JP4003224B2

JP4003224B2 - 繊維補強ホース

Info

Publication number: JP4003224B2
Application number: JP25258799A
Authority: JP
Inventors: 忍神戸; 康雄山本; 知巳井上
Original assignee: Sumitomo Riko Co Ltd
Current assignee: Sumitomo Riko Co Ltd
Priority date: 1998-11-16
Filing date: 1999-09-07
Publication date: 2007-11-07
Anticipated expiration: 2019-09-07
Also published as: JP2000213670A

Description

【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、内側ゴム層と外側ゴム層との間に繊維補強層を設けて一体に加硫成形した繊維補強ホースに関する。
【０００２】
【従来の技術】
従来、自動車用のオイル系ホース、エア系ホース等においては、耐熱性，耐油性，耐圧性，シール性等の各種の性能が要求されることから、例えば実公平６−４７７２０号公報に見られるように、内側ゴム層と外側ゴム層との少なくとも一方を耐熱性や耐油性に優れたアクリルゴム系の材料を以て構成し、かつ、内側ゴム層と外側ゴム層との間に耐熱性，耐薬品性，強度等の優れたアラミド系補強糸を用いた繊維補強層を設けて、これらを一体に加硫成形している。
【０００３】
ところで、アラミド系補強糸は非常に高価であり、ホース製作時のコストアップを招いてしまうため、より安価に利用できる補強糸（その代表的なものがポリエステル補強糸やポリアミド補強糸である。）を用いて繊維補強層を構成したいと言う要求が一般的である。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】
しかしながら、アラミド系補強糸と異なり、ポリエステル補強糸やポリアミド補強糸は熱，オイルあるいは特定の加硫剤等により劣化し易い。従って、ポリエステル補強糸やポリアミド補強糸の繊維補強層を設けるについては、その充分な劣化対策が必要であり、しかもこの対策が他面においてアクリルゴムの物性やホースの良好な加硫接着を阻害するものであってはならない。
【０００５】
例えば、特開平１０−２０５６６０号公報に係る「繊維補強ゴムホース」の発明では、ポリエステル補強糸からなる繊維補強層を設けると共に、内側ゴム層と外側ゴム層との少なくとも一方をカルボキシル基架橋席含有アクリルエラストマーで構成し、かつ、これに加硫剤として多価アミンを配合している。
【０００６】
しかし、アクリルエラストマーの架橋席とされたカルボキシル基は、ポリエステル補強糸の耐熱，耐油劣化等の防止上からは必ずしも好適ではなく、繊維補強層の劣化に基づくホースの耐圧性不足を招く恐れがある。
【０００７】
一方、特開平９−２２７７４９号公報に係る「エラストマー組成物及びゴムホース」の発明では、アクリルゴムに優れた押出し加工性や引張り強度を与えるために、エポキシ基含有アクリルゴムに対してチオウレア化合物，イミダゾール化合物，第４級アンモニウム塩等を配合しているが、繊維補強ホースを対象とせず、よって補強糸の劣化対策には何ら触れていない。
【０００８】
そこで本発明は、加硫系配合物やアクリルゴムの架橋席等の最適化対策を一体的に実施することにより、繊維補強層の劣化防止とアクリルゴムの良好な物性や加硫接着性を同時に実現し、結果的にポリエステル繊維補強層を有する繊維補強ホースの耐熱性，耐油性，耐圧性，シール性等の各種性能を確保することを、解決すべき課題とする。
