JPS5887199A - 酵素含有液状洗浄用組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は水性液状洗浄用組成物、特に酵素を含有する液
状洗浄用組成物に関するものである。

水性液状の酵素含有洗剤組成物は当該技術分野で周知で
ある。この種の組成物における重要な問題は、この組成
物中の酵素に充分な貯蔵安定性を確実に付与する方法を
開発することである。この種の酵素含有液状洗浄用組成
物中に或特定の安定剤を配合することについて、既に棟
々の提案がなされている。

たとえば、硼酸または硼酸塩、特に四硼酸ナトリウム〔
特にω１１１砂（Ｎａ２Ｂ４０７１ＤＨ２０）　］を水
性液状の酵素含有洗浄用組成物に使用することが既に提
案されている（たとえばカナダ特許第９４７２１３号、
仏（ｌ特許第２３６９３６８号、英国特許第１５９’−
０４４，５号、日本特許出願第４７／ろ５，１９２′Ｉ
Ｊ−を参照されたい〕。英国特許出願ＧＢ２０２１　１
４２Ａには別の酵素安定剤が開示されているが、これは
水中分散性酸化防止剤および水溶性余りオールを含有す
るものである。

酵素含有液状洗浄用組成物中にアルカリ金属方何１酸塩
を配合することにより該組成物が一層効果的に安定化で
きることが今や見出された。このアルカリ金属五硼酸塩
はアルカリ金机用（硫酸塩および／またはポリオールと
一緒に使用するのが好ましい。

一般に、前記の五硼酸塩は１−１５重量％、好ましくけ
３−１０重量％使用される（組成物重量基準）。本発明
に使用するに好ましいアルカリ金属五＆ｊｌ酸塩は五條
酸ナトリウムＮａ２Ｂ１００１６’１ＯＨ２０である。

アルカリ金属亜硫酸塩は１５重Ｍ％以下好ましくは１０
ｆ（ｋｔ％以下存在させることができる（組成物重量基
準）。好ましいアルカリ金属亜硫酸塩は匝硫１′ｉ￥ナ
トリウムである。

本発明に使用できるポリオールはＱ−１Ｈ−および〇一
原子のみを含むものである。すなわちこれはＮ−やＳ−
原子等の如き別種の（官能性）置換原子（ｓｕｂｓｔｉ
ｔｕｔｉｎｇ　ａｔｏｍｓ）を含有しない。このポリオ
ールは少なくとも２個のヒドロキシル基を含むべきであ
り、そして６個以下のヒドロキシル基を含有し得る。本
発明に使用するのに特に適したポリオールの代表的な例
はジオール、たとえｌＪｌ、２−フロパンジオール、エ
チレングリコール、エリスリタン；およびポリオールた
とえばグリセロール、ソルビトール、マニトール、グル
コース、フラクトース、ラクトース等であ乙。

一般にポリオール１５重置％以下、好ましくは１０重量
％以下（組成物全量基準〕存在させることができる。

一般に、効果的な安定化はアルカリ金属五條酸塩を単独
で６−１５重量％、好ましくは８−１２重ｈ１％使用す
ることにより達成できるが、６重量％未満のｔｌの該五
硼酸塩をアルカリ金属亜硫酸塩および／またはポリオー
ルと一緒に使用することもまた有利である。

できるだけ良い結果を得るために、この組成物のＰＩ−
１を約７−８．２に保つのが好ましい。しかしながら、
五佛酸塩対亜硫酸塩の比を種々変えることによりこの組
成物のＰＨを８．２より高くしてもよく、この場合にも
また同様に良い結果が得られる。

一般に、組成物中に使用される五硼酸塩、亜硫酸塩およ
び／またはポリオールの全量（組成物重量基準）が２０
重量％を越えない値であるときに、この量は効果的な安
定化達成のために充分な量といえよう。ただしこの場合
には、この五條酸塩含有安定剤系の全量は６重量％より
下の値でないことが好ましい。

