JPS5879980A - フエニル尿素、その製造方法および用途、フエニル尿素の中間体並びにその製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 この発明は新規ハ゛置換Ｎ−（２−ビリノルオー１−ン
フエニル）−Ｎ’−−＼／ソイル尿）−１その製、ｉ貴
方法およびその害虫駆除に対する用途に関する。更に、
この発明は前記化合物の製造に適した活用な中間生成物
並びにその中間生成物の製造方法（こ１力する。

この発明（こよる置換Ｎ−（２−ピリノルオキンフェニ
ル）−Ｎ’−ヘンソイル尿素は次式■で示される。

上記の式中、Ｒ，、１ｔ２．　Ｉ（，３，およびＩｔ、
は互に独立したものであって、水素、メチル基才たは）
λロケンを表わし、■、は−ＣＨＦ２基または１〜２１
（７）／ＸＸロラン子により均一もしくは不均一（こ置
換されているＣ２−　ＣＩｏ−アルキル基を表わし、Ｉ
ｔ６は）１０ゲンを表わす。

この発明トこおいてハロゲンは好ましくはフッ素、塩素
および臭素、特にフッ素および塩素を表わすものとする
。

害虫駆除剤としての活性については、Ｒ５が−ＣＨＦ２
基または１〜５のフッ素もしくは塩素原子により均一も
しくは不均一に置換されたエチレン基、具体的には−Ｃ
Ｈ２ＣＦｓ　＋　　ＣＦ２　ＣＦ２Ｃ４＋　　ＣＦ２　
ＣＦＣｌ２　＋ＣＣ４ＣＣ４３、ＣＦ２−ＣＣ１３、Ｃ
Ｆ２　　Ｃｌｌ１．−ＣＣ’Ａ２　　ｅｌｌ：＋　＋−
ＣＦ２−ＣＦ３．−ＣＨ２−ＣＨ２Ｃ７、−ＣＩ（２−
（ＪＩＣｌ、　　また（。ｌ−ＣＨ２−ＣＣ１３を表わ
すことを特徴とする式１の化合物が好ましい。また、生
物学的ｔ’＆　ｌＩｌ　ｉこついては、Ｉｔ３およびＲ
，か互に独立したものであって、水素、メチル基または
塩素を表わす式１の化合物かイＩｊｌＪである。特にＲ
６が塩素を表わす式１の化合物かすぐれている。

式Ｉの化合物は公知の方法によ−〕て製侍することがで
きる（とくに、トイソ公開公報第２　、　Ｉ　２３　、
２３６号、同２．６０１　、７８０号および同２　、７
４１（、ｆｉ１６けを参照のこと）。

例えば式ｌの化合物は、 ａ）式１１ （２ で示される化合物と反応させるか、またはｂ）式■ ４ で示される化合物を弐■ Ｒ５ｌ １も２ で示される化合物と反応させるかすることによって得る
ことができる。

上記式ＩＩ　、　ＩＩＩ　、　ＩＶおよびＶ　Ｏ）　Ｉ
’Ｌ、　、　Ｉｔ、　、　Ｉｔ３．　Ｒ，、、。

Ｒ５，および几。基は、前述した式１の場合と同じ意味
を有する。

上記の方法　ａ）および　ｂ）は好ましくは常圧で有機
溶剤または希釈剤の存在下で行うことができる。適当な
溶剤または希釈剤としては、例えはエーテルおよびエー
テル性化合物（フェザルー１＝−チル、ンプロビルエー
テル、シフチルエーラル、ジオキーリ＝ン、ソメトギン
エタンおよびデトラヒ１〜［ｊフラン等）；Ｎ、Ｎ−シ
アルギル化ノノルホン酸アミｆ’：脂肪族、芳香族お上
ひノ・〔ｊゲン化炭化水素（／＼ンセン、１゛ルエン、
キシレノ、りｒ−１０ホルム、メチレンクロリド゛、四
塩化炭素およびり１１１１・＼ンゼン等）；ニトリル（
アセト二Ｉ・リルまたはワ′Ｏビオニトリル ケトン類（アセトン、メチルエチルゲトン、メチルイソ
プロピルケトンおよびメチルイノフチルノｆトン等）が
挙げられる。

ａ）の方法は一般に−１０〜１００℃、好ましくは１５
〜４０℃の温度で、有機塩基例えはトす」−）゛ールア
ミンの存在下にて行イつれるｏ　　ｂ）の方法は０〜１
２０℃、好ましくは溶剤の沸点の温度て、所望に上り、
有機塩基例えばピリジンの存在下および／またはアルカ
リ金属またはアルカリ土類金属、好ましくはすトリウム
を添加して行われる。

式１１のｐ−ビリノルオキンアニリンおよび式■０）ｐ
−ビリ／ルオキシフェニルイソンアナーＩ・は新規化合
物である。これらの化合物およびその製造方法も本発明
の対象である。式１１のｆヒ合物は、相当する式■１の
置換ｐ−二トロフェノールと相当する式Ｖｌｌの反応性
ピリジンとの反応と、これにつづく生成した式■の化合
物を二１・口塞を還元すること（こよって常法により得
ることができる〔例えば、Ｒｅｃ、　２１　、２７１（
１９０２）　：　Ｊ、Ａ、ｍ、Ｓｏｃ、　　６８　。

１６０４（１９６４）　；　Ｊ、Ｏｒｇ、Ｃｈｅｍ、　
１１　、３７８（１９４６）：Ｒ，ｅｃ、７９，９９５
（１９７０）　　を参照のこと〕：（Ｖｌ）　　　　　
（Ｖｌ＋）　　　　　　　（ＶＩＩＤ上記の式■〜■中
、Ｒ１，〜Ｒ１６は前記の式１の場合と同じ意味を表わ
し、Ｘはハロゲン、好ましくは塩素を表わす。