【０００９】
【課題を解決するための手段】
（第１発明の構成）
上記課題を解決するための本願第１発明（請求項１に記載の発明）の構成は、少なくとも一方がアクリルゴムからなる内側ゴム層と外側ゴム層との間に、ポリエステル補強糸又はポリアミド補強糸の繊維補強層を設けて一体に加硫成形した繊維補強ホースにおいて、前記アクリルゴムがエポキシ基含有アクリルゴムであり、かつ、これにトリメチルチオウレアを一部に含む加硫系配合物が配合されている、繊維補強ホースである。
【００１０】
（第２発明の構成）
上記課題を解決するための本願第２発明（請求項２に記載の発明）の構成は、前記第１発明に係る加硫系配合物におけるトリメチルチオウレアの配合量が、アクリルゴム１００重量部に対して０．０５〜１．５重量部である、繊維補強ホースである。
【００１２】
（第３発明の構成）
上記課題を解決するための本願第３発明（請求項３に記載の発明）の構成は、前記第１発明又は第２発明において、加硫系配合物が、前記トリメチルチオウレアと、それぞれ適量のイミダゾール化合物及び４級アンモニウム塩からなる、繊維補強ホースである。
【００１３】
（第４発明の構成）
上記課題を解決するための本願第４発明（請求項４に記載の発明）の構成は、前記第１発明〜第３発明において、アクリルゴムのエポキシ基含有量が０．７〜２．３重量％である、繊維補強ホースである。
【００１４】
（第５発明の構成）
上記課題を解決するための本願第５発明（請求項５に記載の発明）の構成は、前記第１発明〜第４発明において、アクリルゴムが、エチルアクリレートが６０重量％以上であるモノマー組成を有する、繊維補強ホースである。
【００１５】
（第６発明の構成）
上記課題を解決するための本願第６発明（請求項６に記載の発明）の構成は、前記第１発明〜第５発明において、アクリルゴムに配合するカーボンブラックの平均粒子径が３０〜７５ｎｍである、繊維補強ホースである。
【００１６】
（第７発明の構成）
上記課題を解決するための本願第７発明（請求項７に記載の発明）の構成は、
前記第１発明〜第６発明に係るポリエステル補強糸の含有するカルボキシル基末端基の含有量が２０当量／トン以下である、繊維補強ホースである。
【００１７】
【発明の作用・効果】
（第１発明の作用・効果）
第１発明において、アクリルゴムとしてエポキシ基含有アクリルゴムを用いるので、前記従来技術のようにカルボキシル基架橋席含有アクリルエラストマーを用いる場合に比較して、ポリエステル補強糸やポリアミド補強糸の劣化が小さい加硫剤（イミダゾール化合物など）を用いることができると言う理由から、ポリエステル補強糸の劣化防止上好適である。
【００１８】
又、劣化し易いポリエステル（又はポリアミド）繊維補強層が不可避的にある程度劣化したとしても、加硫系配合物の一部にチオウレア化合物を含むので、加硫成形されたアクリルゴムが繊維補強層の劣化を有効にカバーし得る常態物性（特に圧縮永久歪）を示し、金属製パイプ等との接合部におけるホースのシール性を確保できる。
【００１９】
（第２発明の作用・効果）
チオウレア化合物を過剰に（例えば２重量部以上）配合すると、アラミド系等の芳香族ポリアミド補強糸に対しては劣化作用を示さないが、ポリエステル補強糸やポリアミド補強糸に対してはその劣化を促進することが分かっている。しかし第２発明では、他の加硫系配合物の併用下に、チオウレア化合物の配合量を１．５重量部以下とすることにより、かかる不具合を回避できる。
【００２０】
