JPS588033A - ７−オクテン−１−ア−ルの製造方法 - Google Patents
７−オクテン−１−ア−ルの製造方法Info
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- JPS588033A JPS588033A JP56104199A JP10419981A JPS588033A JP S588033 A JPS588033 A JP S588033A JP 56104199 A JP56104199 A JP 56104199A JP 10419981 A JP10419981 A JP 10419981A JP S588033 A JPS588033 A JP S588033A
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- copper
- octen
- isomerization
- catalyst
- catalysts
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- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
- Y02P20/00—Technologies relating to chemical industry
- Y02P20/50—Improvements relating to the production of bulk chemicals
- Y02P20/52—Improvements relating to the production of bulk chemicals using catalysts, e.g. selective catalysts
Landscapes
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は２．７−オクタシエンー１−オールの異性化に
よる７−オクテン−１−７−ルの製造方法に関する。
よる７−オクテン−１−７−ルの製造方法に関する。
７−オクテン−１−アールは反応性に富む末端ビニル基
およびネルミル基を有し、■々Ｏ工業薬品の出発物質と
して極めて有用であるが、これまでその有利な製造法が
一発されていないこともあり工業的規模で生産されるに
は至っていない、先に本発明者らはブタジェンと水とを
パラジウム触媒の存在下で反応させることにより２，７
−オクタレニン−１−オールを工業的に有利に製造しり
ることを見出した（特＠ｗＡ５５−４０９８を号）０本
発明者らはかかる背景から２．７−オクタレニン−１−
オールを出発原料とする工業的実施に適した７−オクテ
ン−１−アールの製造法を一発すべく鋭意検討を行なっ
た結果、２．７−オクタレニン−１−オールを銅系触媒
およびクロム系触媒よりなる群から選ばれる触媒の存在
下に反応させると７９ル位Ｏ二重結合のみが選択的に異
性化した化合物である７−オクテン−１−７−ルが高収
率で生成することを見出し、本発明を完成するに至った
。
およびネルミル基を有し、■々Ｏ工業薬品の出発物質と
して極めて有用であるが、これまでその有利な製造法が
一発されていないこともあり工業的規模で生産されるに
は至っていない、先に本発明者らはブタジェンと水とを
パラジウム触媒の存在下で反応させることにより２，７
−オクタレニン−１−オールを工業的に有利に製造しり
ることを見出した（特＠ｗＡ５５−４０９８を号）０本
発明者らはかかる背景から２．７−オクタレニン−１−
オールを出発原料とする工業的実施に適した７−オクテ
ン−１−アールの製造法を一発すべく鋭意検討を行なっ
た結果、２．７−オクタレニン−１−オールを銅系触媒
およびクロム系触媒よりなる群から選ばれる触媒の存在
下に反応させると７９ル位Ｏ二重結合のみが選択的に異
性化した化合物である７−オクテン−１−７−ルが高収
率で生成することを見出し、本発明を完成するに至った
。
本発明の方法において触媒として使用する銅系触媒およ
びクロム系触媒としては、還元鋼、う本−銅、鍋亜鉛醸
化物、錫クロム酸化物、亜鉛クロ＾酸化物などを例示す
ることがで番る。ＩＩ記Ｏ金属酸化物触媒は商業生産さ
れており春易に入手することができるほか、たとえば触
