JPS5879013A - 磁気テ−プ用ポリエステルの製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本尭明はフィルム形成性ポリエステルの製造方法Ｋｌｌ
するものであみ。

ポリエステルフィルム、とりわけポリエチレンテレフタ
レートフィルムは機械的特性、電気的特°性、耐薬品性
、寸法安定性勢の点で優れている仁とから％磁気テープ
用、コンデンサー用、包談用、製版用、電絶用、写真フ
ィルム用等多くの用途で基材として用いられてい為。

就中、磁気テープ用途での伸びは着しく、その中でもビ
デオテープ用途における１要は急増している・そ０１求
特性は多岐にわたるが、家庭用ビデオＫｓ？いては長時
間銀画の景求が４ＩＫ強く高１１度記−が望まれている
。ム密度記鍮を行うＪ際してベースフィルムに壁求され
る特性としては、４にフィルムが平滑で且つ取扱い作′
ｌａ性に優れていること、ドロップ・アウトの原因とな
る粗大異物のないこと及びフィルムの長期的なうね）が
少いこと卸ち犀みむらの少いことが挙げられる。

先ずフィルムの平滑性に関してであるが、一般に高密度
記録を行うｋは記録波長の燦波長化及び狭トラツク化が
必畏となるので必然的に？！生小出力低下してしまい信
号に対するノイズの開会が増大するようｋなる。

従ってこの場合ビデオヘッドとテープとの接触を充分密
にしていわゆるスベーシνダースを少（する必要がある
が、このためｋは磁性層函を平滑にしなければならず必
然的になるぺ〈平＊＊ベースフィルムが必要とされる。

一方テープの走行性を雑持すゐためＫＦｉＴｏ、＆１度
フィルム表面を粗面化しフィルムの摩ｗＩＡｓ数を低減
させる必要がある。４１に長時間−―の場合にはテープ
送〕速度が遅くなるので、低速でも安定して走行すゐむ
とが１！求される。

磁気テープ用ベースフィルふとして要求され為ａｍとし
てはこの他特にドロップアウトのないこと及びフィルム
の厚みむもの少いことを挙げられゐ。

フィルムａｍ近＜Ｋｌｉ大異物が存在すると再生信号が
欠落する。いわゆるドロップアクトが働生ずる、ので原
料ポリエステル中には粗大異物は強力存在させないよう
Ｋしなければならない― ｔた辺部フィルム品質に対する要求特性がますます厳し
く＆Ｊ）、％に磁気テープ用途においてはフィルムの厚
み精度を向上させ為ことが必要欠くべからざる条件とな
ってきえ。

このためＫは、例えｄ％公紹公ＷＢＪ７−４／４ｔコ号
公報記載のように押出口金から溶融押出し九Φ シート状物を−１冷却ドラム急冷するｌｌｉ％％該シー
ト状物の表１ｉＫ静電荷を与え蚊シート状物を冷却面に
密着させるいわゆる静電印加冷却法が知られている。

しかし１に−ＩＩＸらこの静電印加冷却法において生産
性を高める目的で回転冷却ドラムの速度を速めるとシー
ト状物と冷却ドラムとの間の密着力が減少し、いわゆる
束縛気泡が生じるようになゐが、これは製品に’ｌｌ求
される品質特性としては許容されないものである。従っ
て原料ポリエステルは静電印加冷却法が有効ＶＣ＝用で
龜るものでなけわばならない。

これら磁気テープ用ベースフィルムＫｌ’求されるｌ１
４Ｉ性を同＃に満足することは非常Ｋ１１ｌ。

いことであゐが、４９に平滑で且つ易滑という二律背反
の特性を満足させることは極めて困難で、一般にはフィ
ルム表面に均一で微細な構造を発温され為ととｋよ）こ
れらの特性を実用的に満足せんとする試みがなされてい
る。