式■１の置換ピリジンも新規化合物であり、この化合物
ハアクリロニ１〜リルと式ＩＬ５−　ｃＣｌ、　−ＣＩ
Ｉ＝０（Ｉｔ、は式ｌの場合と同じ意味を表わす。）の
アルデヒドとの、所ＷＫより弐Ｎ三Ｃ−ＣｌＩＣｔ−０
１１２−ｃｃｚ（１稲）−ＣＨ＝Ｏの中間生成物を単離
して、好ましくはハロケン化水素Ｉ■（Ｘはフッ素、塩
素また臭素である。）の存在下で行う反応ζこよって閉
」只させて得ることができる。この場合得られた式Ｖｌ
ｌの化合物は、前記の式ｔの場合と同し意味を有するＩ
ｔ、　７．９について更にハロケン化するかハロケン交
換を１−１にとにより修正することができる。

式■のビリジルオキシフェニルイノンアナ−１・は常法
により式ＩＩの相当する置換っ′ニリンのホスゲン化に
よって得ることができる。

前記の式１１１およびＶの原料は公知であり、公知の方
法に準じて製造される。例えは式１１１の化合は以下の
ようにして得ることができる（　、１．　Ａｇｒ、　ｌ
’ｏｏｄ。

Ｃｈｅｍ、、　２■：Ｈ，ｉｑｓ　−９９：ｓ　、　１
９７３　）　：ｔ２Ｒ２ 上記の式中、ａ、およびＩｔ２は式ｌの場合と同じ意味
を表わす。

特定のＮ−フェニル−Ｎ′−ベンソイル尿素に殺虫剤の
性質があることが知られている（欧州特許出願第００１
６７２９号、Ｉ・イソ公開公報第２，１２３，２３６号
、同２，５０４，９８２号、同２，５３７，４１３号、
同２，６６１゜７８０号、同２，７２６，６８４号、ベ
ルギー特許明細書第８３２．３０４号、同８４３，９０
６号、同８４４，０６６号、同８６７．０４６号および
米国特許明細書第４，０８９，９７５号参照）。ドイツ
公開公報第２，７４８，６３６号により、既に殺虫剤特
性のある置換Ｎ−（１−ＩＪフルオロメチルピリシルオ
キン）−フェニル−Ｎ’　−ｌ＼ンゾイル尿素が知られ
ている。

意外なことζこ、−」−記の化合物に対して本発明の式
１の化合物は植物融和性が十分で、かつ哺乳動物に対し
て毒性が低い、すぐれた殺虫性のあることが見出された
。これらの化合物は特に植物および動物を攻撃する害虫
の駆除（こ適している。

更番こ詳しく言えば、式１の化合物は鱗翅類（１，ｅｐ
−ｉｄｏｐｔｅｒａ）　、甲虫類（Ｃｏｌ’ｅｐｔｅｒ
ａ　）、膜翅類（ｒｌｏｍ−ｏｐｔｅｒａ　）　％膜翅
類（Ｈｅｔｅｒｏｐｔｅｒａ　）　、双翅類（Ｄ　ｉ　
ｐ　−ｔｅｒａ　）、アザミウマ類（Ｔｈｙｓａｎｏｐ
ｔｅｒａ　）、膜翅類（０ｒｔｈｏｐｔｅｒａ　）、シ
ラミ類（Ａｎｏｐｌｕｒａ）、ノミ類（８ｊｐｈｏｎａ
ｐｔｅｒａ　）、ハジラミ類（Ｍａｌｌｏｐｌ＋ａｇａ
　）、シミ類（Ｔｈｙｓａｎｕｒａ　）　、シ１コアリ
類（ｌ５ｏｐＬｅｒａ　）、チャタテムシ類（Ｐｓｏｃ
ｏｐＬｅｒａ　）、および膜翅類の冬目の昆虫の駆除に
適している。

本発明の式Ｉの化合物の良好ハ゛殺毘屯作用は、上述の
害虫の致死率（死亡率）が少なくとも５０〜６０％に相
当するものである。

イエバエのようなハエおよび蚊の幼虫ｌこ対する非常に
望ましい作用に加えて、式１の化合物ζ、［、植物を破
壊的に食尽す有害昆虫の４１駆除、特に綿７Ｅ栽培にお
ける有害昆虫（例えば５ｐｏｄｅｐＬｃｒａ　Ｉ　ｉｌ
ｌ　−ｏｒａｌ　ｉｓ　　およびＴ（ｅｌｉｏｔｈｉｓ
　ｖｉｒｅｓｃｅｎｓ　）　Ｊ’、；、Ｊ：ひ野菜栽培
における有害昆虫（例えばＩ・ｃｐＬｉｎｏＬａｒｓ’
ａｄｅｃｅｍｌ　１ｎｅａｔａ　　およびＰｉｅｒｉｓ
　Ｉｒａｓｓｉｃａｅ）の駆除にも適している。特（こ
殺卵および殺幼虫作用の点で式Ｉの化合物はすぐれてい
る。式Ｉの化合物か成虫に食餌と共に摂屯されると、多
くの場合、特に甲虫類（例えはＡｎｔｈｏｎｏｒｎｎｓ
　ｇｒａｎｄｉｓ等）では産卵の減少および／または貯
化率の減少か認められる。

式Ｉの化合物は更に家畜や有用動物の外部寄生虫の駆除
、例えは家畜、家畜小屋および放牧場の処理に適してい
る。

本発明化合物またはその化合物を含有する組成物の作用
は他の殺虫剤および／または殺ダニ剤を添加することに
より実質的に拡大され、かつ環境に適応させられる。

式１の化合物はそのままの状態で、または好ましくは処
方技術における通常の補助薬と共に用いられ、従って濃
厚乳剤、直接散布中もしくは希釈用Ｉ＠液、希釈乳剤、
水和剤、可溶性粉剤、粉剤、粒剤、高分子材料等の中に
カプセル化した形等に公知の方法によって加工される。

適用方法（スプレー、煙霧、散粉、散布法たは性用等）
・１）また組成物と同様使用目的およびその状θぐに応
して選択される。

処方、すなわち式Ｉの有効物質、またはこの有効物質と
他の殺虫剤または殺りニー削、および所望により固体も
しくは液体の添υ１１削を含イ＋″する薬剤、調合剤ま
たは組成物は公知の方θい例えは有効物質と伸展剤（例
えは溶媒、固体・１−トリツ′等）、および所望の」易
合には表向活性化合物（界１１１１１１ｆ１性削）との
十分な混合および／またはｊＰ？砕（こよって製冶され
る。