媒工学講座１０元素別触媒便覧５４５−５６７頁（１１
５和４２＄２月２５日 株式会社地人書館発行）に記載
Ｓれている方法にしたがって製造するξともで番る。こ
れらの触媒はタングステン、そリブダン。レニウム。
びクロム系触媒としては、還元鋼、う本−銅、鍋亜鉛醸
化物、錫クロム酸化物、亜鉛クロ＾酸化物などを例示す
ることがで番る。ＩＩ記Ｏ金属酸化物触媒は商業生産さ
れており春易に入手することができるほか、たとえば触
媒工学講座１０元素別触媒便覧５４５−５６７頁（１１
５和４２＄２月２５日 株式会社地人書館発行）に記載
Ｓれている方法にしたがって製造するξともで番る。こ
れらの触媒はタングステン、そリブダン。レニウム。
ジルコニウム、マンガン、チタン、鉄、バ９’Ｆムなど
から選ばれる他の金属成分で部分的に変性されでいても
よい、また触媒はアルミナ、シリカ。
から選ばれる他の金属成分で部分的に変性されでいても
よい、また触媒はアルミナ、シリカ。
ケイソウ土などの担体に担持されているもＯを使用する
こともできる。これらの触媒はそれぞれ単独で用いても
よく、あるいは二種もしくはそれ以上組合せて用いても
よい、触媒はその使用に先立ち予め水素処理すると触媒
活性が向上する場合がある０反応を液相で実施する場合
、触媒は金属換算で反応混合液に対して０．１〜２０重
量パーセントの割合で用いられる０反応系内に適量Ｏイ
オつ化合物、アンチモン化合物、ビスマス化合物、リン
化合物、窒素化合物などを共存させることによって触媒
を部分的に被毒させた状態で２．７−オクタレニン−１
−オールの異性化反応を行なうと７−オクテン−１−７
−ルＯ遁択性が向上する場合がある。前記イオウ化合物
としではイオウ、硫酸ナトリリムなどを、アンチモン化
合物としては酸化アンチモンなどを、ビスマス化合物と
しては酸化ビスマスなどを、リン化合物としてはリン酸
。
こともできる。これらの触媒はそれぞれ単独で用いても
よく、あるいは二種もしくはそれ以上組合せて用いても
よい、触媒はその使用に先立ち予め水素処理すると触媒
活性が向上する場合がある０反応を液相で実施する場合
、触媒は金属換算で反応混合液に対して０．１〜２０重
量パーセントの割合で用いられる０反応系内に適量Ｏイ
オつ化合物、アンチモン化合物、ビスマス化合物、リン
化合物、窒素化合物などを共存させることによって触媒
を部分的に被毒させた状態で２．７−オクタレニン−１
−オールの異性化反応を行なうと７−オクテン−１−７
−ルＯ遁択性が向上する場合がある。前記イオウ化合物
としではイオウ、硫酸ナトリリムなどを、アンチモン化
合物としては酸化アンチモンなどを、ビスマス化合物と
しては酸化ビスマスなどを、リン化合物としてはリン酸
。
トリフェニルホスフィンなどを、窒素化合物としてはピ
リジン、アニリンなどをそれぞれ例示することができる
。なお異性化および水添触媒として一般に汎用なパラジ
ウム触媒、ニッケル触媒、コバルト触媒、ロジウム触媒
、白金触媒などを用いて２，７−オクタレニン−１−オ
ールＯ異性化反応を実施した場合には、７−オクテン−
１−７−ルＯ生成は少なく、７−オクテン−１−アール
とＯ分離が実質的に不可能な多数の副生成物が多量に生
成するので、これら汎用の触媒は２，７−オクタレニン
−１−オールの異性化による７−オクテン−１−アール
の生成反応には使用し得ない。
リジン、アニリンなどをそれぞれ例示することができる
。なお異性化および水添触媒として一般に汎用なパラジ
ウム触媒、ニッケル触媒、コバルト触媒、ロジウム触媒
、白金触媒などを用いて２，７−オクタレニン−１−オ
ールＯ異性化反応を実施した場合には、７−オクテン−
１−７−ルＯ生成は少なく、７−オクテン−１−アール
とＯ分離が実質的に不可能な多数の副生成物が多量に生
成するので、これら汎用の触媒は２，７−オクタレニン
−１−オールの異性化による７−オクテン−１−アール
の生成反応には使用し得ない。
本発明方法にしたがう２，７−オクタレニン−１−オー
ルＯ異性化反応は好ましくは窒素ガス、炭酸ガス、ヘリ
ウムガス、アルゴンガスなど０［１；条件下で不活性な
ガスの雰囲気下で行なわれるが、不活性ガスの一部また
は全部を水素ガスに置き換えてもよい。ただし、水素ガ
スＯ共存下で反応を行なう場合には、水素ガス０分圧を
