JPS5890931A - 発泡体の製造方法 - Google Patents
発泡体の製造方法Info
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- JPS5890931A JPS5890931A JP18972381A JP18972381A JPS5890931A JP S5890931 A JPS5890931 A JP S5890931A JP 18972381 A JP18972381 A JP 18972381A JP 18972381 A JP18972381 A JP 18972381A JP S5890931 A JPS5890931 A JP S5890931A
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- foaming
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- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
- B29B—PREPARATION OR PRETREATMENT OF THE MATERIAL TO BE SHAPED; MAKING GRANULES OR PREFORMS; RECOVERY OF PLASTICS OR OTHER CONSTITUENTS OF WASTE MATERIAL CONTAINING PLASTICS
- B29B7/00—Mixing; Kneading
- B29B7/74—Mixing; Kneading using other mixers or combinations of mixers, e.g. of dissimilar mixers ; Plant
- B29B7/7404—Mixing devices specially adapted for foamable substances
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
- B29C—SHAPING OR JOINING OF PLASTICS; SHAPING OF MATERIAL IN A PLASTIC STATE, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; AFTER-TREATMENT OF THE SHAPED PRODUCTS, e.g. REPAIRING
- B29C35/00—Heating, cooling or curing, e.g. crosslinking or vulcanising; Apparatus therefor
- B29C35/02—Heating or curing, e.g. crosslinking or vulcanizing during moulding, e.g. in a mould
- B29C35/08—Heating or curing, e.g. crosslinking or vulcanizing during moulding, e.g. in a mould by wave energy or particle radiation
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
- B29K—INDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBCLASSES B29B, B29C OR B29D, RELATING TO MOULDING MATERIALS OR TO MATERIALS FOR MOULDS, REINFORCEMENTS, FILLERS OR PREFORMED PARTS, e.g. INSERTS
- B29K2009/00—Use of rubber derived from conjugated dienes, as moulding material
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
- B29K—INDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBCLASSES B29B, B29C OR B29D, RELATING TO MOULDING MATERIALS OR TO MATERIALS FOR MOULDS, REINFORCEMENTS, FILLERS OR PREFORMED PARTS, e.g. INSERTS
