JPS588072A - 芳香族グリシジルエステルの製造方法 - Google Patents
芳香族グリシジルエステルの製造方法Info
- Publication number
- JPS588072A JPS588072A JP57092265A JP9226582A JPS588072A JP S588072 A JPS588072 A JP S588072A JP 57092265 A JP57092265 A JP 57092265A JP 9226582 A JP9226582 A JP 9226582A JP S588072 A JPS588072 A JP S588072A
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- Japan
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- acid
- catalyst
- ester
- esters
- carboxylic acid
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-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D303/00—Compounds containing three-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom
- C07D303/02—Compounds containing oxirane rings
- C07D303/12—Compounds containing oxirane rings with hydrocarbon radicals, substituted by singly or doubly bound oxygen atoms
- C07D303/16—Compounds containing oxirane rings with hydrocarbon radicals, substituted by singly or doubly bound oxygen atoms by esterified hydroxyl radicals
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- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Epoxy Compounds (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
芳香族カルボン酸のグリシジルエステル類は多くの仕方
で接着剤、合成樹脂及び塗料工業において使用すること
ができ、そして例えば各種特許明細−中には熱硬化性被
覆材、例えば粉末ラッカー製造用の架橋成分として特許
請求されている。
で接着剤、合成樹脂及び塗料工業において使用すること
ができ、そして例えば各種特許明細−中には熱硬化性被
覆材、例えば粉末ラッカー製造用の架橋成分として特許
請求されている。
基本的にはこれらの化合物製造のための多くの方法が知
られている。グリシジルエステルは、Angewand
ten Makromolekularen Chc
vie1上、83 (1973)に記載の如く、1、エ
ピクロルヒドリン(ECH)とカルボン酸との反応及び
それに次ぐ脱ハロゲン化水素、特願昭45−39393
号、米国特許第3576827号、ドイツ特許出願公告
第2126280!、ドイツ特許出願公告116437
77@、により、2、エピクロルヒドリンとカルボン酸
塩との反応、△ng、 Makrow 、 Che
mie LL(1973)、83〜113頁(Nr 、
443) 、により、3、アリルエステルのエポキシ化
、ヨーロッパ特許公開公報第0008112号により、
4、!1りOライドと2.3−エポキシプロパノール(
グリシド)との反応、J、 CheIl、 Eng。
られている。グリシジルエステルは、Angewand
ten Makromolekularen Chc
vie1上、83 (1973)に記載の如く、1、エ
ピクロルヒドリン(ECH)とカルボン酸との反応及び
それに次ぐ脱ハロゲン化水素、特願昭45−39393
号、米国特許第3576827号、ドイツ特許出願公告
第2126280!、ドイツ特許出願公告116437
77@、により、2、エピクロルヒドリンとカルボン酸
塩との反応、△ng、 Makrow 、 Che
mie LL(1973)、83〜113頁(Nr 、
443) 、により、3、アリルエステルのエポキシ化
