NL8702602A - Thermoplastisch polymeer. - Google Patents

Description

\ RPP/PvB/WP/kck/ag g

Stamicarbon B.V.

Uitvinder(s): Hubertus J. Vroomans te Beek

Wilhelmus G.M. Bruis te Meerssen -1- (13) PN 5843

THERMOPLASTISCH POLYMEER

De uitvinding heeft betrekking op een thermoplastisch polymeer verkregen uit een basispolymeer, dat bestaat uit tenminste een vinylaromatische verbinding en een dieen rubber, waarbij op het dieen rubber meerdere monomeren zijn aangebracht.

5 Een dergelijk polymeer is bekend uit US-A-4542189. In dit octrooischrift is een polymeer beschreven op basis van styreen, acry-lonitril, maleinezuuranhydride en een butadieen rubber. Deze monomeren worden in één keer, met behulp van een extruder, verwerkt tot een rubber gemodificeerd polymeer met een maleinezuuranhydride gehalte van 10 tenminste 12 gew.%.

Een nadeel van dit polymeer is de slechte slagvastheid. Dit is bijzonder nadelig wanneer het polymeer wordt gebruikt als com-patibiliteits verhogend middel in een mengsel van verschillende thermoplastische polymeren.

15 Het doel van de vinding is een polymeer te verschaffen dat genoemd nadeel niet bezit.

Dit doel wordt bereikt, doordat het thermoplastisch polymeer bestaat uit een hoofdketen, opgebouwd uit tenminste een dieenruober, en een of meer zijketens, opgebouwd uit tenminste een copolymeer van 20 een vinylaromatische verbinding en acrylonitril, waarbij op de hoofdketen tevens monomeren zijn aangebracht van een vinylaromatische verbinding en van een carboxy-en/of imide houdende verbinding, in een onderlinge molverhouding van 5:1 tot 1:5, waarbij de monomeren zijn aangebracht zijn door deze te mengen met de smeltfase van het basis-25 polymeer.

Verrassenderwijs is gebleken dat het polymeer volgens de uitvinding een hoge slagvastheid bezit, zonder dat de warmtêvervormings-temperatuur drastisch afneemt. Hierdoor is het polymeer zeer geschikt .8702602 a -2- (13) PN 5843 om niet alleen als compatibiliteitsverhogend middel te worden toege-past, maar ook als slagvastheidsverbeteraar.

Het polymeer volgens de uitvinding is verkregen door polymerisatie van 40-80 gew.% van een mengsel van 5 a) 10-40 gew.% acrylonitril; b) 60-90 gew.% van een vinylaromatische verbinding; c) 0-20 gew.% van een derde monomeer, in aanwezigheid van 20-60 gew.% van een rubber, waarna het, door polymerisatie verkregen, polymeer in gesmolten toestand wordt gebracht, 10 waaraan 0,1-25 gew.% monomeren van een vinylaromatische verbinding en van een carboxy - en/of imide houdende verbinding worden toegevoegd, in een molverhouding van 1:5 tot 5:1, en bij een temperatuur van 180nc-325nC.

Op zich zelf is het toevoegen van monomeren aan een polymeer 15 in de smeltfase bekend. US-A-3862.265 beschrijft het toevoegen van maleinezuuranhydride en styreen aan polyolefinen, polybutadieen en butadieen-styreen rubbers in een extruder. DE-A-2943 657 beschrijft het toevoegen van maleinezuuranhydride aan een styreen-butadieen blok- copolymeer in een extruder. De polymeren verkregen uit de bovenge-20 noemde octrooischriften bezitten in de zijketens slechts afzonderlijke maleinezuuranhydride en/of styreen eenheden. Het polymeer volgens de uitvinding onderscheidt zich hiervan, doordat het polymeer naast deze afzonderlijke eenheden ook nog a-methylstyreen en/of styreen-acrylonitril copolymeren in de zijketens bezit, waardoor bij gebruik 25 als compatibiliteitsverhogend middel in een mengsel, naast een grotere mate van vernetting, ook een verbetering van de eigenschappen van het mengsel wordt verkregen.