- B29K2105/00—Condition, form or state of moulded material or of the material to be shaped
- B29K2105/24—Condition, form or state of moulded material or of the material to be shaped crosslinked or vulcanised
Landscapes
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Mechanical Engineering (AREA)
- Manufacture Of Porous Articles, And Recovery And Treatment Of Waste Products (AREA)
- Heating, Cooling, Or Curing Plastics Or The Like In General (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は、督れた物理的、熱的、化学的性質を有するエ
ラスティックな発泡体の製造方法に関し、詳しくは、本
出願人が先にｔｉ５願した発泡体の製避方法（特願昭５
０−１２００６２号、特公昭５２−３２９８０号）の改
良に関するものである。
ラスティックな発泡体の製造方法に関し、詳しくは、本
出願人が先にｔｉ５願した発泡体の製避方法（特願昭５
０−１２００６２号、特公昭５２−３２９８０号）の改
良に関するものである。
従来、ゴム系プラスチックやゴムの架橋発泡体は、一般
に、有機過酸化物や硫黄化合物などによる化学架橋法、
又は電離性放射線による物理架橋法を採用してゴム系プ
ラスチックやゴムを架橋し、更に発泡させることによっ
て製造されていた。しかしながら、化学架橋法で架橋す
る場合、架橋を発泡に先行させて均−振細な気泡構造の
発泡体を得ようとすれば、必然的に発泡剤の分解開始温
度より低い温度で架橋剤を加圧下に熱分解して架橋させ
ねばならず、架橋に比較的長時間を要し、しかも長尺発
泡体の連続製造が困難と云う欠点があった。一方、物理
架橋法で架橋する場合は、化学架橋法のように加熱加圧
を必要としないが、電離性放射線を使用するため危険で
あり、放射線発生装置や遮蔽設備等が高価なうえに、操
作面でも種々の制約を受けるので有利な方法と言い難い
ものであった。
に、有機過酸化物や硫黄化合物などによる化学架橋法、
又は電離性放射線による物理架橋法を採用してゴム系プ
ラスチックやゴムを架橋し、更に発泡させることによっ
て製造されていた。しかしながら、化学架橋法で架橋す
る場合、架橋を発泡に先行させて均−振細な気泡構造の
発泡体を得ようとすれば、必然的に発泡剤の分解開始温
度より低い温度で架橋剤を加圧下に熱分解して架橋させ
ねばならず、架橋に比較的長時間を要し、しかも長尺発
泡体の連続製造が困難と云う欠点があった。一方、物理
架橋法で架橋する場合は、化学架橋法のように加熱加圧
を必要としないが、電離性放射線を使用するため危険で
あり、放射線発生装置や遮蔽設備等が高価なうえに、操
作面でも種々の制約を受けるので有利な方法と言い難い
ものであった。
本出願人は、上記事情に鑑み、ｌ、 ２−ポリブタジェ
ンに光増感剤と熱分解性発泡剤を混合し、波長２４０〜
４００ｍμの紫外線を照射してｌ、 ２−ポリブタジェ
ンを架植した後、加熱発泡させる発泡体の製造方法（前
述の特願昭５０−１２００６２号）を既に出願した。こ
の方法は、紫外線架橋のために、安全且つ簡単な操作に
より短時間のうちに常圧下で架橋させることができ、長
尺物の発泡体を能率よく連続的に製造できるものであつ
・た。しかも、この方法は、材料が１．２−ポリブタジ
ェンであるため、得られる発泡体が極めて柔軟性に富も
ものであった。
ンに光増感剤と熱分解性発泡剤を混合し、波長２４０〜
４００ｍμの紫外線を照射してｌ、 ２−ポリブタジェ
ンを架植した後、加熱発泡させる発泡体の製造方法（前
述の特願昭５０−１２００６２号）を既に出願した。こ
の方法は、紫外線架橋のために、安全且つ簡単な操作に
より短時間のうちに常圧下で架橋させることができ、長
尺物の発泡体を能率よく連続的に製造できるものであつ