加硫系配合物におけるチオウレア化合物の配合量が、アクリルゴム１００重量部に対して０．０５重量部未満の場合、アクリルゴムの過大な圧縮永久歪を防止する上で、必ずしも好ましくない。
【００２１】
（第３発明の作用・効果）
第３発明においては、チオウレア化合物としてトリメチルチオウレアを用いるので、第１発明又は第２発明におけるチオウレア化合物の効果を最も好ましく得ることができる。
【００２２】
（第４発明の作用・効果）
本発明の加硫系配合物として、チオウレア化合物と共に用いる他の加硫剤，加硫促進剤の種類は余り限定されないが、第４発明のように加硫剤としてイミダゾール化合物、加硫促進剤として４級アンモニウム塩をそれぞれ適量（例えば、アクリルゴム１００重量部に対して前者を０．１〜３重量部、後者を０．１〜３重量部）用いることにより、結果的にチオウレア化合物の過剰な使用を回避できると共に、アクリルゴムに適切な常態物性を与え、圧縮永久歪を小さくすると言う効果を得ることができる。
【００２３】
（第５発明の作用・効果）
第５発明において、アクリルゴムのエポキシ基含有量を０．７重量％以上とするので、アクリルゴムに適切な常態物性、圧縮永久歪を与えることができる。又、アクリルゴムのエポキシ基含有量を２．３重量％以下とするので、架橋席の過剰による押出加工性等の悪化を防止することができる。
【００２４】
（第６発明の作用・効果）
第６発明において、アクリルゴムが、エチルアクリレートが６０重量％以上であるモノマー組成を有するので、エンジンオイル等の油との接触又は浸漬によるアクリルゴム層の体積変化が小さく、従ってアクリルゴム中の加硫剤の補強糸層への移行を低減できるため、補強糸の劣化を低減させることができる。
【００２５】
（第７発明の作用・効果）
第７発明において、アクリルゴムに配合するカーボンブラックの平均粒子径を３０〜７５ｎｍとするので、その平均粒子径が過小（例えば３０ｎｍ未満）である場合のような加工性の悪さを回避でき、繊維補強ホースにおける内／外ゴム層の良好な押出加工性を確保することができる。
【００２６】
（第８発明の作用・効果）
第８発明において、含有するカルボキシル基末端基の含有量が２０当量／トン以下であるポリエステル補強糸を用いて繊維補強層を構成するので、繊維補強ホースの耐圧性を確保できる。その理由は、カルボキシル基末端基の量を低減させることにより、加硫系配合物中のチオウレア化合物による補強糸の劣化を防止できるためと推定される。
【００２７】
【発明の実施の形態】
次に、第１発明〜第８発明の実施の形態について説明する。以下において単に「本発明」と言うときは、第１発明〜第８発明を一括して指している。
【００２８】
〔繊維補強ホース〕
本発明の繊維補強ホースは、内側ゴム層と外側ゴム層との間にポリエステル補強糸あるいはポリアミド補強糸の繊維補強層を設けて一体に加硫成形され、かつ、前記内側ゴム層と外側ゴム層の一方又は双方がアクリルゴムからなるものである。
【００２９】
内側ゴム層が繊維補強ホースの最内層を構成していても良いし、内側ゴム層の更に内側に他のゴム等の材料からなる最内層が形成されていても良い。又、外側ゴム層が繊維補強ホースの最外層を構成していても良いし、外側ゴム層の更に外側に他の材料からなる最外層が形成されていても良い。
【００３０】
繊維補強ホースの用途は限定されないが、特に耐熱性，耐油性，耐圧性，シール性等の性能が要求される用途、例えば自動車用のオイル系ホース，ラジエーターホース，自動変速機油の冷却配管用オイルホース，エンジンオイルの冷却配管用オイルホース，エア系ホース等が好適である。
【００３１】
〔アクリルゴム〕
