３００　（１４９度Ｃ）　、　３３０（１６ ６度Ｃ）　、　４００（２０４度Ｃ）、２１０度Ｆ（９９度Ｃ）に加熱され、２ ３ｇ／分の押出速度で押出された。

得られたＨＩＰＳ紐状品は水冷却されベレット状とされた乾燥されたマレインＨ ＩＰＳペレット９０部分は、マレイン酸塩エチレン−プロピレン　ゴム（エクソ ン社のＭＤＶ７４６．エチレン／プロピレン比＝４７１５３．マレイン無水物、 ムーニー粘性＝２５）　１０部分と共に乾燥混合され、ついで、１インチ（２， ５４ａｎ）押出機により、４０ｒｐｍｓ区域１〜４が４００（２０４度Ｃ）。

４２５（２１８度Ｃ）　、　４５１（２３２度Ｃ）　、　４６０度Ｆ　（２３７ 度Ｃ）に加熱され、４２ｇ／分の速度で押出された。得られたＨＩＰＳ／ＥＰ混 合物は水冷却されベレット状とされた。

乾燥されたマレインＨＩＰＳベレット５０部分は、アミン端末ナイｏン６ベレッ ）　（ＦＡＶ＝５８．７：”／相当数＝　７２ｍｔｑ／　ｇ　）５０部分と共に 乾燥混合され、ついで、１インチ（２，５４ｃｍ）押出機により５０ｒｐｍｓ区 域１〜４が４００（２０４度Ｃ）　、　５ＯＤ（２６０度Ｃ）　、　５００（２ ６０度Ｃ）　、　５００度Ｆ　（２６０度Ｃ）に加熱され、５０ｇ／分の速度で 押出された。得られたＨＩＰＳ／ＥＰＲ／Ｎ６グラフト混合物（４５１５１５０ ）は水冷却されベレット状とされた（＃　８　Ａ）。

過酸化物（ＤＣＰ）のない混合物が同様な方法でつくられた（１８Ｂ）。両方の 混合物のベレットは乾燥され、ついで、標準引張と曲げ試験片の形に注入成形さ れた。次のような結果が得られた： ８Ａ　８Ｂ ノツチ有　アイゾツト　１．５　０．５（Ｉｔ−１ｂ、／ｌｎ）　＠２３度Ｃ度 　（８１，１／ｍ）　（２７Ｊ／ｍ）曲げ係数（１０３ｐｓｉ）　２５７　２４ ２（１７７０ＭＰａ）　（１６６７ＭＰａ）曲げ強さ　８．０　６．１ （５５ＭＰａ）　（４２ＭＰａ） 引張係数（１０”　ｐｈｉ）　２８９　２６フ（１，９９１ＭＰａ）　（１４０ ＭＰａ）引張強さ　６．６　４．６ （４５ＭＰａ）　（３２ＭＰｇ） 破壊歪み　１８％　２％ 」」 ＡＢＳ粉末（ブレンタックス２ｏ１．ボーグーワーナー社）９７．２部分は、ジ キュミル過酸化物と混合され、ついで、１インチ（２，５４ｃｎ）押出機により 押出され、一方同時に、スチレンとＮ−メタクリロイル　カプロラクタムの１＝ １混合物２．７部分が、螺旋の大体中央部に付いている液体注入装置を通り、溶 融ＡＢＳの中に注入された。液体注入装置は単一ピストンおよび０．０５〜１． ５ミリリットル／分の計画流量と最大圧力５０００ｐｃｉの精密測定ポンプ（モ デルＡ−３０−Ｓ、エルダー研究所、サンカルロス、カリホルニア）をもつ、押 出機の区域１がら４の温度４１７７度Ｃ，２０５度Ｃ，２３０度Ｃ度よび２３０ 度ｃ度各々維持された。全体的押出速度は約３０ｇ／分であった。官能性ＡＢＳ を含む押出製品は冷却され、ペレット状にされ、ついで乾燥された。

官能性Ａ　Ｂ　８５０部分はアミン端末ナイロン６ペレット（ＦＡＶ＝５８）５ ０部分と共に混合され、ついで、同じ押出機において２６０度Ｃ度加熱され、４ ２ｇ／分の速度で押出された。