このためにはポリエステル中に無ａｔたは有機の微粒子
を存在させれば良いことは良く知られているが、この方
法に＃ｉ大きく二つの方法がある。

その一つは添加法と呼げれるものであル、シリカ、カオ
リン、タルク、縦酸カルシウム等を粉砕、分級したのち
ポリエステル反応系％賊Ｍ時勢に添加するものである。

しかしながらこの方法を採用する場合には粗大粒子【分
級し除去する能力に機械的な鱗界があるため、Ｌ、ｔｆ
Ｌば許容し得ないほど粗大粒子が入り込んでしまう。

また一般用途と異なｊｌ、４１に均一で微細な表向状態
が要求される磁気テープ用途のために添加粒子の粒径を
小さくすると往々にして分散性が不充分とな勤凝集した
二次粒子が生成するという欠点があられれるようｋなる
。

今一つの方法は析出法と呼ばれる方法であり。

エステル交換反応触媒として用いた金属化合物残渣を利
用して系内に微細な粒子を析出させる方法である。この
方法は特殊な設備中繁雑な操作等を必要としないので容
易に実施することができるが、中は）粗大粒子の混在と
いう大きな問題点を抱えてい為。

即ち従来微細な析出粒子を得る方法としては金属化合物
１例えばカルシウム化合物やリチウム化合物を含有して
成る反応系に＃価を有するリン化合物、例えばすシＨ１
亜リン酸、エチルアシッドホスフェート、ブチル７シツ
ドホスフエート等を添加する方法が知られていゐ、これ
。

は酸価を有す為りν化合物と金属化合物との反応適度が
速いことを利用し析出粒子の微細化１町るものであるが
、本発明者はこの方法には大ｉｎ欠点があることを知っ
た。

即ちかかる方法は反応速度が速いが故に平均的な粒子径
は小さくなるものの、リン化合物を添加すると直ちに反
応が生じるため局部的に高饋度な状態となシ一部凝集に
よる二次粒子を生じるように１にる。このようにして−
生じた粗大粒子は重合反応中はぐれて微細化することが
ほとんど無い九めフィルム化したときフィッシユ・アイ
として観察畜れド胃ツプアｔトの原因となる。

本発明者はかかる点に着目し％−価を有するリン化合物
を添加せずして均一で微細な析出粒子を数多く得る方法
にりいて鋭意検討を重ねた結果、カルシウム化合物と１
価のリン化合物とい出しえものである番しかも腋）１フ
ルキルホスフアイトの添加量を加減すれば生成ポリエス
テにの５ｉｌｋ時の比抵抗（Ｉｔ定法については黴逃す
ゐ、）ｖｔｊＸＩＯ”ｌｊ−一以下とすることかで龜、
該ポリエステルに静電印加冷却法を適用すれば他めて厚
みむらの小さいポリエステルフィルムを得ゐことができ
ることを見い出した。

即ち本発明は、テレフタル酸の低級アルキルニス・チル
を主える酸成分とし、エチレングリコールを主たるグリ
コール成分として、エステル交換後重縮合を行うことに
よ）、ポリエステルを員遺すゐ方法において、重縮合反
応開始前ので後述する方法によ〕測定し九滴融時の比抵
抗がｊＸｌｏ”ρ−１以下となるようシリアルキルホス
ファイシを添加することを特徴とする磁気テープフィル
ム用ポリエステルの製造方法に存す為。

（ポリエステルの溶融時の比抵抗の測定：プリティッシ
ュジ７−ナルオブアプツイドフイジツクｘ　（！Ｉｒ１
ｔ、　＆Ｔ、ムｐｐｍ、Ｐｈｙｇ、　）　　纂／　７巻
、麺ｉｉタタ〜／／！４を頁（Ｉｙｔａ部）に記載しで
ある方法、但しこの場合、ポリ！−組成物の溶融時の温
度はコタＯ℃とし、直ｆｉｌｌ、００θマを印加し九直
シの値をｆ＃融時の比抵抗とする。） 以下本発ＷＡＫついて更に詳細に説明する。

