JPS5891707A - ラテックスポリマ−の製造方法 - Google Patents
ラテックスポリマ−の製造方法Info
- Publication number
- JPS5891707A JPS5891707A JP19034081A JP19034081A JPS5891707A JP S5891707 A JPS5891707 A JP S5891707A JP 19034081 A JP19034081 A JP 19034081A JP 19034081 A JP19034081 A JP 19034081A JP S5891707 A JPS5891707 A JP S5891707A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- polymerization
- chain transfer
- ethylenically unsaturated
- transfer agent
- copolymer latex
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
Landscapes
- Polymerisation Methods In General (AREA)
- Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
- Paper (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
本発明はラテックスポリマーの製造方法に関するもので
ある。更に詳細には脂肪族共役ジエン、エチレン系不飽
和カルボッ酸、芳香族系ビニル化合物及び必要により他
のエチレン系 □不飽和化合物からなる単１体及びア
ルキルメルカプタンを含む１種あるいは数種の連鎖移動
剤を使用して共重合体ラテックスを合成するにあたり、
連鎖移動剤が存在しない状態で重合を開始せしめて重合
転化率が少なくとも２０％になった時点で該連鎖移動剤
の１種あるいは数種を分割あるいは一括に仕込み、重合
を継続し、完結させることからなるラテックスポリマー
の製造方法に関するものである。
ある。更に詳細には脂肪族共役ジエン、エチレン系不飽
和カルボッ酸、芳香族系ビニル化合物及び必要により他
のエチレン系 □不飽和化合物からなる単１体及びア
ルキルメルカプタンを含む１種あるいは数種の連鎖移動
剤を使用して共重合体ラテックスを合成するにあたり、
連鎖移動剤が存在しない状態で重合を開始せしめて重合
転化率が少なくとも２０％になった時点で該連鎖移動剤
の１種あるいは数種を分割あるいは一括に仕込み、重合
を継続し、完結させることからなるラテックスポリマー
の製造方法に関するものである。
従来、紙被覆用、塗料用等に用いられる脂肪族共役ジエ
ン、芳香族系ビニル化合物、その他のエチレン系不飽和
化合物からなる共重合体ラテックスは比較的少量の乳化
剤、アルキルメルカプタン類を含む連鎖移動剤、重合触
媒等の存在下で合成されている。
ン、芳香族系ビニル化合物、その他のエチレン系不飽和
化合物からなる共重合体ラテックスは比較的少量の乳化
剤、アルキルメルカプタン類を含む連鎖移動剤、重合触
媒等の存在下で合成されている。
しかし、かかる共重合体ラテックスはアルキルメルカプ
タン類（連鎖移動剤）が重合開始時に添加されるため、
微細凝集物を含有するものである。この微細凝集物は通
常の濾過方式で取り除くことが複雑、且つ困難であり、
例えば該凝集物を含むラテックスを紙被覆に用いると、
機械的安定性の低下、ロールダスティングトラブル、印
刷時のブラノケット汚れ等の作業効率の低下を引き起し
たり、又塗料に用いると、平滑な塗膜をもたらさない等
の原因となるだめ軽重しくない。
タン類（連鎖移動剤）が重合開始時に添加されるため、
微細凝集物を含有するものである。この微細凝集物は通
常の濾過方式で取り除くことが複雑、且つ困難であり、
例えば該凝集物を含むラテックスを紙被覆に用いると、
機械的安定性の低下、ロールダスティングトラブル、印
