JPH08143694A - オレフィン系樹脂組成物及び架橋オレフィン系樹脂発泡体 - Google Patents
オレフィン系樹脂組成物及び架橋オレフィン系樹脂発泡体Info
- Publication number
- JPH08143694A JPH08143694A JP28822194A JP28822194A JPH08143694A JP H08143694 A JPH08143694 A JP H08143694A JP 28822194 A JP28822194 A JP 28822194A JP 28822194 A JP28822194 A JP 28822194A JP H08143694 A JPH08143694 A JP H08143694A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- weight
- resin
- olefin
- olefin resin
- foam
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
Landscapes
- Manufacture Of Porous Articles, And Recovery And Treatment Of Waste Products (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【目的】耐熱性が高く、気泡が破れに難く、２次加工性
に優れ、且つ圧縮歪み回復性の高いオレフィン系樹脂発
泡体に適するオレフィン系樹脂組成物を提供する。ま
た、２次加工性に優れた架橋オレフィン系樹脂発泡体を
提供する。 【構成】（Ａ）ポリエチレン系樹脂、（Ｂ）ポリプロピ
レン系樹脂、架橋助剤および熱分解型発泡剤からなるオ
レフィン系樹脂組成物であって、ポリエチレン系樹脂
（Ａ）がＭＩ０．５〜５．０ｇ／１０分、溶剤をＯ−ジ
クロロベンゼンとしたクロス分別法での９４℃以上の溶
出量５．０〜２０．０重量％、該溶出分の重量平均分子
量１．５×１０5 〜１０．０×１０5 のエチレン−α−
オレフィン共重合体であり、ポリプロピレン系樹脂
（Ｂ）がＭＩ０．２〜１０．０ｇ／１０分、溶剤をＯ−
ジクロロベンゼンとしたクロス分別法での９４℃以上の
溶出量５０〜９５重量％、該溶出分の重量平均分子量
２．０×１０5 〜１０．０×１０5 のプロピレン−α−
オレフィン共重合体である。
に優れ、且つ圧縮歪み回復性の高いオレフィン系樹脂発
泡体に適するオレフィン系樹脂組成物を提供する。ま
た、２次加工性に優れた架橋オレフィン系樹脂発泡体を
提供する。 【構成】（Ａ）ポリエチレン系樹脂、（Ｂ）ポリプロピ
レン系樹脂、架橋助剤および熱分解型発泡剤からなるオ
レフィン系樹脂組成物であって、ポリエチレン系樹脂
（Ａ）がＭＩ０．５〜５．０ｇ／１０分、溶剤をＯ−ジ
クロロベンゼンとしたクロス分別法での９４℃以上の溶
出量５．０〜２０．０重量％、該溶出分の重量平均分子
量１．５×１０5 〜１０．０×１０5 のエチレン−α−
オレフィン共重合体であり、ポリプロピレン系樹脂
（Ｂ）がＭＩ０．２〜１０．０ｇ／１０分、溶剤をＯ−
ジクロロベンゼンとしたクロス分別法での９４℃以上の
溶出量５０〜９５重量％、該溶出分の重量平均分子量
２．０×１０5 〜１０．０×１０5 のプロピレン−α−
オレフィン共重合体である。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、発泡体用オレフィン系
樹脂組成物および該オレフィン系樹脂組成物から得られ
る２次加工性に優れた架橋オレフィン系樹脂発泡体に関
する。
樹脂組成物および該オレフィン系樹脂組成物から得られ
る２次加工性に優れた架橋オレフィン系樹脂発泡体に関
する。
【０００２】
【従来の技術】オレフィン系樹脂発泡体は、一般に、柔
軟性、断熱性に優れ、従来より、車両の天井、ドア、イ
ンストルメントパネル等の内装材として用いられてき
た。これらの内装材は、オレフィン系樹脂発泡体又はオ
レフィン系樹脂発泡体に、塩化ビニル系樹脂シ−ト、熱
可塑性エラストマ−シ−ト、布、皮革等の表皮材を貼り
合わせ積層体とし、この積層体を真空成形や圧縮成形等
の２次加工で賦形して、製造される。
軟性、断熱性に優れ、従来より、車両の天井、ドア、イ
ンストルメントパネル等の内装材として用いられてき
た。これらの内装材は、オレフィン系樹脂発泡体又はオ
レフィン系樹脂発泡体に、塩化ビニル系樹脂シ−ト、熱
可塑性エラストマ−シ−ト、布、皮革等の表皮材を貼り
合わせ積層体とし、この積層体を真空成形や圧縮成形等
の２次加工で賦形して、製造される。
【０００３】従来、上記２次加工において、大きな荷重
がかかる部分で、発泡体と表皮材が剥離したり、発泡体
の気泡破壊が起こり表皮材に凹凸やフクレが生じること
があった。
がかかる部分で、発泡体と表皮材が剥離したり、発泡体
の気泡破壊が起こり表皮材に凹凸やフクレが生じること
があった。
【０００４】発泡体と表皮材の剥離を防止するために、
発泡体と表皮材の接着性を向上させことを目的に、オレ
フィン系樹脂発泡体の表面を硝酸塩または亜硝酸塩で処
理する方法が、特開平２−２５５７４０号公報に開示さ
れている。
発泡体と表皮材の接着性を向上させことを目的に、オレ
フィン系樹脂発泡体の表面を硝酸塩または亜硝酸塩で処
理する方法が、特開平２−２５５７４０号公報に開示さ
れている。
【０００５】また、発泡体と表皮材との間に接着剤層を
設け加熱接着する方法が、特公平４−１７７８４号公報
に開示されている。
設け加熱接着する方法が、特公平４−１７７８４号公報
に開示されている。
【０００６】しかし、発泡体と表皮材の接着性を向上さ
せる方法では、発泡体と表皮材の接着不良に起因する剥