ＡＢＳ−ナイロン混合物押出製品は冷却されペレット状とされついで乾燥された 。乾燥混合製品はＡＳＴＭ標準引張と曲げ試験片の形に注入成形された。

引張強す（ｐｈｉ）　＝８．６００ｐｓｉ（６０ＭＰａ）歪　み　＝　１５　％ ■一旦 この実験は、変化した混合螺旋と第７区域に下流注入口をもつ２８順、共回転、 双螺旋押出機（レイストリッツ、Ｌ／Ｄ＝４０）で行われた。　□ エチレン−プロピレン　ゴム　グラフト　ＳＡＮ共重合体（ＯＳ　Ａ、ロベル７ ｏ１、ダウ社）４４．５部分と、ミネラルオイル（１％）で軽く被膜されたマレ イン酸塩エチレン−プロピレンゴム（エクソン社のＭ　Ｄ　Ｖ　７４６．エチレ ン／プロピレン比４７１５３、　０．４％マレイン無水物、ムーニー粘性＝２５ ）　５部分は、マレイン無水物（ＭＡ）０．４部分とジキュミル過酸化物（Ｄ　 ＣＰ）０．１部分と共に乾燥混合された。この混合物は１５０＋ｐｍ、区域１〜 ５において２００．　２３５．２５０．２２０．　２４０度０１区域６〜１０に おいて２５０度０１１５ボンド／時（７ｋｇ／時）で押出され、一方同時に、下 流注入口を通してアミン端末ナイロン６　（ＦＡＶ＝５８、アミン相当数＝　７ ２ｍｅｑ／　ｇ　）が加えられた。得られたＯＳＡ／ナイロン６グラフト混合物 は冷却されペレット状とされた。混合ベレットはＡＳＴＭ標準試験片の形に注入 成形された。

引　張　強　さ　７．フ００ｐｓｉ　（５３ＭＰａ）破壊歪み　１３３％ 曲げ係数　２８１．０００ｐｓｉ　（１９３６ＭＰｌ）例１Ｉ Ａ、この例はＡＢＳ−ＰＥＴ混合物に対してグラフト結合剤の使用を説明する。

ポリエチレン　テレフタレート（１，Ｖ、　＝０．６８．　Ｃカルボキシル）　 ＝０．０３４ｍｅｑ／　ｇ）　９９部分はｍ−フ二二しン　ビスオキサゾリン（ 武田４日本）と混合され、ついで共回転双螺旋押出機により、２５０度Ｃ度押出 速度２１ポンド／時で押出された。得られた製品はＰＥＴで、このカルボキシル 基は本質的にはオキサゾリン（〔カルボキシル）　＝　０．００４ｍｅｑ／　ｇ 　）でキャップされたものである。これらの変換されたＰＥＴペレット５０部分 はマレイン酸塩ＡＢＳ　（例１から）５０部分と混合され、対で同じ双螺旋押出 機により　２３０度Ｃ度押出速度が１２．５ポンド／時（６ｋｇ／時）で押出さ れた。混合押出製品はペレット状とされ、乾燥され、ついで標準引張と曲げ試験 片の形に成形された。