繊維補強層の内側ゴム層及び／又は外側ゴム層を構成するアクリルゴムは、架橋席としてエポキシ基を含有するものであって、エポキシ基を含有する架橋席モノマーと、これに対して共重合可能な少なくとも一種のモノマーとを、乳化重合，懸濁重合，溶液重合，塊状重合等の公知の方法で共重合させたものである。
【００３２】
上記架橋席モノマーとしては、例えばグリシジルアクリレート，グリシジルメタクリレート，アリルグリシジルエーテル，メタアリルグリシジルエーテル等を挙げることができる。そして第５発明の作用・効果として前記した理由から、アクリルゴムのエポキシ基含有量が０．７〜２．３重量％となるような比率でこれらの架橋席モノマーを共重合させることが好ましい。
【００３３】
架橋席モノマーに対して共重合可能なモノマーの主成分としては、メチルアクリレート、エチルアクリレート、ｎ−プロピルアクリレート、ｎ−ブチルアクリレート、イソブチルアクリレート等の公知の各種アクリル酸アルキルエステルや、２−メトキシエチルアクリレート、２−（ｎ−プロポキシ）エチルアクリレート、２−（ｎ−ブトキシ）エチルアクリレート、３−メトキシプロピルアクリレート等の公知の各種アクリル酸アルコキシアルキルエステルが挙げられる。
【００３４】
なお、第６発明のように、アクリルゴムが、エチルアクリレートが６０重量％以上であるモノマー組成を有することが、前記したような補強糸の劣化の低減と言う作用・効果上の理由から好ましい。
【００３５】
架橋席モノマーに対して共重合可能なその他の成分としては、１，１−ジヒドロペルフルオロエチル（メタ）アクリレート、１，１−ジヒドロペルフルオロプロピル（メタ）アクリレート、１，１，５−トリヒドロペルフルオロヘキシル（メタ）アクリレート等の公知の各種含フッ素アクリル酸エステルや、１−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート等の公知の各種水酸記含有アクリル酸エステルや、ジエチルアミノエチル（メタ）アクリレート、ジブチルアミノエチル（メタ）アクリレート等の公知の各種第３級アミノ基含有アクリル酸エステルや、メチルメタクリレート、オクチルメタクリレート等の公知の各種メタクリレートの他、公知の各種のアルキルビニルケトン、ビニルエーテル、アリルエーテル、ビニル芳香族化合物、ビニルニトリル、エチレン、プロピレン、塩化ビニル、塩化ビニリデン、フッ化ビニル、フッ化ビニリデン、酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル、アルキルフマレート等が挙げられる。
【００３６】
本発明に用いるアクリルゴムの例を商品名によって例示的に列挙すると、日本メクトロン社製の商品名ノックスタイト，日本ゼオン社製の商品名ニポールＡＲ，東亜ペイント社製の商品名トアアクロン，電気化学工業社製の商品名デンカＥＲ，日信化学工業社製の商品名ＲＶシリーズ，住友化学工業社製の商品名エスプレンＥＭＡ，日本合成ゴム社製の商品名ＪＳＲ−ＡＲ及びＡＲＥＸ等を挙げることができる。
【００３７】
〔加硫系配合物〕
アクリルゴムに適用される加硫系配合物は、チオウレア化合物と、これに併用される他の加硫剤及び／又は加硫促進剤からなる。
【００３８】
チオウレア化合物としては、例えばトリメチルチオウレア、エチレンチオウレア、Ｎ，Ｎ’−ジフェニルチオウレア，ジオルソトリルチオウレア，ジエチルチオウレア，ジブチルチオウレア，ジラウリルチオウレア等の各種のチオウレア化合物を用いることができるが、特にトリメチルチオウレアがアクリルゴムの圧縮永久歪を改良する効果が大きい。
【００３９】
