JP2708496B2 - オレフィン系樹脂架橋発泡体の製造方法 - Google Patents
オレフィン系樹脂架橋発泡体の製造方法Info
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Description
【発明の詳細な説明】 ［産業上の利用分野］ 本発明は、ポリオレフィン系樹脂架橋発泡体の製造方
法に関する。
法に関する。
［従来の技術］ オレフィン系樹脂発泡体は、独立気泡を有し柔軟で断
熱性および機械的強度が大きいという特性を有している
ため、断熱材や緩衝材として各種の分野で広く使用され
ている。
熱性および機械的強度が大きいという特性を有している
ため、断熱材や緩衝材として各種の分野で広く使用され
ている。
このようなオレフィン系樹脂発泡体の製造方法として
は、たとえば以下に示すような方法が採用されている。
は、たとえば以下に示すような方法が採用されている。
オレフィン系樹脂に、たとえばジクミルパーオキサ
イドのような有機過酸化物と発泡剤とを添加混合し、た
とえば押出成形法によって架橋発泡性樹脂組成物素シー
トを作製し、この素シートに熱処理を施して架橋発泡さ
せる。
イドのような有機過酸化物と発泡剤とを添加混合し、た
とえば押出成形法によって架橋発泡性樹脂組成物素シー
トを作製し、この素シートに熱処理を施して架橋発泡さ
せる。
予めビニルアルコキシシランをグラフト反応もしく
は共重合させたオレフィン系樹脂に発泡剤を混合し、た
とえば押出成形法によって発泡性樹脂組成物素シートを
作製する。次いで、この発泡性樹脂組成物素シートを発
泡剤の分解温度未満の温度の熱水槽または水蒸気槽中に
長時間浸漬し、発泡に必要な縮合反応架橋を得た後、加
熱して架橋発泡させる。
は共重合させたオレフィン系樹脂に発泡剤を混合し、た
とえば押出成形法によって発泡性樹脂組成物素シートを
作製する。次いで、この発泡性樹脂組成物素シートを発
泡剤の分解温度未満の温度の熱水槽または水蒸気槽中に
長時間浸漬し、発泡に必要な縮合反応架橋を得た後、加
熱して架橋発泡させる。
オレフィン系樹脂に発泡剤を混合し、たとえば押出
成形法によって架橋発泡性樹脂組成物素シートを作製
し、この素シートに電子線や放射線を照射して架橋させ
た後、熱処理を施して発泡させる。
成形法によって架橋発泡性樹脂組成物素シートを作製
し、この素シートに電子線や放射線を照射して架橋させ
た後、熱処理を施して発泡させる。
［発明が解決しようとする課題］ しかしながら、上述した〜の各方法には、以下に
示すような欠点があった。
示すような欠点があった。
（ａ） 上記の方法は、押出しなどの成形時に有機過
酸化物が分解し、部分的に架橋が起こりやすく、気泡や
外観に異状が発生しやすい。また、架橋と発泡が相前後
して起こるため、熱処理時の温度条件を厳しく制御する
必要があるとともに、気泡径が大きくなりやすく、表面
が粗になりやすい。
酸化物が分解し、部分的に架橋が起こりやすく、気泡や
外観に異状が発生しやすい。また、架橋と発泡が相前後
して起こるため、熱処理時の温度条件を厳しく制御する
必要があるとともに、気泡径が大きくなりやすく、表面
が粗になりやすい。
（ｂ） 上記の方法は、樹脂中の微量水分などによっ
て押出機などの成形機内で部分的に架橋が起こりやす
く、上記と同様に気泡や外観に異状が発生しやすい。
また、発泡に必要な架橋を得るために、長時間熱水槽な
どで処理しなければならず、生産性が極めて悪い。
て押出機などの成形機内で部分的に架橋が起こりやす
く、上記と同様に気泡や外観に異状が発生しやすい。
また、発泡に必要な架橋を得るために、長時間熱水槽な
どで処理しなければならず、生産性が極めて悪い。
（ｃ） 上記の方法は、生産性が高く気泡や外観の品
質が安定した発泡体を得られやすいが、発泡時または発