・た。しかも、この方法は、材料が１．２−ポリブタジ
ェンであるため、得られる発泡体が極めて柔軟性に富も
ものであった。
本発明者らは、この先行発明を基礎とし、より一層優れ
た物性を有する発泡体を製造すべく種々研究を重ねた結
果、ｌ、２−ポリブタジェンを主成分とする発泡体材料
に更にポＩＪ ４．４’−オキシビスベンゼンスルホニ
ルヒドラジドラ配合するときは、この新たな配合物質が
紫外線の透週を阻害することなく１，２−ポリブタジェ
ンの架橋剤として働き、架橋度を高め、得られる発泡体
の物理的、熱的、化学的性質を向上させると云う新たな
知見を得て、本発明を完成するに至った。
た物性を有する発泡体を製造すべく種々研究を重ねた結
果、ｌ、２−ポリブタジェンを主成分とする発泡体材料
に更にポＩＪ ４．４’−オキシビスベンゼンスルホニ
ルヒドラジドラ配合するときは、この新たな配合物質が
紫外線の透週を阻害することなく１，２−ポリブタジェ
ンの架橋剤として働き、架橋度を高め、得られる発泡体
の物理的、熱的、化学的性質を向上させると云う新たな
知見を得て、本発明を完成するに至った。
即ち、本発明は、ｌ、２−ポリブタジェンまたはこれを
一成分とする熱可塑性樹脂のポリマーブレンド系に、ポ
リ４，４−オキシビスベンゼンスルホニルヒドラジド、
光増感剤及び熱分解性発泡剤を混合し、この混合物に波
長２４０〜４００ｍμの紫外線を照射して１，２−ポリ
ブタジェンを架橋した後、加熱して発泡させることによ
り、柔軟性、復元性、弾力性、引張強度、引裂強度、耐
熱性、耐油性、耐溶剤性等の良好な発泡体を能率よく連
続的に製造するものである０、ｌ、２−ポリブタジェン
は、液状のものから高結晶性のものまで種々あり、その
性質は、ｌ、２−結合の割合、分子量の大きさ、ビニル
基を有する側鎖の立体規則性等によって微妙に左右され
るものであるが、本発明に於ては、良好な熱安定性及び
光感応性と、熱可塑性樹脂と同様の成形性が要求される
ことから、特にｌ、 ２− ｔ！ｊ合が約７０％以上、
分子量が１０万以上、結晶化度が１０〜５０％程度であ
って、かつ２０％以上のジンジオクタクチツク立体規則
性を有する１、２−ポリブタジェンが好適に使用される
０このような条件を満足するものとしては、例えば、Ｊ
Ｒ３、％ ＲＥ−８１０，同ＲＢ−８２０．陣Ｂ−８３
０（以上はいずれも日本合成ゴム株式会社製のジンジオ
クタクチツク１．２−ポリブタジェンの商品名）などが
挙げられる。
一成分とする熱可塑性樹脂のポリマーブレンド系に、ポ
リ４，４−オキシビスベンゼンスルホニルヒドラジド、
光増感剤及び熱分解性発泡剤を混合し、この混合物に波
長２４０〜４００ｍμの紫外線を照射して１，２−ポリ
ブタジェンを架橋した後、加熱して発泡させることによ
り、柔軟性、復元性、弾力性、引張強度、引裂強度、耐
熱性、耐油性、耐溶剤性等の良好な発泡体を能率よく連
続的に製造するものである０、ｌ、２−ポリブタジェン
は、液状のものから高結晶性のものまで種々あり、その
性質は、ｌ、２−結合の割合、分子量の大きさ、ビニル
基を有する側鎖の立体規則性等によって微妙に左右され
るものであるが、本発明に於ては、良好な熱安定性及び
光感応性と、熱可塑性樹脂と同様の成形性が要求される
ことから、特にｌ、 ２− ｔ！ｊ合が約７０％以上、
分子量が１０万以上、結晶化度が１０〜５０％程度であ
って、かつ２０％以上のジンジオクタクチツク立体規則
性を有する１、２−ポリブタジェンが好適に使用される
０このような条件を満足するものとしては、例えば、Ｊ
Ｒ３、％ ＲＥ−８１０，同ＲＢ−８２０．陣Ｂ−８３
０（以上はいずれも日本合成ゴム株式会社製のジンジオ
クタクチツク１．２−ポリブタジェンの商品名）などが
挙げられる。
また、このｌ、 ２−ポリブタジェンとブレンドする熱
可塑性ａｔ脂としては、相溶性があるポリエチレン、ポ
リプロピレン、ポリブテンなどのオレフィン系樹脂、エ
チレン−酢酸ビニル、エチレン−ビニルアルコール、エ
チレン−７りＩＪル酸エステル、エチレン−プロピレン
、プ四ピレン−ブタジェンなどのビニル共重合樹脂、Ａ
ＢＳＳＳＢＲなどのブタジェン共重合樹脂、等が使用サ
レる。１，２−ポリブタジェンとこの熱可塑性樹脂との
ＶＦ６合は可変であるが、発泡体を形成できる架橋度を
得るためには、１，２−ポリブタジェンが少なくともブ
レントン・の１０％以上を占めることが必要であり、望
ましくけｌ、 ２−ポリブタジェンが３０〜８０％の範
囲となるようにするのがよい。