Ｂ、対照混合は変換されてないＡ　Ｂ　Ｓ　ｓＯｍ分と変換されてないＰＥＴ　 （０，６８１，Ｖ、　）を溶融混合し同様な状態で押出したものである。

！１Ａ　ＩＩＢ ノツチ有　アイゾツト　１．３０．９ （Ｉｔ−ｌｂ／ｉｎ）　（７０１／ｍ）　（４９／ｍ）引張係数（１０３ｐｓｉ ）　３１７　３２１（２１８４ＭＰａ）　（２２１２ＭＰ１）引張強さく１０３ ｐｓｉ）　８　ｇ （５５ＭＰｇ）　（５５ＭＰｅ） 破壊歪み　３６％　２０％ 例１２ Ａ、ＡＢＳの二つの形の粉末とペレット、プレンデックス２０１およびシコラッ クＧ　５Ｍ１００Ｏ（３：　１比）の混合物は液体注入口をもつ１インチ（２， ５４０１１）キリオン押出機の喉部に送られた。２−イソプロペニル　オフサゾ リン（ダウ社）は溶融したＡＢＳの中へ１．７５ｇ／分の速度で注入され、一方 、ＡＢＳは２５ｇ／分の速度で押出された。融点は２４０度Ｃ度ら２６０度Ｃ度 間に維持され、一方、螺旋速度が５０＋ｐｍにおいて、３００ｐｓｉの成膨圧が 記録された。変換されたＡＢＳは冷却されベレット状とされついで乾燥された。

ＰＥＴ　（１，Ｖ、　＝０．７）は、ナトリウムで中和したエチレン−アクリル 酸共重合体（アクリン　イオノマー　ワックス、アライド社）の低い分子重量の ４重量％と溶融混合され、これはＰＥＴに望ましい核として加えられたものであ る。この核をもつＰＥＴは単一螺旋押出機の中でつくられ、ベレット状とされ、 ついで乾燥された。核のあるＰＥ７５０部分はオフサゾリンで変換されたＡＢＳ ５０部分と混合され、ついで１インチ（２，５４ａｎ）キリオン押出機で押出さ れ、一方、融点は２４０度Ｃから２６０度Ｃの間に維持された。押出された混合 物は冷却され、ベレット状とされ、ついで乾燥された。

Ｂ、対照混合物は同様の状態の下で、同じ核のあるＰＥＴと変換されてないＡＢ Ｓでつくられた。二つの混合物は融点２２５度Ｃおよび成形温度４０度Ｃで注入 成形され、標準引張と曲げ試験片の形に成形された。この標本はついで１６０度 Ｃで４時間熱処理され、次のような性質が得られた。

１２Ａ　１２Ｂ　（対照） 引張強さく１０３ｐ客ｉ）　８．０６　６゜０１（５５ＭＰａ）　（４１ＭＰａ ） 引張係数（１０３ｐｓｉ）　３５２　３３３（２４２５ＭＰａ）　（２２９４Ｍ Ｐａ）歪　み　（％）　２．５　１．８ アイゾツト　衝撃　３．２　１．５ （ノツチ無）（Ｎ−１ｂｓ／ｌｎ）　（１７Ｈ／ｍ）　（８１Ｊ／ｍ）（請求の 範囲の全文訂正） 特許請求の範囲 １、配合組成物で次のものを含むもの：（り予め下記の（ｉ）と（ｉｉ）を混合 したもの；（ｉ）　変性されたスチレン系ポリマーが上記のポリマーと次式をも つエチレン性不飽和グラフト剤との反応生成物：から選択された反応基をもつ基 である：カルボン酸、酸無水物、酸アミド、イミド、カルボン酸エステル、アミ 八ヒドロキシル、エポキシ、イソシアン酸塩、カーノくメート、カーノくモイル ラクタム、アシルラクタム類、ピリジル、１，３−オキサゾリン、１．３オキサ ジン、オキサシロン、オキサジノン、および任意の誘導体、化合物および混合物 、 そしてここでＲ１，Ｒ２、Ｒ３’−Ｒ４の残りの一つから三つは、Ｈ（水素）ま たは約１から約２０の炭素原子をもつ炭化水素基であり、上記の変換されたポリ マーは上記反応基をペンダントの反応性官能基として含むもの、および（ｉｉ） 官能性ゴム、そして （ｂ）　第二ポリマーがアミン、ヒドロキシル、およびカルボキシルを含む基か ら選択された反応基をもつもの、上記の反応基は第二ポリマー　バックボーンに 対して端末基またはペンダントの基となるもの。

