JPS5876261A - ゴムホ−ス - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 単層又は二層以上からなるゴムホースＫＩＩＬ、特に自
動車用燃料ホース等に適用すると効果的なものである。

昨今の燃料回路系ホース、特に電子燃料噴射装置を備え
た燃料回路系に適用する自動車用燃料ホース轄、内部を
流通・ｆるガソリンかエンジンの高温化又は内圧の増大
（Ｃ伴い劣化し＋　−ｒ　＜　、耐サワーガソリン性が
蜜求される。また、燃料ホースには燃料事情の悪化に伴
う耐アルコール添加ガソリン性（以１・１−耐ガソホー
ル性」という）の向上、δらには大気汚染に＾、■する
法規制しく伴う耐ガソリン透過性の向上が要ボされる寺
、伝来に比して種々の苛ｔ６な条件トに１、ける諸性１
１４か愛求されていな０ このような緒性能を満たすゴム材料として７ツ累ゴムが
ある。フッ素ゴムは、耐熱性．耐ガソリン性はもとより
、耐ダワーガソリン・性．耐ガソホール性．耐ガソリン
灼過性痔に置ｚＩ〔いる。従っテ、コのフッ素ゴムｈ．
燃料ホ　スＱーノ内層材料として脚光をあびてきている
が、他方このフッ素ゴムは常態物性等に男り、さらには
、１１μのＮＢＲ．Ｃ１１　’Ｈ等の内層材料ｖｃ．ｔ
．Ｌ　して１０・〜ｌＯ倍と非常に高価であり、内層材
＋１に用いると址■ホース自体の製造コストが縞くなる
。

本発明ｔま上記Ｏでかんがみて、閣］ヅワーガソリン性
、耐ガソホール性及び耐ガソリン透過性に優ｉｔしかも
常態物性も良好な内層を備えたゴムホース全提供するこ
とを目的とする。

本発明の他の目的は、上記諸性能を有する内層全備えた
ゴムホースを安価に提供することにある本発明は、ａ、
β−不飽和ニトリル、共役ジエン及びアクリル＃（又は
メタクリル＃）フルオロアルキルの三元共重合体ゴム、
又はこの三元共重合体ゴＪ−に塩化ビニル系樹脂を混合
したゴム組成物でゴムホースの内層を形成することによ
り上記目的を達成する。

以上、本発明のゴムホースを、図例に基づいてＨ細ＣＣ
説明する。

ここでは、Ｗｓ１図に示すような、内層／、−組補強糸
層２及び外層３からな＠燃料ホースを例に採り説明する
が、これに限られ（転）ことなく単層又は二層以上から
なる槓々のゴムホースに本発明は適用μｊ能である。

内層／は、α、！−不飽和二トリル、共役ジエン及びア
クリル＃Ｉ（又はメタクリル１褒）フルオロアルキルの
三元共ム貧体ゴム（以上１−　Ｎ　ｈｌ　Ｅ’Ｊと略す
）、又はこのＮ　＋＋　Ｅ’に塩化ビニル系樹脂（以上
「ＰＶ（：Ｊと略−ｆ）を混合し１ζコム組成物で形成
されている。

上記Ｎ　ＢＥ’におけな各成分の＊Ｊ、ｌ戊比率は、三
成分の合計モル数基準で、α、β−不蜆和二トリルノ５
−ＸＯモル％（好ましくＱｉ）ｓ−ｓｏモル％）、共役
ジエン１０〜７５モル％（好ましくは３５〜６５モル％
）、アクリル酸（スレよメタクリル酸）フルオロアルキ
ル２〜Ｓ５士ルぶ（好ましくけ５〜３０モル％）であ４
）　ｏ　Ｎ　Ｈｂ−６ｓのａ、β−不飽和二）　ＩＪル
の死中が７３モル％未満では耐ガソリン性に劣り、６０
モル％金超えると樹脂状となり加工性に劣な。共役ジエ
ンυノ比￥が１０モル％未満ではゴム弾性に劣り、加硫
物の常態物性も悪化する１、また、共役ジエンの比Ｊ＄
が７！モル％を超えると耐ガソリン性、耐ガソホール性
に劣る。アクリル酸（メタクリル酸）フルオロアルキル
の比率がコモル％未１＋ｓｊでは耐すウーガノリン性及
び耐ガソホール性に寄与せず、５５モル％を餡えると耐
寒性に劣る。なお、このＮＢＦｔｆ通常の乳化重合によ
り極造すゐことができる。