可塑性ａｔ脂としては、相溶性があるポリエチレン、ポ
リプロピレン、ポリブテンなどのオレフィン系樹脂、エ
チレン−酢酸ビニル、エチレン−ビニルアルコール、エ
チレン−７りＩＪル酸エステル、エチレン−プロピレン
、プ四ピレン−ブタジェンなどのビニル共重合樹脂、Ａ
ＢＳＳＳＢＲなどのブタジェン共重合樹脂、等が使用サ
レる。１，２−ポリブタジェンとこの熱可塑性樹脂との
ＶＦ６合は可変であるが、発泡体を形成できる架橋度を
得るためには、１，２−ポリブタジェンが少なくともブ
レントン・の１０％以上を占めることが必要であり、望
ましくけｌ、 ２−ポリブタジェンが３０〜８０％の範
囲となるようにするのがよい。
上記の如き１．２−ポリブタジェン単独、又はこれと熱
可塑性樹脂とのポリマーブレンド系に対して加えられる
ポリ４，４′−オキシビスベンゼンスルホニルヒドラジ
ドは、下記の構造式「工」で表わされる重合体であって
・このものは、４．４’−オキシビスベンゼンスルホニ
ルヒドラジドと、匂４′−オキシビスベンゼンスルホニ
ルクロライドとを当モル割合で縮重合させることにより
製造されるものである。
可塑性樹脂とのポリマーブレンド系に対して加えられる
ポリ４，４′−オキシビスベンゼンスルホニルヒドラジ
ドは、下記の構造式「工」で表わされる重合体であって
・このものは、４．４’−オキシビスベンゼンスルホニ
ルヒドラジドと、匂４′−オキシビスベンゼンスルホニ
ルクロライドとを当モル割合で縮重合させることにより
製造されるものである。
（但し、ｎ≧１）
モノマーの４，４′−オキシビスベンゼンスルホニルヒ
ドラジドは発泡剤（初期分解温度約１０５℃であり分解
温度は１６０〜１６５℃である）として既に知られてい
たが、上記のポリマーは本発明者らが初めて重合に成功
したものであって、分子量が１００ト２０００を中心に
分布し、２３０〜２３５°Ｃの分解温度を備えている。
ドラジドは発泡剤（初期分解温度約１０５℃であり分解
温度は１６０〜１６５℃である）として既に知られてい
たが、上記のポリマーは本発明者らが初めて重合に成功
したものであって、分子量が１００ト２０００を中心に
分布し、２３０〜２３５°Ｃの分解温度を備えている。
そしてこのポリマーは、波長２４０〜４００ｍμの紫外
線に対する眼収がなく、この波長範囲の紫外線をよく透
過する本のであり、光増感剤の存在下に１，２−ポリブ
タジェンに対して紫外線で架橋反応に関与し得るもので
ある。
線に対する眼収がなく、この波長範囲の紫外線をよく透
過する本のであり、光増感剤の存在下に１，２−ポリブ
タジェンに対して紫外線で架橋反応に関与し得るもので
ある。
斯るポリ４，４−オキシビスベンゼンスルホニルヒドラ
ジドの配合割合は、ｌ、２−ポリブタジェン又はこれを
−成分とする熱可塑性樹脂１００部（重量部、以下同様
）に対し０．１−２．０部の範囲とするのが望ましい。
ジドの配合割合は、ｌ、２−ポリブタジェン又はこれを
−成分とする熱可塑性樹脂１００部（重量部、以下同様
）に対し０．１−２．０部の範囲とするのが望ましい。
これより少ない場合は架橋度の顕著な増加が認められず
、逆に多い場合Ｆｉ得られる発泡体の柔軟性が低下し弾
撥性が強くなり過ぎる整置を生じるからである。
、逆に多い場合Ｆｉ得られる発泡体の柔軟性が低下し弾
撥性が強くなり過ぎる整置を生じるからである。
また、このポリ４，４′−オキシビスベンゼンスルホニ
ルヒドラジドを配合するに際しては、分散性を高めるた
めに、分散剤としてポリエチレングリコールを加えるこ
とが望ましい。ポリエチレンの量は、ポリ４，４１−オ
キシビスベンゼンスルホニルヒドラジドのおよそ２〜５
倍、なかんずく３〜４倍とするのが適当である。ポリエ
チレングリコールとしては、分子量がおよそ２００程度
の低分子量ポリエチレングリコールが分散性の点から好
適に使用される。また、このポリエチレングリコールは
、ポリ４，４−オキシビスベンゼンスルホニルヒドラジ
ドと個別に加えてもよいが、それよりも、ポリ４，４′
−オキシヒスベンゼンスルホニルヒドラジドをポリエチ
レングリコールに溶解した液を加えるようにする方が、
均一に分散させられるので望ましい。殊に、ポリ４，４
′−オキシビスベンゼンスルホニルヒドラジドの２５％
低分子量ポリエチレングリコール溶液を調製して配合す
るときは、極めて分散性がよく、より一層均−に分散さ
せることができる。
ルヒドラジドを配合するに際しては、分散性を高めるた
めに、分散剤としてポリエチレングリコールを加えるこ