五硼酸塩の利点について説明する。これを前記の規定量
で使用した時に、一般にこれは当該液状組成物に最適Ｐ
Ｈ条件下にそれ自身が緩衝効果を奏し、そしてこれは該
η’ｖ−Ｌ成物の希釈時に最適洗浄性を発揮させるに充
分子ｒアルカリ性ＰＨを付与する。

この効果は、四硼酸塩やメタ＠ｉｌ酸塩の如き他種硼素
化合物では到底得られない独特なものである。

本発明の安定剤系は水性の酵素含有液状組成物に使用で
きるが、これは特に、液状の酵素含有ビルト洗剤組成物
のために適している。

配合すべき酵素は、蛋白質分解酵素、澱粉加水分解酵素
、セルロース分解酵素およびその混合物であってよい。

これらは、適当な生成源たとえば野菜、動物、バクテリ
ア、菌類、イーストの如き生成源から得られたものであ
ってよい。しかしながら酵素の選択は、最適の活性およ
び／または安定性を示すＰＨ領領域「最適活性および／
または安定性ｐＨｊと称する）、熱安定性、活性洗剤や
ビルダニ等に対する安定性等のいくつかの因子を考慮し
て行うべきである。この点からみて、バクテリア源酵素
または菌源酵素（ｆｕｎｇａｌθｎｚｙｍｅｓ）たとえ
ばバクテリア源アミラーゼ、−プｐテアーゼ、菌源セル
ラーゼが好ましい。本発明の液状組成物は中性ＰＨ値付
近のＰＨ値を有するものであってもよいが、本発明では
、７−８．２のＰＨ値を有する酵素含有洗剤組成物が有
利であり、最ｊｐ、ＵｐＨ値が８．０−１１．０である
バクテリア源プロテアーゼを配合した洗剤組成物が特に
好ましい。しかしながら、上記の値よりも多少高いかま
たは低い最適Ｐ１］値を有する酵素も本発明の組成物に
使用でき、充分な酵素配合効果が得られることが理解さ
れるべきである。

適当なプロテアーゼの例には、特定の種類のＢ８　　ス
ブチリス（Ｂ、５ｕｂｔｉｌｉｓ）やＢ、リケニホルミ
ス（Ｂ・１ｉｃｈθｎｉｆｏｒｍｉｓ）から得られるス
ブチリシンがあげられ、しかして市販スブチリシンの例
にはマギサターゼ（Ｍａｘａｔａｓｅ）　　［登録商標
；ギストーブロカデス社（オランダ国デルフト）〕およ
びアルカラーゼ（Ａｌｃａｌａｓｅ）　　［登録商標；
ノボ・インダストリ社（テンマーク国コペンハーゲン）
〕があげられる。

既述の如く本発明では、８．０より上の最適活性および
／または安定性ＰＨを有する酵素を配合した酵素含有洗
剤が特に好ましい。このような酵素は一般に１％アルカ
リ性酵素と称されている。

或柚のバチルスから得られ、８−１２のＰＨ範凹全域に
わたって最高活性を示し、ノボ・インダストリ礼からエ
スペラーゼ（Ｅｓｐθｒａｓｅ）なる商品名（登録商標
〕で市販されているプロテアーゼが特に適当である。こ
の酵素およびそれに類似の酵素の製法は英国特許第１，
２４２，７８４号明細書（ノボ）に記載されている。

高アルカリ性のアミラーゼやセルラーゼも使用でき、そ
の例には或種の１３．ＩＪケニホルミスから得られるア
ルファーアミラーゼがあけられるが、これらの酵素の詳
細は英国特許第１，２９６．８６９号明細書（ノボ）に
記載されている。

酵素は任意の適当な形で配合でき、たとえば粒状物〔マ
ルム（ｉｎａｒｕｍｅ）　、プリル（ｐｒｌ：＋１ｓ〕
等〕または液状濃縮物の形で配合できる。粒状物の形で
配合するのが有利な場合が多い。

液状組成物中に存在させる酵素の量は、酵素の活ｒ（二
に応じて０．００１−１０重量％の範囲内で、好ましく
は０．０１−５重量％の範囲内で種々変えることができ
る。蛋白質分解酵素の活性度は一般にアンソンユニット
またはグリシンユニットという単位を用いて表わされる
（１アンソンユニット／Ｉ＝７３６グリシンユニツト／
〃ｌ）。