上記α、β−不飽和二トリルとして虹、アクリルニトリ
ル、ａ−クロロアクリジニトリル、ｆｆ−フルオロアク
リロニトリル、メタクリルニトリル２エタクリロニトリ
ル等が例示できる。共役ジエンとし、てｔａ、ｉ、３−
ブタジェン、−一りロロー／、３−ブタジェン、−一メ
チル−７，３−ブタジェン等が例示で吉な。アクリル酸
（又はメタクリル酸）フルオロアルキルとしては、アル
キル基の炭素微妙ｉ／〜２０（好ましく／ｆｉｌ〜／ｊ
）のもノテ、／、／−ジヒド四ペルフルオロプロピルア
ク・リレート、／、／、５−トリヒドロペルフルオロヘ
キシルアクリレート、／　、／　、２．２−テトラヒド
ロペルフルオロプロピルアク−リレート、１、／　、７
−ト！Ｊヒドロペルフルオロへブチルアクリレート、／
、／−ジヒドロペルフルオロオクチルアクリレート、１
．ｌ−ジヒドロペルフルオロデシルアクリレート及びそ
れらのメタクリレート等が例示で１！、る。このＮ　Ｂ
　Ｆ　Ｋおり一三成分の最も好ましい組合せは、アクリ
ロニトリルと／、３−ブタジェンと／、／−ジヒドロペ
ルフルオロデシルアクリレート（又はメタクリレート）
又はｌ。

／−ジヒドロペルフルオロデシルアクリレート（又はメ
タクリレ−ト）である。

を記＋Ｊ　Ｂ　Ｆと混合−ｆ心ｐｖｃは　」ζり塩化ビ
ニル又は１該１ヒビニルとｅＩ￥　ｒ”ｌビニル、上ｔ
レン、プロピレン、ブタジェン、スチレン得と／）ＪＪ
ｔｊＬ合体（通常塩化ビニルよ−６０モル％以Ｌ１好ま
しくは１０モル％以上）でイ、す、好ましくは平均重合
度５００−．２０００Ｃ／）＝Ｃ（１）ｋ用い、。ｌ”
　Ｖ　Ｃ（Ｄ配合Ｖは、Ｎｉ３Ｆ’９７〜弘Ｏｆｉ蓋ｍ
ｓ　Ｕζに４　Ｌ　テ３〜ｔ　Ｏ慮量都である。、３厘
一部未満では１．”　Ｖ　Ｃ添加効果が見らｔ１１’、
、ｇυ虫ｉは超し表ゴム的性質が低Ｆｆ、ｂ。Ｎ　Ｂ　
、ｔ”　Ｉｃ　Ｌ’　”／　Ｃｔ　ＩＭ　’ｔ：ｒ　’
４’　６　方法ハ、％に制＠社ないが、ロールやパンバ
リミキサーを用いて混練するか、又は液中で＞ｊ敗混合
した後共沈δせる。

上記ＮＢＦ又ｋｘ　Ｎ　１３　Ｆ　Ｋ　Ｐ　Ｖ　（、”
を混合した各ゴム材料には、通常使用名ねる各種副資材
、例えばカーボンブランク、シリカ、金属酸化物のよう
な無機質充填剤やリグニンのような有機質充填剤、軟化
剤、可塑剤、酸化防止剤、着色剤等を適宜配合し、さら
に硫黄系、又は有機過酸化物等の加硫剤を適宜加えて混
疎後、押出機３ζて内層ｌ　（肉厚７．０−２０１，５
１ｔ）を押出し後、編組補強糸層２′ｆ：形成シ１、接
着剤を塗布後、押出機により外Ｍ３を押出し成形１心。

このとき、外層のゴム材料は特に限定されずＣＳＭ、Ｃ
Ｉ（、ＣＨＲ等の合成ゴム１ｒ用いる。加硫条件は、温
度ｌ１５〜／７０′Ｃで３０〜９０　ｍｉｎとする。

こうして−造されたゴムホースは、後述の突弛例で宗す
ように、耐サワーガソリン性、耐ガソホール性及び耐ガ
ソリン嶋過性に優れ、しかも常態物性も良好な内層′ｆ
ｔ備えており、さらに、フッ素ゴムのような高価なゴム
材料を使用しないので一安価に製造することができる。