とが望ましい。ポリエチレンの量は、ポリ４，４１−オ
キシビスベンゼンスルホニルヒドラジドのおよそ２〜５
倍、なかんずく３〜４倍とするのが適当である。ポリエ
チレングリコールとしては、分子量がおよそ２００程度
の低分子量ポリエチレングリコールが分散性の点から好
適に使用される。また、このポリエチレングリコールは
、ポリ４，４−オキシビスベンゼンスルホニルヒドラジ
ドと個別に加えてもよいが、それよりも、ポリ４，４′
−オキシヒスベンゼンスルホニルヒドラジドをポリエチ
レングリコールに溶解した液を加えるようにする方が、
均一に分散させられるので望ましい。殊に、ポリ４，４
′−オキシビスベンゼンスルホニルヒドラジドの２５％
低分子量ポリエチレングリコール溶液を調製して配合す
るときは、極めて分散性がよく、より一層均−に分散さ
せることができる。
尚、ポリ４，４′−オキシビスベンゼンスルホニルヒド
ラジドの架橋機構は未だ明らかではないが、光増感によ
り、１．２−ポリブタジェンの側鎖のビニル基あるいは
不斉炭素との間で化学的に架橋結合すると考えられ、ま
た、分散剤としてのポリエチレングリコールを加える場
合には、このポリ４，４′−オキシビスベンゼンスルホ
ニルヒドラジドとポリエチレングリコールとの会合体が
、発泡時に熱分解することによって架橋することもあり
得ζ囁見られる０ コー、２−ポリブタジェンの光感応性を高めるために配
合される光増感剤は、紫外線通過の波長域である２４０
〜４００ｍμで増感し、樹り斤と親和性のよいものであ
ればよく、例えば、ベンゾフェノン、Ｐ、Ｐ′−ジメト
キシベンゾフェノン、ｐ、ｐ’−ジクロルベンゾフェノ
ン、ｐ、ｐ’−ジメチルベンゾフェノン、アセトフェノ
ン、アセトナフトンなどの芳香族ケトン類、テレフタル
アルデヒドなどの芳香族アルデヒド、メチルアントラギ
ノンなどのキノン系芳香族化合物、等が使用される。
ラジドの架橋機構は未だ明らかではないが、光増感によ
り、１．２−ポリブタジェンの側鎖のビニル基あるいは
不斉炭素との間で化学的に架橋結合すると考えられ、ま
た、分散剤としてのポリエチレングリコールを加える場
合には、このポリ４，４′−オキシビスベンゼンスルホ
ニルヒドラジドとポリエチレングリコールとの会合体が
、発泡時に熱分解することによって架橋することもあり
得ζ囁見られる０ コー、２−ポリブタジェンの光感応性を高めるために配
合される光増感剤は、紫外線通過の波長域である２４０
〜４００ｍμで増感し、樹り斤と親和性のよいものであ
ればよく、例えば、ベンゾフェノン、Ｐ、Ｐ′−ジメト
キシベンゾフェノン、ｐ、ｐ’−ジクロルベンゾフェノ
ン、ｐ、ｐ’−ジメチルベンゾフェノン、アセトフェノ
ン、アセトナフトンなどの芳香族ケトン類、テレフタル
アルデヒドなどの芳香族アルデヒド、メチルアントラギ
ノンなどのキノン系芳香族化合物、等が使用される。
これら光増感剤の配合割合は、１，２−ポリブタジェン
又はこれを−成分とする熱可塑性樹脂１００部に対して
Ｏ，］、 〜３．０部、なかんづ＜０．３〜１．喝の範
囲とするのが望ましい。これより少ない場合は、増感不
足となるため発泡体製造に適した架橋度が得られず、逆
に多い場合は、架橋度が表層部と内層部で均一とならず
非発泡の表層を有する発泡体が得られる整置を生じるか
らである。
又はこれを−成分とする熱可塑性樹脂１００部に対して
Ｏ，］、 〜３．０部、なかんづ＜０．３〜１．喝の範
囲とするのが望ましい。これより少ない場合は、増感不
足となるため発泡体製造に適した架橋度が得られず、逆
に多い場合は、架橋度が表層部と内層部で均一とならず
非発泡の表層を有する発泡体が得られる整置を生じるか
らである。
また、発泡剤としては、加熱発泡のための１５０−２３
０℃の温度で分解するものであればよく、例えばアゾジ
カルボンアミド、ジニトロソペンタメチレンテトラミン
、Ｐ−トルエンスルホニルヒドラジド、匂４′−オキシ
ビスベンゼンスルホニルヒドラジドなどが単独で又は二
種以上混合して使用されるが、必要に応じて助剤や気泡
核剤などの併用も可能である。この発泡剤の配合割合は
、目的とする発泡倍率に応じて定めればよい。
０℃の温度で分解するものであればよく、例えばアゾジ
カルボンアミド、ジニトロソペンタメチレンテトラミン
、Ｐ−トルエンスルホニルヒドラジド、匂４′−オキシ
ビスベンゼンスルホニルヒドラジドなどが単独で又は二
種以上混合して使用されるが、必要に応じて助剤や気泡
核剤などの併用も可能である。この発泡剤の配合割合は