、ヨーロッパ特許公開公報第0008112号により、
4、!1りOライドと2.3−エポキシプロパノール(
グリシド)との反応、J、 CheIl、 Eng。
Data 、Bd 11.Nr 、3.66列、447
〜448員(Sandier; BV ) 、ニヨッテ
、顎還される。
〜448員(Sandier; BV ) 、ニヨッテ
、顎還される。
その使に文献記載の次の方法が挙げられる=5、 @ハ
イドライドとエピクロルヒドリンとの反応、 6、 @エステルとグリシジルエステルとのエステル交
換、ドイツ特許公開公報第2107084号、1、酸エ
ステルとグリシドとのエステル交換、ロシア特許第40
5880号ドイツ特許公開公報第2602157号。
イドライドとエピクロルヒドリンとの反応、 6、 @エステルとグリシジルエステルとのエステル交
換、ドイツ特許公開公報第2107084号、1、酸エ
ステルとグリシドとのエステル交換、ロシア特許第40
5880号ドイツ特許公開公報第2602157号。
以上記載の方法はいずれも大工業的親造には適しないか
、または1品の品質に関し種々の欠点を伴なっている。
、または1品の品質に関し種々の欠点を伴なっている。
カルボン酸とエピクロルヒドリンとの反応により得られ
た2、3−ヒドロキシクロロプロピルエステルのアルh
り性試薬による脱ハロゲン化水素(例えばドイツ特許出
願公告第1030824号及び米国特許′1N3576
827J’[または更にエピクロルヒドリンを用いるエ
ポキシ化(ドイツ特許出願公告第1643777号及び
ドイツ特許出願公告第2126280号)において、前
者の場合温和な反応条件では完全なC1−離脱が起らず
、もつと厳しい条件ではエステル結合の開裂をもたらし
て、生成したグリジルエステルが再び分解する(ドイツ
特許出願公告第1030824号参照) 。
た2、3−ヒドロキシクロロプロピルエステルのアルh
り性試薬による脱ハロゲン化水素(例えばドイツ特許出
願公告第1030824号及び米国特許′1N3576
827J’[または更にエピクロルヒドリンを用いるエ
ポキシ化(ドイツ特許出願公告第1643777号及び
ドイツ特許出願公告第2126280号)において、前
者の場合温和な反応条件では完全なC1−離脱が起らず
、もつと厳しい条件ではエステル結合の開裂をもたらし
て、生成したグリジルエステルが再び分解する(ドイツ
特許出願公告第1030824号参照) 。
。後者の場合には、エピクロルヒドリンを用いる反応に
おいて共通するように、塩化物を含まない製品を得るこ
とができず、この方法はカルボン酸無水物とエピクロル
ヒドリンとの反応(特願昭45−39393号)におけ
ると同様に多量の厄介な有機付随塩を生成する。
おいて共通するように、塩化物を含まない製品を得るこ
とができず、この方法はカルボン酸無水物とエピクロル
ヒドリンとの反応(特願昭45−39393号)におけ
ると同様に多量の厄介な有機付随塩を生成する。
それに加えて、これら方法のすべてはその技術的工程が
浪費的である、なぜならアルカリ塩とエピクロルヒドリ
ンとの反応(例えばドイツ特許第10810138及び
米国特許2448602号)は何ら特別の利益をもたら
さず、殊に付加的工程即ち関連するカルボン酸塩の製造
を必要とするからである。すべての工程における塩素残
基の含有量は非常に高く、大きいパーセントに達しうる
。
浪費的である、なぜならアルカリ塩とエピクロルヒドリ
ンとの反応(例えばドイツ特許第10810138及び
米国特許2448602号)は何ら特別の利益をもたら
さず、殊に付加的工程即ち関連するカルボン酸塩の製造
を必要とするからである。すべての工程における塩素残
基の含有量は非常に高く、大きいパーセントに達しうる
。
ベル化合物によるアリルエステルのエポキシ化は多くの
特許明細書に記述されている(例えば、英国特許第86
2588号、ドイツ特許出願公告第1082261、S
、 R,5andler及びF、R。
特許明細書に記述されている(例えば、英国特許第86
2588号、ドイツ特許出願公告第1082261、S
、 R,5andler及びF、R。
Berg、 J、 CheI、 and Eng、 D
ata 、 Vol。
ata 、 Vol。
11、p、447 (1966)、ヨー0ツバ特許公開
公報第0008112号参照)。
公報第0008112号参照)。
これらの方法は、浪費的であり技術的に困難であるため
、従来制限された範回でしか使用されていない。酸り0
ライドとグリシドとの反応は、りOライドの処理の困難
性及びアルカリまたはアミン塩の多量生成の故に、品質
及び反応工程の簡素化に関し何ら利点をもたらさない(
例えば、F。
、従来制限された範回でしか使用されていない。酸り0