本発明において、ポリエステル原料の酸成分としてのテ
レフタル酸の低級アルキルエステルア とはテレフール酸の炭素数１１の帯ルキルエステル、殊
にジメチルテレフタレート、を主たゐ対象とするが、そ
の−ｍを他の酸成分、例えばテレフタル酸以外のジカル
ｌン酸またはオキシカルポジ酸、ｐ−ヒト關キシエトキ
シ安息香酸、７ジビン１１、竜バシン駿等の低級７ｋ　
キにエステルで置き換えても良い。

まえポリエステル原料のグ−ロル成分とは、エチレング
リコールを主対象とするが、その一部を伽のグーロール
成分１例えばトリメナレング曽オール、テトラメチレン
グリコール、へ中賃メナレシダリゴール勢で置ｍ＊えて
％＾い。

いずれｋしても本発明でいうポリエステルとはｌ＃峰ル
％以上がエチレンテレフタレート単位でｓ１為ポリエメ
テルを指す− １１九本発−でいうカルシウム化合物とは１１ｍ０Ｑン
化金物の共存下反応系Ｋ１１ｍする亀のでなければなら
ず、′例えば酢＃、グロビオン蒙。

酪酸のような脂肪族カルボン酸のカルシウム塩、安息香
酸、ｐ−メチル安息香酸のような芳香族カルボン酸のカ
ルシウム塩、更にはエチレングリコール、グ尊ピレング
リコールのカルシウムグリコラートのようなカルシウム
アルコラード、水素化カルシウムのような無機カルシウ
ム化合物等を指す。

これらカルシウム化合物の使用態様は、カルシウム化合
物のｍ−以上を用いてエステル交換反応を省電わしめる
場合、もしくけこれらカルシウム化合物を用いて、Ｔｏ
るいは用いずしてエステル交換反応を行なわしめた系に
エステル交換反応路゛了後カルシウム化合物を添加する
場合等がＴｏ石、上記カルシウム化合物を用いてエステ
ル交換反応を行なった場合ＫＦｉ、これらカルシウム化
合物は反応末期Ｋｉｔポリエステルオリゴマーのカルシ
ウム塩となるが、本発明においては１価のリン化合物の
添加前後いずれも反応系ＫＩＩ解すゐａ〕、添加時のカ
ルシウム化合物の形態と羨ってもさしつかえない・ 本発明において使用するカルシウム化合物の意は、ポリ
エステル原料金酸成分に対し、Ｏ０／〜０．２モル％、
就中０．／　ｊ　＃０．１モル％が好ましい・カルシウ
ム化合物の添加量があまシタ〈ては析出粒子量が不足し
てフィルムとしたとき“滑〕性が不充分とな）、あｔ〉
多ｊｉＫ添加し友ときは往々にして好ましくない粗大粒
子が生成するように＆る。

本発明にシける特徴の一つはトリプルキルホスファイト
を添加する前に、カルシウム化合物Ｋ１価のリン化合物
を作用させることにある。

この場合用いるリン化合物としては反応系でカルシウム
化合−と反応して析出粒子を生じるもの、例えばリン酸
や酸性リン酸エステルよ）もむしろトリアルキルホスフ
ェートやトリアリールホメツエートが好ＩＬ＜用いられ
る。具体的にはトリメチルホスフェート、トリエチルホ
スアエート、トリブチルホスフェート、トリフエ晶ルホ
スアエート勢を挙けることができるが、本発明の思想を
損なわない範囲であればこれらのリン化合物中に微量の
リン酸や酸性リン酸エステルが含まれていても喪い。

これらリン原子と直結した水酸基を有しない、即ち酸価
を有しないリン化合物は反応系で徐々に麦化しカルシウ
ム化合物と複雑な反えを呈し、いずれの化合物も添加量
の形態と異なるようＫなるが１本発明においてはこの反
応生成物が反応系に実質的に可溶な状態でなけれはなら
ない。

本発明において３価のリンイヒ“合物を添加すゐ前に反
応系にカルシウム化合物と５価のリン化合物とを溶解状
態で存在せしめる好ましい幾つかの方法をよ）具体的に
示すと次の通勤である。