、目的とする発泡倍率に応じて定めればよい。
本発明に於て最初の材料仕込み工程で調製される発泡体
材料は、上記の如きｌ、 ２−ボリブタジエンまたはこ
れを一成分とする熱可塑性樹脂のポリマーブレンド系と
、ポリ４，４′−オキシビスベンゼンスルホニルヒドラ
ジドと、光増感剤と、熱分解性発泡剤とを必須成分とし
て既述の配合割合で配合し、望ましくは分散剤としてポ
リエチレングリコールを配合すると共に必要に応じて老
化防止剤、軟化剤、着色剤などの副資材を配合して、カ
レンダーロールなどの混綽機により樹脂軟化点以上、発
泡剤分解温度以下の温度域で均一に混練したものであっ
て、この発泡体材料はシート状その他の所望形状に成形
され、次いで紫外線照射工程、更に加熱発泡工程へと連
続的に送られる。
材料は、上記の如きｌ、 ２−ボリブタジエンまたはこ
れを一成分とする熱可塑性樹脂のポリマーブレンド系と
、ポリ４，４′−オキシビスベンゼンスルホニルヒドラ
ジドと、光増感剤と、熱分解性発泡剤とを必須成分とし
て既述の配合割合で配合し、望ましくは分散剤としてポ
リエチレングリコールを配合すると共に必要に応じて老
化防止剤、軟化剤、着色剤などの副資材を配合して、カ
レンダーロールなどの混綽機により樹脂軟化点以上、発
泡剤分解温度以下の温度域で均一に混練したものであっ
て、この発泡体材料はシート状その他の所望形状に成形
され、次いで紫外線照射工程、更に加熱発泡工程へと連
続的に送られる。
紫外線照射工程では、２４０〜４００ｍμの波長域を有
する高圧水銀灯を使用し、被射体から数十センチ程度の
比較的至近距離から紫外線強度にして約ｌＯ〜１５０
Ｗ／ｍ”の光を約１０分以内の短時間のあいだ照射する
。このような条件で照射すると、光増感剤が紫外線に感
応し、１，２−ポリブタジェンの光感応性か−Ｊｖｊ惹
起されてＸ、Ｚ−ｔ：リプタジエンの分子鎖切断がほと
んど生じずに架橋反応が優先的に行なわれ、ｌ、 ２−
ポリブタジェンの分子が直接又はポリ４，４−オキシビ
スベンゼンスルホニルヒドラジドを介して架橋して三次
元補遺となり、発泡体材料は発泡に適した物性を具備す
るようになる。
する高圧水銀灯を使用し、被射体から数十センチ程度の
比較的至近距離から紫外線強度にして約ｌＯ〜１５０
Ｗ／ｍ”の光を約１０分以内の短時間のあいだ照射する
。このような条件で照射すると、光増感剤が紫外線に感
応し、１，２−ポリブタジェンの光感応性か−Ｊｖｊ惹
起されてＸ、Ｚ−ｔ：リプタジエンの分子鎖切断がほと
んど生じずに架橋反応が優先的に行なわれ、ｌ、 ２−
ポリブタジェンの分子が直接又はポリ４，４−オキシビ
スベンゼンスルホニルヒドラジドを介して架橋して三次
元補遺となり、発泡体材料は発泡に適した物性を具備す
るようになる。
このように架橋された発泡体材料は、続いて加熱発泡工
程において発泡剤の分解温度以上、望ましくけ発泡圧で
気泡が破壊されない１５０〜２３０℃の温度域に加熱さ
れ、発泡膨張されて発泡体となる。
程において発泡剤の分解温度以上、望ましくけ発泡圧で
気泡が破壊されない１５０〜２３０℃の温度域に加熱さ
れ、発泡膨張されて発泡体となる。
以上のように得られる発泡体は、均一微細な気泡を有す
るエラスティックな発泡体であ沙、後述の実施例に示す
ように、ポリ４，４′−オキシビスベンゼンスルホニル
ヒドラジドを配合してない発泡体材料から得られる発泡
体と比較すると、ゲル分５＄（加熱トルエン中、７ｈｒ
）が約１゜５〜２．０倍程度増加して高架橋度となっ
ており、かつ低密度で発泡倍率も大きくなっている。そ
して、この架橋度の増加によって、発泡体は弾力性、復
元性、引張強度、引裂強度、耐へたり性などの物理的性
質が改良されて、より−Ｆ＋Ｅ’ｔエラスティックなも
のとなり、また耐油性、耐熱性などの化学的性質も同時
に改良されるのである。しかも、ポリ４，４２−オキシ
ビスベンゼンスルホニルヒドラジドは既述のように２３
０〜２３５℃の高い分解温度を有するものであるから、
１゜２−ポリブタジェンへのブレンド用熱可塑性樹脂と
して高融点松脂が使用できるようになり、従って耐熱性
が良好で高温時に流動性を示さない発泡体とすることが
できるのである。
るエラスティックな発泡体であ沙、後述の実施例に示す
ように、ポリ４，４′−オキシビスベンゼンスルホニル
ヒドラジドを配合してない発泡体材料から得られる発泡
体と比較すると、ゲル分５＄（加熱トルエン中、７ｈｒ
）が約１゜５〜２．０倍程度増加して高架橋度となっ
ており、かつ低密度で発泡倍率も大きくなっている。そ