チオウレア化合物の過剰配合を避けつつ充分な加硫接着性を得るために、加硫系配合物としては、チオウレア化合物の他に適量の加硫剤及び／又は加硫促進剤を配合することが好ましい。このような加硫剤や加硫促進剤の種類は特段に限定されないが、例えば加硫剤としてイミダゾール化合物を、加硫促進剤として４級アンモニウム塩を用いることが好ましい。その場合において、アクリルゴム１００重量部に対して、イミダゾール化合物は０．２〜３重量部、４級アンモニウム塩は０．１〜３重量部配合することが好ましい。
【００４０】
上記イミダゾール化合物としては、イミダゾール骨格における各置換位置に任意の原子又は原子団が置換したものを任意に使用することができ、例示すれば、１−メチルイミダゾール、１，２−ジメチルイミダゾール、１−ベンジル−２−エチルイミダゾール、１−ベンジル−２−フェニルイミダゾール・トリメリット酸塩、１−アミノエチル−２−メチルイミダゾール、１−シアノエチル−２−エチル−４−メチルイミダゾール及びそのトリメリット酸塩、２，４−ジアミノ−６−〔２’−メチルイミダゾリル−（１）’〕エチル−ｓ−トリアジン・イソシアヌール酸付加物、Ｎ，Ｎ’−ビス（２−メチルイミダゾリル−１−エチル）尿素、Ｎ，Ｎ’−〔２−メチルイミダゾリル−（１）−エチル〕アジポイルジアミド、１−ドデシル−２−メチル−３−ベンジルイミダゾリウムクロライド等が挙げられる。
【００４１】
上記４級アンモニウム塩としても任意のものを使用することができ、例示すれば、テトラエチルアンモニウムブロマイド、テトラブチルアンモニウムクロライド、セチルトリメチルアンモニウムブロマイド、ｎ−ドデシルトリメチルアンモニウムブロマイド、セチルピリジウムクロライド、１，８−ジアザ−ビシクロ（５，４，０）ウンデセン−７−ベンジルアンモニウムクロライド、セチルピリジウムアイオダイド等が挙げられる。
【００４２】
〔カーボンブラック〕
アクリルゴムにはカーボンブラックを配合することも好ましい。但し、平均粒子径（電顕法で測定される長さ平均粒子径で表示される値）が３０ｎｍ未満のカーボンブラックはゴムの押出加工性の悪化と言う不具合を伴う場合があるため、３０ｎｍ以上の平均粒子径のものが好ましい。又、平均粒子径が７５ｎｍを超えると、常態物性の悪化、押出加工性の悪化の点で好ましくない場合がある。
【００４３】
好ましいカーボンブラックを商品名で表記すると、東海カーボン社製のシースト１１６，シーストＳＯ，シーストＳ等を挙げることができる。これらのカーボンブラックの配合量は特段に限定されないが、アクリルゴム１００重量部に対し、３０〜１００重量部が好ましい。
【００４４】
〔繊維補強層〕
繊維補強層はポリエステル補強糸あるいはポリアミド補強糸からなるものを用いる。ポリエステル補強糸あるいはポリアミド補強糸の種類やデニール数等は限定されない。又、繊維補強層はこれらの補強糸をブレード巻きしたものでも、スパイラル巻きしたものでも良く、スパイラル巻きの場合において一重あるいは二重の逆方向のスパイラル巻き又はその二重のスパイラル巻きの間に中間ゴム層を介在させたもの等の実施形態を任意に採用することができる。
【００４５】
ポリエステル補強糸としては、含有するカルボキシル基末端基の含有量が２０当量／トン以下であるポリエステルを用いたものが、前記第８発明の作用・効果の欄で説明した理由から、好ましい。
【００４６】
【実施例】
〔第１実施例〕
（アクリルゴム組成物の調製）
末尾の表１（表中の「ｎ−ＢＡ」とはｎ−ブチルアクリレート、「ＥＡ」とはエチルアクリレートであり、表中の数値の単位は重量％である）に示すモノマー組成のアクリル系エラストマーＡ〜Ｆ１００重量部に対して、それぞれ末尾の表２における実施例１−１〜１−７、末尾の表３における比較例１−１〜１−６の各例に示すように配合物を添加（表中の数値の単位はいずれも重量部である）して混練し、各例に係るアクリルゴム組成物を得た。