■　ポリエステル原料全酸成分に対し約Ｏ，ａｊ〜０．
／％ｋＸのカルシウム化合物な用匹てエステル交換反応
を行なった後、カルシウム化合物に対しｏ３〜／、０倍
モル１１腹のトリアルキルホスフェートを添加する。

■　上述の■のエステル交換反応終了後、ポリエステル
原料全酸成分に対し０．０　ｊ〜０、り篭ル％のカルシ
ウム化合物及び反応系に存在する全カルシウム化合物に
対し０．Ｊ〜／、０倍電ル１！度のトリアルキルホスフ
ェートを添加する。

これらの方法の中でも％に■が好壇しく用いられる。と
いうのは、本発明者が明らかｋしたとζろｋよれ鑓１通
常カルシウム化合物はエステル交換反応終了物Ｋ　Ｏ０
１モルＸ＠度しか溶解しｔｋ−が、”かかる量の１価の
リン化合物を共存させるならば多量のカルシウム化合物
を系内に溶存させることがで勤、最終的に多量の析出粒
子を得ることができるかもである・ 本発ＭＫ＆いてはこのようにしてトリアルキにホスファ
イトを添加する前にカルシウム化合物に対し特定ａｔ価
のリン化合物を特定量反応させ為が、この場合両者の反
応−関が長いはと最終的に得られる析出粒子の粒径は小
さくなる。

陶−で微細な粒子を析出させる役割を担うトＶ７にキル
ホスファイトとしては例えばトリメチルホスファイト、
トリエチルホスファイト、トリブチルホスファイトを挙
けることができる。

本発明においては析出粒子の大きさは１価のリン化合物
とトリアルキルホスファイトとの添加間ｗ／ｈＫ依存し
、添加間隔が長くなるほど析出粒子祉小さくなゐのでこ
ＯＩＡ象を利用して析出粒子径を所１１０大きさに制御
する・ しかしながら添加間隔が１０分を越えると最早析出粒子
径はそれ以上小さくならず遂に副生ジエチレングリコー
ル量が増してくるので添加間隔は３０分以内とするのが
嵐い。

ｔ＞本発明においてはトリアルキルホスファイトは生成
ポリエステルの溶融時の比抵抗が！ｘ１０”ｌＪ−一以
下となるようにその量を選択して添加しなければならな
い。

ポリエステルの溶融時の比抵抗がｚｘｉｏａΩ−備を越
えるように＆ると静電印加冷却法が効果的に適用できな
いようＫな〕、磁気テープ用ベースフィルムとしては許
容されないほど厚みむらの大きいフィルムしか得られな
いようＫなる。

この丸めＫは、通常生成ポリエステル中に！ｌＩ存して
いるリン元素の鱒原子数とカルシウム元素の１１１Ａ子
数との比がおよそ７以下となるようｋすればよく、かか
る条件を満たすよう５価のリン化合物に加えるべきトリ
アルキルホスファイトの量を選択しなければならない。

なお本発１１１においては５価のリン化合物に対す為ト
リアルキルホスファイトのモル比は０，０／＃／　、好
ましくは０．０Ｊ〜０．１の範囲がよい・この場合１価
のリン化合物またはトリアルキルホスファイトとして、
それぞれ複数のリン化合物を用い九場合は、上記モル比
はそれぞれのりν化合物の合計貫を基準とする。

この値が０．０７よ珈小さくなると析出粒予電が少＜＊
＊フィルムとした時の階に性が不充分となってしまうし
、またこの値が／よ１大きくなると析出粒子径が不揃い
に＆ると共に得られ為ポリマーの黒味が偽めて強くなっ
てしまう。

以上説明しえように％本発Ｆ１４によれば酸価を有する
リン化合物を添加せずして均一で微細な析出粒子を多量
に１！ることかでき、しかも紋析出粒子中には粗大粒子
がほとんど含まれておらず、且つ生成ポリエステル中に
残存しているリン元素とカルシウム元素との比を制御す
るとと゛により静電印加冷却法を効果的に適用し得るポ
リエステルを製造することができ、該ポリエステルを用
いて得られたフィルムは磁気テープのベースフィルふと
じて極めて適したものである。