ライドとグリシドとの反応は、りOライドの処理の困難
性及びアルカリまたはアミン塩の多量生成の故に、品質
及び反応工程の簡素化に関し何ら利点をもたらさない(
例えば、F。
z etche及びF、 Aeschliian 、
He1v 、 C旧■。
He1v 、 C旧■。
Acta 9.708 (1929)、米国特許第30
738048参照)。
738048参照)。
酸エステルと低分子量脂肪族グリシジルエステルとのエ
ステル交換(ドイツ特許公開公報第2654306号及
び同第2107084@)は実施可能ではあるが、脂肪
族グリシジルエステルの処理の困難性の故に大工業的散
造には失敗する。
ステル交換(ドイツ特許公開公報第2654306号及
び同第2107084@)は実施可能ではあるが、脂肪
族グリシジルエステルの処理の困難性の故に大工業的散
造には失敗する。
グリシジルエステルはまた、グリシドと芳香族カルボン
酸のエステル、好ましくはメチルエステルとの反応によ
って製造しつる。
酸のエステル、好ましくはメチルエステルとの反応によ
って製造しつる。
この方法は技術的に洗練されており、そして装置設備及
び母液の仕上げ処理に関して浪費が少ない。それに加え
て所要出発原料は大工業的量で入手可能である。
び母液の仕上げ処理に関して浪費が少ない。それに加え
て所要出発原料は大工業的量で入手可能である。
使用しつる触媒の問題は今まで満足できるように解決さ
れていない。ソビエト連邦特許第405880@中には
酢酸亜鉛が特許請求されている。
れていない。ソビエト連邦特許第405880@中には
酢酸亜鉛が特許請求されている。
しかし指定反応温度100〜150℃はグリシドの急速
な重付加をもたらす。指定方法に従って追試すると、常
に少量のジクリシジルエステルしか得られず、多量の出
発原料の他に1量の重合体部分が確認される。
な重付加をもたらす。指定方法に従って追試すると、常
に少量のジクリシジルエステルしか得られず、多量の出
発原料の他に1量の重合体部分が確認される。
ZondlerらはHe1v 、 Chim 、 AC
ta 60゜1845 (1977)ならびにドイツ特
許公開公報第2602157号中に、触媒としての各種
タリウム塩の存在下におけるカルボン酸メチルエステル
とグリシドとのエステル交換を記述している。
ta 60゜1845 (1977)ならびにドイツ特
許公開公報第2602157号中に、触媒としての各種
タリウム塩の存在下におけるカルボン酸メチルエステル
とグリシドとのエステル交換を記述している。
彼等の次の系、即ち
H(II O,Cd O,Pb O,Pb Oe 、S
b 203、Bi zox、 Ga 203.in 2
03゜Mn (aC) !、 HQ (ao> 2
. Pb (aC) e。
b 203、Bi zox、 Ga 203.in 2
03゜Mn (aC) !、 HQ (ao> 2
. Pb (aC) e。
UO! (ac) ! 、 Ti O(aca
c) t 、 In (acac) 1 、
Th (acac) 4 、 Ga (0−
n −C4H9>4.Ti (0−n−C*Hg
)4゜Ti (0−tso−C3t−1t )
4 、 (n −04H++ >Sn (ac>
2 、 (n −C4He ) 35t−ac、
n −C4H9−8n −00HとKCNと
の系に関する研究は、すべての触媒が100℃以下では
全くまたは極く侵かしか活性をあられさず、従って低い
反応率を与えるに過ぎないことを示している。
c) t 、 In (acac) 1 、
Th (acac) 4 、 Ga (0−
n −C4H9>4.Ti (0−n−C*Hg
)4゜Ti (0−tso−C3t−1t )
4 、 (n −04H++ >Sn (ac>
2 、 (n −C4He ) 35t−ac、
n −C4H9−8n −00HとKCNと
の系に関する研究は、すべての触媒が100℃以下では
全くまたは極く侵かしか活性をあられさず、従って低い
反応率を与えるに過ぎないことを示している。
上記ドイツ特許公開公報で特許請求されているTI N
Ox 、Tl e 03 、TI 0COCH1その他
の如きタリウム含有触媒は事実良好な活性をあられす。
Ox 、Tl e 03 、TI 0COCH1その他
の如きタリウム含有触媒は事実良好な活性をあられす。
しかし実際には生成グリシジルエステルをタリウムを含
まない形で分離することができない。この金属及びその
誘導体の公知の毒性に基づき、かかるタリウム含有エス
テルの使用は厳しく制限される。
まない形で分離することができない。この金属及びその
誘導体の公知の毒性に基づき、かかるタリウム含有エス
テルの使用は厳しく制限される。