泡後に架橋が進行しないため、発泡体に歪が残留しやす
く、熱寸法安定性が悪い。
質が安定した発泡体を得られやすいが、発泡時または発
泡後に架橋が進行しないため、発泡体に歪が残留しやす
く、熱寸法安定性が悪い。
本発明は、このような従来技術の課題に対処するため
になされたもので、放射線や電子線による架橋を利用し
た方法の生産性や品質面での利点を有効に生かし、かつ
成形性を安定させるとともに熱寸法安定性に優れたオレ
フィン系樹脂架橋発泡体を製造する方法を提供すること
を目的としている。
になされたもので、放射線や電子線による架橋を利用し
た方法の生産性や品質面での利点を有効に生かし、かつ
成形性を安定させるとともに熱寸法安定性に優れたオレ
フィン系樹脂架橋発泡体を製造する方法を提供すること
を目的としている。
［課題を解決するための手段］ すなわち本発明は、オレフィン系樹脂と化学分解型発
泡剤とビニルアルコキシシランとを少なくとも含有する
混合原料を前記化学分解型発泡剤の分解温度未満の温度
で所望の形状に成形する工程と、この成形物に放射線も
しくは電子線を照射し前記オレフィン系樹脂をラジカル
反応架橋させるとともに前記ビニルアルコキシシランを
前記オレフィン系樹脂にグラフト反応させる工程と、こ
のラジカル反応架橋させた成形物を前記化学分解型発泡
剤の分解温度以上に加熱し発泡させるとともに前記ビニ
ルアルコキシシランによる縮合反応架橋を生じさせる工
程とを有することを特徴としている。
泡剤とビニルアルコキシシランとを少なくとも含有する
混合原料を前記化学分解型発泡剤の分解温度未満の温度
で所望の形状に成形する工程と、この成形物に放射線も
しくは電子線を照射し前記オレフィン系樹脂をラジカル
反応架橋させるとともに前記ビニルアルコキシシランを
前記オレフィン系樹脂にグラフト反応させる工程と、こ
のラジカル反応架橋させた成形物を前記化学分解型発泡
剤の分解温度以上に加熱し発泡させるとともに前記ビニ
ルアルコキシシランによる縮合反応架橋を生じさせる工
程とを有することを特徴としている。
本発明において使用するオレフィン系樹脂としては、
低密度ポリエチレン（直鎖状を含む）、高密度ポリエチ
レン、ポリプロピレン、エチレン−プロピレン共重合
体、エチレンと酢酸ビニル、アクリル酸、メタクリル酸
などとの共重合体などが例示され、これらを単独である
いは、２種以上の混合物として用いる。
低密度ポリエチレン（直鎖状を含む）、高密度ポリエチ
レン、ポリプロピレン、エチレン−プロピレン共重合
体、エチレンと酢酸ビニル、アクリル酸、メタクリル酸
などとの共重合体などが例示され、これらを単独である
いは、２種以上の混合物として用いる。
また、本発明におけるビニルアルコキシシランとして
は、ビニルトリメトキシシラン、ビニルトリエトキシシ
ランなどが例示され、化学分解型発泡剤としては、アゾ
ジカルボンアミド、オキシベンゼンスルホニルヒドラジ
ドなどが例示される。
は、ビニルトリメトキシシラン、ビニルトリエトキシシ
ランなどが例示され、化学分解型発泡剤としては、アゾ
ジカルボンアミド、オキシベンゼンスルホニルヒドラジ
ドなどが例示される。
そして、これらオレフィン系樹脂とビニルアルコキシ
シランと化学分解型発泡剤とを少なくとも混合し、この
混合原料を出発原料として用いる。このビニルアルコキ
シシランの配合量は、オレフィン系樹脂に対して0.2〜
2.5重量％が好ましく、より好ましくは0.7〜1.5重量％
の範囲である。なお、この混合原料中には、必要に応じ
て滑剤、難燃剤、帯電防止剤、着色剤などを添加するこ
とが可能であり、またビニルアルコキシシラン間の重合
を抑制するため、メルカプタンなどの反応禁止剤を添加
してもよい。
シランと化学分解型発泡剤とを少なくとも混合し、この
混合原料を出発原料として用いる。このビニルアルコキ
シシランの配合量は、オレフィン系樹脂に対して0.2〜