溶媒としては以下のものかあげられる：芳香族炭化水素
、好ましくは・トンシン混合物または置換ナフタレンの
ようす０８〜ＣＩ２の留分、ノクノ１酸エステル例えは
ジフチル−才たはン］／／ｆル゛ノクレ−１・、脂肪族
炭化水素例えはツクＦＪ　／＼ギザン、パラフィン、ア
ルコールもしくはクリ＝１−ル、そのエーテルモジくは
エステル例えはエタノール、］−］チシンクリコール二
しチ１／ンクリコール七ノメチルーマタハーエチルエー
テル、ケトン例エハノク口・＼キザノン、極性の大きな
溶媒例えはＮ−メチル−２−ピロＩＪ　ｌ・ン、ノメチ
ルスルホギンドオたはンメチルホルムアミド、並びにエ
ボキン化されていてもよい植物油例えはエボキン化され
たヤシ油もしくは大豆油、または水。

粉剤および分散性粉剤等のための固体ギ［−１Ｊヤーと
しては一般に天然鉱物粉末、例えは方解石、タルク、カ
オリン、センモリ１コナイトまたはアタパルツヤイトの
粉末が使用される。物理的性質を改善するためには、高
分散性珪酸または高分散吸湿性ポリマーも添υ口される
。粒状の吸着性キャリヤ古しては多孔性のもの、例えば
軽石、れんがくず、海泡石または・＼ントナイトがあげ
られ、収着性でないキャリヤ材料としては、例えは方解
石や砂があげられる。更に多数の無機もしくは有機の天
然物、例えばドロマイト ような粒状化した材料も使用される。

表面活性化合物としては、それぞれ処方に付される式■
の有効物質またはこの有効物質と他の殺虫剤または殺ダ
ニ剤との組成物の種類によって、乳化性、分散性および
湿潤性の良好ハ゛非イオン、カチオンおよび／またはア
ニオン界面活性剤が挙げられる。界面活性剤（こはその
混合物も含まれる。

界面活性剤の中で、界面活性に適したアニオン界面活性
剤として、いわ（ゆる水溶性セッケンおよび水溶性合成
表面活性化合物か挙げられる。

セッケンとしては、高級脂肪酸（　”ｉｎ−Ｃ２□）の
アルカリ金属１１２Ｋ、アルツノＩＪ上・ハ゛１金属１
；吊または置換されていてもよいアンモニウト１；１．
旨例えば第１／イン酸もしくはステアリン酸、または−
＼・ン油や獣脂等から得られる天然脂肪酸混合物のノー
トリウ１．塩、カリウム塩か適している。また、脂肪酸
−メチル−タウリン−塩も挙けられろ。

しかしいわゆる合成界面活性剤、具体的には脂肪族スル
ホＳ．　−＋−　、脂肪族スルフニー１・、スルホン化
・＼ンスイミタヅール誘導体またはアルギルアリールス
ルホネ−１・がよく使用される。

脂肪族スルホネ−１・または−スルー／　ｊ−−−　１
・は通常アルカリ金属塩、アルカリ土類金属１’！ＩＡ
または置換されていてもよいアンモニウム塩と［ッて存
在シ、一般にＣ−原子数８〜２２のアルギル基を持ち、
この場合のアルキルはアンルエステルのアルキル部分を
も含んでいるか、例としてはリクニンスルホン酸または
Ｃａ　塩、Ｉ・テノル硫酸エステルまたは天然脂肪酸か
ら製造さイする脂肪族アルコールスルフニー１・混合物
か挙けられる。脂肪族アルコールーエチレンオギ力−イ
ト゛−アタク１〜の硫酸エステルおよびスルホン酸の塩
もこれに属する。スルボン化ペンズイミクプール誘導体
は２個のスルポン酸基とＣ−原子数約８〜２２の脂肪酸
基を有するものが好ましい。アルキルアリールスルホ不
−１・（ま、例えばトテンル・＼ンゼンスルホン酸、／
フチルナフクシンスルポン酸マたはナフタレンスルホン
酸−ホルムアルテヒド縮合生成物のＮａ−塩、Ｃａ　−
ｊｉ、またはトリエクノールアミン塩である。更に、対
応するホスフェ−１・、例えはｐ−ノニルフェノール−
（４−１４）−エチレンオキザイト−アククトのリン酸
エステルの塩も挙・□けられる。

非イオン界面活性剤としては、先ず第一にクリコールエ
ーテル基か：３〜３０、（脂肪族）炭化水素基中の炭素
原子数か８〜２０て、アルキル基中の炭素原子数か６〜
１８の、脂肪族もしくは脂環式アルコール、飽和もしく
は不飽（１１脂肪酸およびアルキルフェノールのポリク
リコールニーデル誘導体が挙げられる。更に適当亀′非
イオン界面を占性剤は、ポリプロピレンクリコール、エ
チ１／ンシγミノボリフ“′ロビシンクリコールおよび
アルニ１−ル鎖の炭素原子数が１〜１０のアルキルポリ
プロピレンクリコールＱハエチシングリコー月仁＋−−
−デル基２０〜２５０および）′［」ビルシンクリ−１
−ル−１−−−戸ル基１０〜１００を有するポリエール
ジンオー１−リーイドアタクトである。」−記の化合物
ｆＪ’、　、ｉ１ｆ＋當ゾ１ノビレン’／”　ＩＪ　コ
ールｌ学位あたｋ）−＋：チレシンリニ１−ルｌ〜５学
位を有する。

非イオン界面活性剤の例として（７［、ノールソーＬ）
−ルボリエトキンエタノール、リンノール油ポリクリコ
ールニーデル、ポリヅ〔］ビ１／ン　ポリエチレンオキ
サイドアタフｌ−１ｌ−リソｆルーツＩ゛−７キンボリ
エトキノエタノール、ポリエチシンクＩＪ　Ｄ−ルおよ
びオクチルフエノキンポリエトキンエクノ−ルが挙げら
れる。またポリオキノエチレンソルヒクンー１〜リオレ
エ−１・のようハ゛ポリオキンエチシン゛ノルヒクンの
脂肪酸エステルも挙げられる。