離を防止することはできるが、発泡体内部の気泡が破れ
ることに起因する表面の凹凸やフクレを解消することは
できない。
せる方法では、発泡体と表皮材の接着不良に起因する剥
離を防止することはできるが、発泡体内部の気泡が破れ
ることに起因する表面の凹凸やフクレを解消することは
できない。
【０００７】
【発明が解決しようとする課題】本発明は、上記欠点に
鑑み、耐熱性が高く、気泡が破れに難く、高温下や高応
力下で２次加工しても、表皮材表面に凹凸やフクレの生
じることのなく２次加工性に優れ、且つ圧縮歪み回復性
の高いオレフィン系樹脂発泡体に適するオレフィン系樹
脂組成物を提供することを目的とする。
鑑み、耐熱性が高く、気泡が破れに難く、高温下や高応
力下で２次加工しても、表皮材表面に凹凸やフクレの生
じることのなく２次加工性に優れ、且つ圧縮歪み回復性
の高いオレフィン系樹脂発泡体に適するオレフィン系樹
脂組成物を提供することを目的とする。
【０００８】また、本発明２は、上記オレフィン系樹脂
組成物を架橋し、発泡して得られる、表皮材を積層して
も発泡体と表皮材の剥離、表面の凹凸やフクレの生じる
ことのない２次加工性に優れた架橋オレフィン系樹脂発
泡体を提供することを目的とする。
組成物を架橋し、発泡して得られる、表皮材を積層して
も発泡体と表皮材の剥離、表面の凹凸やフクレの生じる
ことのない２次加工性に優れた架橋オレフィン系樹脂発
泡体を提供することを目的とする。
【０００９】本発明のオレフィン系樹脂組成物は、特定
のポリエチレン系樹脂（Ａ）１０〜５０重量％と特定の
ポリプロピレン系樹脂（Ｂ）９０〜５０重量％からなる
オレフィン系樹脂１００重量部、架橋助剤０．５〜１０
重量部および熱分解型発泡剤１〜５０重量部からなる。
のポリエチレン系樹脂（Ａ）１０〜５０重量％と特定の
ポリプロピレン系樹脂（Ｂ）９０〜５０重量％からなる
オレフィン系樹脂１００重量部、架橋助剤０．５〜１０
重量部および熱分解型発泡剤１〜５０重量部からなる。
【００１０】本発明で用いられるポリエチレン系樹脂
（Ａ）は、エチレンを主成分とする共重合体またはこれ
らとエチレン重合体の混合物である。共重合体として
は、例えば、エチレンを８０重量％以上含むα−オレフ
ィンとの共重合体が挙げられる。上記α−オレフィンと
しては、例えば、プロピレン、１−ヘキセン、４−メチ
ル−１−ペンテン、１−オクテン、１−ブテン、１−ペ
ンテン、１−ヘプテン等が挙げられ、好ましくはプロピ
レン、１−オクテンであり、共重合体としては、例え
ば、エチレン−プロピレン共重合体が挙げられる。
（Ａ）は、エチレンを主成分とする共重合体またはこれ
らとエチレン重合体の混合物である。共重合体として
は、例えば、エチレンを８０重量％以上含むα−オレフ
ィンとの共重合体が挙げられる。上記α−オレフィンと
しては、例えば、プロピレン、１−ヘキセン、４−メチ
ル−１−ペンテン、１−オクテン、１−ブテン、１−ペ
ンテン、１−ヘプテン等が挙げられ、好ましくはプロピ
レン、１−オクテンであり、共重合体としては、例え
ば、エチレン−プロピレン共重合体が挙げられる。
【００１１】上記ポリエチレン系樹脂（Ａ）の溶剤をＯ
−ジクロロベンゼンとしたクロス分別法での９４℃以上
の溶出量は、少なくなると発泡体としたときの耐熱性が
不足し、２次加工したとき表面に凹凸が発生し、外観が
悪くなり、多くなると発泡体の圧縮歪み回復性が低下す
るので５〜２０重量％である。
−ジクロロベンゼンとしたクロス分別法での９４℃以上
の溶出量は、少なくなると発泡体としたときの耐熱性が
不足し、２次加工したとき表面に凹凸が発生し、外観が
悪くなり、多くなると発泡体の圧縮歪み回復性が低下す
るので５〜２０重量％である。
【００１２】上記ポリエチレン系樹脂（Ａ）の上記溶出
した樹脂分の分子量が小さくなると発泡体としたときの
耐熱性が不足し、２次加工したとき表面に凹凸が発生
し、外観が悪くなり、大きくなると発泡体の圧縮歪み回
復性が低下するのでの重量平均分子量が１．５×１０5
〜１０．０×１０5 である。
した樹脂分の分子量が小さくなると発泡体としたときの
耐熱性が不足し、２次加工したとき表面に凹凸が発生
し、外観が悪くなり、大きくなると発泡体の圧縮歪み回
復性が低下するのでの重量平均分子量が１．５×１０5
〜１０．０×１０5 である。
【００１３】上記クロス分別法は、ポリエチレン系樹脂
やポリプロピレン系樹脂等結晶性樹脂の結晶化度分布毎
の分子量分布を測定する方法である。
やポリプロピレン系樹脂等結晶性樹脂の結晶化度分布毎
の分子量分布を測定する方法である。
【００１４】上記クロス分別法で得られる溶出量は、次
のように測定する。ポリエチレン系樹脂（Ａ）を１４０
℃でＯ−ジクロロベンゼンに完全に溶解し溶液とする。
次いで該溶液を一定冷却速度で冷却し、該溶液に不活性
な担体上に、薄いポリエチレン系樹脂（Ａ）層として結
晶性の高い順に生成させる。次いで該ポリエチレン系樹
脂（Ａ）層を連続的又は階段状に昇温し、順次溶出した
ポリエチレン系樹脂（Ａ）の成分濃度を測定し温度が９
４℃以上での溶出量を算出する。このときの各温度での
溶出量は、ポリエチレン系樹脂（Ａ）の結晶性分布を表
す。（これを「温度上昇溶離分別」という。）
のように測定する。ポリエチレン系樹脂（Ａ）を１４０
℃でＯ−ジクロロベンゼンに完全に溶解し溶液とする。
次いで該溶液を一定冷却速度で冷却し、該溶液に不活性
な担体上に、薄いポリエチレン系樹脂（Ａ）層として結
晶性の高い順に生成させる。次いで該ポリエチレン系樹
脂（Ａ）層を連続的又は階段状に昇温し、順次溶出した
ポリエチレン系樹脂（Ａ）の成分濃度を測定し温度が９
４℃以上での溶出量を算出する。このときの各温度での
溶出量は、ポリエチレン系樹脂（Ａ）の結晶性分布を表
す。（これを「温度上昇溶離分別」という。）