本発明の液状の酵素含有組成物が洗剤組成物である場合
には、この液状洗剤組成物は、含有成分としてざらに活
性洗剤物質をも含有するが、この活性洗剤物質はアニオ
ン系、ノニオン系、カチオン系、双生イオン系、両性系
の洗剤物質、０１０−０２４脂肪酸のアルカリ金属−ま
たはアルカノールアミン石鹸またはその混合物であって
よい。

アニオン系合成洗剤の例には次のものがあげられる：　
ＯＱ　−０２０アルキルベンゼンスルホネート、Ｃ８＋
　０２２第１または第２アルカンスルホネート、Ｃ８−
０２４オレフインスルホネート、スルホン化ポリカルボ
ン酸（たとえば英国和許第１．０８２．１７９号明細書
に記載の方法によりアルカリ土類金属のクエン酸塩の熱
分解生成物のスルホン化によって贋造されたもの）、０
８−０２２アル−スルフェート（ａｌ−ｓｕｌｐｈａｔ
ｅｓ）　、アルキルポリグリニア　−ルＩ　−チル−ス
ルフェート（エチレンオキサイドを１０モル以下含むも
の）などの塩ａ１　％たとえばナトリウム塩、カリウム
塩、アンモニウム塩、ｋｉ：’＜アンモニウム塩（たと
えばモノ−、シーおよびトリエタノールアミン塩）。ざ
らに別の例は’　　５ｕｒｆａｃｅＡｃｔｉｖｅ　Ａｇ
ｅｎｔｓ　ａｎｄ　Ｄｅｔｅｒｇｅｎｔｓ　”　（Ｖｏ
ｌ、（ａｎｄｌｌ　）　ｂｙ　Ｓｃｈｗａｒｚ　、　Ｐ
ｅｒｒｙ　ａｎｄ　Ｂｅｒｃｈに記載されている。

ノニオン系合成洗剤の例にはエチレンオキサイド、プロ
ぎレンオキザイドおよび／またはブチレンオキサイドと
Ｃ８＋　０１８　アルキルフェノール、０８　”’　０
１８第１または第２脂肪族アルコール、Ｃ８−００８脂
肪酸アミドとの縮合物があげられる。ノニオン系洗剤の
別の例は、１つのＣ８−０１８アルキル鎖と２つの００
−３アルキル鎖とを有する第６アミンオキサイドである
。ノニオン系洗剤のさらに別の例は前記の文献に記載さ
れている。

上Ｈｔのノニオン系洗剤中に存在するエチレンオキサイ
ドおよび／またはプロピレンオキサイドのの平均モル数
は１−６０個の範囲内で種々変化するであろう。種々の
７ニオン系洗剤の混合物、たとえばアルコキシル化度の
高いノニオン系洗剤と低いノニオン系洗剤との混合物も
また使用できる。

カチオン系洗剤の例にはアルキルジメチルアンモニウム
ハロデニドの如き第４級アンモニラ・ム化合物があげら
れるが、このようなカチオン系洗剤は、酵素含有洗剤組
成物に配合する洗剤としてあまり好ましいものではない
。

両性系または双生イオン系洗剤の例にはＮ−アルキルア
ミノ酸、スルホベタイン、ならびに脂肪酸と蛋白質加水
分解生成物との縮合物があげられる。しかしながらこれ
らは比較的高価であるため一般にアニオン系またはノニ
オン系洗剤と一緒に使用される。

種々の種類の活性洗剤の混合物もまた使用できるが、ア
ニオン系活性洗剤とノニオン系活性洗剤との混合物が好
ましい。重合した脂肪酸等の物質のナトリウム塩、カリ
ウム塩または置換アンモニウム塩の形の石鹸もまた使用
できるが、これはア１に オン系および／またはノニオン系合成洗剤と一緒に使用
するのが好ましい。