それ故本発明の基礎をなす課題は、技術的に簡単なメチ
ルエステルとグリシドとのエステル交換法に用いる触媒
であって、その活性及び低毒性に基づきグリシジルエス
テルの工業的大量生産を可能ならしめる触媒を見出すこ
とである。
ルエステルとグリシドとのエステル交換法に用いる触媒
であって、その活性及び低毒性に基づきグリシジルエス
テルの工業的大量生産を可能ならしめる触媒を見出すこ
とである。
多価のカルボン駿エステルのエステル交換は、中間的に
生成する中間体即ち混合エステルを更に純粋なグリシジ
ルエステルへと完全に反応させるべき必要があることか
ら、問題が多い。モノエステルの反応に用いられる触媒
はそのままポリエステル用に適するわけではない。芳香
族カルボン酸モノエステル用として特許請求されている
触媒例えばNa0CH! (ドイツ特許公開公報第21
07084M) 、その飽水酸化物またはシアン化物の
如き塩基性物質、イオン交換樹脂、He 804、p−
トルエンスルホン酸の如き酸は純粋なポリグリシジルエ
ステルを生成させるのには適しない。
生成する中間体即ち混合エステルを更に純粋なグリシジ
ルエステルへと完全に反応させるべき必要があることか
ら、問題が多い。モノエステルの反応に用いられる触媒
はそのままポリエステル用に適するわけではない。芳香
族カルボン酸モノエステル用として特許請求されている
触媒例えばNa0CH! (ドイツ特許公開公報第21
07084M) 、その飽水酸化物またはシアン化物の
如き塩基性物質、イオン交換樹脂、He 804、p−
トルエンスルホン酸の如き酸は純粋なポリグリシジルエ
ステルを生成させるのには適しない。
グリシドを用いるエステル交換は多くの場合モノグリシ
ジルエステルを形成させるだけであり、例えばジメチル
テレフタレートと2モルのグリシドとのKCNの存在下
におけるエステル交換は、出発原料及び多量の重合物質
と共に主としてモノエステルが得られるだけである。
ジルエステルを形成させるだけであり、例えばジメチル
テレフタレートと2モルのグリシドとのKCNの存在下
におけるエステル交換は、出発原料及び多量の重合物質
と共に主としてモノエステルが得られるだけである。
触媒活性について試験を行なった多くのアルカリ塩は不
適当であることが明らかにされた。これらには殊に次の
酸のアニオンが属する:PO4’−、HCO3−、HP
O4!−。
適当であることが明らかにされた。これらには殊に次の
酸のアニオンが属する:PO4’−、HCO3−、HP
O4!−。
NO3−、NO2−、BO2−、He PO2−。
BHI ON−,804!−,So3!−。
JO4−、St Oδ!−、StO%2−1S204−
・ 従って本発明方法の課題は、芳香族カルボン酸アルキル
エステルとグリシドとのエステル交換により芳香族の゛
モノー特にポリカルボン酸グリシジルエステルを、高収
率且つ高純度で、そして事実環境的になじむ触媒の使用
のもとに、製造することである。
・ 従って本発明方法の課題は、芳香族カルボン酸アルキル
エステルとグリシドとのエステル交換により芳香族の゛
モノー特にポリカルボン酸グリシジルエステルを、高収
率且つ高純度で、そして事実環境的になじむ触媒の使用
のもとに、製造することである。
今や、容易に分極化しうるアニオンを有する所謂擬ハロ
ゲン化水素を用いてそれ自体公知のエスチル交換を行な
うと対応するグリシジルエステルへの芳香族七ノー及び
ポリカルボン酸アルキルエステルとグリシドとのエステ
ル交換が技術的に簡単に実施しうることが見出された。
ゲン化水素を用いてそれ自体公知のエスチル交換を行な
うと対応するグリシジルエステルへの芳香族七ノー及び
ポリカルボン酸アルキルエステルとグリシドとのエステ
ル交換が技術的に簡単に実施しうることが見出された。
“容易に分極化しつるアニオンを有する擬ハロゲン化水
素゛′とは例えば次のものを意味する:窒化水素酸HN
3 、シアン酸)−ICNO1II!HOCN、チオシ
アンl!tH8cN、セレンシアン酸H8e CN、ト
リシアンメタミドHC(CN)!、ジシアナミドHN
(CN) 2ならびに特にシアナミドH!NCNのアル
カリ塩。
素゛′とは例えば次のものを意味する:窒化水素酸HN
3 、シアン酸)−ICNO1II!HOCN、チオシ
アンl!tH8cN、セレンシアン酸H8e CN、ト
リシアンメタミドHC(CN)!、ジシアナミドHN
(CN) 2ならびに特にシアナミドH!NCNのアル
カリ塩。
アルカリ金属としては特にLi、Na及びKが挙げられ
、多くの場合NH4も用いられる。
、多くの場合NH4も用いられる。
好ましくはナトリウム塩及びカリウム塩である。
特に適当なものはナトリウムアジド、カリウムシアネー
ト及びナトリウムジシアナミドである。