Het polymeer volgens de uitvinding bestaat aldus uit een gepolymeriseerd basis-polymeer, dat is opgebouwd uit een diëen rubber 30 met een of meerdere copolymeren in de zijketens, dat in gesmolten toestand wordt verwerkt met een vinylaromatische verbinding en met een carboxy - en/of imide houdende verbinding.

Als basis polymeer wordt bij voorkeur een acrylonitril- styreen-butadieen rubber (ABS), een acrylonitril styreen-acrylaat 35 rubber (ASA) of een etheen-propeen dieen rubber, gepolymeriseerd met . 8702602 * * -3- (13) ΡΝ 5843 styreen en acryLonitril (AES) gebruikt. Meer in het bijzonder is het basispolymeer ABS.

Het basis-polymeer kan op de bekende wijze gesynthetiseerd worden, bijvoorbeeld door middel van massapolymerisatie, emulsiepoty-5 merisatie, suspensiepolymerisatie of massa-suspensiepolymerisatie.

Als vinylaromatische verbinding zijn bij de bereiding van het basispolymeer styreen, α-methylstyreen of aan de aromatische ring gesubstitueerde derivaten hiervan geschikt. Geschikte substituenten zijn alkylgroepen, chloor of broom. Het is mogelijk mengsels van twee 10 of meer vinylaromatische verbindingen toe te passen. AcryLonitril kan geheel of gedeeltelijk vervangen zijn door methacrylonitril.

Naast de vinylaromatische verbinding en acryLonitril kunnen één of meer andere monomeren worden gebruikt bij de bereiding van het basispolymeer. Met name van belang zijn daarbij de acrylaten, bijvoor-15 beeld methylmethacrylaat en/of ethylacrytaat.

Als rubber kan men bij de bereiding van het basispolymeer in principe elk dieen rubber toepassen.

Er wordt de voorkeur aan gegeven polybutadieen-homopolymeren of butadieen-copolymeren met een butadieen gehalte van 60-90 gew.% te 20 gebruiken. Wanneer andere dienen bijvoorbeeld isopreen, of de lagere a IkyLesters van acrylzuur, a ls comonomeren worden gebrui kt, kan het butadieengehalte van de rubber worden verminderd tot 30-gew.X, zonder dat enig nadeel optreedt met betrekking tot de eigenschappen van het basispolymeer.

25 Bij de polymerisatie worden de gebruikelijke hulpstoffen toegepast als ketenlengteregelaars, emulgatoren (emulsiepolymerisatie) en vrije radikalen leverende verbindingen.

Geschikte ketenlengteregelaars zijn organozwavelverbindingen zoals de veel gebruikte mercaptanen evenals de dialkyldixantogenen, 30 diarylsulfiden mercaptothiazolen, tetra-alkylthiurammono- en disulfi-den e.d., apart of gemengd met elkaar, evenals hydroxyIverbindingen zoals terpinolenen. De commercieel meest gebruikte ketenlengterege-laren zijn vooral de mercaptoverbindingen en van deze worden momenteel de hydrocarbylmercaptanen met 8-20 koolstofatomen per molecuul veel 35 gebruikt. Meer in het bijzonder wordt de voorkeur gegeven aan mercap- .8702602 ff tr -4- (13) PN 5843 tanen met een tertiaire alkylgroep.

