JPS5874734A - アミン系老化防止剤の球状製品の製造法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明はアミン系老化防止剤の球状製品の製ろ水溶液中
に添加、攪拌し、冷押固化させることを特徴とするアミ
ン系老化竺止剤の球状製品の製造法であって、その目的
とするところは流動性にすぐれ、かつ崩壊性の少ない球
状製品を得んとするところにある。

Ｎ−イソプロピＡ／−ｐ−フェニレンジアミン１、Ｎ−
１，３ジメチ／ｌ／−Ｐ−フェニレンジアミンなどの常
温で固体のゴム用のアミン系老化防止剤はフレーク状品
、ロッド状品として市販されているが、これらは゛いず
れも崩壊し易く、輸送途中で粉末化して使用時に粉塵が
飛散し、作業環境を著しく悪化させるという問題があっ
た。

又、特番こＮ−１，３ジメチルブチル−Ｒ−フェ二Ａ／
−ｐ−７エニレンジアξンのように低ｍ点の化合物は、
少量の粉末の生成がブロック状に固化する現象を惹起す
るため製品中の微粉を篩別除去する必要があり、そのた
め著しい収率の低下をもたらすし又製品表面の融点の向
上を計ったり、或いは輸送中の崩壊を防ぐため堅固な容
器に充填したりする必要が生じる等の問題があった。

また、近年タイヤの製造その他ゴム工業の配合工程６ζ
おいて自動計量化が進み、これにともなって老化防止剤
を連続的かつ一定量づつ計量供給する必要が生じてきた
。又数種類の配合剤をあらかじめ均一に混合前処理する
改良も計られている。しかし従来の製品形態であるフレ
ーク状品、ロッド吠品などはいずれも流動性に乏しく、
一定量づつ計量供給するのは困難であり、又配合前処理
の混合性も不良であった。

老化防止剤を球状にする方法としてはベレッティングし
た後マルメライザーによる球型化法、ベルトフレーカ−
上に滴下固化させ半球状化する方法等が考えられる。し
かしこれらの方法は特殊な機械を必要とし、又生産能力
を高めるためには多額の設備費を必要とする。

又、親水性高分子化合、物のゲル構成物質と水からなる
溶液中に攪拌下分散粒子を冷却固化させ球状品を得る方
法（特公昭４８−３２１０号公報）も知られているが該
方法は親水性高分子化ｒ゛ 収率は極めて不良で且つ崩壊し易べ、微粉の生・成が著
しい等の欠点がある。

又粉末状の有機ゴム薬品を０〜３〇　　−重量部の有機
溶媒を含む水中で分散加熱し、成形化する方法（特開昭
５４−６２２４５号公報）がある。

この方法は製品を一旦固体としてとり出し粉砕し、再び
泥状化、乾燦する２度の工程が必要であり時間と費用の
損失が大きいし、又高価な溶媒をも必要とする等の欠点
がある。

このようなことから本発明者らは前記したようなゴム用
のア・ミン系老化防止剤について、流動性にすぐれ且つ
崩壊性の少ない、粉塵の生じない、一定粒子径の球状品
を安価で容易に好収率−で得る方法に関し、鋭意検討の
結果本発明を完成するに至った。

すなわち本発明は溶融状のアミン系老化防止剤を陽イオ
ン系界面活性剤を溶解してなる水溶液中番こ添加、攪拌
し冷却固化させることを特徴とするアミン系老化防止剤
の球状製品の製造法。

である。　　′ 本発明法によれば直径が１〜６■の希望・する球状製品
が収率良（得られる。

本発明に用いられる陽イオン系界面活性剤としては、従
来より公知のテトラアルキルアンモニウムクロライド型 ベンジμトリアルキμアンモニウムクロライド型 アルキルピコリニウムクリライド型 （Ｒｏ−Ｎ−Ｃ，Ｈ４ＣＨ，）　　。