ト及びナトリウムジシアナミドである。
上記擬ハロゲン化水素酸のアルカリ塩は市場で安定であ
る。
る。
反応触媒への溶解性が十分であればアルカリ土類塩例え
ばカルシウム塩も使用することができ、またアルカリ炭
酸塩またはチオ硫酸塩も用いることができる。
ばカルシウム塩も使用することができ、またアルカリ炭
酸塩またはチオ硫酸塩も用いることができる。
本発明で用いられる触媒は任意の量で適用できるが、一
般にカルボン酸アルキルエステル1モル当り0.001
〜0.01モルの量で十分であり、好ましくはカルボン
酸アルキルエステル1モル当り0.002〜0.004
モルである。
般にカルボン酸アルキルエステル1モル当り0.001
〜0.01モルの量で十分であり、好ましくはカルボン
酸アルキルエステル1モル当り0.002〜0.004
モルである。
本発明方法の利点の一つは、比較的低温、即ち約50〜
80℃でエステル交換が行なわれることである。好まし
くは温度60℃である。
80℃でエステル交換が行なわれることである。好まし
くは温度60℃である。
従って霊験のアルカリ塩及びアルカリ土類塩も使用でき
る。
る。
芳香族カルボン酸エステルがグリシド中に完全に溶解す
る場合には、溶剤なしでエステル交換を行なうことがで
きる。しかし一般には溶剤を使用する。
る場合には、溶剤なしでエステル交換を行なうことがで
きる。しかし一般には溶剤を使用する。
溶剤としては、例えばベンゼン、トルエン、キシレン、
及びそれらの塩素化誘導体が用いられ、その他エステル
交換の反応成分が溶解しこれら成分に対し不活性な溶剤
はすべて使用することができる。
及びそれらの塩素化誘導体が用いられ、その他エステル
交換の反応成分が溶解しこれら成分に対し不活性な溶剤
はすべて使用することができる。
それ故例えばジメチルエーテル、ジオキサン及びジメチ
ルホルムアミドも挙げられる。好適な溶剤はトルエン及
びキシレンである。
ルホルムアミドも挙げられる。好適な溶剤はトルエン及
びキシレンである。
重合禁止剤は一般に必要ではない。
芳香族モノ−及びポリカルボン酸の中火のものが特に適
当である:安息香酸、ベンゼンジー、トリー及びテトラ
カルボン酸、トルイル酸、3種のフタル酸、1.8−ナ
フタリンジカルボン酸。
当である:安息香酸、ベンゼンジー、トリー及びテトラ
カルボン酸、トルイル酸、3種のフタル酸、1.8−ナ
フタリンジカルボン酸。
安息香酸、ベンゼントリカルボン酸特にトリメシン酸、
フタル酸、特にテレフタル酸が好適である。
フタル酸、特にテレフタル酸が好適である。
芳香族カルボン・1のアルキルエステルとしてはメチル
−及びエチルエステルの如き低級アルコールとのエステ
ルが挙げられ、好ましくはメチルエステルである。
−及びエチルエステルの如き低級アルコールとのエステ
ルが挙げられ、好ましくはメチルエステルである。
グリシドは市販の形態で用いられる。
エステル交換は常圧で行なわれる。しかし所要に応じ加
圧及び減圧も適用できる。いずれの場合も生成するアル
コール、多くの場合メタノールを反応混合物から除去す
べきである。常圧使用に際しては、そのためには次いで
減圧することが必要である。
圧及び減圧も適用できる。いずれの場合も生成するアル
コール、多くの場合メタノールを反応混合物から除去す
べきである。常圧使用に際しては、そのためには次いで
減圧することが必要である。
芳香族カルボン酸エステルとグリシドとは化学量論−で
使用できる;しかし一般にはカルボキシル基1モル当り
グリシド約0.1〜0.2モルの少過剰量が適当である
。
使用できる;しかし一般にはカルボキシル基1モル当り
グリシド約0.1〜0.2モルの少過剰量が適当である
。
反応時間は一般に5〜7時間である。反応終点は薄層ク
ロマトグラフで確認される。
ロマトグラフで確認される。
生成物の単離は溶剤の蒸留除去または更に濃縮し次いで
結晶化することにより行なわれる。本発明方法によって
生成されるグリシジルエステルは高純度及び^エポキシ
ド含量を有するから、一般に再結晶を行なう必要はない
。
結晶化することにより行なわれる。本発明方法によって
生成されるグリシジルエステルは高純度及び^エポキシ
ド含量を有するから、一般に再結晶を行なう必要はない
。
本発明方法の技術的進歩性は、先ず非常に良好な収量に
あり、それに加えてエステル交換生成物が著しく高純度
であることである。このことはまた殊に2またはそれ以
上のカルボキシル基が、グリシド残基のみならず使用芳
香族カルボン酸のアルキル残基をも含んでいる所謂多塩
基性カルボン酸混合エステルの場合に対しても当てはま
る。
あり、それに加えてエステル交換生成物が著しく高純度
であることである。このことはまた殊に2またはそれ以