カチオン界面活性剤としては、特にＮ−置換基として少
なくともＣ−原子数８〜２２のアルキル基を持ち、かつ
他の置換基として低級のハロケン化されていてもよいア
ルキル、・＼ンソルまたは低級ヒドロキンアルギル基を
持つ第四１級アンモニウム塩が挙げられる。塩はハロゲ
ン化物、メチルスルフニー１−　ｔたはエチルスルフニ
ー１・、例エハステアリルトリメチルアンモニウムク１
コリｌ−’　ｔたは／＼ンシル−ンー（２−り［ｊルエ
チル）−二Ｌチルアンモニウムフロミド 処方技術において通常用いられている界面活性剤は特に
下記の刊行物１こ記載されている。

ｌ　Ｍｅ　Ｃｕｔｃｈｅｎｓ　ｌ）ｅｔｅｒｇｅｎｔｓ
　ａｎｄ　ｒ８ｍｕｌｓｉｆｉｅｒｓＡｎｎｕａｌ　Ｊ
　Ｍｅ　Ｐｕｂｌｉｓｈｉｎｇ　　社％　Ｒｉ　ｎｇｗ
ｏｏｄ　、ニュージャー／−、１９７９年。

Ｓｉｓｅｌｙ　およびＷｏｏｄ　ＩＥｎｃｙｃｌｏｐｅ
ｄｉａ　ｏｆ　Ｓｕｒｆ　−ａｃｅ　Ａｃｔｉｖｅ　Ａ
ｇｅｎｔｓ　Ｊ　Ｃｈｅｍｉｃａｌ　Ｐｕｂｌｉｓｈｉ
ｎｇ社、ニューヨ−り（１９７９）。

殺虫剤調合剤は、一般に６式１の有効物＋７’７↓また
はこの有効物質と他の殺虫剤もしくＣ；［殺りー削との
〜 組成物を０．１〜９９％、特に０．１〜り５％、固体も
しくは液体の添加物質１〜Ｑ　！Ｌ４１　（１および界
面活性剤０〜２５％、特（こ１〜２０％を含む。一方市
販品としては、濃厚剤か好ましく、最終消費者は実質的
に不動物質濃度の低い，毘釈さイア、た調合剤として使
用する。

薬剤（こは安定剤、消泡剤、粘度調“ＩＣ削、結合剤、
粘着剤、肥料、または特殊効果４「（するた＋Ｖ）の他
の有効物質を含有させることもでき／，３、式１の液体
状有効物質、またはこの物た′↓と他の殺虫剤もしくは
殺り”　Ａｌｌとの組成物の処力例（％ー重重量バーン
／１）。

１　濃厚乳剤　　　　　　　ａ）　　　ｂ）　　　ｃ）
有効物質または有効物質組成物　　２５％　１０％　５
（）％ンクＤ７＼ギ→Ｊ−ノン　　　　　　　　　−１
５％　２０％キンレンシン物　　　　　　　　　６５％
　２５％　２０％上記の濃厚乳剤を水で希釈することに
よって各各所望濃度の乳剤を調製することができる。

２−１に工ａ）　　　ｂ）　　　ｃ）　　ｄ）モノメチ
ルエーテル ポリエチレンクリコ　　　　−　　　７０％　　−−一
ル　Ｍ（１４００ エポキン化ヤシ油　　　　　−−１％　　５％この液剤
は極く少数滴下して用いるの（こ適している。

３　粒剤　　　　　　　　　　ａ）　　　　ｂ）有効物
質またはその組成物　　　　　　テ％　　　１０％カオ
リン　　　　　　　　　　　　９４％　　　−高分散性
珪酸　　　　　　　　　　１％　　　−アクバルソヤイ
ｌ−−！１０％ 有効物質をメチシンク【コライトに溶解させ、ギヤリヤ
にスプレー塗布し、次いて酸剤を真空下で蒸発させる。

４　粉剤　　　　　　　　ａ）ｈ　） 有効物質またはその組成物　　　　２％　　　５％高分
散性珪酸　　　　　　　　　　１％　　　５％タルク　
　　　　　　　　　　　　　０７％　　　−カオリン　
　　　　　　　　　　　−　　　　００％キャリヤと有
効物質を十分に混合して使用１に適した粉剤が得られる
。

求」ノと暉」性林〕Ｌ僧□−算オ々□（まこの有効物’
ｊＭｊ壱−（町５　水和剤　　　　　　　　ａ　）　　
　ｌ）　）　　　ｃ　）有効物質またはその組成物　　
　　２５％　５０％　７５％Ｎａ−リクニンスルホネ−
１・５％　　５％　　−Ｎａ−ラウリルスルフェート　
　　　　３’１０　−　　　５％Ｎａ−ンイソフチルナ
フクシン　　　−６％　１０％スルホネート 高分散性珪酸　　　　　　　　　　　５％　１０％　ｌ
Ｏ％ノＪオリン　　　　　　　　　　　　　　　　６２
％　２７％　　−有効物質または有効物質の組成物を添
加剤と共に混合し、適当な粉砕器で磨砕する。水により
所望ａ度に希釈することのできる水和剤が得られる。

６　濃厚乳剤 有効物質またはその組成物　　　　　　　　　　　１０
％Ｃａ−ｈテ／ル・＼ンセンスルホ不−１・３％ンクロ
・＼キザノン　　　　　　　　　　　　　　　：３０％
キンレンシン物　　　　　　　　　　　　　　　　５０
％この濃厚乳剤を水で希釈することによ−って各々所望
濃度の乳剤を調製することができる。

７　粉剤　　　　　　　　　　ａ　）　　　　ｂ　）有
効物質またはその組成物　　　　　　　５％　　　８％
タルク　　　　　　　　　　　　　　　　　０５％　　
　−カオリン　　　　　　　　　　　　　　　−　　　
　１）２゛ん有効物質をキャリヤーと混合し、適当な粉
砕器で磨砕することによって使用することのできる粉剤
が得られる。

