JPS5889601A - ゲルの少ないカルボキシメチルセルロ−スナトリウム塩の製造方法 - Google Patents
ゲルの少ないカルボキシメチルセルロ−スナトリウム塩の製造方法Info
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- JPS5889601A JPS5889601A JP18770481A JP18770481A JPS5889601A JP S5889601 A JPS5889601 A JP S5889601A JP 18770481 A JP18770481 A JP 18770481A JP 18770481 A JP18770481 A JP 18770481A JP S5889601 A JPS5889601 A JP S5889601A
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
本発明はゲルの少ない′カルボキシメチルセルロースナ
トリウム塩（以下、ＣＭＣと略記する）の製造法に関す
るものであり、特に製紙用などにおいて一般上質紙や己
−ト原紙の表面サイズ用、板紙や白板紙などのキャレン
ダーサイズ用などにおいて使用される表面サイズ剤に好
適なＣＭＣの製造方法を提供するものである。
トリウム塩（以下、ＣＭＣと略記する）の製造法に関す
るものであり、特に製紙用などにおいて一般上質紙や己
−ト原紙の表面サイズ用、板紙や白板紙などのキャレン
ダーサイズ用などにおいて使用される表面サイズ剤に好
適なＣＭＣの製造方法を提供するものである。
従来、製紙用表面サイズ剤としてＣＭＣはデンプン及び
酸化デンプン、カチオンデンプンなどのデンプン誘導体
、 ＰＶＡや変性ＰＶλ、に性ボリアクリルアマイｒ、
ポリ酢酸ビニル、酢ビー無水マレイン酸樹脂、スチレン
・マレイン酸樹脂などと共に良く知られている。しかし
実際には酸化デンプンやカチオンデンプンを主体に使用
されており、一部分之等にＰＶＡや変性ボリアクリルア
マイｒまたはスチレン−マレイン酸樹脂などの合成水溶
性高分子が併用されているに過ぎないのが現状である。
酸化デンプン、カチオンデンプンなどのデンプン誘導体
、 ＰＶＡや変性ＰＶλ、に性ボリアクリルアマイｒ、
ポリ酢酸ビニル、酢ビー無水マレイン酸樹脂、スチレン
・マレイン酸樹脂などと共に良く知られている。しかし
実際には酸化デンプンやカチオンデンプンを主体に使用
されており、一部分之等にＰＶＡや変性ボリアクリルア
マイｒまたはスチレン−マレイン酸樹脂などの合成水溶
性高分子が併用されているに過ぎないのが現状である。
本発明者等はＣＭＣのサイズプレス剤としての特性を詳
細に検討した結果、通常のＣＭＣの場合にはテーブルテ
ストでは塗布が可能であっても、実機オンマシンサイズ
プレスでは、雪の水溶液中に存在するグル（以下、ｒル
粒子と称す）が抄紙機上のサイズプレスロールでサイズ
プレス液から分離され、紙表面へ塗布されずに時間の経
過と共にサイズプレス液中に蓄積されて粘度が上昇し、
サイズプレス液の飛散現象を起こし、実質的な塗布が不
可能になることを見出した。また、このことはケ゛ル粒
子の大きさには関係せず、本質的にダル粒子の少ないＣ
ＭＣを使用することにより、この問題が始めて解決され
ることを見出した。 −ＣＭＣ水溶液中のグル粒子とは
ＣＭＣの原料であるセルロースの結晶領頃が、ＣＭＣ製
造時の苛性アルカリによるマーセル化工程及びモノクロ
ル酢酸或いはそのアルカリ塩によるエーテル、化工程に
おいて充分に破壊されないで、均一なエーテル化を受け
ず、その侭製品ＣＭＣ中に残存し、このものを水溶液と
した際に溶液中に寒天状の粒子として存在するものであ
る。
細に検討した結果、通常のＣＭＣの場合にはテーブルテ
ストでは塗布が可能であっても、実機オンマシンサイズ
