JPH03250035A - ポリオレフィン系樹脂発泡体の製法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〈産業上の利用分野〉 本発明は、均一な微細泡状のポリオレフィン系樹脂発泡
体の製法に関する。

（従来の技術〉 従来、ポリオレフィン系樹脂発泡体は、ポリエチレン系
樹脂、ポリプロピレン系樹脂等の発泡体として、多量に
生産され、多岐な用途に渡っているが、ポリオレフィン
を樹脂、特にポリプロピレン系樹脂発泡体については、
未だに極めて均一な微細泡状のものは得られていない。

一方シクロデキストリン（以下ＣＤと略称する）は、種
々の化合物と包接化合物を形成することから、香料、防
錆剤、殺虫剤、防殺菌剤等のＣＤ包接化合物を含有する
合成樹脂製品が提案されている（特公昭６３−６５８８
号公報）。またイソンアネート化合物のＣＤ包接化合物
からなる架橋剤も提案されている　（特開昭６０−１５
２５３５号公報）。しかしながら、ＣＤを発泡体製造技
術に適用した例は見当たらない。

〈発明が解決しようとする問題点〉 本発明者らは、ＣＤの存在がポリオレフィン系樹脂発泡
体における泡の均一性、および大きさに寄与することを
見出し、本発明に至った。

すなわち、本発明は極めて均一な微細泡状のポリオレフ
ィン系樹脂発泡体を得る方法を提供することを目的とす
る。

〈問題点を解決するための手段） 本発明は、ポリオレフィン系樹脂ならびに、分解型発泡
剤、架橋剤および架橋助剤のうち、少なくとも１種が配
合されている系に、天然および／または修飾ＣＤを存在
させた状態で発泡させるポリオレフィン系樹脂発泡体の
製法により達成される。

本発明におけるポリオレフィン系樹脂とは、たとえば高
圧法、中圧法および低圧法等により製造したポリエチレ
ン、エチレン−プロピレン共重合体、エチレン−ブテン
共重合体、ポリプロピレン、ポリプロピレン共重合体等
であるが、本発明は、従来均一微細発泡体を得るのが困
難であったポリプロピレン共重合体、特にエチレン−プ
ロピレン共重合体に適用するのが効果的である。

本発明のポリオレフィン系樹脂発泡体の製法は、従来の
発泡体において、分解型発泡剤、架橋剤および架橋助剤
のうち少なくとも１種が配合されている系に、ＣＤを存
在させることに特徴がある。

本発明の発泡法として、常圧発泡法、加圧発泡法、押出
発泡法、ビーズ発泡法等の種々の発泡法をとりうる。

本発明における分解型発泡剤とは、加熱により分解し、
５０〜２００ｃｃ／ｇのガスを発生する化合物である。

その代表的なものとしては炭酸水素ナトリウム、炭酸ア
ンモニウム、アゾジカルボンアミド、アゾビスイソブチ
ロニトリル等である。この分解型発泡剤は、樹脂１００
重量部に対し、１〜３０重量部、特に３〜１５重量部で
あると好ましい。

架橋剤とは、熱エネルギーを与えることにより分解し、
ラジカルを発生する物質である。その代表的なものとし
てはジクミルパーオキシド、ｔｅｒｔ−プチルクミルバ
ーオキシド等の過酸化物である。

この架橋剤は樹脂１００重量部に対し、０．０２〜５重
量部、特に０．１−１重量部であると好ましい。

架橋助剤とは、樹脂の架橋を促進するものであり、例え
ばジアリルフタレート、ジビニルベンゼン等の多官能化
合物である。この架橋助剤は、樹脂１００重量部に対し
、３〜３０重量部、特に５〜１５重量部であると好まし
い。

本発明における天然ＣＤはでんぷんに酵素を作用させて
製造され、グルコースがα−１，４結合で環状に結合し
たドーナッツ状の非還元オリゴ糖である。構成グルコー
スが６〜８個であるき有機過酸化物を包接するのに適当
な空孔内径を有するため好ましい。

構成グルコースが６個のα−ＣＤ、７個のβ−ＣＤおよ
び８個のｒ−ＣＤの各空孔内径はおおよそ４．５人、７
，０人および８．５人、空孔の深さはいずれも７．０人
である。

本発明における修飾ＣＤは、天然ＣＤを化学反応により
修飾したものである。たとえば天然ＣＤをジメチル化あ
るいはトリメチル化したものである。

具体的には、α−ＣＤ１β−ＣＤあるいはγＣＤを構成
するグルコースのＣ−２、Ｃ−６の各水酸基をメチル化
したもの、あるいはＣ−２、Ｃ−３、Ｃ−６の各水酸基
をメチル化したものである。