上のカルボキシル基が、グリシド残基のみならず使用芳
香族カルボン酸のアルキル残基をも含んでいる所謂多塩
基性カルボン酸混合エステルの場合に対しても当てはま
る。
更に、本発明で使用されるエステル交換触媒は弱い毒性
を有するに過ぎない。
を有するに過ぎない。
以下の実施例は本発明方法を更に詳しく説明するもので
ある: @M: 内部濃度計付きの250i1の三ツロフラスコの上に長
さ約20cmの充填塔を備え、その上に40℃に加熱さ
れた強力冷却器が連結されている。
ある: @M: 内部濃度計付きの250i1の三ツロフラスコの上に長
さ約20cmの充填塔を備え、その上に40℃に加熱さ
れた強力冷却器が連結されている。
この冷却器は濃度計を有する弧状部材と結合しており、
そこには水で冷却される下降蛇管冷却器ならびに例えば
A n5chijtz −T hiele式の減圧変換
容器が連結されている。減圧変換容器には水浴中のフラ
スコが存在する。
そこには水で冷却される下降蛇管冷却器ならびに例えば
A n5chijtz −T hiele式の減圧変換
容器が連結されている。減圧変換容器には水浴中のフラ
スコが存在する。
原料成分をキシレンと共にフラスコに充填し、60℃に
加部する。減圧(約60〜701 bar )を適用し
て離脱メタノールを蒸発させ、反応変から容器中へ駆逐
する。反応終点は、アセトン/ヘキサン1:3の移動系
中薄層クロマトグラフ用シリカゲルプレートを用いる薄
層りOマドラ9フ分析法で、出発エステル及び中間エス
テルの消失により確かめられる。
加部する。減圧(約60〜701 bar )を適用し
て離脱メタノールを蒸発させ、反応変から容器中へ駆逐
する。反応終点は、アセトン/ヘキサン1:3の移動系
中薄層クロマトグラフ用シリカゲルプレートを用いる薄
層りOマドラ9フ分析法で、出発エステル及び中間エス
テルの消失により確かめられる。
実施例1
安息香酸メチルエステル17g (0,125モル)及
びグリシド10.60 (0,143モル)をキシレ
ン100i+I中でKSe CN0.07Q(4,9X
10−4モル)を用い60℃で反応させる。約5時間後
反応は終る。無色の安息香酸グリシジルエステルの収量
は21.6g (酸メチルエステルに基づき理論の97
%〉、エポキシド含量96.2%である。
びグリシド10.60 (0,143モル)をキシレ
ン100i+I中でKSe CN0.07Q(4,9X
10−4モル)を用い60℃で反応させる。約5時間後
反応は終る。無色の安息香酸グリシジルエステルの収量
は21.6g (酸メチルエステルに基づき理論の97
%〉、エポキシド含量96.2%である。
実施例2
ジメチルテレフタレート(DMT)24.259 (
0,125モル)、グリシド21.3g(0,287モ
ル)、キシレン100elならびにナトリウムアジド0
.03g (4,9X10−1モル)を、実施例1と同
様に60℃で6〜7時間処理する。
0,125モル)、グリシド21.3g(0,287モ
ル)、キシレン100elならびにナトリウムアジド0
.03g (4,9X10−1モル)を、実施例1と同
様に60℃で6〜7時間処理する。
キシレンを蒸留除去した後、エポキシド含量96%の無
色ジグリシジルテレフタレート46゜20 (DMT
に基づき理論の97.7%)が残る。
色ジグリシジルテレフタレート46゜20 (DMT
に基づき理論の97.7%)が残る。
実施例3
実施例2と同様に実施。
触媒としてはNa N (CN)e 0.03+)(4
゜9X10−4モル)を使用する。
゜9X10−4モル)を使用する。
収量は理論の94.8%、エポキシド含量94゜1%。
実施例4
実施例2と同様に実施。但しナトリウムアジドを0.0
15g (2,5x10−’モル)だけ使用する。
15g (2,5x10−’モル)だけ使用する。
収量は理論の96.3%、エポキシド含量95゜3%。
実施例5
1.3.5−ベンゼントリカルボン酸ト1ツメチルエス
テル31.50 (0,125モル)、グ1ノシド3
2Q (0,43モル)及び力1ノシウムシアネート
0.04g (4,9x10−4モル)を実施例2の記
載と同様に処理する。収量46.2g(酸エステルに基
づき理論の97.7%)、エポキシド含量96.7%。
テル31.50 (0,125モル)、グ1ノシド3
2Q (0,43モル)及び力1ノシウムシアネート
0.04g (4,9x10−4モル)を実施例2の記
載と同様に処理する。収量46.2g(酸エステルに基
づき理論の97.7%)、エポキシド含量96.7%。
特許出顆人 デグツサ・アクチェン
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 1、触媒の存在下に芳香族カルボン酸アルキルエステル