プレスでは、雪の水溶液中に存在するグル（以下、ｒル
粒子と称す）が抄紙機上のサイズプレスロールでサイズ
プレス液から分離され、紙表面へ塗布されずに時間の経
過と共にサイズプレス液中に蓄積されて粘度が上昇し、
サイズプレス液の飛散現象を起こし、実質的な塗布が不
可能になることを見出した。また、このことはケ゛ル粒
子の大きさには関係せず、本質的にダル粒子の少ないＣ
ＭＣを使用することにより、この問題が始めて解決され
ることを見出した。 −ＣＭＣ水溶液中のグル粒子とは
ＣＭＣの原料であるセルロースの結晶領頃が、ＣＭＣ製
造時の苛性アルカリによるマーセル化工程及びモノクロ
ル酢酸或いはそのアルカリ塩によるエーテル、化工程に
おいて充分に破壊されないで、均一なエーテル化を受け
ず、その侭製品ＣＭＣ中に残存し、このものを水溶液と
した際に溶液中に寒天状の粒子として存在するものであ
る。
一般にＣＭＣの製造方法としては原料セルロースを苛性
ソーダとモノクロル酢酸でエーテル化させるに当り、反
応媒体に水のみを用いる水媒法と有機溶剤と水とを用い
る溶媒法とがあるが、水媒法によるＣＭＣは反応が不均
一でちり、グル粒子が多数存在するため、本目的のＣＭ
Ｃを得るには溶媒法が適当である。
ソーダとモノクロル酢酸でエーテル化させるに当り、反
応媒体に水のみを用いる水媒法と有機溶剤と水とを用い
る溶媒法とがあるが、水媒法によるＣＭＣは反応が不均
一でちり、グル粒子が多数存在するため、本目的のＣＭ
Ｃを得るには溶媒法が適当である。
溶媒法ＣＭＣの製造において、従来、ゲル粒子を少なく
する技術としてはモノクロル酢酸アルカリ塩を使用する
方法（特公昭４６−２１ｊ２）や粉末・ぞルゾに対する
含水有機溶剤の比率を１０〜２０倍とする方法（持分４
４６−１９４ ’４などが知られているが、之等は何れ
も原料セルロースに対して含水有機溶媒の比率（以下、
液比と称す）が３・〜ｌＯ倍の溶媒法ＣＭＣの製造法で
は反応が不均一で、とてもゲル粒子の少ないＣＭＣを製
造することは出来彦い〜のであり、また高価なモノクロ
ル酢酸アルカリ塩を使用することや液比が萬いことによ
り、有機溶剤の使用量が多いことなどかり、到底経情的
な方法とは言い難いものであった。
する技術としてはモノクロル酢酸アルカリ塩を使用する
方法（特公昭４６−２１ｊ２）や粉末・ぞルゾに対する
含水有機溶剤の比率を１０〜２０倍とする方法（持分４
４６−１９４ ’４などが知られているが、之等は何れ
も原料セルロースに対して含水有機溶媒の比率（以下、
液比と称す）が３・〜ｌＯ倍の溶媒法ＣＭＣの製造法で
は反応が不均一で、とてもゲル粒子の少ないＣＭＣを製
造することは出来彦い〜のであり、また高価なモノクロ
ル酢酸アルカリ塩を使用することや液比が萬いことによ
り、有機溶剤の使用量が多いことなどかり、到底経情的
な方法とは言い難いものであった。
本発明者等は有機溶剤の使用音の少ない、液比３〜１０
倍の経済的な溶媒法においてゲル粒子の少りいＣＭＣの
製造方法を種々検討した結果、マーセル化反応工程中に
おいてメンノールと過酸化水素とを添加することにより
、ＣＭＣ水溶液中のグル粒子が急激に減少することを見
出し、ケ９ルの少ないＣＭＣ０製債方法を完成したもの
である。
倍の経済的な溶媒法においてゲル粒子の少りいＣＭＣの
製造方法を種々検討した結果、マーセル化反応工程中に
おいてメンノールと過酸化水素とを添加することにより
、ＣＭＣ水溶液中のグル粒子が急激に減少することを見
出し、ケ９ルの少ないＣＭＣ０製債方法を完成したもの
である。
本発明に用いられる溶剤は通常の溶媒法ＣＭＣの製造に
おいて使用されるエタノール、インデロノ母ノール、ア
セトンなどの単独、或いは之等にベンゼン、トルエンな
どを混合した溶剤が使用可能であるが、現在主として工
業的に使用されているイングロパノールが適当である。