De hoeveelheid organozwavelverbinding kan binnen ruime grenzen variëren afhankelijk van het gekozen mengsel, de specifieke verbinding, polymerisatietemperatuur, emulgator en andere variabelen die 5 betrekking hebben op de receptuur. Een goed resultaat kan bereikt worden door 0,01-5 gew.-delen (per 100 gew.-delen monomeer) organozwavelverbinding te gebruiken waarbij aan 0,05-2 delen de voorkeur wordt gegeven. Geschikte organozwavelverbindingen omvatten n-octylmercap-taan, n-dodecylmercaptaan, tertiair dodecylmercaptaan, tertiair 10 nonylmercaptaan, tertiair hexadecylmercaptaan, tertiair octadecylmer-captaan, tertiair eicosylmercaptaan, secundair octylmercaptaan, secundair tridecylmercaptaan, cyclododecylmercaptaan, cyclododecadienyl mercaptaan, arylmercaptaan zoals 1-naphtaleenthiol e.d., bis(tetra-methylthiuramdisulfide), 2-mercaptobenzathiazol en dergelijke.

15 Mengsels van deze verbindingen kunnen ook worden gebruikt.

Als emulgator kunnen zeer verschillende verbindingen worden gebruikt, zoals gedisproportioneerde harszeep, vetzuurzeep, mengsels van deze verbindingen, aryIsulfonaten, alkylarylsulfonaten en andere oppervlakteaktieve verbindingen en mengsels daarvan. Niet ionogene 20 emulgatoren kunnen ook worden gebruikt zoals polyethers en polyolen.

De hoeveelheden van de emulgatoren die gebruikt worden zijn afhankelijk van het type, evenals van de reaktieparameters en de concentraties aan polymeriseerbaar monomeer in het emulsiepolymerisatie-systeem.

25 Geschikte vrije radikalen leverende verbindingen zijn voor het emulsiepolymerisatieproces organische of anorganische peroxiden, hydroperoxiden, azoverbindingen, evenals redox-initiatorsystemen. Deze verbindingen kunnen aan het begin van de polymerisatie worden toegevoegd. Het is ook mogelijk deze verbindingen gedeeltelijk aan het 30 begin en gedeeltelijk in de loop van de polymerisatie toe te voegen.

Bij voorkeur kiest men alkali- of ammoniumperzouten en/of redoxsystemen als initiatoren. In het bijzonder moeten worden genoemd kaliumpersulfaat, ammoniumpersulfaat en natriumpersulfaat. Voorbeelden van geschikte redoxsystemen zijn perzouten (bij voorbeeld perchloraten 35 of persulfaten), tertiair butylhydroperoxide, cumeenhydroperoxide, .8702602 4 -5- ¢13) PN 5843 diisopropylbenzeenhydroperoxide en methylcyclohexylhydroperoxide, gecombineerd met reductiemiddelen gebaseerd op zuren welke zwavel in een lage valentietoestand bevatten zoals natriumformaldehydesulfoxi-laat, bisulfide, pyrosulfide, of met organische basen zoals trietha-5 noLawine, met dextrose, natriumpyrofosfaat en mercaptanen of combi naties daarvan, eventueel in combinatie met metaalzouten zoals ferro-sulfaat. Deze initiatoren of initiatorsystemen kunnen in een keer, stapsgewijs of zelfs geleidelijk worden gedoseerd.

Afhankelijk van de toepassing van het polymeer is het ook 10 mogelijk om bij de polymerisatie gebruik te maken van twee of meerdere butadieen homopolymeren, die zich onderling onderscheiden in deeltjesgrootte. De deeltjesgrootteC<*50) moet dan kleiner dan 0,3 μ resp. groter dan 0,35 μ bedragen. EP-A-116 330 beschrijft een dergelijk polymeer. Wanneer een dergelijk polymeer in de smeltfase met een 15 vinylaromatische verbinding en met een carboxy- en/of imide houdende stof is verwerkt, is het uitermate geschikt om als slagvastheidsverbeteraar te worden toegepast.

De vinylaromatische verbinding die in een menginrichting aan de gesmolten toestand van het basispolymeer wordt toegevoegd is 20 styreen en/of α-methylstyreen. De carboxy- en/of imide houdende verbinding wordt gekozen uit organische zuren en/of anhydriden, imiden of combinaties hiervan, bijvoorbeeld maleinezuuranhydride, citraconzuur, itaconzuur, maleimide, N-fenylmaleimide en halfzuuramiden. Het is ook mogelijk naast styreen, maleinezuuranhydride tesamen met een primaire 25 amine toe te voegen, waardoor tijdens het mengen de vorming van een halfzuuramide wordt bevorderd.