【００４７】
なお、表２，３において、「シースト１１６」〜「シースト６」はいずれも東海カーボン社製のカーボッブラックであって、その平均粒子径は、シースト１１６が３８ｎｍ，シーストＳＯが４３ｎｍ，シーストＳが６６ｎｍ，シースト６が２２ｎｍである。又、「アサヒサーマル」は旭カーボン社製のカーボッブラックであって、その平均粒子径は８０ｎｍである。
【００４８】
又、表２，３に示すように、各例において、イミダゾール化合物（１，２ジメチルイミダゾール）を０．５重量部、４級アンモニウム塩（オクタデシルトリメチルアンモニウムブロマイド）を０．５重量部配合し、かつ、比較例１−１を除いては、チオウレア化合物（トリメチルチオウレア）をそれぞれ表に記載の通りの重量部ずつ配合している。
【００４９】
（押出加工性）
アクリルゴム組成物の押出加工性の評価を、ＡＳＴＭＤ２２３０に準拠して、未加硫ゴムに４０°Ｃ×７２時間後の熱老化を施した後のガーベイダイ評価によって行った。表２，３における「エッジ」の表記はガーベイダイによる押出成形物のエッジ部分の外観（鋭利性と連続性）を表し、「エッジ」欄の数値は、１（劣）から１０（優）までの１０段階評価の値を表す。又、表２，３における「表面肌」の表記は表面肌の平滑性を表し、「表面肌」欄の「Ａ〜Ｅ」の文字はそれぞれＡ（優）からＥ（劣）までの５段階評価の記号を表す。
【００５０】
（物性）
各例に係るアクリルゴム組成物を用いて、６インチミキシングロールにより厚さ２ｍｍの未加硫ゴムシートを作製し、これに１６０°Ｃ×６０分のプレス加硫の後、１５０°Ｃ×８時間のオーブン加硫を施して、常態物性評価用のゴム試験片を得た。
【００５１】
これらのゴム試験片につき、ＪＩＳＫ６３０１に準拠して、常態物性としての引張り強さ（ＭＰａ），伸び（％），硬さ（ＪＩＳ−Ａ）と、１５０°Ｃ×７２時間の条件による圧縮永久歪とを評価した。その結果を表２，３に示す。
【００５２】
（耐油性）
上記各例に係るゴム試験片を、市販の自動変速機油に１５０°Ｃ×７２時間の条件で浸漬した場合の体積変化率（％）を、ＪＩＳＫ６３０１に準拠して測定した。その結果を表２，３に示す。
【００５３】
（ポリエステル繊維劣化性−１）
カルボキシル基末端基の量が３５当量／トンのポリエステル繊維からなり、１５００デニールで、引張り強度が１１５Ｎ／本である長さ３０ｍｍのポリエステル補強糸（ポリエステル繊維−１）を、上記と同様の手段で作製した厚さ２ｍｍの各例に係る未加硫ゴムシート２枚の間にサンドイッチ状に挟み、これらの積層体に１６０°Ｃ×６０分のプレス加硫の後、１５０°Ｃ×８時間のオーブン加硫を施して、次の測定を行った。
【００５４】
ａ）未処理：上記オーブン加硫後の積層体からポリエステル繊維−１を取り出し、ＪＩＳＬ１０１７に準拠してその引張り強度を測定した。その測定結果は、表２，３の「ポリエステル繊維−１劣化性」中の「未処理」の欄に、元の強度（１１５Ｎ）に対する強度低下率（負のパーセンテージ）として表記した。
【００５５】
ｂ）空気老化後：上記オーブン加硫後の積層体を１５０°Ｃ×２４０時間の条件で空気老化させた後、上記ａ）と同様にして、ポリエステル繊維−１の引張り強度を測定し、かつ測定結果を表２，３の「空気老化」の欄に表記した。
【００５６】
ｃ）油中浸せき後：上記オーブン加硫後の積層体を市販の自動変速機油に１５０°Ｃ×２４０時間の条件で浸せきした後、上記ａ）と同様にして、ポリエステル繊維−１の引張り強度を測定し、かつ測定結果を表２，３の「油中浸せき」の欄に表記した。
【００５７】
（ポリエステル繊維劣化性−２）