なおポリエステルのフィルム化ＫＩＪしては公知の製膜
、例えば通常−２７０−一タＪ℃でフィルム状に溶融押
出後１０〜２０℃で冷却固化しく例えば％全昭３０−１
６３１号公報記載の方＠、）を利用できる。

以下実施例に基いて本発明をｊ！に詳細ＫＭ明する。な
お実施例中「部」とめるは「重ｋｍ」を示す、ｔた用い
た掬定法を次に示す。

／）　　１行性 農／図に示す走行系でフィルムを走行させ、脇／Ｅ−（
１）のｊｌｌｌｌｊｌの硬質クロム固定ビンにおける動
摩擦係数μＤｔ＃Ｊ定する。（ＩＩ度Ｊθ±−℃、温度
４ｏ±ｉｏ％ＲＨ）＊＊フィルムの走行速度を／、０　
＃　Ｊ、／　ｒｎ　／ｗｉｎ　、　　とし−は７０７°
とした。ｔたフィルムをＪ）の方法でテープ化し、デツ
キで種々の温ｇｉｔ下で繰ル返し使用した時の走行性も
評価した。

−２）電磁変換特性、ド四ツブアクト。

Ｊ）の方法で製造した磁気テープを市販のビデオデツキ
、Ｖｉｏｔｏｒ−ＨＲ−ＪＪＯＯｆ　用イて常連によｐ
電磁変換特性（周波数特性及びドロップアウト）を観定
した。ドロップアウトは日本自動制御−社製ドロップア
ウトカランＩ−を用いて信号出力ｚＯ％以下の１のでベ
ースフィルムに起因するものを数えた。

Ｊ）磁気テープの製造 組　　　成　　　　　　　　　１１１（重重）ｒ−ｙ・
ＩＯａを主体とする強磁性体　　　　−１０ボリクレタ
ン　　　　　　　　　　１０ニド謬セルレ〒ス　　　　
　　　゛／ｊ塩化ビニル・酢酸ビニル共重合体　　　　
　−〇導電性カーボンブラック　　　　　　　　　　！
レシチン　　　　　　　　　　　　１０メチルエチルケ
トン　　　　　　　　１００酢酸ブチル　　　　　　　
　　　コ０゜上記組成物をボールミルで一ダ時間混練。

分散液とし、ポリイソシアネート化合物を１０部加え、
更に７時間分散処理を行ない磁性塗料としえ、これを公
知の方法（例えば特開昭１　／　−／＠１１０１号公報
記載の方法）で乾燥厚６μになるようフィルムＫｍ布し
、壕だ塗料が乾かぬうちに常法によ如磁気配向させしか
ゐのちオープンに尋自乾繰、今ニアリングした・かくし
て得られた磁気テープをスーパーカレンダー処理し、Ｍ
インチ−にスリットしてテープ化した。

リ　ポリエステルフィルムの厚みむら フィルムの長手方向１０００惰毎の１０ケ所の各々につ
いて幅方向ｉｏ３毎に１０点１合計１００点のフィルム
厚みを鋤定する。

フィルム厚みの測定は安置電子製マイクロろ メーターを用いて行ない、該幽す＃箇所の周辺のフィル
ムを１０枚１ねて測定し７１当りに換算する。

すべての捌定値のうち最大値をＸｍａｘ、、最小値をＸ
ｍ１ｎ、、相加平均値を！とするときこの値は小さいほ
ど良＜　４１Ｋ　Ｏ，／　Ｊ以下が好ましい。

実施例／ （ポリエステルの製造） ジメチルテレフタレー）　７００＠、エチレングリコー
ル溶液郁及び酢酸カルシウム・−水塩０．０部部（ジメ
ナルテレフタレー）Ｋ対し０．７部モルＸ）を反応ＩＩ
Ｋとヤ加熱昇温すゐと共にメタノールを留去させエステ
ル交換反応を行ない、反応開始後約ダ峙間を１−シて一
３０℃に達せしめ、＊質的にエステル交換反応を終了し
た。この時点で反応混合物は透明でカルシウム化合物は
溶解状＠にあった。