１０気圧以下に留めた万がよい、水素ガスの分圧が１０
気圧を越えると水添反応の割合が増大し、７−オクテン
−１−アールの選択率が低下するので好ましくない。反
応温度は１００〜２５０℃、とくに１３０〜２００℃の
範囲から選ばれる。反応は攪拌型反応槽、気泡塔型反応
槽あるいは充填塔麿反応槽中で液相または気相において
連続方式またはパッチ方式で実施することができる０反
応を液相で実施する場合、原料である２、７−オクタレ
ニン−１−オールまたは生成物である７−オクテン−１
−アールに溶媒としてＯＩｌ能を兼ねさせることができ
る。
ルＯ異性化反応は好ましくは窒素ガス、炭酸ガス、ヘリ
ウムガス、アルゴンガスなど０［１；条件下で不活性な
ガスの雰囲気下で行なわれるが、不活性ガスの一部また
は全部を水素ガスに置き換えてもよい。ただし、水素ガ
スＯ共存下で反応を行なう場合には、水素ガス０分圧を
１０気圧以下に留めた万がよい、水素ガスの分圧が１０
気圧を越えると水添反応の割合が増大し、７−オクテン
−１−アールの選択率が低下するので好ましくない。反
応温度は１００〜２５０℃、とくに１３０〜２００℃の
範囲から選ばれる。反応は攪拌型反応槽、気泡塔型反応
槽あるいは充填塔麿反応槽中で液相または気相において
連続方式またはパッチ方式で実施することができる０反
応を液相で実施する場合、原料である２、７−オクタレ
ニン−１−オールまたは生成物である７−オクテン−１
−アールに溶媒としてＯＩｌ能を兼ねさせることができ
る。
また反応は反応条件下において不活性な他の有機溶媒を
用いて行なうこともできる。使用可能な有機溶媒として
は、ヘキサン、オクタン、デカン。
用いて行なうこともできる。使用可能な有機溶媒として
は、ヘキサン、オクタン、デカン。
流動パラフィンなどＯ飽和讃防族炭化水素類、シクロヘ
キサン、メチルシクロヘキサンなどの飽和智環式炭化水
素類、ベンゼン、トルエン、キシレン、ビフェニルなど
Ｏ芳香族炭化水素類、ジイソプロピルエーテル、ジブチ
ルエーテル、ジオクチルエーテル、ジフェニルエーテル
、テトラヒドリフラン、ジエチレングリコールジエチル
エーテル。
キサン、メチルシクロヘキサンなどの飽和智環式炭化水
素類、ベンゼン、トルエン、キシレン、ビフェニルなど
Ｏ芳香族炭化水素類、ジイソプロピルエーテル、ジブチ
ルエーテル、ジオクチルエーテル、ジフェニルエーテル
、テトラヒドリフラン、ジエチレングリコールジエチル
エーテル。
ぽワエチレングリコールジメチルエーテルナトＯエーテ
ル類、エタノール、ブタノール、オクタツール、エチレ
ングリコール、グリセリン、プリエチレングリコールな
どのアルコール類、などを挙げることができる。
ル類、エタノール、ブタノール、オクタツール、エチレ
ングリコール、グリセリン、プリエチレングリコールな
どのアルコール類、などを挙げることができる。
本発明の方法により生成する７−オクテン−１−アール
は反応原料の２．７−オクタレニン−１−オールより低
沸点であるので、７−オクテン−１−アールを反応系外
に留出させながら反応を行なうこと（反応蒸留方式）は
本発明方法Ｏ特に望ましい実施態様０１つであや、これ
により副生物Ｏ生成が一層抑制される０反応で生成する
７−オクテン−１−アールは反応混合液または雷出蒙か
ら遍常の蒸留操作によって取得することができる。
は反応原料の２．７−オクタレニン−１−オールより低
沸点であるので、７−オクテン−１−アールを反応系外
に留出させながら反応を行なうこと（反応蒸留方式）は
本発明方法Ｏ特に望ましい実施態様０１つであや、これ
により副生物Ｏ生成が一層抑制される０反応で生成する
７−オクテン−１−アールは反応混合液または雷出蒙か
ら遍常の蒸留操作によって取得することができる。
７−オクテン−１−アールはコバルト塩、マンガン婁、
ニッケル塩、銅塩、鉄塩なとＯ触ＩＩＯ存在下で酸素酸
化することによって７−オクテン酸に変換するξとがで
ａる。こＯほか、７−オクテン−１−アールは還元によ
って７−オクテン−１−オールまたはオクタノ−ルー１
に変換することも、また還元、酸化反応を行うことによ
りカプリル酸に変換することも、さらにはヒドロホルミ
ル化によって１，９−ノナンｌジアールに誘導すること
もできる。
ニッケル塩、銅塩、鉄塩なとＯ触ＩＩＯ存在下で酸素酸