カルボキシル基末端基の量が１５当量／トンのポリエステル繊維からなり、１５００デニールで、引張り強度が１３０Ｎ／本である長さ３０ｍｍのポリエステル補強糸（ポリエステル繊維−２）を用い、上記の「ポリエステル繊維劣化性−１」と同様に積層体を形成して加硫を行った後、上記と同じａ）〜ｃ）の測定を行い、それらの測定結果を表２，３の「ポリエステル繊維−２劣化性」中の各該当欄に表記した。
【００５８】
（ポリアミド繊維劣化性）
ポリアミド繊維からなり、１２６０デニールで、引張り強度が１１６Ｎ／本である長さ３０ｍｍのポリアミド補強糸を用い、上記の「ポリエステル繊維劣化性−１」と同様に積層体を形成して加硫を行った後、上記と同じａ）〜ｃ）の測定を行い、それらの測定結果を表２，３の「ポリアミド繊維劣化性」中の各該当欄に表記した。
【００５９】
（第１実施例に係る各例の評価結果）
第１実施例に係る各例において、実施例１−１〜１−７は、いずれの評価項目においても、満足できる結果であった。
【００６０】
これに対して、アクリルゴム組成物にチオウレア化合物が配合されていない比較例１−１は、圧縮永久歪が劣っていた。チオウレア化合物の配合量が多過ぎる比較例１−２は、押出加工性とポリエステル繊維劣化性及びポリアミド繊維劣化性が劣っていた。カーボンブラックの平均粒子径が小さ過ぎる比較例１−３は、押出加工性が悪く（組成物のゲル化による粘度の増大が原因と思われる）、かつ圧縮永久歪が劣っていた。カーボンブラックの平均粒子径が大き過ぎる比較例１−４は、押出加工性が悪く、かつゴム試験片の引張り強さが不十分であった。アクリルゴムのエポキシ基含有量が少なすぎる比較例１−５は、圧縮永久歪が劣っていた。アクリルゴムのエポキシ基含有量が多すぎる比較例１−６は、押出加工性が劣っていた。
【００６１】
又、第１実施例に係る各例において、ポリエステル繊維−１に比較して、ポリエステル繊維−２は、前記の「ｂ）空気老化後」及び「ｃ）油中浸せき後」のいずれの評価においても、強度低下が小さかった。
【００６２】
〔第２実施例〕
（繊維補強ホースの作製）
ホースの最内層である内側ゴム層（内面ゴム）と、ホースの最外層である外側ゴム層（外面ゴム）との間に、ポリエステル補強糸（前記ポリエステル繊維−１又はポリエステル繊維−２）の繊維補強層を設けて一体に加硫成形された繊維補強ホースを作製した。
【００６３】
その際、末尾の表４に示す実施例２−１〜２−４、比較例２−１〜２−３の各例につき、それぞれ表４に示す材料を用いた内面ゴムを、押出機によって２．０ｍｍの厚さに押出し、次いで表４に示すポリエステル補強糸を編組して繊維補強層を構成し、更にその上に表４に示す外面ゴムを１．５ｍｍの厚さに押出した。これらの各例に係る未加硫の繊維補強ホースは、いずれも内径が７．０ｍｍ、外径が１４．５ｍｍであった。
【００６４】
そして各例に係る未加硫ホースを、鉄製マンドレルに挿入した後、スチーム加硫缶にて１６０°Ｃ×６０分のスチーム加硫を行い、更にマンドレルから抜取った後、ギヤー式オーブンにて１５０°Ｃ×８時間の熱風加硫を行って、各例に係る繊維補強ホースとした。
【００６５】
（押出加工性）
各例に係る加硫後の繊維補強ホースの外側ゴム層表面を観察し、表面が平滑であるものを「○」、表面が荒れているものを「×」と評価して、表４の「押出肌」の欄に表記した。
【００６６】
（ホースの破裂圧）
図１に示すように、各例に係る繊維補強ホース１の一端を、閉止したパイプ２等のメクラ栓により密閉し、他端は水圧ポンプ３に接続して、繊維補強ホース１のこれら両端をクランプ治具４で緊密に締付けたもとで、昇圧速度０．９８〜１．９６ＭＰａ／ｍｉｎ．で水圧ポンプを作用させることにより、初期の破裂試験を行った。又、市販のＡＴＦ（トヨタキャッスルオートフルードＤＩＩ）を各例に係る繊維補強ホース内に封入し、オーブン中にて１５０°Ｃ×２４０時間の熱老化をさせた後に同上の破裂試験（老化後の破裂試験）を行った。