８　成型粒剤 何効物質またはその組成物　　　　　　　　１（１％Ｎ
ａ−リクニンスルホネ−１〜　　　　　　　　　２％カ
ルホキンメチルセルロース　　　　　　　　１％カオリ
ン　　　　　　　　　　　　　　　　　８７％有効物質
を添加剤と混合し、粉砕して水で湿らせる。この混合物
を成型して粒状とし、次いて風乾する。

９　被覆粒剤 有効物質またはその組成物　　　　　　　　　：（％ポ
リエチレンクリコール（Ｍｏ２Ｏ３）　　　　　３％カ
オリン　　　　　　　　　　　　　　　　　１）４％微
粉砕化した有効物質または４′１効物質の組成物を混合
器中でポリエチレンクリコールで湿うセたカオリン上ｔ
こ一様ζこ塗布する。この上うＯこして粉塵を含まム゛
い破覆粒剤か傅らイ９．る。

１０　　濃厚懸濁剤 有効物質すたけその、ｉ１１成物　　　　　　　　　　
　　　４０％エチレンクリコール　　　　　　　　　　
　　　　　　　１０％ノニルフェノールポリエチレンク
リコール　　　　　　６％エーテル（Ａｅｏ　１５モル
） Ｎａ−リクニンスルホ不−１・　　　　　　　　　　　
　　１０％カルホキンメチルセルロース　　　　　　　
　　　　　１％３７％ホルマリン水溶液　　　　　　　
　　　　　　　００２％シリコンオイル（７５％エマル
ジョン水溶’／＆）　　　　　　ｏ、ｓ％水　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　３
２％微粉砕化した有効物質または有効物質の組成物を添
加剤と十分０こ混合する。水で希釈することにより各々
所望濃度の懸濁剤を調製することのできる濃厚懸濁剤か
得られる。

実施例１　原料化合物３−クロル−４−〔３−クロル−
５−（１’−ノフルオルー２′−ンクロルフルオルエチ
ル）−２−ビリン ルオキシ〕−アニリンの製１告 粉末状の水酸化ツｙ　’Ｊウム１．３７を７メチルスル
ホキザイｌ’　ｌ　Ｏｍｌと混合する。２−り〔Ｊルー
４−二Ｉ・ロフェノール２，９５９を加えた後、混合物
を１００℃で１時間かきまぜる。次に混合物を５０℃に
冷却する。次に２．３−ジク【コル−５−（’Ｉ’−ジ
フルオルー２′−ジク［１ルーフルオルエチル）−ピリ
ジノ５．１１をジメチルスルポキザイト５　ｎｌｌ！に
溶かした溶液を滴下し、窒素ノＪ゛ス雰囲気−１・て１
２０℃にて５時間かきまぜる。反応混合物を氷水上に注
ぎ、トルエンで抽出し、トルエン相を分けて、水で洗浄
し、乾燥してトルー［ンを蒸発させる。３−クロル−４
−〔３−りＩＪルー５−（Ｐ−ノフルオルー２′−ジク
ロルーフルオルエチル）−２−ビリソルオギン〕−ニド
ロバ・ンセンを白色粉末として得る。融点７６−７８℃
０ ３−クロル−４〔３−クロル−５−（１’−ンフルオル
−２′−ジクロルフルオル ビリジルオキン〕−二ｌ　＋コ・＼ンセ：／　５，ｆｉ
　ｆｉ　ヲ＃塩酸１５ｍｌと混合する。塩化錫（　Ｓｎ
（、、ニア２　＠　２　１１２０　）１　３、１　ｆを
濃塩酸２０ｍｅｉこ溶かした溶液を滴下して加える。混
合物を約１００℃にて４時間かきまぜる。次いで反応混
合物を氷上に注き苛性ノータ溶液（　ＮａＯｔｌ　５　
０重量％）でアルノＪり性にし、ジクロルメタンで抽出
し、得られた抽出液を水で中性になるまで洗浄し、乾燥
し、十分（こ濃縮し、ンリカケルを用いて濾過する。得
られたｉＰ　Ｍを蒸発させて、３−クロル−４−〔３−
クロル−５’−（　１’−ノフルオルー２７−シクロル
フルオルエチル）＝２−ビリシルオキン〕．ーアニリン
を透明油状物として得る。ｎ，、、　＝　１．５７２９
　。

同様にして以下の式１１の原料化合物を調製する。

ｔ Ｎ′−３−りθルー４−［　：う−り■ルー５−（１’
−ノフルオルー２′−７クロルフルオルエチル）−２−
ピリジルオキシクーフェニル−Ｎ２　２−クロルヘンノ
イル尿素の調製。

先に得た３−クロル−４−〔３−クロル−５−（１′−
シフ用オル−２′−ソクロルフルオルエチル）２−　ヒ
ＩＪソルオキノ〕−アニリン２．２５　ｆ　ヲ無水トル
エン２０　ｍｌに溶かし、湿気を排除して２−クロルヘ
ンソイルイソンア４　１１　？　ヲｌ−ルエン１０ｍ１
に溶かした溶液を滴下して加、える。発熱反応が静まる
のを待ち、１時間段沈澱した結晶を吸引濾過し、少量の
・＼ギ→Ｊ−ンて洗浄し乾燥する。

Ｎ１−３−クロル−４−［：３−クロル−５−（１’　
−シフ用オル−２′−ンクロルフルオルエチル）−２−
ヒＩＪノルオキシ］−フェニル−Ｎ２−２−’／ロルヘ
ンソイル尿素を得る。融点２２５−２２７℃（化合物陽
ｌ）。

上記の操作法に準じて、式１の以下の化合物を調製した
。

更に前記の操作法に従って以下の式１の化合物が得られ
る。

実施例２　　Ｍｕｓｃａ　ｄｏｍｅｓｔｉｃａに対する
作用１新たに調合した岨用のＣＳＭＡ−培地を各々５０
７すつヒーカに秤量する。試験に＋ｊすイ１効物質の１
重量％アセトン溶液の一定計をヒーカ内の培地にピペッ
トで添加する。基質を十分混合した後アセトンを少なく
とも２０時間蒸発させる。