化することによって７−オクテン酸に変換するξとがで
ａる。こＯほか、７−オクテン−１−アールは還元によ
って７−オクテン−１−オールまたはオクタノ−ルー１
に変換することも、また還元、酸化反応を行うことによ
りカプリル酸に変換することも、さらにはヒドロホルミ
ル化によって１，９−ノナンｌジアールに誘導すること
もできる。
以下実施例によって本Ｊｉ明の方法を具体的に説明する
。
。
実施例１
蒸留装置９滴下ロート、攪拌器、温度計および窒素ガス
導入口を備えた内＄５（ｌｓｗＪの四ツ目フラスコに鋼
クロ＾酸化物触媒（８揮化学社製Ｎ２０３）０．２ｆ（
反応混合液に対して１．１重量％に相当）および２．７
−オクタシエンー１−オール２０１を仕込み、系内を窒
素ガスで充分置換したのち内温か１８０℃となるまで加
温した。ＩＩ素ガスを１０１１ｑ闇の速度で導入しなが
ら攪拌下に２，７−オクタレニン−１−オール２０Ｆ（
０，１５９そル）を６０分かけで滴下した。滴下終了後
、同一条件下でさらに６０分闇攪拌を纏けた。留出液と
して５８１が得られた。仕込み２．７−オクタシエンー
１−オールに対する留出液中の７−オクテン−１−アー
ルの割合（モル９６）は８９％であった。この留出液を
５００ ｍ５ｇＨｆの圧力下で分留し、沸点１５９〜１
６１℃の留分として７−オクテン−１−７−ルｓｏ、ｓ
ｙを得た。７−オクテン−１−アールはマススペクトル
、赤外吸収スペクトルおよびＮＭＲスペクトルによって
その構造を確認した。
導入口を備えた内＄５（ｌｓｗＪの四ツ目フラスコに鋼
クロ＾酸化物触媒（８揮化学社製Ｎ２０３）０．２ｆ（
反応混合液に対して１．１重量％に相当）および２．７
−オクタシエンー１−オール２０１を仕込み、系内を窒
素ガスで充分置換したのち内温か１８０℃となるまで加
温した。ＩＩ素ガスを１０１１ｑ闇の速度で導入しなが
ら攪拌下に２，７−オクタレニン−１−オール２０Ｆ（
０，１５９そル）を６０分かけで滴下した。滴下終了後
、同一条件下でさらに６０分闇攪拌を纏けた。留出液と
して５８１が得られた。仕込み２．７−オクタシエンー
１−オールに対する留出液中の７−オクテン−１−アー
ルの割合（モル９６）は８９％であった。この留出液を
５００ ｍ５ｇＨｆの圧力下で分留し、沸点１５９〜１
６１℃の留分として７−オクテン−１−７−ルｓｏ、ｓ
ｙを得た。７−オクテン−１−アールはマススペクトル
、赤外吸収スペクトルおよびＮＭＲスペクトルによって
その構造を確認した。
実施例２〜４および比較例１〜３
実施例１において触媒ｏｔｓ’ｉａおよび量、ならびに
系内のＷａＳ気を種々変化させた以外は実施Ｉｓ１と同
様にして２，７−オクタジエン−１−オールＯ異性化反
応を行なった０反応結果を表１に示す。
系内のＷａＳ気を種々変化させた以外は実施Ｉｓ１と同
様にして２，７−オクタジエン−１−オールＯ異性化反
応を行なった０反応結果を表１に示す。
なお、表１において７−オクテン−１−アールへＯ異性
化率は仕込み２，７−オクタレニン−１−オールに対す
る留出液中の７−オクテン−１−アールの割合（モル％
）で示した。
化率は仕込み２，７−オクタレニン−１−オールに対す
る留出液中の７−オクテン−１−アールの割合（モル％
）で示した。
表 １
、銅亜鉛酸化物
（８簿化学社製Ｎ２１１） ’ 窒素
７８Ｓ ５＊Ｐ４／Ｃ’ 窒素
〈１（８揮化学社製→ ａ）反応瀉合蒙に鱈する触媒金属の重量パーセントで示
した。
７８Ｓ ５＊Ｐ４／Ｃ’ 窒素
〈１（８揮化学社製→ ａ）反応瀉合蒙に鱈する触媒金属の重量パーセントで示
した。
ｂ）活性炭に対して金属パラジウムが３重量パーセント
の鶴赤で握持されていることをｌＩｂす。
の鶴赤で握持されていることをｌＩｂす。
Ｃ）ケイソウ土に対して金属ニッケルが４７重量パーセ
ントの一倉で担持されていることを豪わす。
ントの一倉で担持されていることを豪わす。
特許出願人 株式会社クラレ
代理人 鰭士本多 竪
Claims (1)
- ２．７−オクタレニン−１−オールを銅系触媒オよびク
ロム系触媒よりなる群から選ばれる触媒の存在下に異性
化することを特徴とする７−オクテン−１−アールの製
造方法。
Priority Applications (5)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP56104199A JPS588033A (ja) | 1981-07-02 | 1981-07-02 | ７−オクテン−１−ア−ルの製造方法 |