刷時のブラノケット汚れ等の作業効率の低下を引き起し
たり、又塗料に用いると、平滑な塗膜をもたらさない等
の原因となるだめ軽重しくない。
本発明者らは、かかる微細凝集物が発生１〜ない共重合
体ラテックスの製造法を鋭意検討した結果、重合開始後
モノマーの重合転化率が２０〜３０重量％になっだ時点
でアルキルメルカプタンを添加して反応を進めることに
より微細凝集物の発生が少ないという驚くべき知見に基
づいて本発明を完成するに至った。
体ラテックスの製造法を鋭意検討した結果、重合開始後
モノマーの重合転化率が２０〜３０重量％になっだ時点
でアルキルメルカプタンを添加して反応を進めることに
より微細凝集物の発生が少ないという驚くべき知見に基
づいて本発明を完成するに至った。
叩ち、本発明は脂肪族共役ジエン、エチレン系不飽和カ
ルボン酸、芳香族系ビニル化合物及び必要により他のエ
チレン系不飽和化合物からなる単量体及びアルキルメル
カプタンを含む１種あるいは数種の連鎖移動剤を使用し
て共重合体ラテックスを製造するにあたり、上記連鎖移
動剤が存在しない状態で上記単量体の重合を開始せしめ
て重合転化率が少々くとも２０重ｔチ、好捷しくは２０
〜３０重量％になった時点で該連鎖移動剤を分割あるい
は一括に仕込み、重合を継続１〜、完結させることを特
徴とするラテ、クスボリマーの’ＦＡ ＋’Ａ 方法を
提供するものである。
ルボン酸、芳香族系ビニル化合物及び必要により他のエ
チレン系不飽和化合物からなる単量体及びアルキルメル
カプタンを含む１種あるいは数種の連鎖移動剤を使用し
て共重合体ラテックスを製造するにあたり、上記連鎖移
動剤が存在しない状態で上記単量体の重合を開始せしめ
て重合転化率が少々くとも２０重ｔチ、好捷しくは２０
〜３０重量％になった時点で該連鎖移動剤を分割あるい
は一括に仕込み、重合を継続１〜、完結させることを特
徴とするラテ、クスボリマーの’ＦＡ ＋’Ａ 方法を
提供するものである。
本発明のｔｐ！ｊ＠は、アルキルメルカプタンを除く事
す外は通常の乳化重合処方に従って重合を開始（−１重
合転化率２０〜３０重量係以上に達しだ後に、アルキル
メルカプタン汲ひ必要に応じて他の連鎖移動剤の所定１
を一括あるいは分割追添加１−１重合を完結させる製造
法にある。ここにアルキルメルカプタンの追添加時期は
許容される範囲内で出来るだけ早い方が接着強度面から
有利であり、更にアルキルメルカプタンの添加に先立っ
て重合開始より重合転化率が少なくとも２０重１係、好
ましくは２０〜３０重量％の間に、微細凝集物の発生を
誘発１−ない・・ロゲン化炭化水素等の他の連鎖移動剤
を添加１−ておく方法も好ましい。
す外は通常の乳化重合処方に従って重合を開始（−１重
合転化率２０〜３０重量係以上に達しだ後に、アルキル
メルカプタン汲ひ必要に応じて他の連鎖移動剤の所定１
を一括あるいは分割追添加１−１重合を完結させる製造
法にある。ここにアルキルメルカプタンの追添加時期は
許容される範囲内で出来るだけ早い方が接着強度面から
有利であり、更にアルキルメルカプタンの添加に先立っ
て重合開始より重合転化率が少なくとも２０重１係、好
ましくは２０〜３０重量％の間に、微細凝集物の発生を
誘発１−ない・・ロゲン化炭化水素等の他の連鎖移動剤
を添加１−ておく方法も好ましい。
本発明に於けるアルキルメルカプタンの添加に、全単量
体１合転化率が少なくとも２０重量係、好ま１−りけ２
０〜３０重ｆｉ′俤になった時点で行なわれるが、アル
キルメルカプタンの一括若しくけ分割時の１回目の添加
は全単量体の重合転化率が２０〜３０重量％の時点で行
なわれるのが最適である。又、アルキルメルカプタンの
添加の方法については、直接あるいけ乳化剤等で乳化分
散して仕込んだものでもよいが、本発明はかかる方法に
制限されるものではない。
体１合転化率が少なくとも２０重量係、好ま１−りけ２
０〜３０重ｆｉ′俤になった時点で行なわれるが、アル
キルメルカプタンの一括若しくけ分割時の１回目の添加
は全単量体の重合転化率が２０〜３０重量％の時点で行