とグリシドとの反応により対応する芳香族モノもしくは
ポリカルボン酸グリシジルエステルを製造する方法にお
いて、容易に分極化しうるアニオンを有する所謂擬ハロ
ゲン化水素酸または炭酸またはチオ硫酸のアルカリもし
くはアルカリ土類塩を触媒として用いそれ自体公知の反
応を行なうことを特徴とする方法。 2、触媒を、芳香族カルボン酸アルキルエステル1モル
当り0.OO01〜o.01モル、好ましくは芳香族カ
ルボン酸アルキルエステル1モル当り0.002〜0.
004モルの量で用いることを特徴とする特許請求の範
囲第1項記載の方法。 3、触媒として窒化水素酸、シアン酸、霊験、チオシア
ン酸、セレンシアン酸、トリシアンメタミド、ジシアン
ジイミド及び/またはシアナミドのアルカリ塩を用いる
ことを特徴とする特許請求の範囲第111jまたは第2
項記載の方法。 4、ナトリウムアジド、ナトリウムアジド、カリウムシ
アネート、またはセレンシアン酸のカリウム塩を用いる
ことを特徴とする特許請求の範囲第1〜3項のいずれか
に記載の方法。
Applications Claiming Priority (2)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
DE3126411.5 | 1981-07-04 | ||
DE3126411A DE3126411A1 (de) | 1981-07-04 | 1981-07-04 | Verfahren zur herstellung von aromatischen glycidylestern |
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Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPS588072A true JPS588072A (ja) | 1983-01-18 |
JPH036144B2 JPH036144B2 (ja) | 1991-01-29 |
Family
ID=6136103
Family Applications (1)
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---|---|
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EP (1) | EP0069203B1 (ja) |
JP (1) | JPS588072A (ja) |
DE (2) | DE3126411A1 (ja) |
Cited By (2)
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JPS55168127U (ja) * | 1979-05-19 | 1980-12-03 | ||
JPS56111496U (ja) * | 1980-01-22 | 1981-08-28 |
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-
1981
- 1981-07-04 DE DE3126411A patent/DE3126411A1/de not_active Withdrawn
-
1982
- 1982-04-21 DE DE8282103368T patent/DE3272527D1/de not_active Expired
- 1982-04-21 EP EP82103368A patent/EP0069203B1/de not_active Expired
- 1982-05-28 US US06/383,211 patent/US4667044A/en not_active Expired - Fee Related
- 1982-06-01 JP JP57092265A patent/JPS588072A/ja active Granted
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JPH036144B2 (ja) | 1991-01-29 |
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EP0069203A1 (de) | 1983-01-12 |
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DE3272527D1 (en) | 1986-09-18 |
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