して、この架橋度の増加によって、発泡体は弾力性、復
元性、引張強度、引裂強度、耐へたり性などの物理的性
質が改良されて、より−Ｆ＋Ｅ’ｔエラスティックなも
のとなり、また耐油性、耐熱性などの化学的性質も同時
に改良されるのである。しかも、ポリ４，４２−オキシ
ビスベンゼンスルホニルヒドラジドは既述のように２３
０〜２３５℃の高い分解温度を有するものであるから、
１゜２−ポリブタジェンへのブレンド用熱可塑性樹脂と
して高融点松脂が使用できるようになり、従って耐熱性
が良好で高温時に流動性を示さない発泡体とすることが
できるのである。
以下、実施例及び比較例を挙げる。
（実施例１）
シンジオタクチック１．２−ポリブタジェン（商品名Ｊ
ＳＲ％ ＲＢ−８ｔ−０、日本合成ゴム株式会社初１０
０部に対し、アゾジカルボンアミド１０部、ステアリン
ｈ ｌｌｉｌ工船、ベンゾフェノン０．５ ｇ＋へ及び
ポリ４，４′−オキシビスベンゼンスルホニルヒドラジ
ドの２５％ポリポリレングリコール？ｆ［（但し、ポリ
エチレングリコールの分子量２００）１．２５１Ｊ（（
を加えてロールでよく混合し、シート状とした後、ホッ
トプレスにて厚さｌ叩のシートを作成した。
ＳＲ％ ＲＢ−８ｔ−０、日本合成ゴム株式会社初１０
０部に対し、アゾジカルボンアミド１０部、ステアリン
ｈ ｌｌｉｌ工船、ベンゾフェノン０．５ ｇ＋へ及び
ポリ４，４′−オキシビスベンゼンスルホニルヒドラジ
ドの２５％ポリポリレングリコール？ｆ［（但し、ポリ
エチレングリコールの分子量２００）１．２５１Ｊ（（
を加えてロールでよく混合し、シート状とした後、ホッ
トプレスにて厚さｌ叩のシートを作成した。
次いで、このシートの両面３０（Ｙｌ＋の距離からｌＫ
Ｗの高圧水銀灯にて紫外線を５分間照射し、その後２０
０°Ｃに加熱して発泡はせ、気泡の均一々発泡体を得た
。
Ｗの高圧水銀灯にて紫外線を５分間照射し、その後２０
０°Ｃに加熱して発泡はせ、気泡の均一々発泡体を得た
。
（比較例１）
ポリ４，４′−オキシビスベンゼンスルホニルヒドラジ
ドの２５％ポリエチレングリコール溶液を無配合とした
以外は実施例１と全く同様にして発泡体を製造した。
ドの２５％ポリエチレングリコール溶液を無配合とした
以外は実施例１と全く同様にして発泡体を製造した。
（実施例２）
シンジオタクチック１，２−ポリブタジェン（商品名、
ＴＳＲ、ＲＢ−８３０、日本合成ゴム林式会社製）５０
部、低密度ポリエチレン（Ｍ工＝ ３． Ｏ）５０部、
アゾジカルボンアミド１０部、ステアリン酸亜鉛１．７
部、ベンゾフェノン０．５部、ポリ４，４′−オキシビ
スベンゼンスルホニルヒドラジドの２５％ポリエチレン
グリコール溶液（実施例１で使用のもの）ゴ。２５部か
ら成る混合物を調製し、以下実施例１と同様にして発泡
体を得た０（比較例２） ボＩＪ ４．、４’−オキシビスベンゼンスルホニルヒ
ドラジドの２５％ポリエチレングリコール溶液を無配合
とした以外は実施例２と全く同様にして発泡体を製造し
た。
ＴＳＲ、ＲＢ−８３０、日本合成ゴム林式会社製）５０
部、低密度ポリエチレン（Ｍ工＝ ３． Ｏ）５０部、
アゾジカルボンアミド１０部、ステアリン酸亜鉛１．７
部、ベンゾフェノン０．５部、ポリ４，４′−オキシビ
スベンゼンスルホニルヒドラジドの２５％ポリエチレン
グリコール溶液（実施例１で使用のもの）ゴ。２５部か
ら成る混合物を調製し、以下実施例１と同様にして発泡
体を得た０（比較例２） ボＩＪ ４．、４’−オキシビスベンゼンスルホニルヒ
ドラジドの２５％ポリエチレングリコール溶液を無配合
とした以外は実施例２と全く同様にして発泡体を製造し
た。
実施例１および比較例１の架橋発泡体の引張強式、伸び
、引裂強さ、圧縮永久歪、反撥弾性率、加熱寸法変化を
調べた結果を第１表に示す。
、引裂強さ、圧縮永久歪、反撥弾性率、加熱寸法変化を
調べた結果を第１表に示す。
第 １ 表
試験法けＪ工Ｓ Ｋ６７６’７による。
実施例１および比較例１の架橋発泡体のトルエン中での
膨潤の度合を調べた結果を第２表に示す。
膨潤の度合を調べた結果を第２表に示す。
第２表
表面に付着しているトルエンを軽くふきとって測定した
。
。
第２表より実態例１Ｆｉ比較例１より寸法変化、重量変
化とも、に小さく、耐溶剤性にすぐれていることがわか
る。
化とも、に小さく、耐溶剤性にすぐれていることがわか
る。
また、実施例２および比較例２の架橋発泡体のぢ［張強
さ、伸び、引裂強さ、圧縮永久歪、反撥弾性率、加熱寸