おいて使用されるエタノール、インデロノ母ノール、ア
セトンなどの単独、或いは之等にベンゼン、トルエンな
どを混合した溶剤が使用可能であるが、現在主として工
業的に使用されているイングロパノールが適当である。
次に本発明を実施する方法について述べる。原料セルロ
ースに対して３〜１０倍量の８０〜９５％イングロ・や
ノールとモノクロル酢酸使用１に対して２．０〜２．５
モル倍量の°苛性ソーダとを添加し、良く攪拌した後、
原料セルロースを投入してマーセル化を行なうが、液比
３倍量以下では反応機での均一な混合攪拌が不可能であ
り、また１００倍量上では系内の水量が多くなり、アル
カリめ濃度が低下するため、好ましくは４〜６倍量が良
い。
ースに対して３〜１０倍量の８０〜９５％イングロ・や
ノールとモノクロル酢酸使用１に対して２．０〜２．５
モル倍量の°苛性ソーダとを添加し、良く攪拌した後、
原料セルロースを投入してマーセル化を行なうが、液比
３倍量以下では反応機での均一な混合攪拌が不可能であ
り、また１００倍量上では系内の水量が多くなり、アル
カリめ濃度が低下するため、好ましくは４〜６倍量が良
い。
？ −＊ Ａ／ 化工程は一般１ｃ １０〜４５℃テロ
０〜１８０分間行なわれるが、本発明の特徴は、この間
に原料セルロースに対して１〜３倍量のメタノールと０
．０５〜５％の過酸化水素とを添加することにある。
０〜１８０分間行なわれるが、本発明の特徴は、この間
に原料セルロースに対して１〜３倍量のメタノールと０
．０５〜５％の過酸化水素とを添加することにある。
低粘度ＣＭＣの製造において過酸化水素を減粘剤として
エーテル化後、或いは製品ＣＭＣについて使用すること
は良く知られているが、マーセル化工程においてメタノ
ールと共に使用するとケ０ル粒子が急激に減少すること
を見出したのは始めてのことである。
エーテル化後、或いは製品ＣＭＣについて使用すること
は良く知られているが、マーセル化工程においてメタノ
ールと共に使用するとケ０ル粒子が急激に減少すること
を見出したのは始めてのことである。
本発明の作用機構は明らかではないが、恐らくセルロー
スのマーセル化反応において過酸化水素がセルロースの
結晶領域を破壊するためには成る一定以上のアルカリ濃
度が必要であり、メタノールを添加すると、メタノール
の水との強い親和性のためにアルカリセルロース層中−
の水分が溶媒層に移動する結果、アルカリセルロース層
中のアルカリと水との比率が変化し、アルカリセルロー
ス周囲のアルカリ濃度が高まり、そこで過酸化水素によ
る結晶領域の破壊が著しく促進されるものと考えられる
。
スのマーセル化反応において過酸化水素がセルロースの
結晶領域を破壊するためには成る一定以上のアルカリ濃
度が必要であり、メタノールを添加すると、メタノール
の水との強い親和性のためにアルカリセルロース層中−
の水分が溶媒層に移動する結果、アルカリセルロース層
中のアルカリと水との比率が変化し、アルカリセルロー
ス周囲のアルカリ濃度が高まり、そこで過酸化水素によ
る結晶領域の破壊が著しく促進されるものと考えられる
。
このマーセル化工程で添加するメタノールの量について
は、原料パルプに対して１倍、量以上が必・ 要であ
ｐが、３倍量より多い添加では反応液比が増すため経済
的とは言い難く、１〜３倍量が適当である。また、過酸
化水素の量については原料Ｉ９ル７′に対して０．０５
％より少ない添加ではグル粒子減少の効果が少ないこと
、５％より多い添加ではマーセル化工程において消費し
切れず残留過酸化水素がエーテル化工程でモノクロル酢
酸と反応し、モノクロル酢酸の有効利用率を低下させる
ことなどの理由から０．１〜２％が望ましい。
は、原料パルプに対して１倍、量以上が必・ 要であ
ｐが、３倍量より多い添加では反応液比が増すため経済
的とは言い難く、１〜３倍量が適当である。また、過酸