次にこのエステル交換反応終了物に酢酸カルシウム・−
水塩０．０２部（ジメチルテレフタレートに対しＱ、７
０モル％）及びトリエチルホスフェ−１０，７１部（カ
ルシウム化合物線ＩＫ対しＱ、２倍モル）を含むエチレ
ングリコール溶液を添加した０次いで／！分後トリエチ
ルホスファイト０．０部７部（）リエチルホスフエート
に対し　Ｏ，／−倍モル）を添加し九〇 この場合リン化合物の合計亀はカルシウム化合物の総量
に対し０．２７倍モルとなぁ。

次に重合触媒として三酸化アンチ毫ン０．０４を部を添
加した後、常法に従って重合した。即ち三酸化アンチモ
ン添加後ＩＱθ分で系内の温度を一１０℃圧力をＩＯ關
ＨｆＫ達せしめ、以稜も圧力を徐々に減じ最終的に／ｕ
Ｈ１以下とし九〇 ダ時間後反応を停止し極限粘度０．４４のポリエステル
を得た。

このポリエステル中ＫＭ存しているリン元素とカルシウ
ム元素の原子数の比（Ｐｌｏａ　）を予め検量線を作成
しておいた螢光！緑味にて求めえところσ、りＩであっ
た。

會た該ポリエステルの溶融時の比抵抗はりＸ１０’ρ−
１であった・ （ポリエステルフィルムの製造） 得られたポリエステルを１２０℃で押出機よ）シーＦ′
状に押出し静電印加冷却法を用いて無定形シートとした
。この時の静電印加の条件は次の過）でＴｏゐ・即ち、
プラス電極として直径０．７■のタングステン−を用い
、これｔ回転冷却ドラムの上ｌＩＫシートの流れとｌ角
方向に饅〉、これＫｌ流電圧ｙ　ＫＶｔ印加した・無定
形シートを得たのち縦方向ＫＪ、ぐ倍、横方向Ｋ　Ｊ、
＃倍延伸し、當に厚さｉｚｐの二軸延伸フィルムが得ら
れるよう押出量及び■転冷却体Ｏｍｌを調節し、この時
の一転冷却体の連皺とフィルムの厚みむらとの関係にり
いて観察しえ・ 一転冷却体の速度をＪｏｍ７分から徐々に増したが％ａ
ｏｔｎｙ分となっても回転冷却体とシートの間の密着力
は充分に強く、次いで二軸延伸ａＪｏｎ℃で熱固定を行
なって得られたフィルムの厚みむらは０．０２と小さく
充分満足し得るものであり九。

該フィル１表ＷＪＫ＃１０．ｊμ以下の極めて均一で微
細な央起が数多く認められ／）の方法でＩＩＪ定しえ動
摩擦係数は０．Ｊダと低く作業性に優れていた。

（磁気テープとしての評価） ヒのようにして得られたフィルムにＪ）の方法で磁性層
を；−ティング％乾燥後、ｈインチ幅にスリットしてテ
ープ化した。骸テープの走行性１周液数特性（ダメガヘ
ルツにおけるＶＴＲヘッド出力）及びドーツプアウトの
測定結果を表７に示す。

実施例１ 実施例／においてトリエチルホスフェート０、／　７部
の代ＤＫ）リメチルホスフエート０．／ＪＩｔ（カルシ
ウム化合物総量に対し０．Ｐ倍モル）を、またトリエチ
ルホスファイト０．０／７＠の代ｅにトリメチルホスフ
ァイト０．０１Ｊ部ｆ用％Ａ為他は実施例／と同様にし
てポリエステルを得た。

