JPS5874740A - 樹脂溶液の製法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、樹脂溶液の製法、４！番ζ接着剤又は塗料用
に適したポリビニルアセタール樹脂と熱硬化性樹脂とを
主成分として含有する樹脂溶液の工業的に有利な製法に
関する。

従来からメタノール、エタノール、インゾロパノール等
のアルコール溶媒中でぼりビニルアルコールを酸触媒存
在下、アセタモ用化してポリビニルア諭タール樹脂アル
コール溶液とし、このｌリビニルアセタール樹脂アルコ
ール溶液に多量の水を添加してポリビニルアセタール樹
脂を析出させ、これを水洗乾燥して白色微粒状の樹脂を
得る方法は公知である。また、この樹脂は金属に対する
接着性がすぐれていることから、これを再度アルコール
、ケトン、芳香族系溶剤に溶解し、フェノール樹脂等の
熱硬化性樹脂と混合して接着剤や塗料のペースとして用
いられている。

し°かしこの方法はアルコールに溶解しているポリビニ
ルアセタール樹脂溶液からポリビニルアセタール樹脂を
粉末樹脂として取得する際に、多量の水を添加しなけれ
ばならすまた副生ずる稀薄アルコール溶媒を蒸留等によ
り回収して再使用する必要がある。さらに接着剤や塗料
として使用する際に再度アルコール等の溶剤に溶解しな
ければならず工程が複雑であり、また溶剤回収、乾燥な
どに多大のエネルギーを使用しなければならない。

またアセタール化した均一反応溶液は不安定であって、
例えば脱アセタール化反応を生じたり、ゲル化したりす
るので、これをすみやかに中和して析出させねばならな
いなどの欠点があった。

本発明はこれらの欠点を解決することを目的とするもの
で、ポリビニルアルコールとアルデヒド類とを酸触媒の
存在下アルコール溶媒中でアセタール化した後その生成
溶液をすみやかにアルカリアルコール溶液で中和し、そ
のアセタール樹脂アルコール溶液が脱アセタール化反応
したり、デル化したりする前に、熱硬化性樹脂溶液を添
加することにより安定な性能にすぐれた接着剤又は塗料
用のペースとして用いる樹脂溶液の製法を提供しようと
するものである。すなわち本発明は、平均重合度６００
〜２５００のポリビニルアルコールとアルデヒド類とを
アルコール溶媒中で酸触媒の存在下反応させて生成した
ポリビニルアセタール樹脂溶液をアルカリによって中和
した後、温度４０℃以下に冷却し、次いで、これに熱可
塑性樹脂を添加することを特徴とする。

以下本発明をさらに詳しく説明する。本発明はポリビニ
ルアルコールとアルデヒド類を酸触媒の存在下、アルコ
ール溶媒中反応させて生成したＩリビニルアセタール樹
脂溶液をアルカリによって中和し、これを温度４０℃以
下に冷却し、従来法のようにポリビニルアセタール樹脂
を析出させることなく、これにそのまま熱硬化性樹脂を
添加混合することを特徴とするものである。

本発明に用いるポリビニルアルコールは平均重合度５０
０〜２５００程度のもので十分であり、またアルデヒド
類としては特に制限されるものはないが具体例としては
ホルムアルデヒド、アセトアルデヒド、プロビオンアル
デヒＰ１ブチルアルデヒドなどがあげられこれらを１種
以上用いることができる。