なわれるのが最適である。又、アルキルメルカプタンの
添加の方法については、直接あるいけ乳化剤等で乳化分
散して仕込んだものでもよいが、本発明はかかる方法に
制限されるものではない。
尚、本発明で云う微細凝集物とけ４００メ、シュ炉布を
通過し、厚さ２〜３μのフィルムをガラス板上に作成し
た時に突状物として判別１〜得る程変のものである。
通過し、厚さ２〜３μのフィルムをガラス板上に作成し
た時に突状物として判別１〜得る程変のものである。
本発明に使用される脂肪族共役ジエンとしては、１，３
−ブタジェン、２−メチル−１，３−フタジエン、２−
クロロ−１，３−ブタジェン等が挙げられ、軽重しくけ
１，３−ブタジェンである。エチレン系不飽和カルボン
酸としては、アクリル酸、メタクリル酸、クロトン酸、
ケイ皮酸等のモノカルボン酸、マレイン酸、フマル酸、
イタコン酸等のジカルボン酸及びこれらの酸無水物、モ
ノアルキルエステル等が挙げられる。芳香族系ビニル化
合物としては、スチレン、α−メチルスチレン、ビニル
トルエン等が挙げられる。又、他（Ｄ ｘチレン系不飽
和化合物と１−てはメチルアクリレート、メチル５− メタクリレート、エチルアクリレート、ブチルアクリレ
ート、２−エチルへキノルアクリレート、２−ヒドロキ
ンエチルアクリレート、２−ヒドロキンエチルメタクリ
レート、２−ヒドロキシプロピルアクリレート、２−ヒ
ドロキンプロピルメタクリレート、グリシジルメタクリ
レート等のエチレン系不飽和カルボン酸エステル；アク
リレートリノペ メタクリレートリル等のエチレン系ニ
トリル化合物；アクリルアミド、メタクリルアミド、Ｎ
−メチロールアクリルアミド、Ｎ−ブトキシメチルアク
リルアミド等のエチレン系不飽和酸アミド及びその誘導
体；塩化ビニル、塩化ビニリデン、酢酸ビニル等がある
。これらのうちエチレン系不堕和カルボン酸エステルが
好ましく、特に軽重しくけメチルメタクリレ−１・ご、
ｂる。
−ブタジェン、２−メチル−１，３−フタジエン、２−
クロロ−１，３−ブタジェン等が挙げられ、軽重しくけ
１，３−ブタジェンである。エチレン系不飽和カルボン
酸としては、アクリル酸、メタクリル酸、クロトン酸、
ケイ皮酸等のモノカルボン酸、マレイン酸、フマル酸、
イタコン酸等のジカルボン酸及びこれらの酸無水物、モ
ノアルキルエステル等が挙げられる。芳香族系ビニル化
合物としては、スチレン、α−メチルスチレン、ビニル
トルエン等が挙げられる。又、他（Ｄ ｘチレン系不飽
和化合物と１−てはメチルアクリレート、メチル５− メタクリレート、エチルアクリレート、ブチルアクリレ
ート、２−エチルへキノルアクリレート、２−ヒドロキ
ンエチルアクリレート、２−ヒドロキンエチルメタクリ
レート、２−ヒドロキシプロピルアクリレート、２−ヒ
ドロキンプロピルメタクリレート、グリシジルメタクリ
レート等のエチレン系不飽和カルボン酸エステル；アク
リレートリノペ メタクリレートリル等のエチレン系ニ
トリル化合物；アクリルアミド、メタクリルアミド、Ｎ
−メチロールアクリルアミド、Ｎ−ブトキシメチルアク
リルアミド等のエチレン系不飽和酸アミド及びその誘導
体；塩化ビニル、塩化ビニリデン、酢酸ビニル等がある
。これらのうちエチレン系不堕和カルボン酸エステルが
好ましく、特に軽重しくけメチルメタクリレ−１・ご、
ｂる。
上述する各単量体の使用量は特に限定されないが、例え
ば紙被覆用としては脂肪族共役シェフ重量−５０重量係
、エチレン系不飽和カルボン＠ Ｏ，５〜５重量係、芳
香族系ビニル化合物３０〜６９５重量％及び他のエチレ
ン系不飽和化合物０〜１５重量％の如き使用量が好まし
い。
ば紙被覆用としては脂肪族共役シェフ重量−５０重量係
、エチレン系不飽和カルボン＠ Ｏ，５〜５重量係、芳
香族系ビニル化合物３０〜６９５重量％及び他のエチレ
ン系不飽和化合物０〜１５重量％の如き使用量が好まし
い。
６−
本発明で＆ｌｊ乳化剤の使用ｄ特に制限されないが、乳
化剤の使用ｔは通常用いられる１よりも少ない方が好ま
しい。それは羽化剤を多く含廟すると、得られるラテッ
クスの泡立らが檄（−く、形成フィルムの耐水性が悪化