2.5重量％が好ましく、より好ましくは0.7〜1.5重量％
の範囲である。なお、この混合原料中には、必要に応じ
て滑剤、難燃剤、帯電防止剤、着色剤などを添加するこ
とが可能であり、またビニルアルコキシシラン間の重合
を抑制するため、メルカプタンなどの反応禁止剤を添加
してもよい。
次に、この混合原料を用いて押出成形などによって発
泡性樹脂組成物素シートを作製し、この発泡性樹脂組成
物素シートに対して放射線あるいは電子線を照射して、
発泡性樹脂組成物素シート中のオレフィン系樹脂をラジ
カル反応架橋させ、発泡に必要な架橋を得る。そして、
この反応と同時に、オレフィン系樹脂分子からのラジカ
ル発生を利用して、ビニルアルコキシシランをオレフィ
ン系樹脂に対してグラフト反応させる。
泡性樹脂組成物素シートを作製し、この発泡性樹脂組成
物素シートに対して放射線あるいは電子線を照射して、
発泡性樹脂組成物素シート中のオレフィン系樹脂をラジ
カル反応架橋させ、発泡に必要な架橋を得る。そして、
この反応と同時に、オレフィン系樹脂分子からのラジカ
ル発生を利用して、ビニルアルコキシシランをオレフィ
ン系樹脂に対してグラフト反応させる。
この後、化学分解型発泡剤の分解温度以上の温度に加
熱することによって発泡させる。この発泡工程の際に、
発泡と同時にもしくは発泡の後にビニルアルコキシシラ
ンによる縮合反応架橋が進行する。このビニルアルコキ
シシランによる縮合反応架橋は、発泡に要する加熱と樹
脂中または加熱処理時の雰囲気、たとえば空気中の微量
水分によって充分に達成される。
熱することによって発泡させる。この発泡工程の際に、
発泡と同時にもしくは発泡の後にビニルアルコキシシラ
ンによる縮合反応架橋が進行する。このビニルアルコキ
シシランによる縮合反応架橋は、発泡に要する加熱と樹
脂中または加熱処理時の雰囲気、たとえば空気中の微量
水分によって充分に達成される。
［作用］ ビニルアルコキシシランを予め添加混合したオレフィ
ン系樹脂の成形物に、放射線または電子線を照射するこ
とによって、オレフィン系樹脂はラジカル反応架橋を起
こし、発泡に必要な架橋が得られるとともに、このラジ
カル発生によってビニルアルコキシシランがオレフィン
系樹脂に対してグラフト反応する。すなち成形物の形成
時には、ビニルアルコキシシランは単に混合されている
状態であるため、部分的な架橋を起こして成形性を阻害
するようなことがない。そして、放射線や電子線による
架橋によって一定した架橋が得られるため、この後に行
う発泡工程において、気泡径の均一な気泡が得られやす
く、また外観品質も安定するとともに、生産効率も向上
する。そして、この後に化学分解型発泡剤の分解温度以
上の温度で発泡処理することによって、発泡処理時の熱
と樹脂中や処理雰囲気中の微量の水分とでビニルアルコ
キシシランの縮合反応架橋が発泡時にあるいはその後に
進行し、発泡気泡の残留歪が緩和されるとともに高架橋
となり、熱寸法安定性に優れた発泡体が得られる。
ン系樹脂の成形物に、放射線または電子線を照射するこ
とによって、オレフィン系樹脂はラジカル反応架橋を起
こし、発泡に必要な架橋が得られるとともに、このラジ
カル発生によってビニルアルコキシシランがオレフィン
系樹脂に対してグラフト反応する。すなち成形物の形成
時には、ビニルアルコキシシランは単に混合されている
状態であるため、部分的な架橋を起こして成形性を阻害
するようなことがない。そして、放射線や電子線による
架橋によって一定した架橋が得られるため、この後に行
う発泡工程において、気泡径の均一な気泡が得られやす
く、また外観品質も安定するとともに、生産効率も向上
する。そして、この後に化学分解型発泡剤の分解温度以
上の温度で発泡処理することによって、発泡処理時の熱
と樹脂中や処理雰囲気中の微量の水分とでビニルアルコ
キシシランの縮合反応架橋が発泡時にあるいはその後に