De keuze van de toe te voegen carboxy- en/of imide houdende verbinding is afhankelijk van de toepassing. Zo zal maleinezuuranhydride en/of maleimide aan het polymeer worden toegevoegd, wanneer 30 het als compatibiliteits verhogend middel wordt gebruikt in een mengsel met een polyamide of een polyester.

De monomeren van de vinylaromatische verbinding en de carboxy- en/of imide houdende groep worden toegevoegd in een mol- verhouding van 5:1 to 1:5, bij voorkeur 2:1 <tot 1:2. Het polymeer 35 volgens de uitvinding moet 0,1-25 gew.% van de carboxy- en/of imide .8702602 -6- (13) PN 5843 r w houdende verbinding bezitten/ betrokken op de gehele compositie.

Bij voorkeur bezit het polymeer 1-20 gew.% van de carboxy-en/of imide houdende verbinding, meer in het bijzonder 1-10 gew.%, betrokken op de gehele compositie.

5 Het toevoegen van de monomeren aan het basispolymeer kan plaats vinden op een wijze als bescheven in US-A-3862265. Van belang is dat de monomeren aan de gesmolten toestand van het basispolymeer worden toegevoegd, waarbij intensief wordt gemengd. Het is niet noodzakelijk hierbij gebruik te maken van een oplosmiddel, en/of een radi-10 caal katalysator. Het is echter gebleken dat het toevoegen van een oplosmiddel, in bijzonder een polair oplosmiddel, bijvoorbeeld aceton, methylethylketon en/of een initiator, in bijzonder een peroxide of een azo-verbinding, zowel de entingssnelheid als ook de omzettingsgraad verhoogt.

15 De werkwijze voor de vervaardiging van het polymeer volgens de uitvinding wordt gekenmerkt doordat in een mengrichting monomeren van styreen en/of a-methylstyreen en monomeren van een carboxy- en/of imide houdende verbinding worden geïnjecteerd in een molverhouding van 5 : 1 tot 1 : 5 bij een temperatuur 180aC-325ac, waarbij in de meng-20 inrichting het basispolymeer in gesmolten toestand aanwezig is, waarbij het polymeer is verkregen door polymerisatie van 40-80 gew.% van een mengsel van: a) 10-40 gew.% acrylonitril; b) 60-90 gew.% van styreen en a-methylstyreen; 25 c) 0-20 gew.% van een of meerdere monomeren; in aanwezigheid van 60-20 gew.% van een dieen rubber.

Bij voorkeur bedraagt de temperatuur in de menginrichting 19Q-300ac, meer in het bijzonder 200-25QOC.

Het is belangrijk dat de monomeren worden toegevoegd daar 30 waar het basispolymeer zich in gesmolten toestand bevindt, zodat het enten onder intensieve menging, direkt kan plaatsvinden.

Aan de extruder kan behalve een oplosmiddel en een radicaal initiator ook nog de gebruikelijke hulpstoffen worden toegevoegd, bijvoorbeeld een antioxidant.

35 Een oplosmiddel, bijvoorbeeld aceton, wordt in een gewichts- .8702602 £ -7- C13) PN 5843 verhouding van 5:1 tot 1:20 tot de toe te voegen monomeren toegevoegd, bij voorkeur 2:1 tot 1:10. Een radicaal katalysator, bijvoorbeeld dialkylperoxiden, diacylperoxiden, diacrylperoxiden, organische per-zuren, organische perzuuresters, aLkylhydroperoxiden, en azo-5 verbindingen, wordt toegevoegd in een hoeveelheid van 0,01 tot 0,5 gew.% betrokken op het basispolymeer. Als antioxidatiemiddel is bijzonder geschikt, Irganox 1076 R, Irganox 1010R of dï-tert.-butyl-p-cresol.