【００１５】上記濃度測定と同時に、溶出したポリエチ
レン系樹脂（Ａ）の成分の分子量および分子量分布を高
温型ＧＰＣで測定し、温度が９４℃以上での溶出した分
の重量平均分子量を算出する。したがって、上記クロス
分別法によってポリエチレン系樹脂（Ａ）の結晶化度分
布毎の分子量分布を測定することができ、且つ温度が９
４℃以上での溶出量とその部分の重量平均分子量が算出
できる。
レン系樹脂（Ａ）の成分の分子量および分子量分布を高
温型ＧＰＣで測定し、温度が９４℃以上での溶出した分
の重量平均分子量を算出する。したがって、上記クロス
分別法によってポリエチレン系樹脂（Ａ）の結晶化度分
布毎の分子量分布を測定することができ、且つ温度が９
４℃以上での溶出量とその部分の重量平均分子量が算出
できる。
【００１６】本発明で用いられるクロス分別法は、上記
温度上昇溶離分別装置と高温型ＧＰＣをシステムとして
備え、上記結晶化度分布と分子量分布を同時に測定でき
る装置（三菱油化社製：クロス分別クロマトグラフ装置
ＣＦＣ−Ｔ１５０Ａ型）で行われる。
温度上昇溶離分別装置と高温型ＧＰＣをシステムとして
備え、上記結晶化度分布と分子量分布を同時に測定でき
る装置（三菱油化社製：クロス分別クロマトグラフ装置
ＣＦＣ−Ｔ１５０Ａ型）で行われる。
【００１７】上記ポリエチレン系樹脂（Ａ）のメルトイ
ンデックスは、小さくなると樹脂の流動性が低下しオレ
フィン系樹脂組成物を混練する際に生産性が低下するた
め、、大きくなると発泡体としたとき耐熱性が不足し、
２次加工したとき表面に凹凸が発生し、外観が悪くなる
ため、０．５〜５に限定される。好ましくは０．７〜
４、より好ましくは０．９〜３である。
ンデックスは、小さくなると樹脂の流動性が低下しオレ
フィン系樹脂組成物を混練する際に生産性が低下するた
め、、大きくなると発泡体としたとき耐熱性が不足し、
２次加工したとき表面に凹凸が発生し、外観が悪くなる
ため、０．５〜５に限定される。好ましくは０．７〜
４、より好ましくは０．９〜３である。
【００１８】本発明で用いられるポリプロピレン系樹脂
（Ｂ）は、プロピレンを主成分するα−オレフィンとの
共重合体である。α−オレフィンとしては、例えば、エ
チレン、１−ヘキセン、４−メチル−１−ペンテン、１
−オクテン、１−ブテン、１−ペンテン、１−ヘプテン
等が挙げられる。α−オレフィンの含有量は、多くなる
と発泡体としたとき表面平滑性が低下するため、少なく
なると発泡体の柔軟性や伸びが低下するため、１．０〜
８．０重量％が好ましく、より好ましくは２．０〜５．
０重量％である。
（Ｂ）は、プロピレンを主成分するα−オレフィンとの
共重合体である。α−オレフィンとしては、例えば、エ
チレン、１−ヘキセン、４−メチル−１−ペンテン、１
−オクテン、１−ブテン、１−ペンテン、１−ヘプテン
等が挙げられる。α−オレフィンの含有量は、多くなる
と発泡体としたとき表面平滑性が低下するため、少なく
なると発泡体の柔軟性や伸びが低下するため、１．０〜
８．０重量％が好ましく、より好ましくは２．０〜５．
０重量％である。
【００１９】上記プロピレンを主成分するα−オレフィ
ンとの共重合体としては、例えば、プロピレンとエチレ
ンの共重合体が好ましい。
ンとの共重合体としては、例えば、プロピレンとエチレ
ンの共重合体が好ましい。
【００２０】上記ポリエチレン系樹脂（Ａ）、上記ポリ
プロピレン系樹脂（Ｂ）としては、ランダム共重合体、
ブロック共重合体、多段重合で得られるランダムブロッ
ク共重合体いずれであっても使用できる。
プロピレン系樹脂（Ｂ）としては、ランダム共重合体、
ブロック共重合体、多段重合で得られるランダムブロッ
ク共重合体いずれであっても使用できる。
【００２１】本発明で用いられるポリプロピレン系樹脂
（Ｂ）の溶剤をＯ−ジクロロベンゼンとしたクロス分別
法での９４℃以上の溶出量は、少なくなると発泡体とし
たときの耐熱性が不足し、２次加工したとき表面にヤブ
レが発生し、外観が悪くなり、多くなると流動性が低下
し、オレフィン系樹脂組成物を混練する際に生産性が低
下ので５０〜９５重量％に限定される。好ましくは、６
０〜９０重量％である。
（Ｂ）の溶剤をＯ−ジクロロベンゼンとしたクロス分別
法での９４℃以上の溶出量は、少なくなると発泡体とし
たときの耐熱性が不足し、２次加工したとき表面にヤブ
レが発生し、外観が悪くなり、多くなると流動性が低下
し、オレフィン系樹脂組成物を混練する際に生産性が低
下ので５０〜９５重量％に限定される。好ましくは、６
０〜９０重量％である。
【００２２】上記溶出したポリプロピレン系樹脂（Ｂ）
の成分の分子量は、小さくなると発泡体としたときの耐
熱性が不足し、２次加工したとき表面にヤブレが発生
し、外観が悪くなり、大きくなると流動性が低下し、オ
レフィン系樹脂組成物を混練する際に生産性が低下ので
重量平均分子量が２．０×１０5 〜１０．０×１０5 で
ある。
の成分の分子量は、小さくなると発泡体としたときの耐
熱性が不足し、２次加工したとき表面にヤブレが発生
し、外観が悪くなり、大きくなると流動性が低下し、オ
レフィン系樹脂組成物を混練する際に生産性が低下ので
重量平均分子量が２．０×１０5 〜１０．０×１０5 で
ある。
【００２３】上記ポリプロピレン系樹脂（Ｂ）のクロス
分別は、ポリエチレン系樹脂（Ａ）について行われると
同様の方法で行う。
分別は、ポリエチレン系樹脂（Ａ）について行われると
同様の方法で行う。
【００２４】上記ポリプロピレン系樹脂（Ｂ）のメルト
インデックスは、小さくなると樹脂の流動性が低下しオ
レフィン系樹脂組成物を混練する際に生産性が低下する
ため、大きくなると発泡体としたとき耐熱性が不足し、
２次加工したとき表面に凹凸が発生し、外観が悪くなる
ため、０．２〜１０である。