進行し、発泡気泡の残留歪が緩和されるとともに高架橋
となり、熱寸法安定性に優れた発泡体が得られる。
［実施例］ 次に、本発明の実施例について説明する。
実施例 MI（メルトインデックス）2.5g/10分、密度0.923、融
点ピーク111℃の定密度ポリエチレン100重量部に対し、
ビニルトリメトキシシラン1.3重量部、化学分解型発泡
剤としてアゾジカルボンアミド15重量部を加えて充分に
混合した後、直径65mmの２軸押出機で常温下において押
出し、厚さ1.5mmの発泡性樹脂組成物素シートを作製し
た。
点ピーク111℃の定密度ポリエチレン100重量部に対し、
ビニルトリメトキシシラン1.3重量部、化学分解型発泡
剤としてアゾジカルボンアミド15重量部を加えて充分に
混合した後、直径65mmの２軸押出機で常温下において押
出し、厚さ1.5mmの発泡性樹脂組成物素シートを作製し
た。
次に、この発泡性樹脂組成物素シートに対して電子線
照射機で3.1Mradの電子線を照射してポリエチレンをラ
ジカル反応架橋させるとともに、ビニルトリメトキシシ
ランをグラフト反応させた。
照射機で3.1Mradの電子線を照射してポリエチレンをラ
ジカル反応架橋させるとともに、ビニルトリメトキシシ
ランをグラフト反応させた。
この後、このラジカル反応架橋させた発泡性樹脂組成
物素シートを約250℃に設定した加熱炉中に配置し、発
泡処理を行って厚さ4mm（発泡倍率：約30倍）の発泡体
を得た。
物素シートを約250℃に設定した加熱炉中に配置し、発
泡処理を行って厚さ4mm（発泡倍率：約30倍）の発泡体
を得た。
このようにして得た発泡体の架橋度をゲル分率評価法
（測定方法：試験片を130℃のキシレンに24時間浸漬
し、非溶解分を乾燥した後に重量測定し、初期の重量に
対する比率として評価）によって測定した。まず、電子
線を照射した後の発泡性樹脂組成物素シートは37％であ
り、発泡後は75％であった。また、発泡体は気泡が細か
く均一で、外観も表面平滑性に優れたものであった。
（測定方法：試験片を130℃のキシレンに24時間浸漬
し、非溶解分を乾燥した後に重量測定し、初期の重量に
対する比率として評価）によって測定した。まず、電子
線を照射した後の発泡性樹脂組成物素シートは37％であ
り、発泡後は75％であった。また、発泡体は気泡が細か
く均一で、外観も表面平滑性に優れたものであった。
また、本発明との比較として、ビニルトリメトキシシ
ランを用いない以外は上記実施例と同一の発泡性樹脂組
成物素シートを作製し、2.8Mradの電子線を照射して架
橋させた後、上記実施例と同一条件で厚さ4mm（発泡倍
率：約30倍）の発泡体を作製した。
ランを用いない以外は上記実施例と同一の発泡性樹脂組
成物素シートを作製し、2.8Mradの電子線を照射して架
橋させた後、上記実施例と同一条件で厚さ4mm（発泡倍
率：約30倍）の発泡体を作製した。
この発泡体についても上記実施例と同様にして架橋度
を測定したところ、38％であった。
を測定したところ、38％であった。
これら実施例および比較例で作製した発泡体をそれぞ
れ15mm×150mmに切断し、120℃の加熱炉中に24時間放置
して寸法の変化率を測定した。その結果を次表に示す。
れ15mm×150mmに切断し、120℃の加熱炉中に24時間放置
して寸法の変化率を測定した。その結果を次表に示す。
この表の結果かも明らかなように、この実施例による
発泡体は、電子線によるラジカル反応架橋だけを利用し
た比較例の発泡体に比べて、熱寸法安定性に非常に優れ
たものである。
発泡体は、電子線によるラジカル反応架橋だけを利用し
た比較例の発泡体に比べて、熱寸法安定性に非常に優れ
たものである。
［発明の効果］ 以上の実施例からも明らかなように、本発明のオレフ
ィン系樹脂架橋発泡体の製造方法によれば、成形物を作