Bij voorkeur bedraagt de verblijftijd in de menginrichting 1 10 tot 15 minuten. Op de gebruikelijke wijze kunnen eventuele niet- omgezette monomeren en het oplosmiddel worden verwijderd, bijvoorbeeld door ontgassing. Hierna kan het polymeer volgens de uitvinding worden gegranuleerd of worden verwerkt tot een vormmassa.

De menginrichting, waarin de monomeren aan het basispolymeer 15 worden toegevoegd, is bijvoorbeeld een batch kneder of een enkel- of dubbelschroefsextruder. 3ij voorkeur is de menginrichting een enkel- of dubbelschroefsextruder. Na de menginrichting kan nog een statische menger zijn geplaatst, zodat enige verlenging van de verblijftijd mogelijk is.

20 Het polymeer volgens de uitvinding is geschikt om, in hoeveelheden van 5-95 gew.%, meer in het bijzonder 10-80 gew.%, als slagvastheidsverbeteraar te worden toegepast in bijvoorbeeld poLycar-bonaten, polyacetalen, vinylaromatische polymeren, polyamiden, polyesters, polyvinylchloride polymeren of mengsels van deze 25 polymeren. Het polymeer volgens de uitvinding wordt dan op bekende wijze met bovengenomoemde polymeren in een extruder gemengd.

Polycarbonaten zijn bekend en worden vervaardigd door omzetting van dihydroxy- of polyhydroxyverbindingen met fosgeen of met diesters van carbonzuren. De dihydroxy verbindingen zijn de bekende 30 dihydroxy-diacrylalkanen: 4,4-dihydroxy-2,2-difenylpropaan, tetra-methyIbisfenol A, tetrachloribisfenol A en tetrabromobisfenol A.

Polyacetalen zijn kristallijne thermoplastische harsen, bijvoorbeeld formaldehyde homo- en copolymeren van trioxaan (d.w.z. het trimeer van formaldehyde) en kleine hoeveelheden cyclische esters, 35 bijvoorbeeld ethyleenoxides en 1,3 dioxaan.

,8702602 c

V

-8- (13) PN 5843

De vinylaromatische polymeren zijn de homo- en copolymeren van styreen, gesubstitueerd styreen en/of methylstyreen. Voorbeelden zijn: styreen-butadiëen rubber (SBR), styreen en acrylonitril (SAN), en styreen-maleinezuuranhydride (SMA).

5 Met polyamiden zijn de conventionele polyamide harsen bedoeld, die onder de naam nylon bekend zijn, incluis de alifatische polylactams zoals polycaprolactam en nylon 6.

De polyamiden worden verkregen door polykondensatie van alifatische-, alicylische en aromatische diaminen en dicarbonzuren.

10 Hiermee kunnen polyamiden worden verkregen als nylon 4.6, nylon 6.6, nylon 6.10, nylon 9, nylon 11, nylon 12, nylon 6/6.6, nylon 6.6/6.10, en nylon 6/11.

De polyesters zijn kristallijne thermoplastische harsen, die opgebouwd zijn uit dihydroxy eenheden, bijvoorbeeld ethyleenglycol; 15 propyleenglycol; 1.4-butaandiol; neopentylglycol; bifenol; bisfenol A, en uit dicarbonzuren, bijvoorbeeld tereftaalzuur, isoftaalzuur 2,6-naftaleendicarbonzuur, 2-7 naftaleendicarbonzuur, oxaalzuur, barnsteenzuur, adipinezuur. Eventueel kunnen ook aromatische hydroxy- carbonzuren deel uit maken van de polyester, bijvoorbeeld para-20 hydroxybenzoezuur, meta-hydroxybenzoezuur, 2-6 hydroxy naftaleenzuur, 2-7 hydroxynaftaleenzuur.