次に各有効物質および各濃度について各々２５匹のＭｕ
ｓｃａ　ｄｏｍｅｓｔｉｃａの一１］ｌｌ！ｌｉ　’ｆ
Ｈ先に処理した培地を含むヒーカＯこ加える。１！ｌｉ
が！ｌｌｌ’１１になった後、水で洗滌して軸を基質か
ら分離し、網［１状のツクをかぶせた容器Ｏこ入れる。

各バッチζこついて洗滌した踊の数を算定する（有効物
質の！ｌ！ｌｏ）発育に対する毒性の影響）。次いで１
０　ＩＩ　？＆に：＋ｌＩｎから竹ったハエの数を測定
する。

実施例１の式ｌの化合物はこのテストにおいて良好な活
性を示す。

Ｌｕｃｉｌｉａ　５ｅｒｉｃａｔａ　　ｌこ対する作用
９ｍ７！の培地に５０℃ζこて０．５％の活性物質を含
有する調合水ｍ液を添ツノ［１する。次Ｏこ１３０匹の
盾化したてのＬｕｃｉｌｉａ　５ｅｒｉｃａｔａ　　の
幼１，１ミを培ｔｌｌ　ｊこ入れる。４８時間後および
９６時間後に死亡率を評価するこ吉によって殺虫作用を
確認する。

実施例１の式１の化合物はこの試験においてＬｕｃｉｌ
ｉａ　５ｅｒｉｃａｔａ　　に対し良好な活性を示す。

実施例４　　Ａｅ′ｄｅｓ　ａｅｇｙｐｔｉ　＆こ対す
る作用容器内にある水１５０−の表面に有効物質の０．
１％アセトン溶液をピペットで移して、１２．５ｐｐｍ
濃度とする。アセトンを蒸発さぜた後、容器に３０−４
０匹の岬化２日目のＡＭｄｅｓ−幼虫を入れる。２日後
および７日後に死亡率を算定する。

実施例５　殺虫害毒作用 綿の木（丈約２０　ｃｒｎ）に有効物質乳剤（１０％濃
厚乳剤から得た。）をスプレーする。このときの有効物
質乳剤は試験に付す化合物を０．７５．３．０．１２．
５．５０．１００および４００　ｐｐｍを含有するもの
である。

スプレー面を乾燥後、綿の木に第三幼虫段階（Ｌ３一段
階）　（１７）　５ｐｏｄｏｐｔｅｒａ　ｌ１ｔｔｏｒ
ａｌｉｓ−およびＨｅ１ｉｏｔｈｉｓ　Ｖｉｒｅｓｃｅ
ｎｓ−幼虫をつける０テス１〜は２４℃、相対湿度６０
％で行う。２４時間毎に幼虫の死亡率、進化障害および
脱皮障害をｆｌｌｌｌ定する。

実施例６　５ｐｏｄｏｐｔｅｒａ　１ｉＬｔｅｒａｌｉ
ｓおよびｒＴｅｌｉｏ−ｔｈｉｓ　ｖｉｒｅｓｃｅｎｓ
　（幼虫および卵）に対する作用 鉢植えの丈約１５〜２０ｍの綿の木；３本を試験に付す
有効物質のスプレー性液体調合剤で処理する。スプレー
面の乾燥後、鉢植えの綿の木を約２゜を容量のガラス板
でフタをした金属容器に移す。

フタをした容器内の湿度は水の縮合が生じないように６
周節する。面接光が綿の本に当らないようにする。次い
で三本の木に［記のａ）　、　ｂ）およびＣ）の幼虫お
よび卵を一緒に着ける。

ａ）第一幼虫段階（１，１一段階）の５ｐｏｄｏｐｔｅ
ｒａ１ｉｔｔｏｒａｌｉｓ　　またはｌ１ｅｌ　１ｏｔ
ｈｉｓ　ｖｉｒｅｓｃｅｎｓの房虫５０匹、 ｂ）第三幼虫段階（Ｉ、３一段階）の５ｐｏｄｏｐＬｃ
ｒａ１ｉｔｔｏｒａｌｉｓ　　または［（ｅｌｉｏｔｈ
ｉｓ　ｖｉｒｅｓｃｔ目１８の幼虫２０匹、 ｃ）　　５ｐｏｄｏｐｔｅｒａ　ｌ１ｔｔｏｒａｌｉｓ
またはｒｌｅｌｉｏｔｈｉｓｖｉｒｅｓｃｅｎｓの２個
の卵（Ｅｉｓｐｉｅｇｅｌｎ　）（各線の木の２枚の葉
を、両端をカーゼでシールしたプレクンノＪラスンリン
クーに入れる）　；　５ｐｏｄｏｐｔ　−ｅｒａの２個
の卵、またはＨｅ１ｉａｔｈｉｓの卵をつけた綿の葉の
一部をンリンター内に７−ルした葉に添加する。

４日後および５日後に、以下の基準を考慮（こ入れて未
処理の対照と比較し評価する。

ａ）なお生存している幼虫数、 ｂ）幼虫の進化および脱皮の抑制、 Ｃ）虫喰（切断型および穴あけ型）の被害、ｄ）　　Ｎ
化率（卵から詳化した幼虫数）。

この試験において、実施例１の式ｌの化合物は良好な活
性を示す。

実施例７　５ｐｏｄｏｐｔｅｒａ　１ｉｔｔｏｒａｌｉ
ｓに対する殺卵作用 １紙に着けた５ｐｏｄｏｐｔｅｒａ　ｌ１ｔｔｏｒａｌ
ｉｓの卵をＦ紙から取除いて、有効物質を０．０５重量
％含むアセトン−水混合１（１：１）に沈める。処理し
た卵を次にこの混合液から除去して、２８℃、相対湿度
６０％にてプラスチック製皿に保持する。