活性洗剤物質の散は１−６０％、好ましくは２−４０％
、特に好ましくは５−２５％の範囲内で種々変えること
ができる。たとえばアニオン系のものと７ニオン系のも
のとの混合物を使用する場合には、この２種の洗剤の相
対的重量比は１０：１ないし１：１０好ましくは６：１
ないし１：６の範囲内で種々変えることができる。石鹸
もまた配合する場合には、その量は１−４０重危％であ
る。

特に好ましい活性洗剤混合物は、水溶性アニオン系スル
ホン酸塩または硫酸塩洗剤と７ニオン系洗剤とを約６：
１ないし１：１の重量比で含む混合物であって、しかし
てこの混合物はさらに石鹸を２：１までの比率（ノニオ
ン系洗剤成分基準）で含むものであってもよく、あるい
は含まないものであってもよい。

さらに本発明の液状組成物は、適当なビルダーを６０重
は以下、好ましくは５−５０重旭％含有２ し得、しかして適当なビルダーの例には次のものがあげ
られる；ピローまたはトリポリ燐酸、エチレンジアミン
テトラ酢酸、ニトリロトリ酢酸、エーテルポリカルボン
酸、クエン酸、炭酸、オルト燐酸、ゼオライト、カルボ
キシメチルオキシコノ１り酸のナトリウム塩、カリウム
塩および非１δ換−または置（久アンモニウム塩。ポリ
燐酸のビレレダー塩、ニトリロトリ酢酸塩、ゼオライト
およびその混合物が特に好ましい。

本発明の洗剤組成物中に存在する水の量は、５−７０重
量％の範囲内で種々変えることができる。

本発明の液状洗剤組成物中には他の慣用物質を存在させ
ることもでき、その例には次のものがあげられる：汚物
沈澱防止剤、）・イドロトロープ剤、腐蝕防止剤、染料
、香料、珪酸塩、光学的明度向上剤（０ｐｔｉｃａｌ　
ｂｒｉｇｈｔｅｎｅｒｓ　）　、泡沫発生促進剤（８ｕ
ｄＳ　ｂｏｏｓｔｅｒ）　、消泡剤〔たとえば、保護さ
れた（　ｐｒｏｔｅｃｔｅｃｌ）シリコーン化合物〕、
殺菌剤（ｇｅｒｍｉｃｉｄ、ｅｓ）　、防錆剤、艶消剤
（ｏｐａｃｉｆｉθｒｓ）、織物柔軟化剤、酸素発生漂
白剤（漂白用前駆体を使用するかまたは使用しないもの
；たとえば過酸化水素、過？１ｌｌｌｌ酸−または過炭
酸す）　ＩＪウム、シバ−イソフタル酸無水ｖ！Ｊ）、
紛衝剤等。

本発明では最終組成物のＰＨは中性付近好ましくは７−
８．２に保つことができるけれども、本発明の組成物の
使用時の洗浄液のＰｆ（は、約１％の使用濃度の場合に
は８を完全に越えたアルカリ性範囲の値になるであろう
。

本発明を一層具体的に例示するために、次に実施例を示
す。

例１−ＩＩ 下記の組成の酵素含有液状組成物を調製し、６７℃にお
いて貯蔵１．た。

組成物の組成（重量％）　　　　　　Ｉ　　　ｎ　　　
Ａ（対照）Ｐｒシルベンゼンスルホ７酸−Ｎａ　　　　
　　　　６．０　　６．０　　　６．０力リウム石鹸　
　　　　　　　　　　　　　２．４　２．４　　　２．
４ノニオン糸洗剤　　　　　　　　　　　　　３．５３
゜５３．５カルボキシメチルセルロースナトリウム　　
　０．１　　０．１　　　０．１トルエンスルホ／酸ナ
トリウム　　　　　　　１．０　　１．０　　　１．０
トリ燐酸ナトリウム　　　　　　　　　　　　２５．０
　２５．０　　　２５．０螢光剤　　　　　　　　　　
　　　　　０．１　０．１　　’　　０．１酵累（アル
カラービ）＊　　　　　　　　　９−廊９９αシ頽９９
倶ン６９亜５に酸ナトリウム　　　　　　　　　　　　
　　−−４，５９，０五硼酸ナトリウム（１０Ｈ２Ｏ）
　　　　　　　９．０　４．５　　　−香岑斗　　十　
　水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　乙こ１１慟＼−’１００％トＴ、ｌ遣組成物のＰＨ
７，３５８，１５８，４ ｐＨ（１％；蒸留水中）　　　　　　　　　　８．７６
　８．８２　　９．７ｐＨ（１％；硬度の弁筒に商い水
中）　　　　８．５０　８．４０　　８．６６７°Ｃで
２週間貯蔵した後の酵素 活性残存率（％）５０％　５０％　　０％＊アルカライ
（１１６３ＧＵ／ｍｐ）（ＱＵ−グリシ／ユニット）５ 上表に示したように、本発明に係る五條酸塩含翁組成物
Ｉおよび■における酵素安定化作用は非讃に良好である
。