２、特許請求の範囲１の混合組成で、上記の第二ポリマーは官能性ポリオレフィ ン、ポリエステル、およびポリアミドを含む基から選択されたもの。

３、特許請求の範囲１の混合組成で、上記の第二ポリマーがポリアミドであるも の。

４、配合組成物で次のものを含むもの：（１）予め下記の（ｉ）と（ｉｉ）を混 合したちの：（ｉ）　変性されたスチレン系ポリマー、ここで上記の変性された スチレン系ポリマーはポリブタジェン変性スチレン−アクリロニトリル樹脂をエ チレン不飽和グラフト剤と反応させてできた製品を含むもので、上記グラフト剤 はマレイン無水物であり、そして上記の変換されたスチレン化ポリマーは、上記 のマレイン無水物がペンダントの反応性官能基である酸無水物基を含むもの、お よび（ｉｉ）官能性エチレン−プロピレン　ゴム、そして （ｂ）　ポリアミドがアミン、ヒドロキシル、およびカルボキシルを含む基から 選択された反応基をもつもの、上記の反応基は第二ポリマー　バックボーンに対 して端末基または一対の基となるもの。

５、特許請求の範囲４の混合組成で、上記の第二ポリマーがナイロン６であるも の。

６、特許請求の範囲４の混合組成で、上記の官能性エチレン−プロピレンがカル ボキシルと無水物基を含む基から選択された基で官能性化されたもの。

７、特許請求の範囲４の混合組成で、上記のポリアミド力（アミノ端末基のよう にその端末基を５０モル、（−セント以上もつもの。

手続補正書（Ｊ：ｉｌＯ 平成　２年１２月６日

Claims (23)