５日後（こ卿化率、即ち処理した卵から進化した幼虫数
を測定する。

実施例１の式１の化合物は上記のデストにおいて良好な
活性を示す。

実施例８　　Ｅｐｉｌａｃｈｎａ　ｖａｒｉｖｅｓＬｉ
ｓ　　に対する殺卵作用 有効物質２０重量％、４・シシン７ｏ重量％、およびア
ルキルフェノールとエチレンオキサイドとの反応生成物
および）Ｊルンウｊ、’−トチノル・＼ノセンスルフオ
ネー１・の混合物１０　Ｎ喰％を一緒に混合する。この
濃厚乳剤から有効物質を８００　ｐｐｍおよび１６００
ｐｐｍ含有する乳剤を調製する。

Ｐｈａｓｅｏｌｕｓ　ｖｕｌｇａｒｉｓ　　の葉に産み
つけられた新鮮なＥｐｉｌａｃｈｎａ　ｖａｒｉｖｅｓ
ｔｉｓ　　（メキシコ産豆状甲虫）の卵約１００個を」
−記の乳剤水彪液（有効物質濃度ｓｏｏまたは１６００
ｐｐｍ）で／ｊ、、ｊらせ、１（￥＜乾燥する。

換気した容器中にて、処理した卵を、同時に試みた処理
を行４つない対照が詳化・ｊ−るまて保持する。

双眼鏡により死亡率の評価を行う。

実施例１の式ｌの化合物は」二記のテストにおいて良好
な活性を示す。

実施例９　　Ｈｅ１ｉｏｔｈｉｓ　ｖｉｒｅｓｃｅｎｓ
およびＬｅｐｔｉｎｏ−ｔａｒｓａ　ｄｅｃｅｍｌｉｎ
ｅａｔａ　　に対する殺卵作用 試験に付す有効物質を２５重量％含有する水和剤処方剤
をそれぞれ相当量の水と混合して濃度が漸次増大する乳
剤水溶液を作成する。

この有効物質含有乳剤中に、セロファンに着けたＨｅ１
ｉｏｔｈｉｓの産卵−口重の卵乃至馬鈴蔗に着けたＬｅ
ｐｔｉｎｏｔａｒｓａ　　の産卵−口重の卵を浸し、次
いで円形炉紙上に吸引、濾過する。処理した卵をぺＩ・
り皿に入れ、暗部に保持する。６〜８日後、対照と比較
した評化率を測定する。評価は卵を１００％殺すに必要
な有効物質濃度を決めることにより行う。

実施例１の式ｌの化合物は上記のテストにおいて良好な
活性を示す。

実施例１０　　Ｌａ５ｐｅｙｒｅｓｉａ　ｐｏｍｏｎｅ
ｌｌａ　（卵）に対する作用 産卵後２４時間以内のＬａ５ｐｅｙｒｅｓｉａ　ｐｏｍ
ｏｎｅｌｌａの卵を、戸紙上で試験にイ・１す有効物質
４　（，１０ｐｐｍを含有するアセトン−水溶液に１分
間浸す。溶液を乾燥した後、卵をベトす皿に入れ、２８
℃の懸度ζこ保つ。６日後に処理卵からの竹化率を求め
る。

実施例１の式Ｉの化合物は−１−記のテストにおいて良
好な活性を示す。

実施例１１　　Ａｎｔｈｏｎｏｍｕｓ　ｇｒａｎｄｉｓ
　　の生ｊ／Ｉ（ｉに対する影響 脱皮後２４時間以内のＡｎｔｈｏｎｏｍｕｓ　ｇｒｎｄ
ｉｓ成虫を２５匹ずつのグループにして網カニ１ｉこ入
れる。

次ｌこ甲虫（Ｋｗｒｅｒｎ　）を久イ９．たノノ二ノを
、試験ｌこ４９する有効物質１．０重量％を含有するア
セトンＭ液に５〜１０秒間浸す。

甲虫を乾燥後、交尾と産卵のためにツクをして、飼料を
入れたシャーレＣ（入れる。卯を２〜３週間毎に流水で
洗い、数を算え、２〜；３時間殺酌水酌液に入れて消毒
し一次いて適当ｔｊ゛食ｆｉｌＦを入れたンヤレーに保
持する。７０後に、保持した卵から幼虫に進化したか否
か調−＼る。

試験に付した有効物質の生殖に影響を及ぼす効果の持続
性を確認するためｌ・こ、甲虫の卵を約４週間にわたっ
てチェックする。評価は産卵数およびそれから竹化した
幼虫数の減少を、処理を行わない対照と比軸して行う。

実施例１の式１の化合物は上記のデス１−において良好
な生殖阻市活性を示す。

実施例１２　　Ａｎｔｈｏｎｏｍｕｓ　ｇｒａｎｄｉｓ
（成虫）に対する活性 ６葉段階の２本の鉢植した綿の木に、試験に付す有効物
質を１２．５　、５０および１００　ｐｐｍ含有する乳
剤水溶液調合剤をスプレーする。塗布面を（約１．５時
間）乾燥後、各々の綿の本番こ１０匹の成虫（Ａｎｔｈ
ｏｎｏｍｕｓ　ｇｒａｎｄｉｓ　）を着ける。上側の開
口部にカーゼの覆いをしたプラスチック製ンリンダーを
試験に付す成虫を着けた綿の木の上からかぶせて、甲虫
が逃げないようにする。処理した綿の木を２５℃、相対
温度約６０％に保持する。チャージした成虫の死亡率（
Ｒｊ　ｉｃｋｅｎｌａｇｅ％）およびアンチフイーダン
ト（Ａｎｔｉｆｅｅｄａｎｔ　）活性を処理しない対照
に対して、２．３．４および５日後に評価する。

生化学的結果 上記の生化学的例に基づく本発明化合物の生化学的試験
結果を下記の例に示す。試験の評価は得られた死亡率に
従って下記のインテックスを用いて行う。

Ａ：試験化合物濃度０．７５　ｐｐｍで死亡率８ｏ−１
ＯＯ％ Ｂ：試験化合物濃度３．０　ｐｐｍ　テ死亡率８０−１
００％ Ｃ：試験化合物！Ｉｉ　１２．５　ｐｐｍ　テ死亡率８
０−１００　　％ Ｄ：試験化合物濃度５０　ｐｐｍで死亡率８０−１００
％ Ｅ：試験化合物濃度１００　ｐｐｍで死亡率８０−１０
０　％ Ｆ：試験化合物濃度４００　ｐｐｍで死亡率８０−１０
０　％ −４７− 第１頁の続き 優先権主張　０■１９８２年５月２６日■スイス（ＣＨ
）■３２３１７８２−９ ■１９８２年９月３日［有］スイス（ＣＨ）０ｐ５２４
８／８２−３