インデックスは、小さくなると樹脂の流動性が低下しオ
レフィン系樹脂組成物を混練する際に生産性が低下する
ため、大きくなると発泡体としたとき耐熱性が不足し、
２次加工したとき表面に凹凸が発生し、外観が悪くなる
ため、０．２〜１０である。
【００２５】本発明のオレフィン系樹脂は、上記ポリプ
ロピレン系樹脂（Ｂ）が少なくなると、発泡体としたと
き耐熱性が低下し、多くなると柔軟性や圧縮歪み回復性
が低下するので、上記ポリエチレン系樹脂（Ａ）１０〜
５０重量％と上記ポリプロピレン系樹脂（Ｂ）９０〜５
０重量％からなり、好ましくはポリエチレン系樹脂
（Ａ）１５〜４５重量％とポリプロピレン系樹脂（Ｂ）
８５〜５５重量％からなる。
ロピレン系樹脂（Ｂ）が少なくなると、発泡体としたと
き耐熱性が低下し、多くなると柔軟性や圧縮歪み回復性
が低下するので、上記ポリエチレン系樹脂（Ａ）１０〜
５０重量％と上記ポリプロピレン系樹脂（Ｂ）９０〜５
０重量％からなり、好ましくはポリエチレン系樹脂
（Ａ）１５〜４５重量％とポリプロピレン系樹脂（Ｂ）
８５〜５５重量％からなる。
【００２６】本発明で用いられる架橋助剤は、加熱や電
離放射線で重合するものであればよく公知の多官能モノ
マ−や単官能モノマ−が使用でき、例えば、ジビニルベ
ンゼン、トリメチロ−ルプロパントリメタクリレ−ト、
１，９−ノナンジオ−ルジメタクリレ−ト、トリメリッ
ト酸トリアリルエステル、トリアリルイソシアヌレ−
ト、エチルビニルベンゼンが挙げられ、これらのモノマ
−は単独で用いられても併用されてもよい。
離放射線で重合するものであればよく公知の多官能モノ
マ−や単官能モノマ−が使用でき、例えば、ジビニルベ
ンゼン、トリメチロ−ルプロパントリメタクリレ−ト、
１，９−ノナンジオ−ルジメタクリレ−ト、トリメリッ
ト酸トリアリルエステル、トリアリルイソシアヌレ−
ト、エチルビニルベンゼンが挙げられ、これらのモノマ
−は単独で用いられても併用されてもよい。
【００２７】本発明で用いられる熱分解型発泡剤は、加
熱により窒素ガスや炭酸ガス等の分解ガスを発生する樹
脂発泡体製造に用いられる公知の化合物でよく、例え
ば、アゾカルボンアミド、ベンゼンスルホニルヒドラジ
ド、ジニトロソペンタメチレンテトラミン、トルエンス
ルホニルヒドラジド、４，４−オキシビス（ベンゼンス
ルホニルヒドラジド）等が挙げられる。これらは単独で
用いられても併用されてもよい。
熱により窒素ガスや炭酸ガス等の分解ガスを発生する樹
脂発泡体製造に用いられる公知の化合物でよく、例え
ば、アゾカルボンアミド、ベンゼンスルホニルヒドラジ
ド、ジニトロソペンタメチレンテトラミン、トルエンス
ルホニルヒドラジド、４，４−オキシビス（ベンゼンス
ルホニルヒドラジド）等が挙げられる。これらは単独で
用いられても併用されてもよい。
【００２８】上記熱分解型発泡剤の添加量は、所望の発
泡倍率に応じて、ポリオレフィン系樹脂１００重量部に
対して通常、１〜５０重量部の範囲で用いられるが、好
ましくは４〜２５重量部である。
泡倍率に応じて、ポリオレフィン系樹脂１００重量部に
対して通常、１〜５０重量部の範囲で用いられるが、好
ましくは４〜２５重量部である。
【００２９】本発明のオレフィン系樹脂組成物には、必
要に応じて、酸化劣化を防止する目的で酸化防止剤を添
加したり、安定剤、顔料等を添加できる。酸化防止剤と
しては、公知の酸化防止剤が用いられ、例えば、フェノ
−ル系、リン系、アミン系、イオウ系酸化防止剤が挙げ
られ、これらは単独で用いられても併用されてもよい。
要に応じて、酸化劣化を防止する目的で酸化防止剤を添
加したり、安定剤、顔料等を添加できる。酸化防止剤と
しては、公知の酸化防止剤が用いられ、例えば、フェノ
−ル系、リン系、アミン系、イオウ系酸化防止剤が挙げ
られ、これらは単独で用いられても併用されてもよい。
【００３０】本発明の２は、本発明のオレフィン系樹脂
組成物を架橋し、発泡して得られる２次加工性に優れた
架橋オレフィン系樹脂発泡体に関する。
組成物を架橋し、発泡して得られる２次加工性に優れた
架橋オレフィン系樹脂発泡体に関する。
【００３１】上記架橋オレフィン系樹脂発泡体は、本発
明のオレフィン系樹脂組成物を熱分解性発泡剤の分解ガ
ス発生温度以下で溶融混練し、成形し、電離放射線を照
射して架橋し、次いで成形体を熱分解発泡剤の分解温度
以上に加熱して発泡して得られる。
明のオレフィン系樹脂組成物を熱分解性発泡剤の分解ガ
ス発生温度以下で溶融混練し、成形し、電離放射線を照
射して架橋し、次いで成形体を熱分解発泡剤の分解温度
以上に加熱して発泡して得られる。
【００３２】上記架橋オレフィン系樹脂発泡体は、公知
の方法で製造される。製造方法としては、例えば、本発
明のオレフィン系樹脂組成物の各成分を単軸押出機、２
軸押出機、バンバリ−ミキサ−、ニ−ダ−ミキサ−、ロ
−ル等公知の混練装置を用いて、熱分解性発泡剤のガス
発生分解温度以下で混合、溶融混練して、通常、シ−ト
状に成形する。（以下「シ−ト」という。）
の方法で製造される。製造方法としては、例えば、本発
明のオレフィン系樹脂組成物の各成分を単軸押出機、２
軸押出機、バンバリ−ミキサ−、ニ−ダ−ミキサ−、ロ
−ル等公知の混練装置を用いて、熱分解性発泡剤のガス
発生分解温度以下で混合、溶融混練して、通常、シ−ト
状に成形する。（以下「シ−ト」という。）
【００３３】次いで、シ−トに電離放射線を照射して架
橋し、熱分解発泡剤の分解温度以上に加熱して発泡し、
シ−ト状の架橋オレフィン系樹脂発泡体とする方法が挙
げられる。
橋し、熱分解発泡剤の分解温度以上に加熱して発泡し、
シ−ト状の架橋オレフィン系樹脂発泡体とする方法が挙
げられる。
【００３４】上記電離放射線としては、α線、β線、γ
線、電子線等が挙げられ、照射線量は１〜２０Ｍｒａｄ
が好ましい。