する等の欠点があるためである。他に乳化剤の情を少な
くすると好ましい理由として１次の点が挙けられる。
化剤の使用ｔは通常用いられる１よりも少ない方が好ま
しい。それは羽化剤を多く含廟すると、得られるラテッ
クスの泡立らが檄（−く、形成フィルムの耐水性が悪化
する等の欠点があるためである。他に乳化剤の情を少な
くすると好ましい理由として１次の点が挙けられる。
共重合体ラテックスを紙加工用、特に顔料添加紙加工に
用いる場合、塗工技術の面から高速塗工、高速乾燥に合
うように耐ブリスター件の改良が要求さ）］ている。か
かる耐ブリスター性を改良するだめには、共重合体の粒
子径を犬きくする必要から低乳化剤処方が好ましい。こ
のようなことから実質的には全単量体に対１−て１重量
％以下、軽重ｊ〜くけ０．５重量％ＪＪ下程唯の少ない
乳化剤の使用が適当である。
用いる場合、塗工技術の面から高速塗工、高速乾燥に合
うように耐ブリスター件の改良が要求さ）］ている。か
かる耐ブリスター性を改良するだめには、共重合体の粒
子径を犬きくする必要から低乳化剤処方が好ましい。こ
のようなことから実質的には全単量体に対１−て１重量
％以下、軽重ｊ〜くけ０．５重量％ＪＪ下程唯の少ない
乳化剤の使用が適当である。
次いで、実施例により、本発明を目体的に欣明するが、
本発明けこれら実施例に限定されるものでけない。尚、
実施例中の部及び係は各々重量部及び重量部を意味する
。
本発明けこれら実施例に限定されるものでけない。尚、
実施例中の部及び係は各々重量部及び重量部を意味する
。
〔実施列１〕
窒素憧換したオートクレーブ中に、水１６０部、ブタジ
ェン４２部、スチレン５０部、メチルメタクリレート５
部、イタコン酸６部、アルキルベンゼンスルホン酸ソー
ダ０．５部、エチレンジアミン四酢酸０１部を仕込み、
重合温度６０℃で過硫酸アンモニウム１．０部を添加１
−５重合を開始した。重合開始３時間後、ター７ヤリー
ドデシルメルカブタン１０部を反応容器に添加１〜、更
に１２時間反応させた緩停止した。重合開始１−でから
３時間後の重合転化率は２８％、又重合開始してから１
５時間後では９８％であった。得られだ共重合体ラテッ
クスに減圧下で水蒸気を吹き込み、未反応モノマーの除
去、並びに全固型分が５０％に々る迄の濃縮を行ない、
次いでアンモニア水でｐ Ｈ８，５に調整した。
ェン４２部、スチレン５０部、メチルメタクリレート５
部、イタコン酸６部、アルキルベンゼンスルホン酸ソー
ダ０．５部、エチレンジアミン四酢酸０１部を仕込み、
重合温度６０℃で過硫酸アンモニウム１．０部を添加１
−５重合を開始した。重合開始３時間後、ター７ヤリー
ドデシルメルカブタン１０部を反応容器に添加１〜、更
に１２時間反応させた緩停止した。重合開始１−でから
３時間後の重合転化率は２８％、又重合開始してから１
５時間後では９８％であった。得られだ共重合体ラテッ
クスに減圧下で水蒸気を吹き込み、未反応モノマーの除
去、並びに全固型分が５０％に々る迄の濃縮を行ない、
次いでアンモニア水でｐ Ｈ８，５に調整した。
この様に：１〜で得られたラテックスを（Ａ）とする。
［実施例２］
ターンヤリードデ／ルメルカブタン１０部の添加を重合
開始５時間後にする以外は実施例１と同一の方法で共重
合体ラテックス全合成１〜だ。尚、重合開始５時間後で
の重合転化率は４５％であった７、得られたラテックス
を（Ｂ）とする。
開始５時間後にする以外は実施例１と同一の方法で共重
合体ラテックス全合成１〜だ。尚、重合開始５時間後で
の重合転化率は４５％であった７、得られたラテックス
を（Ｂ）とする。
〔実施例３〕
実施例１と同一組成のモノマ一群、同一量の乳化剤、金
属イオンキレート剤に加えて、トリクロルエチレン３部
を仕込み重合を開始する以外は実施例１と同一の方法で
共重合体ラテックスを合成した。これを（Ｃ）とする。
属イオンキレート剤に加えて、トリクロルエチレン３部
を仕込み重合を開始する以外は実施例１と同一の方法で
共重合体ラテックスを合成した。これを（Ｃ）とする。