Bijzonder geschikt zijn polyethyleentereftalaat, polybu-tyleentereftalaat, polyethyleen isoftalaat-tereftalaat copolymeren en de volledig aromatische polyesters al dan niet met vloeibaar 25 kristallijne eigenschappen.

Naast de toepassing als slagvastheidsverbeteraar kan het polymeer volgens de uitvinding ook in mengsels van bovengenoemde polymeren als compatibiliteitsverhogend middel worden toegevoegd.

Het polymeer volgens de uitvinding kan met behulp van de 30 bekende verwerkingsmethoden ook tot vormmassa's verwerkt worden. Het is bovendien zeer geschikt om als tussenlaag in laminaten te worden toegepast.

Aan het polymeer volgens de uitvinding kunnen de gebruikelijke additieven worden toegevoegd bijvoorbeeld glas, stabilisatoren, 35 glijmiddelen en de organische en anorganische vul- en versterkingsmid- .8702602 -9- (13) PN 5843 <1 0 delen etc.

De uitvinding wordt verder verduidelijkt met de volgende voorbeelden, zonder daartoe te worden beperkt.

Voorbeeld 5 ABS, met een rubbergehalte van 40 gew.% en betrokken op de SAN-fase, 27 gew.% acrylonitril, werd aan een ZSK 42 D dubbelschroefs-extruder toegevoegd (toerental 150 rpm, temperatuur 21Q**C). De door-voersnelheid bedroeg 4 kg/uur.

Aan de smeltfase van ABS werden styreen (S), maleinezuuranhydride (HA) 10 en aceton toegevoegd in een verhouding van 2/2/1. Het verkregen polymeer werd gewassen, gedroogd en gegranuleerd. De verkregen granulaten werden verwerkt op een Arburg-1 spuitgietmachine tot drempel-plaatjes.

Van de verkregen plaatjes werden de Izod (volgens ISO 180, 23»C) en de 15 HDT (volgens ASTDH D 648) bepaald.

De resultaten staan vermeld in tabel 1.

TABEL 1

Voorbeeld Injectie MA-inbouw Izod HDT

S/HA/Aceton 20 ml/min gew.% 1 3,4 2,4 40 87 2 6,8 4,0 42 87 3 10,2 4,5 42 88 .8702602

Claims (15)

1. Thermoplastisch polymeer verkregen uit een basispolymeer, dat bestaat uit tenminste een vinylaromatische verbinding en een dieen rubber waarbij op het dieen rubber meerdere monomeren zijn aangebracht met het kenmerk dat het thermoplastisch polymeer 5 bestaat uit een hoofdketen opgebouwd uit tenminste een dieen rubber, en uit een of meer zij ketens opgebouwd uit tenminste een copolymeer van een vinylaromatische verbinding en acrylonitril, waarbij op de hoofdketen tevens monomeren zijn aangebracht van een vinylaromatische verbinding en een carboxy-en/of imide houdende 10 verbinding, in een onderlinge molverhouding van 5 : 1 tot 1 : 5, waar bij de monomeren aangebracht zijn, door deze monomeren te mengen met de smeltfase van het basispolymeer.

2. Thermoplastisch polymeer volgens conclusie 1 met het kenmerk dat het polymeer is verkregen door polymerisatie van 40-80 gew.% van 15 een mengsel van a) 10-40 gew.% acrylonitril; b) 60-90 gew.% van een vinylaromatische verbinding; c) 0-20 gew.% van een derde monomeer, in aanwezigheid van 20-60 gew.% van een rubber, waarna het verkre 20 gen basispolymeer in gesmolten toestand wordt gebracht, waaraan 0,1-25 gew.%, betrokken op het polymeer, monomeren van een vinylaromatische verbinding en van een carboxy- en/of imide houdende verbinding zijn toegevoegd.

3. Thermoplastisch polymeer volgens een der conclusies 1-2 met het 25 kenmerk dat het polymeer 1-20 gew.% monomeren bevat van een vinyl aromatische verbinding en van een carboxy- en/of imide houdende verbinding.