以下１爽施 の効果金＃認すゐ。

実施例及び比較例σ）各試験片Ｑゴ、弔／表に示す配合
処方のゴム材料を押出機を用（・て外径？．　３φ×内
径Ｚ５φ　の断面ｊし状に押出Ｉ−１／　３　０　’Ｃ
　Ｘ　ＪＯ　ｍｉｎでｊＪＩＩ　ｌ＊　ｔ−行ないチュ
ーブを製造した。このチューブからダンベに型試験片を
す１ち抜き、各種物性試験をＦ１方法ＱＣより行なつｋ
　Ｏ第１表の脚注におけるＥＤはブタジェン、Ａｌｌは
アクリロニトリル、Ｆ　）！：　Ａ　ｆま／．／〜ジヒ
１７　１Ｊペルフルオロエチルアクリレートである。

（Ａ）常態物性 破断強δ（’Ｉ’Ｂ）、破断伸び（１，１Ｊ）及び硬き
（Ｈｓ）ＫついてＪ．ｌＳ−に’−乙ＪＯ／により測定
した。

（ト）耐サワーガソリン性 う吟ロイルパーオキサイド／　Ｗ”Ａ　含有の１０’Ｃ
７　ユｘ　Ａ／　（コ溶？＆　ｖｃ試験片（ＪＬＳｊ号
）を表示の時間（２弘り単位）浸漬後、至ｌＩ＋ｊ　Ｘ
λ＜＜ｈ放置−）６０℃×２１Ｉｈ減比乾燥Ｌ　／（状
しにおける破断強さく’Ｉ’ｓ）、破断伸び（ＩＩＩＢ
Ｂ）／ンび凧裂発生伸び（ｋ４ａ）νζついて．＋　：
ｒ　ｓ　−　Ｋ　−　＝　３０　／　／’ＩＬ；（Ｃ）
耐亀裂成長性 試験片（Ｊ工Ｓ／呼）に４ｃＯ鱈間隔の標線を付けその
中央１１に２０Ｊｆｆ＠ｌの亀裂を入れ、適当な器具に
より試験片にＳＯ％の伸び（標線間６０調）を与え、こ
の状態の試験片′ｔ−７ユエルＣに浸漬して試験片が破
断するまでの時間を測定した。

０）伸張耐久疲労性 ２０１４１１１間隔の標線を付けた試験片（、Ｔ　Ｉ　
Ｓ　３号）を、標線間が０〜１００％伸張するように設
定したデマチャ試験−に取り付けて、０〜１００％伸張
を繰り返し、試験片破断までの伸張往復回数を測定した
。

（へ）耐ガソホール性 メタノールコＱ　ＶＯＩ％含有のダＯ℃のガソリン溶液
に試験片（２０×２０Ｘ２ａｇ）を表示の時間（コ４ｃ
ｈ単位）浸漬後の体積増加率（ΔＶ）＊−測定した。

第２表の結果から、本発明のゴムホースノ内−（ｓｉｌ
ｉ！！施例／−ｆ）は、耐サワーガソリン性及び耐ガソ
ホール性に優れ、常態物性もＮＢＲ等で形成した場合（
比較例１−２）に比して余り低下していないことがわか
る。また、ＮＢＦＫＰＶＣ’を混合した材料で内層を形
成した場合（’ｊ！施例ダ〜ｌ）は、同一のＮ　Ｂ　Ｆ
で形成した場合（’Ｊｉ’施例２）に比して、破断強さ
やガソホー゛ル性がさらに向上することがわかる。

【図面の簡単な説明】

第７図は本発明ｔ−適用したゴムホースの−Ｈを示す斜
視図である。 ｌ・・・内聯、２・・・編組−強糸屑、３・・・外層。 特　　許　　出　　願　　人 豊田合成株式会社 トヨタ自ｌ１Ｉｒ車工業株式会社 ＃　１　図

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、α、β−不飽和二トリル、共役ジエン及びアクリル
   ＃（又はメタクリル酸）フルオロアルキルの三元共重合
   体ゴムで内層が形成されていることを特徴とするゴムホ
   ース。 ２、α、β−不飽和二トリル、共役ジエン及びアクリル
   酸（又はメタクリル＃１）フルオロアルキルの三元共重
   合体ゴムに塩化ビニル系樹脂を混合したゴム組成物で内
   層が形成されていることを特徴とするゴムホース。