【００６７】
評価結果を表４中の「破裂圧」の欄に示すが、実用上、老化後の破裂試験における破裂圧が６ＭＰａ以上であることが、望ましい目標値と考えられる。
【００６８】
（ホースのシール性）
各例に係る繊維補強ホースの一端に、Sn−Znメッキを表面に施した鋼管パイプを挿入し、クランプ治具を用いて締付け固定した後、水圧ポンプによって他端より０．６ＭＰａ／ｍｉｎ．の速度で昇圧することにより初期のシール圧を測定した。又、上記の破裂圧試験の場合と同様に市販ＡＴＦを封入してオーブン中にて熱老化をさせ、その後に同上のシール圧測定（老化後のシール性）を行った。
【００６９】
評価結果を表４中の「シール性」の欄に示すが、実用上、老化後のシール圧測定値が２ＭＰａ以上であることが、望ましい目標値と考えられる。
【００７０】
（第２実施例に係る各例の評価結果）
第２実施例に係る各例において、実施例２−１〜２−４は、破裂圧，シール性のいずれの目標値も満足した。その中でも、ポリエステル繊維−２を用いた実施例２−２は、ポリエステル繊維−１を用いた実施例２−１に比較して、老化後の破裂圧の低下が殆ど認められない。
【００７１】
これに対して、圧縮永久歪の悪い比較例１−１材を用いた比較例２−１は、押出加工性と破裂圧において満足できるが、老化後のシール性が劣っていた。押出加工性の悪い比較例１−２材を用いた比較例２−２は押出加工性が劣ると共に、ポリエステル繊維−１を用いた繊維補強層の劣化のために老化後の破裂圧が劣り、かつ繊維補強層の劣化のために老化後のシール性もやや劣っていた。押出加工性と圧縮永久歪が悪い比較例１−３材を用いた比較例２−３は、押出加工性が劣ると共に、老化後のシール性も劣っていた。
【００７２】
【表１】

【００７３】
【表２】

【００７４】
【表３】

【００７５】
【表４】

【図面の簡単な説明】
【図１】実施例に係る破裂試験の実施要領を示す図である。
【符号の説明】
１繊維補強ホース
３水圧ポンプ

Claims

少なくとも一方がアクリルゴムからなる内側ゴム層と外側ゴム層との間に、ポリエステル補強糸又はポリアミド補強糸の繊維補強層を設けて一体に加硫成形した繊維補強ホースにおいて、
前記アクリルゴムがエポキシ基含有アクリルゴムであり、かつ、これにトリメチルチオウレアを一部に含む加硫系配合物が配合されていることを特徴とする繊維補強ホース。
前記加硫系配合物におけるトリメチルチオウレアの配合量が、アクリルゴム１００重量部に対して０．０５〜１．５重量部であることを特徴とする請求項１に記載の繊維補強ホース。
前記加硫系配合物が、前記トリメチルチオウレアと、それぞれ適量のイミダゾール化合物及び４級アンモニウム塩からなることを特徴とする請求項１又は請求項２のいずれかに記載の繊維補強ホース。
前記アクリルゴムのエポキシ基含有量が０．７〜２．３重量％であることを特徴とする請求項１〜請求項３のいずれかに記載の繊維補強ホース。
前記アクリルゴムが、エチルアクリレートが６０重量％以上であるモノマー組成を有することを特徴とする請求項１〜請求項４のいずれかに記載の繊維補強ホース。
前記アクリルゴムに配合するカーボンブラックの平均粒子径が３０〜７５ｎｍであることを特徴とする請求項１〜請求項５のいずれかに記載の繊維補強ホース。
前記ポリエステル補強糸の含有するカルボキシル基末端基の含有量が２０当量／トン以下であることを特徴とする請求項１〜請求項６のいずれかに記載の繊維補強ホース。