修飾ＣＤは天然ＣＤを酸化バリウムとジメチル硫酸、あ
るいはヨウ化メチルと反応させて得られる。

このＣＤは、樹脂１００重量部に対して０．１〜１０重
量部、特に０．１〜５重量部が好ましい。

常圧発泡法においては、ポリオレフィン系樹脂に分解型
発泡剤およびＣＤを、樹脂の融点以上、発泡剤の分解温
度以下で＃融混練して得られるシートを、更に発泡剤の
分解温度以上に加熱し、常圧下で発泡させる。一般に、
発泡剤の分解温度で分解発生するガスを保持するのに十
分なポリマの粘弾性が必要であり、このために、ポリマ
間に架橋を行い、発泡に最適な粘弾性と溶融粘度を与え
る方法が開発されている。架橋法には、電離性放射線を
用いた物理的手法と、有機過酸化物を用いた化学的手法
とがある。特にポリプロピレン樹脂の場合、ポリエチレ
ン樹脂に比し融点が高いため、発泡剤（および架橋剤−
化学架橋の場合）を樹脂に混合して均一に混練すること
が難しい。ところが本発明では、ＣＤを共存させること
により樹脂と発泡剤（および架橋剤）を均一に混練する
ことが容易となるので、ポリオレフィン系樹脂、特に好
ましくはポリプロピレン系樹脂に有効である。

更に一般にポリプロピレン系樹脂はポリエチレンより高
い融点を有するため必然的に発泡温度が高くなり、更に
架橋が難しい、ポリマが熱分解しやすい、ポリマの結晶
性が高いため急激な粘度変化を生ずるなどの理由でポリ
エチレンより発泡が困難である。ところがこのようなポ
リプロピレン系樹脂でも発泡に際し、ＣＤを分解型発泡
剤（および架橋剤）と共存させると、−挙にこれらの問
題点を解決し得る上に、均一で微細な発泡体を形成でき
る。

加圧発泡法においては、ポリオレフィン系樹脂、発泡剤
、および架橋剤に更にＣＤを加えた混合系を密閉金型中
に充填し、加圧下で加熱して架橋剤と発泡剤を分解し、
放圧による圧力変化により急激に膨脹させ、発泡させる
。本発明においては、架橋効果を一段と高めるために、
架橋助剤を、上記混合系に配合するのが好ましい。加圧
発泡法には一段法と二段法とがあるが、いずれの方法で
もよい。

方法としては、（りぬき型の金型を二枚の鉄板ではさみ
込み、金型の板面に１０〜２５０ｋｇ／ｃｕｔの圧力を
かけ、発泡剤の分解で発生する内圧を封じ込め、架橋が
完了した時点で圧力の解放を行う。温度は、ポリマの溶
融、架橋剤の分解、発泡剤の分解が発生する温度１６０
〜２７０℃で、特に２００〜２３０℃が好ましい。

本発明の方法は、ポリエチレン−プロピレンを素材樹脂
とし、加圧発泡法を採用すると、より一層均−でかつ微
細泡状の発泡体を得ることができるので特に好ましい。

押出発泡法は、発泡剤を含む熱可塑性樹脂を溶融状態で
ダイから押し出すことにより、高圧状態から常圧への圧
力変化によって樹脂を膨脹させ、発泡させる方法である
。発泡剤として分解型発泡剤を用いる場合は、更にＣＤ
を加えるだけで本発明の効果は得られるが、蒸発型発泡
剤を用いる場合は、架橋剤、または更に架橋助剤を加え
て、ＣＤを配合する必要がある。

〈実施例） ポリプロピレン樹脂（ＦＸ−４０，三菱油化製’）　１
００Ｐ）ＩＲに対し、アゾジカルボンアミド　（ビニフ
ォーＡＣ＃３．永和化成製）　５ＰＨＲをミキシングロ
ールで混練（１６０℃で５分）の後、β−ＣＤで包接し
たジクミルパーオキシドを０．２５ＰＨＲとジビニルベ
ンゼン１０ＰＨＲを添加混練、計１０分行った。

混練物を１ｏｏｘ　　１００Ｘ　５ｆｆｉ１１＋の金型
に投入、１６０℃で加熱プレスシートをつくった後、プ
レス間にはさみ、２１０℃、２００ｋｇ／ＣＩＩｆに加
熱・加圧を７分行い、放圧したところ、みかけ密度０．
０３１６の、気泡が微細で均一なポリプロピレン発泡体
が得られた。

〈比較例〉 実施例の配合のうち、ジクミルパーオキシドをＣＤで包
接しないものを２．５ＰＨＲ添加したものは、金型にポ
リマが付着し、均一な発泡体が得られなかった。

〈発明の効果〉 本発明方法では、ポリオレフィン系樹脂の発泡法におい
て、ＣＤを添加することにより、従来では到底得られな
かったような極めて微細な泡状態でしかもその泡が均一
性に優れた発泡体が得られる。

更に、本発明方法により得られた発泡体は、表面外観に
も優れている。

特許出願　アインーエス株式会社 手　　続　　補　　正　　書　　（自発）平成３年３月
２日

Claims (3)

【特許請求の範囲】
1. （１）ポリオレフィン系樹脂ならびに分解型発泡剤、架
   橋剤および架橋助剤のうち少なくとも１種が配合されて
   いる系に、天然および／または修飾シクロデキストリン
   を存在させた状態で発泡させることを特徴とするポリオ
   レフィン系樹脂発泡体の製法。
2. （２）ポリオレフィン系樹脂が、ポリプロピレン系樹脂
   であることを特徴とする請求項第（１）項の製法。
3. （３）ポリプロピレン系樹脂、発泡剤、架橋剤ならびに
   天然および／または修飾シクロデキストリンを加圧下で
   加熱することを特徴とするポリプロピレン系樹脂発泡体
   の製法。