し参考例１〕（本発明の範囲外の共重合体ラテックスの
合成）実施例１と同一組成のモノマ一群、同−自の乳化
剤、金属イオンキレート剤に加えて、ター／ヤリードデ
／ルメル力ブタン１．０部を同時に仕込み重合を開始し
、その後連鎖移動剤の添加を行なう事なく１５時間、重
合温度６０℃で重合を継続１１、以下実施例１と同様の
方法で共重合体ラテックスを得た。これをｔＤ）とする
。
合成）実施例１と同一組成のモノマ一群、同−自の乳化
剤、金属イオンキレート剤に加えて、ター／ヤリードデ
／ルメル力ブタン１．０部を同時に仕込み重合を開始し
、その後連鎖移動剤の添加を行なう事なく１５時間、重
合温度６０℃で重合を継続１１、以下実施例１と同様の
方法で共重合体ラテックスを得た。これをｔＤ）とする
。
（参考例２〕（本発明の範囲外の共重合体ラテックスの
合成）ター／ヤリードデソルメルカブタン１０部に代え
て、ノルマルドデシルメルカプタン０．５部を用いる以
外、参考例１と９− 同様に１−で共重合体ラテックスを得た。これを（Ｅ）
とする。
合成）ター／ヤリードデソルメルカブタン１０部に代え
て、ノルマルドデシルメルカプタン０．５部を用いる以
外、参考例１と９− 同様に１−で共重合体ラテックスを得た。これを（Ｅ）
とする。
〔試験し１１〕
得られた共重合体ラテックス（Ａｌ−（ＥＥ）を用いて
下記の配合により紙被覆用組成′吻を調整ｊ−５以下の
試験を行なった。合成共重合体ラテックス（４）〜（匂
の各種性状値と共に、その結果を表に示す。
下記の配合により紙被覆用組成′吻を調整ｊ−５以下の
試験を行なった。合成共重合体ラテックス（４）〜（匂
の各種性状値と共に、その結果を表に示す。
炭酸カル／ラム １０
共重合体ラテックス １２
デンプン ８
耐水性向上剤 １．０
水 全固型分が５０優になる様に
適当１＃Ｊ０１０− 肴（１）合成共重合体ラテックスを４００７．ンユ戸布
により濾過後厚さ２〜３μのフィルムをガラス板上に作
成し、肉眼にて轡察し、５段階評価を行なった。数値の
大きいもの程、微細凝集物が少なく良好である事を示す
。
適当１＃Ｊ０１０− 肴（１）合成共重合体ラテックスを４００７．ンユ戸布
により濾過後厚さ２〜３μのフィルムをガラス板上に作
成し、肉眼にて轡察し、５段階評価を行なった。数値の
大きいもの程、微細凝集物が少なく良好である事を示す
。
ソ（２）固型分として２５１となるように合成共重合体
ラテックスを取り、マロン式機械的安定性測定装置を用
いて１０〜／ｒｒｌｘ５分の条件下で発生する凝固分を
乾燥後測定した。
ラテックスを取り、マロン式機械的安定性測定装置を用
いて１０〜／ｒｒｌｘ５分の条件下で発生する凝固分を
乾燥後測定した。
釜（３） Ｂ型粘変計６ Ｏｒｐｍ
妊（４）塗工液を上質紙に２０／１００００インチのア
プリケーターを用いて塗布し、１４０℃にて１分間乾燥
後、スーパーカレンダー川けを行なって塗工紙物性試験
に供した。
プリケーターを用いて塗布し、１４０℃にて１分間乾燥
後、スーパーカレンダー川けを行なって塗工紙物性試験
に供した。
養（５）ＲＩ印刷試験機使用。タック値の高い印刷イン
キを用いて印刷１−１印刷表面状態を肉眼で観察して判
定１−だ。数値の大きい方が良好。
キを用いて印刷１−１印刷表面状態を肉眼で観察して判
定１−だ。数値の大きい方が良好。
＋（６）ＲＩ印刷試験機使用。モルトンロールで試験片
上に給水を行ない、その直後にタック値の高い印刷イン
キを用いて印刷し、印刷表面状格を肉眼で観察１−て判
定した。数値の大きい方が良好。
上に給水を行ない、その直後にタック値の高い印刷イン
キを用いて印刷し、印刷表面状格を肉眼で観察１−て判
定した。数値の大きい方が良好。
餐（７）Ｒ１印刷試験機使用。モルトンロールで試験片
上に給水を行ない、その直後に夕、り値の低い印刷イン
キを用いて印刷し、印刷面のインキ受理の程変を肉眼で
判定した。数値の大きい方が良好。
上に給水を行ない、その直後に夕、り値の低い印刷イン
キを用いて印刷し、印刷面のインキ受理の程変を肉眼で
判定した。数値の大きい方が良好。