化水素の量については原料Ｉ９ル７′に対して０．０５
％より少ない添加ではグル粒子減少の効果が少ないこと
、５％より多い添加ではマーセル化工程において消費し
切れず残留過酸化水素がエーテル化工程でモノクロル酢
酸と反応し、モノクロル酢酸の有効利用率を低下させる
ことなどの理由から０．１〜２％が望ましい。
次いでエーテル化工程は通常の方法により、所定量のモ
ノクロル酢酸を適当量の含水イノゾロ・七ノールで希釈
し、前記アルカリセルロースに添加し、５０〜８０Ｃで
６０〜１８０分間反応させた後、過剰の苛性ソーダを硫
酸または酢酸で中和し、その後必要に応じて含水メタノ
ールで精製を行々うか、或いは行なうこと無く脱液、乾
燥粉砕して精製或いは粗製ＣＭＣを得るのである。
ノクロル酢酸を適当量の含水イノゾロ・七ノールで希釈
し、前記アルカリセルロースに添加し、５０〜８０Ｃで
６０〜１８０分間反応させた後、過剰の苛性ソーダを硫
酸または酢酸で中和し、その後必要に応じて含水メタノ
ールで精製を行々うか、或いは行なうこと無く脱液、乾
燥粉砕して精製或いは粗製ＣＭＣを得るのである。
本発明のケ８ルの少ないＣＭＣを製紙用表面サイズ剤と
して使用する場合には、第１表に示す如く、サイズプレ
スの作業性の点から低粘度であることが望ましく、製品
ＣＭＣの２５℃における４％水浴液粘度が１５００ｃｐ
以下が必要である。そのためにはエーテル化反応後、過
剰の苛性ソーダを硫酸または酢酸で中和した後、通常の
方法により過酸化水素などで減粘処理を行ない４％水溶
液粘度１５００ｃ、ｐ、以下、好捷しくは１００〜５０
０ ｃ、ｐ、と子るのが♀ましい。また、ケ９ル粒子に
ついてはケ９ル個数が４ ｑ６水浴液ｌ−当り１５万個
を超えると時間の経過と共にサイズプレス液の粘度が増
大し、サイズプレス液がサイズプレスロールからの飛散
現象を起こし、連続操業が不可能になる。また第１表の
参考例５は参考例４のＣＭＣをボールミル処理し、平均
ケ゛ル粒子径を半分以下としたものであるが、之も時間
の経過と共にサイズプレス液の増粘ヲ起こし、サイズプ
レス液の飛散が発生することから、この現象はダル粒子
の大きさによって５起こるものではなく、ｒル個数の量
によると言える。
して使用する場合には、第１表に示す如く、サイズプレ
スの作業性の点から低粘度であることが望ましく、製品
ＣＭＣの２５℃における４％水浴液粘度が１５００ｃｐ
以下が必要である。そのためにはエーテル化反応後、過
剰の苛性ソーダを硫酸または酢酸で中和した後、通常の
方法により過酸化水素などで減粘処理を行ない４％水溶
液粘度１５００ｃ、ｐ、以下、好捷しくは１００〜５０
０ ｃ、ｐ、と子るのが♀ましい。また、ケ９ル粒子に
ついてはケ９ル個数が４ ｑ６水浴液ｌ−当り１５万個
を超えると時間の経過と共にサイズプレス液の粘度が増
大し、サイズプレス液がサイズプレスロールからの飛散
現象を起こし、連続操業が不可能になる。また第１表の
参考例５は参考例４のＣＭＣをボールミル処理し、平均
ケ゛ル粒子径を半分以下としたものであるが、之も時間
の経過と共にサイズプレス液の増粘ヲ起こし、サイズプ
レス液の飛散が発生することから、この現象はダル粒子
の大きさによって５起こるものではなく、ｒル個数の量
によると言える。
以下余白
以下、実施例において本発明の効果を例示するが、ゲル
粒子の測定はＣＭＣの４％水溶液をビルケルチュルク計
算盤上に載せ、５０倍の倍率の位相差顕微鏡で、７００
μ×７００μ×１００μの体積中のケ９ル個数を４個所
計測し、ｌ−中のケ゛ル個数を計算により求めた。また
ｒルの平均粒径は一定面積内のケ°ル粒子４０個の粒径
を測定し、平均値で示した。
粒子の測定はＣＭＣの４％水溶液をビルケルチュルク計
算盤上に載せ、５０倍の倍率の位相差顕微鏡で、７００
μ×７００μ×１００μの体積中のケ９ル個数を４個所