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １　式１ 〔式中、Ｒ，、Ｒ，、、ＩＩ３および１（，４は互に独
   立したものであって、水素、メチル基またはハロゲンを
   表わし、Ｒ５は−ＣＨｌ１’２基または１〜２１のハロ
   ゲン原子により均一もしくは不均一に置換されているｃ
   ２ＣＩＯ−アルキル基を表わし、胸はハロケンを表わす
   。〕 で示される化合物。 ２、　　ＲＩ＋Ｒ２＋Ｒ，ＱおよびＩＩ４が互に独立（
   ッたものであって、水素、メチル基、フッ素、塩素また
   は臭素を表わし、■、か−ＣＨＦ、、基または１〜２１
   のフッ素、塩素または臭素原子で置換されたＣ−ｚ　　
   （２＋。 −アルキル基を表わし、Ｒ１３，がフッ素、’′ＫＦ１
   素または臭素を表わすことを特徴とする特許請求の範囲
   第１項に記載の式１の化合物。 ３　Ｒ５が−Ｃ■Ｆ２基または１〜５のフッ素または塩
   素原子で均一もしくは不均一０こ置換されているエチル
   基を表わすことを７１：！１″徴とする特許請求の範囲
   第２項に記載の式１の化合物３つ ４、　　　　Ｒ５が　−ＣＨ２−Ｃ１”、　　、　　　
   −ＣＦ、　　−ＣＦ２Ｃ？　　、　　−−ＣＶ、ＣＶＣ
   ｌ２　　。 −ＣＣ７２−ＣＣ／、３．−ＣＴ噸’２−ＣＣ１，、、
   −（：ｌ’２．−（ＩＩ、。 −ＣＣｌ２−Ｃ１３，−ＣＩ＋’、、−ＣＦ、、、−Ｃ
   ＩＩ２（：ｌ＋、、（：／、、−ＣＩ＋２−ＣｌＯ２，
   、または−ＣＨ，、−Ｃ（−：Ｌ、、基を表わすことを
   特徴とする特許請求の範囲第：３項に記・戒の式１の化
   合物。 ５Ｒ３およびＲ４が互に独立したものであって、水素、
   メチル基または塩素を表わすことをＪＩＱｒ徴とする特
   許請求の範囲第１項乃至第５１Ｊ！ｌのいずれかの頃に
   記載の式Ｉの化合物。 ６Ｒ６か塩素を表わすことを特徴とする特π［請求の範
   囲第１項乃至第６項のいずれかの」］１（こ記載の式Ｉ
   の化合物。 ７　次式 で示される特許請求の範囲第４項ζこ記載の化合物。 ８　次式 で示される特許請求の範囲第４項に記載の化合物。 ９、次式 で示される特許請求の範囲第４項に記載の化合物。 １０、　次式 で示される特許請求の範囲第５項に？Ｌ載の化合物。 １１　　次式 で示される特許請求の範囲第４ＪＩ′Ｉ（こ記載の化合
   物。 １２　　次式 で示される特許請求の範囲第４項（こ記載の化合物。 １３、次式 ％式％ で示される特許請求の範囲第３項に記載の化合物。 １４、次式 で示される特許請求の範囲第３項ζこ記載の化合物。 １５　　次式 で示される特許請求の範囲第４項に記載の化合物。 １６　　次式 で示される特許請求の範囲第４項に記載の化合物。 ■７　　次式 で示される特許請求の範囲第４ｊｆＩに記載の化合物。 １８　　次式 で示される特許請求の範囲第４項に記載の化合物。 １９　　式■ １も。 で示される化合物を式ｌ１ｌ Ｉｔ。 Ｉｔ２ で示される化合物と反応させることを特徴とする特許請
   求の範囲第１項乃至第１８項に記載の化合物〔式ＩＩ　
   、　ＩＩＩ中のＲ，〜Ｒ６は特許請求の範囲第１項乃至
   第６項の記載と同し意味を表わす。〕の製造方法。 ２０　　式ＩＶ Ｒ＜ て示される化合物を弐■ Ｉｔ２ で示される化合物と反応させるｍことを特徴とする特許
   請求の範囲第１項乃至第１８項に記載の化合物〔式ＩＶ
   　、　Ｖ中のｒｔ、〜１（１６は特許請求の範囲第１項
   乃至第６項の記載り同じ意味を表わす。〕の製造方法。 ２１４　特許請求の範囲第１２項乃至第１９項のいずれ
   かの頃（こ記載の化合物を有効成分とし、その化合物と
   共に適当なキャリアおよび／またはその他の補助薬を含
   む害虫駆除剤３． ２２、特許請求の範囲第１項乃至第１８項に記載の害虫
   、好ましくは昆虫およびり一１１類の１駆除用化合物。 お　植物有害昆虫駆除のための殺幼虫剤および殺卵剤と
   しての特許請求の範囲第２２項に記載の化合物。　　　
   □ 潜　式１１ 〔式中、ＩＬ３〜刊。は特許請求の範囲第１項乃至第６
   項の記載と同じ意味を表わす。〕 で示される化合物。 ２５　　式■ Ｉｔ４ 〔式中、ｌｔ３〜胸は特許請求の範囲第１項乃至第６項
   の記載吉同じ意味を表わす。〕 で示される化合物。 ｕ　式■ ■丸。 で示される化合物を式■１ で示される化合物と反応させて、得られた式Ｖｌｌｌ４ で示される化合物を還元することを特徴とする特許請求
   の範囲第２４項に記載の式１１の化合物〔」二記式■〜
   ■中のＩｔ、〜１（，６は％許請求の範囲第１項乃至第
   ６項の記載と同じ意味を表イー）シ、Ｘはハロケン、好
   ましくは塩素を表わす１）〕の製造方法。