線、電子線等が挙げられ、照射線量は１〜２０Ｍｒａｄ
が好ましい。
【００３５】上記シ−ト状の架橋オレフィン系樹脂発泡
体は、極小気泡のない均一な気泡構造で、耐熱性、柔軟
性、伸び、強靱性に優れ、真空成形や圧縮成形による高
温下の２次加工でも表面に凹凸や肌あれがない深い絞り
賦形ができる。
体は、極小気泡のない均一な気泡構造で、耐熱性、柔軟
性、伸び、強靱性に優れ、真空成形や圧縮成形による高
温下の２次加工でも表面に凹凸や肌あれがない深い絞り
賦形ができる。
【００３６】
【作用】本発明で用いられるポリプロピレン系樹脂
（Ｂ）は、溶剤をＯ−ジクロロベンゼンとしたクロス分
別法での９４℃以上の溶出量が多く、且つ溶出部分の分
子量が高いため即ち高分子量の結晶部分が多いため、高
温時の伸びが大きく、高温応力下での気泡セルのヤブレ
や破壊が起こりにくいため、得られる架橋オレフィン系
樹脂発泡体は、耐熱性、柔軟性、伸び、強靱性に優れ、
真空成形や圧縮成形による高温下の２次加工でも発泡体
や表皮材の表面に凹凸や肌あれのない深い絞り賦形がで
きる。
（Ｂ）は、溶剤をＯ−ジクロロベンゼンとしたクロス分
別法での９４℃以上の溶出量が多く、且つ溶出部分の分
子量が高いため即ち高分子量の結晶部分が多いため、高
温時の伸びが大きく、高温応力下での気泡セルのヤブレ
や破壊が起こりにくいため、得られる架橋オレフィン系
樹脂発泡体は、耐熱性、柔軟性、伸び、強靱性に優れ、
真空成形や圧縮成形による高温下の２次加工でも発泡体
や表皮材の表面に凹凸や肌あれのない深い絞り賦形がで
きる。
【００３７】本発明で用いられるポリエチレン系樹脂
（Ａ）は、溶剤をＯ−ジクロロベンゼンとしたクロス分
別法での９４℃以上の溶出量が多く、且つ溶出部分の分
子量が高いため即ち高分子量の結晶部分が多いため、溶
融張力が高く、２次加工時の大きな変形を受けても気泡
のヤブレや破壊が起こり難いため、発泡体や表皮材の表
面に凹凸や肌あれがない深い絞り賦形ができる。
（Ａ）は、溶剤をＯ−ジクロロベンゼンとしたクロス分
別法での９４℃以上の溶出量が多く、且つ溶出部分の分
子量が高いため即ち高分子量の結晶部分が多いため、溶
融張力が高く、２次加工時の大きな変形を受けても気泡
のヤブレや破壊が起こり難いため、発泡体や表皮材の表
面に凹凸や肌あれがない深い絞り賦形ができる。
【００３８】
【実施例】以下、本発明の実施例及び比較例を示す。な
お「部」とあるのは「重量部」を表す。
お「部」とあるのは「重量部」を表す。
【００３９】（実施例１） （オレフィン系樹脂組成物および架橋オレフィン系樹脂
発泡体の製造）分子量１．１×１０5 、メルトインデッ
クス２．５ｇ／１０分、密度０．９１７ｇ／ｃｃ、溶剤
をＯ−ジクロロベンゼンとしたクロス分別法での９４℃
以上の溶出量６．８重量％、その溶出分の重量平均分子
量２．３×１０5 のエチレン−１−オクテン共重合体３
０重量％と分子量４．３×１０5 、分子量分布４．５、
メルトインデックス０．５ｇ／１０分、溶剤をＯ−ジク
ロロベンゼンとしたクロス分別法での９４℃以上の溶出
量７３重量％、その溶出分の重量平均分子量４．５×１
０5 のプロピレン−エチレン共重合体（エチレン含有量
３．２重量％）７０重量％からなるポリオレフィン系樹
脂１００部、ジビニルベンゼン２．０部、アゾジカルボ
ンアミド１４部、酸化防止剤として２，６−ジ−ブチル
−Ｐ−クレゾ−ル０．３部ならびジラウリルチオプロピ
オネ−ト０．３部および金属害防止剤としてメチルベン
ゾトリアゾ−ル０．５部を、２軸押出機を用いて、１９
０℃で溶融混練押し出し、厚さ１ｍｍの連続シ−トを製
造した。
発泡体の製造）分子量１．１×１０5 、メルトインデッ
クス２．５ｇ／１０分、密度０．９１７ｇ／ｃｃ、溶剤
をＯ−ジクロロベンゼンとしたクロス分別法での９４℃
以上の溶出量６．８重量％、その溶出分の重量平均分子
量２．３×１０5 のエチレン−１−オクテン共重合体３
０重量％と分子量４．３×１０5 、分子量分布４．５、
メルトインデックス０．５ｇ／１０分、溶剤をＯ−ジク
ロロベンゼンとしたクロス分別法での９４℃以上の溶出
量７３重量％、その溶出分の重量平均分子量４．５×１
０5 のプロピレン−エチレン共重合体（エチレン含有量
３．２重量％）７０重量％からなるポリオレフィン系樹
脂１００部、ジビニルベンゼン２．０部、アゾジカルボ
ンアミド１４部、酸化防止剤として２，６−ジ−ブチル
−Ｐ−クレゾ−ル０．３部ならびジラウリルチオプロピ
オネ−ト０．３部および金属害防止剤としてメチルベン
ゾトリアゾ−ル０．５部を、２軸押出機を用いて、１９
０℃で溶融混練押し出し、厚さ１ｍｍの連続シ−トを製
造した。
【００４０】次いで、該連続シ−トに電離性放射線を７
００ｋＶの加速電圧で３．０Ｍｒａｄ照射して架橋し
た。得られた架橋連続シ−トを熱風および赤外線ヒ−タ
−により２５０℃に設定された発泡炉で連続発泡し、連
続シ−ト状架橋オレフィン系樹脂発泡体を製造した。得
られた発泡体は、発泡倍率が２５倍で表面に凹凸が見ら
れず均一であった。
００ｋＶの加速電圧で３．０Ｍｒａｄ照射して架橋し
た。得られた架橋連続シ−トを熱風および赤外線ヒ−タ
−により２５０℃に設定された発泡炉で連続発泡し、連
続シ−ト状架橋オレフィン系樹脂発泡体を製造した。得
られた発泡体は、発泡倍率が２５倍で表面に凹凸が見ら
れず均一であった。
【００４１】（積層体の製造）上記連続シ−ト状架橋オ
レフィン系樹脂発泡体の表面にコロナ処理を行い、次い
でその面に、厚さ０．６５ｍｍの塩化ビニル樹脂とＡＢ
Ｓ樹脂との混合樹脂からなるシ−トをポリエステル系接
着剤を用いて貼り合わせ、積層体を製造した。
レフィン系樹脂発泡体の表面にコロナ処理を行い、次い
でその面に、厚さ０．６５ｍｍの塩化ビニル樹脂とＡＢ
Ｓ樹脂との混合樹脂からなるシ−トをポリエステル系接