計測し、ｌ−中のケ゛ル個数を計算により求めた。また
ｒルの平均粒径は一定面積内のケ°ル粒子４０個の粒径
を測定し、平均値で示した。
実施例１
５０ ｌウニルナ−型ニーダ−にイン１０ノやノールａ
４００Ｆ 、水１．６０ Ｏｆ、フレーク苛性ソーダ１
．１６０Ｆを入れ、ニー′グーを攪拌しなからパルプ（
Ｌ−ＤＳＰ、水分７％） ２１５Ｏｆを仕込んだ後、メ
タノールをパルプに対して１倍量添加し、３０℃で１２
０分間マーセル化を行ない、その時点で３５％過酸化水
素水１１．４Ｆ （過酸化水素０．２％対パルプ）を添
加し、更に６０分間マーセル化反応を継続した。
４００Ｆ 、水１．６０ Ｏｆ、フレーク苛性ソーダ１
．１６０Ｆを入れ、ニー′グーを攪拌しなからパルプ（
Ｌ−ＤＳＰ、水分７％） ２１５Ｏｆを仕込んだ後、メ
タノールをパルプに対して１倍量添加し、３０℃で１２
０分間マーセル化を行ない、その時点で３５％過酸化水
素水１１．４Ｆ （過酸化水素０．２％対パルプ）を添
加し、更に６０分間マーセル化反応を継続した。
次いでイソゾロｔＪ？ノール１，８０Ｏｆと水２００ｆ
の混合液にモノクロル酢酸Ｌ１７０ｆを溶解し、この溶
液を徐々に添加し添加終了後、７０℃に昇温し、６０分
間エーテル化反応を行なわせた。反応後、２０％硫酸で
過剰の苛性ソーダを中和した後、３５％過酸化水素水２
８．６ｆ （過酸化水素０．５％対・母ルデ）を添加し
て４０ ℃で６０分間減粘処理を行ない脱液後、乾燥、
粉砕して粗製ＣＭＣを得た。
の混合液にモノクロル酢酸Ｌ１７０ｆを溶解し、この溶
液を徐々に添加し添加終了後、７０℃に昇温し、６０分
間エーテル化反応を行なわせた。反応後、２０％硫酸で
過剰の苛性ソーダを中和した後、３５％過酸化水素水２
８．６ｆ （過酸化水素０．５％対・母ルデ）を添加し
て４０ ℃で６０分間減粘処理を行ない脱液後、乾燥、
粉砕して粗製ＣＭＣを得た。
比較例１
ノソルテ仕込後のメタノールの添加トラ−セル化１２０
分後に過酸化水素の添加を行なうこと無しに、更に６０
分間マーセル化を継続した点、及びエーテル化反応終了
後２０％硫酸で中和した後、粘度調整のために３５％過
酸化水素水８５．７ｆ （過酸化水素１．５％対・母ル
ゾ）を添加した点を除いては、 応１ 総べて実施例１と同様に行なった。
賊実施例１及び比較例１の方法によって得られたＣＭＣ
の分析結果を第２表に示す。
分後に過酸化水素の添加を行なうこと無しに、更に６０
分間マーセル化を継続した点、及びエーテル化反応終了
後２０％硫酸で中和した後、粘度調整のために３５％過
酸化水素水８５．７ｆ （過酸化水素１．５％対・母ル
ゾ）を添加した点を除いては、 応１ 総べて実施例１と同様に行なった。
賊実施例１及び比較例１の方法によって得られたＣＭＣ
の分析結果を第２表に示す。
以下余白
実施例１のＣＭＣは、同粘度、同エーテル化度を有する
比較例１のＣＭＣに比べ、ｒルの非常に少ないＣＭＣで
あった。
比較例１のＣＭＣに比べ、ｒルの非常に少ないＣＭＣで
あった。
実施例２〜３．及び比較例２〜３
実施例１において、・母ルデ仕込後のメタノール添加量
を変化させて反応を行なわせた結果を第３表に示す。
を変化させて反応を行なわせた結果を第３表に示す。
以下余白
観
ロー
賊
マーセル化時にメタノールを過酸化水素と併用するとケ
゛ル個数の減少が認められるが、この際のメタノールの
添加量は原料バルブに対して１倍量（実施例１）以上が
必要である。
゛ル個数の減少が認められるが、この際のメタノールの
添加量は原料バルブに対して１倍量（実施例１）以上が
必要である。
実施例４〜９及び比較例４〜５
実施例１においてマーセル化１２０分後の過酸化水素添
加量を変化させて反応を行なわせた結果に−）−ｒ＠４
！！に″“・ 以下余白マーセル化時における過
酸化水素の添加量は原Ｍ ｉｅルデに対して０．０５％