特許出願人：大日本インキ化学工業株式会社−１３−
Claims (1)
- 脂肪族共役ジエン、エチレン系不飽和カルボン酸、芳香
族系ビニル化合物及び必要により他のエチレン系不飽和
化合物からなる単量体及びアルキルメルカプタンを含む
１種あるいは数種の連鎖移動剤を使用して共重合体ラテ
ックスを製造するにあたり、上記連鎖移動剤が存在しな
い状態で上記単量体の重合を開始せしめ、重合転化率が
少なくとも２０％になった時点で該連鎖移動剤を分割あ
るいは一括に仕込み、重合を継続し完結させることを特
徴とするラテックスポリマーの製造方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP19034081A JPS5891707A (ja) | 1981-11-27 | 1981-11-27 | ラテックスポリマ−の製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP19034081A JPS5891707A (ja) | 1981-11-27 | 1981-11-27 | ラテックスポリマ−の製造方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS5891707A true JPS5891707A (ja) | 1983-05-31 |
| JPH0372648B2 JPH0372648B2 (ja) | 1991-11-19 |
Family
ID=16256560
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP19034081A Granted JPS5891707A (ja) | 1981-11-27 | 1981-11-27 | ラテックスポリマ−の製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS5891707A (ja) |
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| FR2569704A1 (fr) * | 1984-08-31 | 1986-03-07 | Nippon Zeon Co | Procede de preparation d'un latex de copolymere |
| JPH0441503A (ja) * | 1990-06-07 | 1992-02-12 | Asahi Chem Ind Co Ltd | ジエン系共重合体ラテックスの製造方法 |
| US6403703B1 (en) | 1999-08-27 | 2002-06-11 | Rohm And Haas Company | Polymeric compositions from acrylic and unsaturated carboxyl monomers |
| KR100409074B1 (ko) * | 2000-12-01 | 2003-12-11 | 주식회사 엘지화학 | 유동성이 우수한 고무변성 스티렌계 공중합 투명수지의제조방법 |
-
1981
- 1981-11-27 JP JP19034081A patent/JPS5891707A/ja active Granted
Cited By (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| FR2569704A1 (fr) * | 1984-08-31 | 1986-03-07 | Nippon Zeon Co | Procede de preparation d'un latex de copolymere |
| JPH0441503A (ja) * | 1990-06-07 | 1992-02-12 | Asahi Chem Ind Co Ltd | ジエン系共重合体ラテックスの製造方法 |