着剤を用いて貼り合わせ、積層体を製造した。
【００４２】上記積層体を用いて下記に示す真空成形性
の評価をシ−ト状架橋オレフィン系樹脂発泡体を用いて
表面性の評価を行い、結果を表２に示した。更に、シ−
ト状架橋オレフィン系樹脂発泡体について行われた他の
物性測定において圧縮歪み回復率が高いことを確認し
た。
の評価をシ−ト状架橋オレフィン系樹脂発泡体を用いて
表面性の評価を行い、結果を表２に示した。更に、シ−
ト状架橋オレフィン系樹脂発泡体について行われた他の
物性測定において圧縮歪み回復率が高いことを確認し
た。
【００４３】（真空成形性の評価方法）深さ７０ｍｍ、
内径１００ｍｍの円柱状凹型金型を用いて、積層体を赤
外線ヒ−タ−にて表面温度を１６０〜１７０℃になるよ
うに加熱し、真空成形し、得られた円柱状の真空成形品
の高さ（Ｈ）／外径（Ｄ）の比を算出した。Ｈ／Ｄの比
が大きいほど真空成形性即ち２次加工性に優れていると
した。
内径１００ｍｍの円柱状凹型金型を用いて、積層体を赤
外線ヒ−タ−にて表面温度を１６０〜１７０℃になるよ
うに加熱し、真空成形し、得られた円柱状の真空成形品
の高さ（Ｈ）／外径（Ｄ）の比を算出した。Ｈ／Ｄの比
が大きいほど真空成形性即ち２次加工性に優れていると
した。
【００４４】（表面性の評価方法）シ−ト状架橋オレフ
ィン系樹脂発泡体から切り出された３ｃｍ×１６ｃｍの
短冊状の試料片を、引っ張り試験機（島津製作所：オ−
トグラフＤＣＳ−５０００）にて、チャック間距離１０
ｃｍ、引っ張り速度５００ｍｍ／分、温度２０℃で１．
０５倍（延伸率５％）から０．０５倍刻みで２．５倍
（延伸率１５０％）に延伸して延伸率毎に延伸試料を作
成し、次いで、外力の無い状態で１６０℃に設定された
オ−ブン中に５分間置き、発泡体の表面の凹凸の有無を
観察し、凹凸の発生した最小の延伸率を凹凸発生延伸率
とした。凹凸発生延伸率が大きい程、積層体としたとき
高温応力下で２次加工しても表皮材表面のフクレや発泡
体の発泡セルのヤブレが少なく表面性に優れ、２次加工
性に優れるとした。
ィン系樹脂発泡体から切り出された３ｃｍ×１６ｃｍの
短冊状の試料片を、引っ張り試験機（島津製作所：オ−
トグラフＤＣＳ−５０００）にて、チャック間距離１０
ｃｍ、引っ張り速度５００ｍｍ／分、温度２０℃で１．
０５倍（延伸率５％）から０．０５倍刻みで２．５倍
（延伸率１５０％）に延伸して延伸率毎に延伸試料を作
成し、次いで、外力の無い状態で１６０℃に設定された
オ−ブン中に５分間置き、発泡体の表面の凹凸の有無を
観察し、凹凸の発生した最小の延伸率を凹凸発生延伸率
とした。凹凸発生延伸率が大きい程、積層体としたとき
高温応力下で２次加工しても表皮材表面のフクレや発泡
体の発泡セルのヤブレが少なく表面性に優れ、２次加工
性に優れるとした。
【００４５】（実施例２〜８、比較例１〜５）表１に示
す、ポリエチレン系樹脂（Ａ）、ポリプロピレン系樹脂
（Ｂ）、架橋助剤を用い、ポリエチレン系樹脂（Ａ）と
ポリプロピレン系樹脂（Ｂ）の混合割合（重量比Ａ／
Ｂ）を表１の所定量とした以外は実施例１と同様にして
連続シ−ト状架橋オレフィン系樹脂発泡体を製造し、積
層体を製造した。
す、ポリエチレン系樹脂（Ａ）、ポリプロピレン系樹脂
（Ｂ）、架橋助剤を用い、ポリエチレン系樹脂（Ａ）と
ポリプロピレン系樹脂（Ｂ）の混合割合（重量比Ａ／
Ｂ）を表１の所定量とした以外は実施例１と同様にして
連続シ−ト状架橋オレフィン系樹脂発泡体を製造し、積
層体を製造した。
【００４６】実施例２〜８および比較例１〜５の連続シ
−ト状架橋オレフィン系樹脂発泡体および積層体につい
ても実施例１と同様の評価を行い、その結果を表２に示
した。更に実施例１と同様に、実施例２〜８のシ−ト状
架橋オレフィン系樹脂発泡体について行われた他の物性
測定において圧縮歪み回復率が高いことを確認した。
−ト状架橋オレフィン系樹脂発泡体および積層体につい
ても実施例１と同様の評価を行い、その結果を表２に示
した。更に実施例１と同様に、実施例２〜８のシ−ト状
架橋オレフィン系樹脂発泡体について行われた他の物性
測定において圧縮歪み回復率が高いことを確認した。
【００４７】なお、ポリエチレン系樹脂（Ａ）の密度
は、実施例１で０．９１７ｇ／ｃｃ、実施例２で０．９
２０（以下単位略）、実施例３で０．９１８、比較例１
で０．９１９のものを使用した。上記以外は０．９１７
のものを使用した。
は、実施例１で０．９１７ｇ／ｃｃ、実施例２で０．９
２０（以下単位略）、実施例３で０．９１８、比較例１
で０．９１９のものを使用した。上記以外は０．９１７
のものを使用した。
【００４８】ポリプロピレン系樹脂（Ｂ）の分子量分布
（Ｍw ／Ｍn ）は、実施例１および比較例２で４．５、
実施例２で４．７、実施例３〜５、比較例１、比較例４
および比較例５で４．２実施例６〜８および比較例３で
４．３のものを使用した。
（Ｍw ／Ｍn ）は、実施例１および比較例２で４．５、
実施例２で４．７、実施例３〜５、比較例１、比較例４
および比較例５で４．２実施例６〜８および比較例３で
４．３のものを使用した。
【００４９】実施例１〜８から本発明積層体は真空成形
性に優れることがわかる。比較例１〜４は真空成形性が
劣る。比較例５は、物性測定により柔軟性、圧縮歪み回
復性に劣っていた。
性に優れることがわかる。比較例１〜４は真空成形性が
劣る。比較例５は、物性測定により柔軟性、圧縮歪み回
復性に劣っていた。
【００５０】
【表１】
【００５１】
【表２】
【００５２】表中Ｃ2 は、エチレンの重量％を示す。ａ
はジビニルベンゼン、ｂはトリメチロ−ルプロパントリ
メタクリレ−ト、ｃはトリメリット酸トリアリルエステ
ル、ｄはトリメチロ−ルプロパントリメタクリレ−ト／
１，９−ノナンジオ−ルジメタクリレ−ト（重量比１：