【特許請求の範囲】
1. １．変性されたスチレン系ポリマーで上記ポリマーと次式をもつエチレン性不飽 和グラフト剤との反応生成物からなる：▲数式、化学式、表等があります▼ ここでＲ１，Ｒ２，Ｒ３とＲ４の一つから三つは、次のものから選択された反応 基をもつ基である；カルボン酸、酸無水物、酸アミド、イミド、カルボン酸エス テル、アミノ、ヒドロキシル、エポキシ、イソシアン酸塩、カーバメート、カー バモイルラクタム、アシルラクタム類、ピリジル、１，３−オキサゾリン、１， ３オキサジン、オキサゾロン、オキサジノン、および任意の誘導体、化合物およ び混合物、 そしてここでＲ１，Ｒ２，Ｒ３とＲ４の残りの一つから三つは、Ｈ（水素）また は約１から約２０の炭素原子をもつ炭化水素基であり、上記の変換されたポリマ ーは上記反応基をペンダントの反応性官能基として含むもの。
2. ２．特許請求の範囲１の変換されたスチレン化ポリマーで、Ｒ１，Ｒ２，Ｒ３お よびＲ４の一つから三つは、次のものから選択された反応基をもつ基である；カ ルボン酸、酸アミド、イミド、カルボン酸エステル、アミノ、ヒドロキシル、エ ポキシ、およびこれらの化合物。
3. ３．特許請求の範囲１の変換されたスチレン化ポリマーで、Ｒ１，Ｒ２，Ｒ３お よびＲ４の一つから三つは、次のものから選択された反応基をもつ基である；カ ーバメート、カーバモイルラクタム、アシルラクタム、およびこれらの化合物。
4. ４．特許請求の範囲１の変換されたスチレン化ポリマーで、Ｒ１，Ｒ２，Ｒ３お よびＲ４の一つから三つは、次のものから選択された反応基をもつ基である；ピ リジル、１，３−オキサゾリン、１，３オキサジン、オキサゾロン、オキサジノ ン、およびこれらの化合物。
5. ５．特許請求の範囲１の変換されたスチレン化ポリマーで、上記のエチレン不飽 和グラフト剤が、次のものを含む基から選択されたものである；フマル酸、アク リル酸、メタクリレート、およびこれらの化合物。
6. ６．特許請求の範囲１の変換されたスチレン化ポリマーで、上記のエチレン不飽 和グラフト剤が、次のものを含む基から選択されたものである；２−イソプロペ ニル、１，３−オキサゾリン、ビニールピリジン、およびこれらの化合物。
7. ７．特許請求の範囲５の変換されたスチレン化ポリマーで、上記の化合剤がアク リル酸であるもの。
8. ８．特許請求の範囲５の変換されたスチレン化ポリマーで、上記の化合剤がフマ ル酸であるもの。
9. ９．特許請求の範囲５の変換されたスチレン化ポリマーで、上記の化合剤がメタ クリレートであるもの。
10. １０．特許請求の範囲１の変換されたスチレン化ポリマーで、スチレン化ポリマ ーが次のものを含む基から選択されたもの；普通のポリスチレン、スチレンを含 む共重合体、スチレン−アクリロニトリル−α−アルキルスチレン共重合体、ス チレン−アクリロニトリル−ブタジェン共重合体、およびエラストマー変換スチ レン化ポリマー。
11. １１．特許請求の範囲１０の変換されたスチレン化ポリマーで、上記のスチレン 化ポリマーが次のものを含む基から選択されたもの；スチレン−アクリロニトリ ル共重合体、スチレン−ブタジエン共重合体、スチレン−アクリロニトリル−ブ タジェンターポリマー、高衝撃ポリスチレン、ＡＢＳ、ＯＳＡ、ＡＳＡおよびＡ ＣＳ。
12. １２．特許請求の範囲１１の変換されたポリマーが、上記のスチレン化ポリマー がエラストマー変換スチレン−アクリロニトリル共重合体であるもの。
13. １３．特許請求の範囲１の変換されたポリマーが更にゴム状材料を含むもの。
14. １４．特許請求の範囲１３の変換されたポリマーで上記のゴム状材料が官能性エ チレン−プロピレンであるもの。
15. １５．特許請求の範囲１４の変換されポリマーで上記の官能性エチレン−プロピ レンがカルボキシルと無水物の基から選択された基をもつもの。
16. １６．特許請求の範囲１の変換されたスチレン化ポリマーと次の基から選択され た反応基をもつ第二ポリマーの混合組成；アミン、ヒドロキシル、およびカルボ キシル、上記の反応基は第二ポリマーバックボーンに対して端末基または一対の 基となるものである。
17. １７．特許請求の範囲１６の混合組成で、上記の第二ポリマーは官能性ポリオレ フィン、ポリエステル、およびポリアミドを含む基から選択されたもの。
18. １８．特許請求の範囲１７の混合組成で、上記の第二ポリマーがポリエステルで あるもの。
19. １９．特許請求の範囲１７の混合組成で、上記の第二ポリマーがポリアミドであ るもの。
20. ２０．配合ポリマー組成物を形成する方法は次のような段階を含む： ａ．スチレン化ポリマーを次式をもつグラフト剤の有効分量と接触させるもの： ▲数式、化学式、表等があります▼ ここでＲ１，Ｒ２，Ｒ３とＲ４の一つから三つは、次のものから選択された反応 基をもつ基である；カルボン酸、酸無水物、酸アミド、イミド、カルボン酸エス テル、アミノ、ヒドロキシル、エポキシ、イソシアン酸塩、カーバメート、カー バモイルラクタム、アシルラクタム類、ピリジル、１，３−オキサゾリン、１， ３オキサジン、オキサゾロン、オキサジノン、および任意の誘導体、化合物およ び混合物、 そしてここでＲ１，Ｒ２，Ｒ３とＲ４の残りの一つから三つは、Ｈ（水素）また は約１から約２０の炭素原子をもつ炭化水素基である。上記スチレン化ポリマー と上記グラフト剤の間に反応が起こり、上記反応基をペンダントの反応性官能基 として含む変換されたポリマーをつくるために十分な時間をかける。 ｂ．混合組成を形成するために、上記スチレン化ポリマーを、アミン、ヒドロキ シル、カルボキシルを含む基から選択された反応基をもつ第二ポリマーと接触さ せるもの。
21. ２１．特許請求の範囲２０の方法で、上記の接触段階ａとｂは融点以上および部 品の劣化をもたらす温度以下の温度範囲で押出機の中で起こる。
22. ２２．特許請求の範囲２１の方法で、スチレン化ポリマーと段階ａで接触するグ ラフト剤の分量はスチレン化ポリマー重量の約０．１から２０％である。
23. ２３．特許請求の範囲２２の方法で、段階ａは遊離基触媒の存在の下で行われる 。