製した後に発泡に必要な架橋を電子線や放射線の照射に
よって得るとともに、ビニルアルコキシシランをグラフ
ト反応させているので、従来の熱水槽等による処理に比
べて大幅に生産効率が向上するとともに、架橋度も一定
することによって気泡や外観の品質も向上し、さらに成
形物の形成工程も安定化できる。そして、発泡時または
その後に架橋が進行するので、熱寸法安定性にも優れた
発泡体が得られる。
ィン系樹脂架橋発泡体の製造方法によれば、成形物を作
製した後に発泡に必要な架橋を電子線や放射線の照射に
よって得るとともに、ビニルアルコキシシランをグラフ
ト反応させているので、従来の熱水槽等による処理に比
べて大幅に生産効率が向上するとともに、架橋度も一定
することによって気泡や外観の品質も向上し、さらに成
形物の形成工程も安定化できる。そして、発泡時または
その後に架橋が進行するので、熱寸法安定性にも優れた
発泡体が得られる。
Claims (1)
- 【請求項１】オレフィン系樹脂と化学分解型発泡剤とビ
ニルアルコキシシランとを少なくとも含有する混合原料
を前記化学分解型発泡剤の分解温度未満の温度で所望の
形状に成形する工程と、この成形物に放射線もしくは電
子線を照射し前記オレフィン系樹脂をラジカル反応架橋
させるとともに前記ビニルアルコキシシランを前記オレ
フィン系樹脂にグラフト反応させる工程と、このラジカ
ル反応架橋させた成形物を前記化学分解型発泡剤の分解
温度以上に加熱し発泡させるとともに前記ビニルアルコ
キシシランによる縮合反応架橋を生じさせる工程とを有
することを特徴とするオレフィン系樹脂架橋発泡体の製
造方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP23319588A JP2708496B2 (ja) | 1988-09-16 | 1988-09-16 | オレフィン系樹脂架橋発泡体の製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP23319588A JP2708496B2 (ja) | 1988-09-16 | 1988-09-16 | オレフィン系樹脂架橋発泡体の製造方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH0280435A JPH0280435A (ja) | 1990-03-20 |
| JP2708496B2 true JP2708496B2 (ja) | 1998-02-04 |
Family
ID=16951237
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP23319588A Expired - Fee Related JP2708496B2 (ja) | 1988-09-16 | 1988-09-16 | オレフィン系樹脂架橋発泡体の製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP2708496B2 (ja) |
-
1988
- 1988-09-16 JP JP23319588A patent/JP2708496B2/ja not_active Expired - Fee Related
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH0280435A (ja) | 1990-03-20 |
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Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| LAPS | Cancellation because of no payment of annual fees |