１）を示す。
はジビニルベンゼン、ｂはトリメチロ−ルプロパントリ
メタクリレ−ト、ｃはトリメリット酸トリアリルエステ
ル、ｄはトリメチロ−ルプロパントリメタクリレ−ト／
１，９−ノナンジオ−ルジメタクリレ−ト（重量比１：
１）を示す。
【発明の効果】本発明のオレフィン系樹脂組成物は、上
述の構成とされているため、耐熱性が高く、気泡が破れ
に難く、高温下や高応力下で２次加工しても、表皮材表
面に凹凸やフクレの生じることのなく２次加工性に優
れ、且つ圧縮歪み回復性の高いオレフィン系樹脂発泡体
に適するオレフィン系樹脂組成物となる。
述の構成とされているため、耐熱性が高く、気泡が破れ
に難く、高温下や高応力下で２次加工しても、表皮材表
面に凹凸やフクレの生じることのなく２次加工性に優
れ、且つ圧縮歪み回復性の高いオレフィン系樹脂発泡体
に適するオレフィン系樹脂組成物となる。
【００５３】また、本発明のオレフィン系樹脂組成物
は、架橋し発泡して得られる、表皮材を積層しても発泡
体と表皮材の剥離、表面の凹凸やフクレの生じることの
ない２次加工性に優れた架橋オレフィン系樹脂発泡体と
される。更に、該架橋オレフィン系樹脂発泡体は、真空
成形や圧縮成形で、複雑な深い絞り賦形をし、車両用内
装材や建材等に加工する中間原料に好適に用いられる。
は、架橋し発泡して得られる、表皮材を積層しても発泡
体と表皮材の剥離、表面の凹凸やフクレの生じることの
ない２次加工性に優れた架橋オレフィン系樹脂発泡体と
される。更に、該架橋オレフィン系樹脂発泡体は、真空
成形や圧縮成形で、複雑な深い絞り賦形をし、車両用内
装材や建材等に加工する中間原料に好適に用いられる。
Claims (2)
- 【請求項１】（Ａ）ポリエチレン系樹脂１０〜５０重量
％と（Ｂ）ポリプロピレン系樹脂９０〜５０重量％から
なるポリオレフィン系樹脂１００重量部、架橋助剤０．
５〜１０重量部および熱分解型発泡剤１〜５０重量部か
らなるオレフィン系樹脂組成物であって、ポリエチレン
系樹脂（Ａ）がメルトインデックス０．５〜５．０ｇ／
１０分、溶剤をＯ−ジクロロベンゼンとしたクロス分別
法での９４℃以上の溶出量５．０〜２０．０重量％、該
溶出分の重量平均分子量１．５×１０5 〜１０．０×１
０5 のエチレン−α−オレフィン共重合体であり、ポリ
プロピレン系樹脂（Ｂ）がメルトインデックス０．２〜
１０．０ｇ／１０分、溶剤をＯ−ジクロロベンゼンとし
たクロス分別法での９４℃以上の溶出量５０〜９５重量
％、該溶出分の重量平均分子量２．０×１０5 〜１０．
０×１０5 のプロピレン−α−オレフィン共重合体であ
ることを特徴とするオレフィン系樹脂組成物。 - 【請求項２】請求項１記載のオレフィン系樹脂組成物を
架橋し、発泡してなることを特徴とする架橋オレフィン
系樹脂発泡体。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP28822194A JP3308737B2 (ja) | 1994-11-22 | 1994-11-22 | オレフィン系樹脂組成物及び架橋オレフィン系樹脂発泡体 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP28822194A JP3308737B2 (ja) | 1994-11-22 | 1994-11-22 | オレフィン系樹脂組成物及び架橋オレフィン系樹脂発泡体 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH08143694A true JPH08143694A (ja) | 1996-06-04 |
| JP3308737B2 JP3308737B2 (ja) | 2002-07-29 |
Family
ID=17727396
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP28822194A Expired - Fee Related JP3308737B2 (ja) | 1994-11-22 | 1994-11-22 | オレフィン系樹脂組成物及び架橋オレフィン系樹脂発泡体 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP3308737B2 (ja) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2005113655A1 (de) * | 2004-05-21 | 2005-12-01 | Benecke-Kaliko Ag | Kunststoff-schaummaterial und dessen verwendung |
| WO2007045536A1 (de) * | 2005-10-21 | 2007-04-26 | Benecke-Kaliko Ag | Kunststoff-schaummaterial und dessen verwendung |
-
1994
- 1994-11-22 JP JP28822194A patent/JP3308737B2/ja not_active Expired - Fee Related
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2005113655A1 (de) * | 2004-05-21 | 2005-12-01 | Benecke-Kaliko Ag | Kunststoff-schaummaterial und dessen verwendung |