4. Thermoplastisch polymeer volgens een der conclusies 1-3 met het kenmerk dat de vinylaromatische verbinding styreen en/of a-methyl- 30 styreen is.

5. Thermoplastisch polymeer volgens een der conclusies 1-4 met het kenmerk dat de carboxy- en/of imide houdende verbinding wordt „9702602 -11“ (13) PN 5843 £ gekozen uit maleinezuuranhydride, itaconzuur, citraconzuur, N-fenylmaleimide, maleimide en/of een zuurhatfamlde.

6. Thermoplastisch polymeer volgens een der conclusies 1-5, met het kenmerk dat het polymeer aanwezig is in een mengsel met een of 5 meerdere andere polymeren in een hoeveelheid van 1-99 gew.%.

7. Werkwijze voor het vervaardigen van een thermoplastisch polymeer waaarbij het thermoplastisch polymeer wordt verkregen uit een basispolymeer, dat bestaat uit tenminste een vinylaromatische verbinding en een dieen rubber waarbij op het dieen rubber meerdere 10 monomeren zijn aangebracht, met het kenmerk, dat op de hoofdketen van het thermoplastisch polymeer, welke hoofdketen is opgebouwd uit tenminste een dieenrubber, en uit een of meer zijketens opgebouwd uit tenminste een copolymeer van een vinylaromatische verbinding en acrylonitril, monomeren worden aangebracht van een 15 vinylaromatische verbinding en van een carboxy- en/of imide houdende verbinding, in een onderlinge molverhouding van 5 : 1 tot 1 : 5, door deze monomeren te mengen met de smeltfase van het basispolymeer in een menginrichting bij een temperatuur van 180-325nC en een verblijftijd van 1-15 minuten.

8. Werkwijze volgens conclusie 7 met het kenmerk dat het polymeer is verkregen door polymerisatie van 40-80 gew.% van een mengsel van a) 10-40 gew.% acrylonitril; b) 60-90 gew.% van een styreen en/of α-methylstyreen; c) 0-20 gew.% acrylaat, 25 in aanwezigheid van 20-60 gew.% van een rubber, waarna het verkre gen polymeer in een menginrichting in gesmolten toestand wordt gebracht, waaraan 0,1-25 gew.% betrokken op het basispolymeer, van een vinylaromatische verbinding en een carboxy- en/of imide houdende verbinding is toegevoegd in een onderlinge molverhouding 30 van 1:2 tot 2 : 1.

9. Werkwijze volgens een der conclusies 7-8, met het kenmerk, dat het polymeer 1-20 gew.% monomeren bevat van een vinylaromatische verbinding en een carboxy- en/of imide-houdende verbinding. .8702602 * \ % -12- ¢13) PN 5843

10. Werkwijze volgens een der conclusies 7-9, met het kenmerk, dat de vinylaromatische verbinding styreen en/of a-methylstyreen is.

11. Werkwijze volgens een der conclusies 7-10, met het kenmerk, dat de carboxy- en/of imide-houdende verbinding wordt gekozen uit 5 maleinezuuranhydride, itaconzuur, citraconzuur, N-fenylmaleimide, maleimide en/of een zuurhalfamide.

12. Werkwijze volgens een der conclusies 7-10, met het kenmerk, dat het polymeer aanwezig is in een mengsel met een of meerdere andere polymeren in een hoeveelheid van 1-99 gew.%.

13. Het gebruik van het polymeer verkregen volgens een der conclusies 1-12 als slagvastheidsverbeteraar of als component van een dergelijk middel.

14. Het gebruik van het polymeer verkregen volgens een der conclusies 1-12 als compatibiliteitsverhogend middel of als component van een 15 dergelijk middel.

15. Het gebruik van het polymeer verkregen volgens een der conclusies 1-12 als tussenlaag in een laminaat of als component in een dergelijke laag. .8702801