| US06/390,984 US4510331A (en) | 1981-07-02 | 1982-06-22 | Processes for producing 7-octen-1-al and derivatives thereof |
| CA000406164A CA1162566A (en) | 1981-07-02 | 1982-06-28 | Processes for producing 7-octen-1-al and derivatives thereof |
| EP82105835A EP0069339B1 (en) | 1981-07-02 | 1982-06-30 | Process for producing 7-octen-1-al and derivatives thereof |
| DE8282105835T DE3269361D1 (en) | 1981-07-02 | 1982-06-30 | Process for producing 7-octen-1-al and derivatives thereof |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP56104199A JPS588033A (ja) | 1981-07-02 | 1981-07-02 | ７−オクテン−１−ア−ルの製造方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS588033A true JPS588033A (ja) | 1983-01-18 |
| JPS6260378B2 JPS6260378B2 (ja) | 1987-12-16 |
Family
ID=14374297
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP56104199A Granted JPS588033A (ja) | 1981-07-02 | 1981-07-02 | ７−オクテン−１−ア−ルの製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS588033A (ja) |
Families Citing this family (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4965825A (en) | 1981-11-03 | 1990-10-23 | The Personalized Mass Media Corporation | Signal processing apparatus and methods |
| JPH051420Y2 (ja) * | 1987-04-07 | 1993-01-14 | ||
| TW465235B (en) | 1998-09-17 | 2001-11-21 | United Video Properties Inc | Electronic program guide with digital storage |
| CN102369173B (zh) | 2009-03-31 | 2014-09-10 | 株式会社可乐丽 | 高纯度末端烯烃化合物的制造方法 |
| US8805418B2 (en) | 2011-12-23 | 2014-08-12 | United Video Properties, Inc. | Methods and systems for performing actions based on location-based rules |
-
1981
- 1981-07-02 JP JP56104199A patent/JPS588033A/ja active Granted
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS6260378B2 (ja) | 1987-12-16 |
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