アセタール化反応に用いる溶剤はメタノール、エタノー
ル、イソゾロパノールなどのアルコール類が好ましい。

以上のような原料を用いて温度４０〜８０℃好ましくは
５０〜７０℃で酸触媒の存在下アセタール化反応させる
。

アセタール化反応終了後、これを苛性ソーダ、酢酸ソー
ダ、などのアルカリですみやかに酸触媒を中和する。こ
の場合アルカリはアルコール溶液として添加することが
好ましい。中和しない場合は脱アセタール化反応が起り
、好適なアセタール化物が得られない。中和後冷却をす
るが温度５０゜程度で５時間以上保持すると高粘度とな
るので４０℃以下に冷却する。次いで熱硬化性樹脂を添
加するが冷却せずに添加するとその添加時にアセタール
樹脂と熱硬化性樹脂とが硬化反応を起すので好ましくな
い。本発明に用いる熱可塑性樹脂はフェノール樹脂、エ
ポキシ樹脂、メラミン樹脂等であり、特にアルコール溶
解性のあるレゾール型フェノール樹脂が好ましい。接着
剤や塗料とする場合さらに稀釈剤を用いるが、その稀釈
剤としては、アセトン、メチルエチルケトン等のケトン
類、トルエン、キシレン、等の芳香族炭化水素勢の溶剤
か用いられる。熱硬化性樹脂の添加量は前記アセタール
樹脂に対し固型分として重量慢で５０ニア０〜７０二３
０の割合であり、熱硬化性樹脂が７０重量−をこえると
硬くなり接着剤や塗料用ペースとしては実用的ではなく
、３０重量−未満では塗膜や接着などの強度が弱くなり
好ましくない。

またその添加時期は冷却後すみやかに添加するが、４８
時間以内が好ましい。

以上ｉ明したように本発明はポリビニルアルコールとア
ルデヒド類とを酸触媒の存在下、アルコール溶媒中で反
応させ、次いでその生成溶液を中和し、温度４０℃以下
に冷゛却し、次いでこれに熱硬化性樹脂を含有する樹脂
溶液を特定量添加することを特徴とする安定なポリビニ
ルアセタール樹脂と熱硬化性樹脂との混合樹脂溶液の製
法であって、しかも従来法のようにポリビニルアセター
ル樹脂の析出工程や有機溶剤回収工程を必要とすること
がなく、その工程が簡略となる他資源やエネルギーの節
約を可能としたものである〇以下実施例をあげてさらに
本発明を説明する。

なお明細書記載のチは、いずれも重量基準で示したＯ 実施例 １Ｌの攪拌機付ガラス製フラスコにメタノール４００ｇ
、３５−塩酸５ｇを仕込み、次いで重合［１９５０の完
全ケン化ポリビニルアルコールを攪拌しながら８２ｇ添
加した。次いでこれにアセトアルデヒド５０ＩＩ、ブチ
ルアルデヒド２８ＩＩ添加し温度６０℃で１０時間反応
させた。反応終了後冷却し、苛性ソーダの１０チメタノ
ール溶液を２０ｇ添加し中和した。この溶液中のｆリビ
ニルアセタール固型分は２０．１−であった。

この溶液を温度５０℃の恒温槽に浸漬し２４時間毎にサ
ンプルをとりＢ型粘度計により粘度変化を調べた。各サ
ンプルは、時間の経過と共に次第に粘度が上昇すること
が盆った。その結果を第１表に示す。

第１表をと示す反応溶液をこトルエン及びアセトン及び
フェノール樹脂溶液（群栄化学工業（株）商品名「ムＰ
−１０６Ｊ固型分６０−のメタノール溶液）を固型分と
してアセタールとフェノールとが６＝４となるように加
え接着剤を製造した。

このものの固型分は１７％１溶剤組成はメタノール／ト
ルエン／アセトン＝３／２／１であった。

次いでこの接着剤を銅箔のマットサイドに６０〜３！Ｍ
／ｍ”　　（固型分換算）塗布し、温度８０°Ｃで１０
分間、１５０℃で５分間乾燥して接着剤付銅箔を作成し
た。これを数枚のフェノール樹脂含浸紙の上にのせ、温
度１５０〜１７０℃１６０ｋｌｌＡ−の条件で１時間加
熱圧着してその半田耐熱性及び接着性を評価した。

第　２　表 （注）　第２表の物性測定＆ま次の方法によった。

（１−半田耐熱性は’ＪＩＢ　　０６４８１にした力Ｓ
い、２６０℃の半田浴で膨れを生じるまでの時間（Ｓ・
Ｃ）をａｌｌ定した。

（２Ｉ　　接着強度はＪ工ｓ　　ｃ６４８１ｉこよる。

特許出願人　電気化学工業株式会社 −２５“

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 平均重合度３００〜２５００の／　ＩＪビニルアルコー
   ルとアルデヒド類とをアルコール溶媒中で、酸触媒の存
   在下反応させて生成した＆　ＩＪビニルアセタール樹脂
   溶液をアルカリによって中和した後、温度４０℃以下に
   冷却し、次いで、これに熱硬化性樹脂を添加することを
   特徴とする樹脂溶液の製法。