より低いと、グル侭数減少の効果が少なく、また５％よ
り高いとエーテル化度が低下し、モノクロル酢酸の有効
利用率が低くなることから０．０５〜５％の範囲が必要
である。
加量を変化させて反応を行なわせた結果に−）−ｒ＠４
！！に″“・ 以下余白マーセル化時における過
酸化水素の添加量は原Ｍ ｉｅルデに対して０．０５％
より低いと、グル侭数減少の効果が少なく、また５％よ
り高いとエーテル化度が低下し、モノクロル酢酸の有効
利用率が低くなることから０．０５〜５％の範囲が必要
である。
実施例１０−１１
５０１ウニルナ−型ニーグーにインゾロパノール９，３
５０ ｆ１水１，６５Ｏｆ、フレーク苛性ソーダ１．３
４９ｆを入れ、ニーダ−を攪拌しながら／やルデ（Ｌ−
ＤＳＰ 、水分７％）２，１５０ｔを仕込んだ後、メ・
タノールを１倍世添加し、３０℃で１２０分間マーセル
化を行ない、その後過酸化水素を・やルデに対して０．
１％添加し、更に６０分間マーセル化反応を継続させた
。次いでインゾロパノール１８００ Ｆ ト水２００ｇ
との混合液にモノクロル酢酸１．５２Ｏｆを溶解し、徐
々に添加し、実施例１と同様にエーテル化反応を行なわ
せた。反応終了後、酢酸で過剰の苛性ソーダを中和した
後、過酸化水素を原料・母ルデに対して０．４％添加し
て４０℃で６０分間減粘処理を行ない脱液後、乾燥、粉
砕して粗製ＣＭＣを得た。また脱液後の一部を採り、そ
の固形分に対して７５％メタノール２０倍量を使用して
精製、乾燥、粉砕して精製ＣＭＣを得た。
５０ ｆ１水１，６５Ｏｆ、フレーク苛性ソーダ１．３
４９ｆを入れ、ニーダ−を攪拌しながら／やルデ（Ｌ−
ＤＳＰ 、水分７％）２，１５０ｔを仕込んだ後、メ・
タノールを１倍世添加し、３０℃で１２０分間マーセル
化を行ない、その後過酸化水素を・やルデに対して０．
１％添加し、更に６０分間マーセル化反応を継続させた
。次いでインゾロパノール１８００ Ｆ ト水２００ｇ
との混合液にモノクロル酢酸１．５２Ｏｆを溶解し、徐
々に添加し、実施例１と同様にエーテル化反応を行なわ
せた。反応終了後、酢酸で過剰の苛性ソーダを中和した
後、過酸化水素を原料・母ルデに対して０．４％添加し
て４０℃で６０分間減粘処理を行ない脱液後、乾燥、粉
砕して粗製ＣＭＣを得た。また脱液後の一部を採り、そ
の固形分に対して７５％メタノール２０倍量を使用して
精製、乾燥、粉砕して精製ＣＭＣを得た。
比較例６〜９
比較例６〜７においてはマーセル化時にメタノールを除
いた填、また比較例８〜９ではマーセル化でメタノール
と過酸化水素を除いた点と、エーテル化反応後、酢酸で
中和した後、粘度調整のために過酸化水素の添加量を原
料・やルデに対して１．０％添加した点を除いては、総
べて実施例１０−１１と同様に行ない、粗製及び精製Ｃ
ＭＣを得た。
いた填、また比較例８〜９ではマーセル化でメタノール
と過酸化水素を除いた点と、エーテル化反応後、酢酸で
中和した後、粘度調整のために過酸化水素の添加量を原
料・やルデに対して１．０％添加した点を除いては、総
べて実施例１０−１１と同様に行ない、粗製及び精製Ｃ
ＭＣを得た。
実施例１０−１１及び比較例６〜９の方法によって得ら
れたＣＭＣの分析結果を第５表に示す。
れたＣＭＣの分析結果を第５表に示す。
以−Ｆ ＞ｊｊ、白
以上の如く、本発明の方法によるＣＭＣは粗製品におい
ても、精製品においてもグル粒子の個数が著しく少なく
、ゲルの少ないＣＭＣを経′済的に製造出来る方法であ
る、
ても、精製品においてもグル粒子の個数が著しく少なく
、ゲルの少ないＣＭＣを経′済的に製造出来る方法であ
る、
Claims (1)
- ｌ 含水有機溶剤を反応媒体とする溶媒法カルブキシメ
チルセルロースナトリウム塩の製造方法において、マー
セル化反応を原料セルロースに対して３〜ｌＯ重量倍の