| US6403703B1 (en) | 1999-08-27 | 2002-06-11 | Rohm And Haas Company | Polymeric compositions from acrylic and unsaturated carboxyl monomers |
| US6488983B2 (en) | 1999-08-27 | 2002-12-03 | Rohm And Haas Company | Method of coating substrate with polymer from nonionic acrylic monomer and unsaturated carboxylic acid monomer |
| KR100409074B1 (ko) * | 2000-12-01 | 2003-12-11 | 주식회사 엘지화학 | 유동성이 우수한 고무변성 스티렌계 공중합 투명수지의제조방법 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH0372648B2 (ja) | 1991-11-19 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JP2541324B2 (ja) | グラビア印刷用紙塗被組成物 | |
| JP3203122B2 (ja) | 共役ジエン系共重合体ラテックス、その製造法およびこれを用いた紙用塗布組成物 | |
| JPS5891707A (ja) | ラテックスポリマ−の製造方法 | |
| US2868752A (en) | Stable emulsion containing an acrylate, acrylic acid, and an acrylonitrile | |
| JP3522807B2 (ja) | シード重合物及びそれを用いて得られる紙塗工用ラテックス | |
| US3305500A (en) | Coating compositions comprising butadiene-1, 3 copolymer, starch and mineral pigment | |
| JPH03277602A (ja) | 共重合体ラテックスの製造方法 | |
| JPH1192509A (ja) | 共役ジエン系共重合体ラテックス、その製造方法およびこれを用いた紙塗工用組成物 | |
| JP2576059B2 (ja) | 共重合体ラテツクスの製造方法 | |
| JP3128741B2 (ja) | 共重合体ラテックスの製造方法 | |
| JPH05320216A (ja) | 共重合体ラテックスの製造方法、共重合体ラテックスおよびそれを用いた紙塗工用組成物 | |
| JP2003277448A (ja) | 共重合体ラテックス | |
| JP2003277546A (ja) | 共重合体ラテックス | |
| JP2003277544A (ja) | 共重合体ラテックス | |
| JP2005343934A (ja) | 共重合体ラテックス、およびその製造方法 | |
| JPH05279406A (ja) | 共重合体ラテックスの製造方法ならびに該共重合体ラテックスを含有してなる組成物 | |
| JPH06248004A (ja) | ラテックスの製造方法 | |
| JP3247924B2 (ja) | 紙塗工用組成物及び該組成物を塗工して得られる塗工紙 | |
| JPH07173798A (ja) | 塗被紙用組成物 | |
| JPH0616736A (ja) | 共重合体ラテックスの製造方法 | |
| JP3242972B2 (ja) | 共重合体ラテックスの製造方法、共重合体ラテックスおよびそれを用いた紙塗工用組成物 | |
| KR100357654B1 (ko) | 종이코팅용조성물 | |
| JPH072911A (ja) | 共重合体ラテックスの製造方法および共重合体ラテックス | |
| JP2003277545A (ja) | 共重合体ラテックス | |
| JPH07173799A (ja) | 紙塗工用組成物及び該組成物を塗工して得られる塗工紙 |