法変化を調べた結果を第３表に示す。
さ、伸び、引裂強さ、圧縮永久歪、反撥弾性率、加熱寸
法変化を調べた結果を第３表に示す。
第 ３ 表
第１表ないし第３表の結果から、本発明製造法によって
得られる発泡体は、ポリ４，４−オキシビスベンゼンス
ルホニルヒドラジドの２５％ポリエチレングリコール溶
液が配合されない比較例の発泡体に較べると、密度が小
さい高発泡倍率の発泡体であり、且つゲル分率が大きい
高架橋度発泡体であって、その高架橋度の故に引張強度
、υ１裂強さ、圧縮永久歪２反撥弾性率、加熱寸決変化
等の物理的性質及び耐溶剤性等の化学的性質がいずれも
向上されたものであることが判る。
得られる発泡体は、ポリ４，４−オキシビスベンゼンス
ルホニルヒドラジドの２５％ポリエチレングリコール溶
液が配合されない比較例の発泡体に較べると、密度が小
さい高発泡倍率の発泡体であり、且つゲル分率が大きい
高架橋度発泡体であって、その高架橋度の故に引張強度
、υ１裂強さ、圧縮永久歪２反撥弾性率、加熱寸決変化
等の物理的性質及び耐溶剤性等の化学的性質がいずれも
向上されたものであることが判る。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １、 １．２−ポリブタジェンまたは１．２−ポリブタ
ジェンを一成分とする熱可塑性樹脂のポリマーブレンド
系に、ポリ４，４′−オキシビスベンゼンスルホニルヒ
ドラジド、光増感剤及び熱分解性発泡剤を混合し、この
混合物に波長２４０〜４００ ｍμの紫外線を照射して
１，２−ポリブタジェンを架橋した後、加熱して発泡さ
せることを特徴とする発泡体の製造方法。 ２．１．２−ポリブタジェンまたは１，２−ホ：リブタ
ジエンを一成分とする熱可塑性樹脂のポリマーブレンド
系に、更にポリエチレングリコールを混合する特許請求
の範囲第１項記載の製造方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP18972381A JPS5890931A (ja) | 1981-11-25 | 1981-11-25 | 発泡体の製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP18972381A JPS5890931A (ja) | 1981-11-25 | 1981-11-25 | 発泡体の製造方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS5890931A true JPS5890931A (ja) | 1983-05-30 |
| JPS623174B2 JPS623174B2 (ja) | 1987-01-23 |
Family
ID=16246106
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP18972381A Granted JPS5890931A (ja) | 1981-11-25 | 1981-11-25 | 発泡体の製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS5890931A (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS60115639A (ja) * | 1983-11-29 | 1985-06-22 | Japan Styrene Paper Co Ltd | １，２−ポリブタジエン樹脂予備発泡粒子 |
-
1981
- 1981-11-25 JP JP18972381A patent/JPS5890931A/ja active Granted
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS60115639A (ja) * | 1983-11-29 | 1985-06-22 | Japan Styrene Paper Co Ltd | １，２−ポリブタジエン樹脂予備発泡粒子 |
| JPH0447699B2 (ja) * | 1983-11-29 | 1992-08-04 | Jsp Corp |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS623174B2 (ja) | 1987-01-23 |
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