例Ｉｌ１ 例１および例■の場合と同じ基本組成の液状洗剤組成物
を用いて下記の実験を行い、しかして安定剤系の組成は
各実験毎に柚々変えた。

安定剤糸　　　　　（１１（２＋　　（３１（Ｊ　　（
５）　　（６１四硼酸ナトリウム（５Ｈ２０）４％　　
９％−一一一一一一一五硼酸ナトリウム（１（ト）２０
）　　−−−−４％　９チ　　−−−−メタ硼酸ナトリ
ウム（８Ｈ２０）　　　　−−−−−−−−４％　　　
９％（ａ）十亜佃ａ験１稀（０％） Ｐ１］（組成物）　　　８．６１８．５１７．７６７．
１９１０．２７１１．３６ｐ！ｉ（１％浴液）８．胡８
．９３８．犯８．４６Ｂ、ψ１　ソ０％（ｂ）十亜＠Ｌ
酸塩（５％） ｐＨ（組成物）　　　８．５８８．４９７．６６７．０
１　９．８０１１．ご４ｐｌｉ（ｉ％浴准＞　　　８．
６６８．９１１：３．９０８．４０　ｓ、θ９．２６（
Ｃ）＋亜硫酸塩（８％） Ｐｌｌ（組成物）　　　８．６０８．５２７．６５７．
１６１０．２６１１．４８ｐＨ（１％浴液）　　　８．
７０８．９３８．３３８．４３８．８９９．３０６ ３７°Ｃで貯蔵した後の酵素活性残存率の比較（１１（
ａ）　２週間後−＜１０％ （２１（ａ）　　　　　　／／　　　　　　−＜　１０
％＊（３）（ａ）　　　　〃−２５％ ＊（４１（ａ）　　　　／／　　　　−４０％（５１（
ａ）　　　　〃−０％ （６Ｂａ）　　　　〃−０％ （１１（ｂ）　２週間後−５０％ （２１（ｂ）　　　　ｏ　　　　−５５％＊（３１（ｂ
）　　　　／／　　　　−７５％＊ｔ４＋　（ｂ）　　
　　／／　　　　−１００％（５１（ｂ）　　　　／’
　　　　−１０％（６１（ｂ）　　　　　　／／　　　
　　　−＜　１０％１（Ｃ）６週間後−７０％ ２（ｃ）〃−６０％ ＊６（ｃ）〃−７０％ 場４　（Ｃ）！ノー　１ｏｏ％ ５（Ｃ）　　　　〃−０％ ６（Ｃ）　　　　”　　　　−０％ 木上記の結果から明らかなように、本発明に従って使用
された五條酸塩安定剤系は、本発明の範囲外の他８！硼
酸地安定剤系よりも効果が全般的にはるかにすぐれてい
る８ 下記の組成物を調製しまた。