峡ポリエステルのＰｌｏａの値はｏ、ｒ　４ｔで、その
溶融時の比抵抗ＦｉＪＸ／σ１ｇ−１であった。

次に実施例１と同様にして静電印加冷却法を用いて無定
形シートを得、引！＆き二輪延伸を行ったところ得られ
たフィルムの厚みむらは０、ＩＯと小さく磁気テープ用
ベースフィルムとして充分満足し得るものであった。

鋏フィルム及び骸フィルムを用いて得らｈたア 磁気チーぜの評価結果を表／に示すが、いずれも優れえ
特性を有していた。

比較例１ １１−Ｎ／においてトリエチルホスフェートの添加量を
Ｉｌｌ／に示す値に変える他は実ｍ例１と１ｌｉｌ橡に
してポリエステルを得た。

次いで鋏ポリエステルを用いて実り例１と同１１Ｋして
犀さノｊμのポリエステルフィルムを得た。

しかしながら静電印加冷却法を適用する際、−転冷却体
速度がＪＪｆｌｌ１分程麓から回転冷却体とシートの間
の密着力が弱くなル、最終的に得られたフィルムの厚み
むらはθ、ｊ　Ｊと極めて墨〈磁気テープ化するに値し
ないものてらった。

比較例コ 実施例／においてトリエチルホスファイトを添加しない
他は実施例Ｉと同様にしてポリエステにフィルムを得１
次いで皺フィルムを用いて得られた磁気テープの評価を
行なったーこれらの結果を表／に示すが、該フィルムに
は析出粒子かはとんと認められないため電磁変換特性に
は優れている１ののフィルムの取）扱い作業性及び製品
テープの走行性が極めて悪く実用性に乏しいものであっ
た。

比較例Ｊ 実施例／においてトリエチルホスフェート０、／１部の
代）Ｋリン酸０．０１部を用い、且つトリエナルホス７
アイ）を添加しない他は実施例１と同様にしてポリエス
テルを得え。

次いで該ポリエステルを用いて実施例／と同様にして二
軸延伸ポリエステルを得、更に＠気テープとしての評価
を行なった。こわらの結果を表７に示す。

ポリエステル中に析出した粒子は極めて小さいので、ｖ
！１ヘッド出力は嵐好なレベルにあるが、ｓ＆行性がや
や不安定である。ｔた黴細な析出粒子の伽ＫＪμ以上の
凝集粒子が５ｌＪｌｉ多く認められ、これがド關ツブア
ウト特性を損ねている。

比験例ダ 実施例／においてトリエチルホスフェートとトリエチル
ホスファイトを同時に添加する他はｌＩ麹例Ｉと同様に
してポリエステルを得た。

次いで該ポリエステルを用いて実施例Ｉと同様にしてポ
リエステルフィルムを得、更に磁気テープとしての評価
を行なった。これらの結果を表／に示す。

ポリエステル中に析出した粒子は／−Ｊμ程度と大きく
走行性に優れたフィルムは得られる％（Ｄ（ｒ）、Ｖ’
ｌＢヘッド出力において劣るものであつえ。

【図面の簡単な説明】

ａｌｌ／ＩＩは走行性を評価す為走行系を示し、（■）
はｊｌＥＩｇ−の硬質クロム固定ビン、（１）は入ロテ
ンシ曹ンメーター、（墓）は出ロテンシ曹ンメーターを
示し、−は１０７°である。 出　願　人　　ダイアホイル株式会社 Ｍｌ　　図

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. （１）　　テレツＩｋ酸の低級アルキルエステルを主え
   る酸成分とし、エチレンダリーールを主たる／　ｖ３：
   ｌ−６成分として、エステル交換ａｍ−會を行うととＫ
   よ）、ポリエステルを製造する方法において、重縮合反
   応開始前の任意の時点で、カルシウム化合物と５価のリ
   ン化会物とを反応４に＊ｆ１４状鰺で存在せしめ、次い
   で本文中に定義した方法によ〉測定した溶融時Ｏｊｔ抵
   抗が１％１０−Ω−国以下となるエリトリアにキルホメ
   ファイトを添加することを特徴とする磁気テープフィル
   ム用ポリエステルの製造方法・