| WO2007045536A1 (de) * | 2005-10-21 | 2007-04-26 | Benecke-Kaliko Ag | Kunststoff-schaummaterial und dessen verwendung |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JP3308737B2 (ja) | 2002-07-29 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JPH11302425A (ja) | 流動性を有する発泡性ポリオレフィン系樹脂組成物 | |
| JP3398451B2 (ja) | 架橋ポリオレフィン系樹脂発泡体 | |
| JPH05214144A (ja) | ポリオレフィン系樹脂架橋発泡体 | |
| JP3308737B2 (ja) | オレフィン系樹脂組成物及び架橋オレフィン系樹脂発泡体 | |
| JP2003105117A (ja) | 架橋ポリオレフィン系樹脂発泡体 | |
| JP2003082144A (ja) | ポリオレフィン系樹脂架橋発泡体 | |
| JP3241112B2 (ja) | 積層発泡体 | |
| JPH0925351A (ja) | 発泡性ポリオレフィン系樹脂組成物、発泡性ポリプロピレン系樹脂組成物及び発泡体の製造方法 | |
| JP2853955B2 (ja) | オレフィン系樹脂組成物 | |
| JP2983304B2 (ja) | ポリオレフィン系樹脂架橋発泡体 | |
| JPH05214143A (ja) | ポリプロピレン系樹脂架橋発泡体 | |
| JPH04248847A (ja) | 発泡性ポリオレフィン系樹脂組成物 | |
| JP2851507B2 (ja) | 発泡性ポリオレフィン系樹脂組成物 | |
| JP3139789B2 (ja) | ポリオレフィン系発泡性樹脂組成物および架橋ポリオレフィン系樹脂発泡体 | |
| JP2001114919A (ja) | ポリオレフィン系樹脂架橋発泡体 | |
| JP2853952B2 (ja) | 発泡性ポリオレフィン系樹脂組成物 | |
| JPH07224182A (ja) | ポリオレフィン架橋発泡体の製造方法 | |
| JP3337961B2 (ja) | オレフィン系樹脂架橋発泡体 | |
| JP2851509B2 (ja) | 発泡性ポリオレフィン系樹脂組成物 | |
| JPH0525309A (ja) | 発泡性ポリオレフイン系樹脂組成物 | |
| JP2708496B2 (ja) | オレフィン系樹脂架橋発泡体の製造方法 | |
| JPH08325404A (ja) | ポリオレフィン系樹脂発泡体 | |
| JPH04249547A (ja) | オレフィン系樹脂架橋発泡体 | |
| JPH08157631A (ja) | ポリオレフィン系架橋発泡体及びその製造方法 | |
| JPH05310983A (ja) | ポリプロピレン系架橋発泡体の製造方法 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| FPAY | Renewal fee payment (prs date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20090517 Year of fee payment: 7 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (prs date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20090517 Year of fee payment: 7 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (prs date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20100517 Year of fee payment: 8 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (prs date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20110517 Year of fee payment: 9 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (prs date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20110517 Year of fee payment: 9 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (prs date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20120517 Year of fee payment: 10 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (prs date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20130517 Year of fee payment: 11 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (prs date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20140517 Year of fee payment: 12 |
|
| LAPS | Cancellation because of no payment of annual fees |