含水有機溶剤を用いて行ない、且つマーセル化反応中に
メタノールと過酸化水素とを添加することを特徴とする
グルの少ないカルブキシメチルセルロースナトリウム塩
の製造方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP18770481A JPS6017443B2 (ja) | 1981-11-25 | 1981-11-25 | ゲルの少ないカルボキシメチルセルロ−スナトリウム塩の製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP18770481A JPS6017443B2 (ja) | 1981-11-25 | 1981-11-25 | ゲルの少ないカルボキシメチルセルロ−スナトリウム塩の製造方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS5889601A true JPS5889601A (ja) | 1983-05-28 |
| JPS6017443B2 JPS6017443B2 (ja) | 1985-05-02 |
Family
ID=16210696
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP18770481A Expired JPS6017443B2 (ja) | 1981-11-25 | 1981-11-25 | ゲルの少ないカルボキシメチルセルロ−スナトリウム塩の製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS6017443B2 (ja) |
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| KR100462319B1 (ko) * | 2002-06-10 | 2004-12-17 | 박흥조 | 카르복시메틸셀룰로오스의 제조방법 |
| CN103554273A (zh) * | 2013-10-31 | 2014-02-05 | 泸州北方化学工业有限公司 | 技术级羧甲基纤维素钠的生产方法 |
| WO2018194049A1 (ja) * | 2017-04-17 | 2018-10-25 | 日本製紙株式会社 | カルボキシメチル化セルロースナノファイバーおよびその製造方法 |
-
1981
- 1981-11-25 JP JP18770481A patent/JPS6017443B2/ja not_active Expired
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| KR100462319B1 (ko) * | 2002-06-10 | 2004-12-17 | 박흥조 | 카르복시메틸셀룰로오스의 제조방법 |
| CN103554273A (zh) * | 2013-10-31 | 2014-02-05 | 泸州北方化学工业有限公司 | 技术级羧甲基纤维素钠的生产方法 |
| WO2018194049A1 (ja) * | 2017-04-17 | 2018-10-25 | 日本製紙株式会社 | カルボキシメチル化セルロースナノファイバーおよびその製造方法 |
| JPWO2018194049A1 (ja) * | 2017-04-17 | 2020-03-05 | 日本製紙株式会社 | カルボキシメチル化セルロースナノファイバーおよびその製造方法 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS6017443B2 (ja) | 1985-05-02 |
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