組成物の組成（重量％）　　　　　　　　ＩＶ　　　　
ＶアルキルベンゼンスルホンＭＷ　　　　　　　　　　
　６．０　　　　６．０トリ工タノールアミ／石鹸　　
　　　　　　　　　　　２．４　　　　２．４ノニオン
糸洗剤　　　　　　　　　　　　　　　　ろ、５　　　
　３．５カルボキシメチルセルローズナトリウム　　　
　　　　０．１　　　　０．１トルエンスルホ４−）−
トリ’）ム　　　　　　　　　　１．０　　　　１．０
トリｇｔ酸ナトリウム　　　　　　　　　　　　　　　
２！−１，０２５，０螢光剤　　　　　　　　　　　　
　　　　　０．１　　　０．１プロテつ一層゛（アルカ
ラービ）　＊　　　　　　　　９０ＴＪ／ｍ　９　　９
００／ｍ　９グリセロール　　　　　　　　　　　　　
　　　　３．０　　　　−−−亜硫酸ナトリウム　　　
　　　　　　　　　　　　　４．５　　　　５．０五櫛
１＠・ナトリウム（１０Ｈ２０）　　　　　　　　　　
　　１．５　　　　４．０水＋香料 ＊　アルカラービ（１１６３０Ｕ／ｒｒ＋９）　　　　
３Ｍｌ５Ｂｄｔｌ［ＪＯ％）Ｐ）１（組成物）　　　　
　　　　　　　　　　　７．９２　　　７．７０ｐ）ｌ
（１％；蒸留水中＞　　　　　　　　　　　　８．４０
　　　９．００ｐＨ（１％；硬水中）　　　　　　　　
　　　　　８．３６　　　８．６へ下肥期間後の酵素活
性残存率 ２週１１−１１貯蔵（３７’Ｃ）　　　　　　　　　　
　　　６り％　　　７５％４週曲貯ｋ（３７°Ｃ）　　
　　　　　　　　　　　　４０％　　　６５％上９５Ｈ
の結果から明らかなように、五條酸塩の使用１１ｔ：多
くすると効果が一層大きくなる。

例■ 前記のものと類似の組成物を、下記の酵素安定剤系を用
いて製造した。

グリセロール　　　　　　　　５％　　　−亜硫酸ナト
リウム　　　　　　　　　　　　７％五硼酸ナトリウム
（１０Ｈ２０）　　２％　　　５％ｐＨ（組成物）　　
　　　　　　　７．７　　　７．６ｐＨ（１％；蒸留水
中）　　　　　９．１　　　９．０ｐ）Ｉ　（１％；硬
水中）　　　　　　８．４　　　８．４下記期間後の酵
素活性残存率 ４週間貯蔵（６７℃）　　　　　５０％　　　−７週間
貯蔵（６７°Ｃ）６０％ 代理人　浅　村　　　皓 外４名 ９ ６１８−

Claims (6)

【特許請求の範囲】
1. （１）酵素と、アルカリ金屈五＃Ｉｌ＋酸塩１−１５重
   量％とを含有することを特徴とする酵素含有液状洗浄用
   組成物。
2. （２）　　さらに、アルカリ金属亜硫酸塩を１５重景気
   以下含有する特許請求の範囲第１項記載の組成物。
3. （３）　　さらに、ポリオールを１５重量％以下含有す
   る特許請求の範囲第１項または第２項に記載の組成物。
4. （４）　　アルカリ金属五硼酸塩が五硼酸ナトリウム（
   Ｎａ２Ｂ１ｏ０１ａ・１０ＨｚＯ）であり、アルカリ金
   属亜硫酸塩が亜硫酸ナトリウムであり、ポリオールがグ
   リセロールである特許請求の範囲第１項−第６項のいず
   れか１項に記載の組成物。
5. （５）組成物のＰＨが約７−８．２である特許請求の範
   囲第１項−第４項のいずれか１項に記載の組成物。
6. （６）活性洗剤物質１−６０重量％と、酵素ｏ、ｏｏｉ
   −１０重足％と、水５−７０重量％と、安定剤系６−２
   ０重量％とを含有し、しかしてこの安定剤系が五硼酸ナ
   トリウムと、亜硫酸ナトリウムロー１０重量％と、グリ
   七ロール０−１０瓜ｆｉｔ％とを含有するものである、
   液状の酵素含有洗剤組成物である特許請求の範囲第１項
   −第５項のいずれか１項に記載の組成物。 （力　さらに、ビルダーを６０重量％以下含有する特許
   請求の範囲第６項記載の組成物。