ポリオキシェチレンア〃キ〃ア截ン型 アルキルアミン塩型 ［Ｒ□ＮＨ，、Ｇｌ、Ｃ０ＯＨ］ などが例示される。尚、上式において１□　はＣ８〜２
４　　のアルキル基、Ｒ２はＣ１，ｖ２４のアルキル基
、　　　　Ｎ　　　　　　　　ｎは１〜１０をそれぞれ
示すものである。

具体的にはラウリルトリメチルアンモニウムクロライド
、ステアリルトリメチルアンモニウムクロライド、ココ
イルベン・ジルジメチルアンモニウムクロライド、ラウ
リルピコリニウムクロライド、ポリオキシエチレンラウ
リルアミン、ラウリルアミンアセテート等が例示され、
これ等は単独又は二種以上見合して用いられる。

これらの陽イオン系界面活性剤が水溶液中に存在すると
、溶融状のアミン系老化防止剤が固化に至る迄の過程で
球状の分散粒子として分散し、それら分散体同士の付着
による塊状化を防止し、表面のなめらかな球状体となっ
て微粉の生成を極微中どし、且つ容器の壁面や攪拌翼等
への付着による収率の低下が抑制できるなどの優れた性
能を有する。

陽イオン系界面活性剤の使用量は特に制限はないが、水
溶液中に通常０．００１重量−〜５重量−の範囲であり
、好ましくは０．０１重量Ｓ〜２重・１１ｉの微量で充
分な効果を発揮する。

本発明に適用されるアミン系老化防止剤は従来より公知
の常温で固体のゴム用のアミン系老化防止剤であるが、
特にＮ−イソプロピμ−Ｒ−フェニμ−Ｐ−フェニレン
ジアミン、及ｐＮ−１，３−ジメチルブチ〜−ｇ−フエ
ニ／Ｌ／−Ｐ−フェニレンジアミンが本発明に有効に適
用される。

水溶液のｐＨは使用する陽イオン系界面活性剤の種類に
より、又適用されるアミン系老化防止剤により異りるが
、通常５〜１３の範囲であり、好ましくは６〜１０の範
囲である。

又、水溶液の温度は適用されるアミン系老化防止剤の凝
固点以下であれば良く、冷却速度、攪拌の強さは任意に
変更でき、分散粒子の粒度が調節可能である。

又、水溶液あるいは溶融されたアミン系老化防止剤に種
晶を添加する方法は固化速度を早めることにもなり有効
である。

溶融状のアミン系老化防止剤の水溶液への添加方法は特
に制限はなく、徐々に添加しても、急速に添加しても良
い。

又、溶融状のアミン系老化防止剤と水溶液との重量比は
生成した球状品のスラリー１度として５重量１〜４０重
量％、好ましくは１０重量−〜３０重量％である。

又本発明に於いて必要により消泡剤を添加してもよく、
非イオン性界面活性剤、両性界面活性剤、親水性高分子
化合物、凝集剤等を添加し、でも良い。

かくして溶融状のアミン系老化防止剤は水溶液中で球状
の分散粒子として分散し、希４する粒子径となり、固化
した球状粒子を本溶液から分離した後洗浄、乾燥すれば
直径約′１〜６１の流動性にすぐれ、かつ崩壊しにくい
連続計量供給と均−配合に適した球状製品が好収率で得
られる。

以下実施例により本発明を説明する。

例中、部は重量部を意味する。

実施例１ 溶融状のＮ−１，３−ジメチルブチルーガーフェニ〃−
Ｐ−フェニレンジアミン１００部を水５００部とラウリ
ルトリメチルアンモニウムクロライド０．６部よりなる
４０℃の溶液中に添加し、常温で３０分間攪拌すると、
完全に分散粒子が固化する。−過洗浄乾燥すると、流動
性にすぐれかつ崩壊しにくい、融点５０℃の直径１〜６
１１１１１１の球状製品９６部が得られた。

害施例２ 溶融状のＮ−１，３−ジメチルブチ７ｖ−Ｎ’−フェニ
／Ｌ／−Ｐ−フェニレンジアミン１００　ｍｓをポリオ
キシエチレンラウリルアミン（エチレンオキサイド付加
モ〃数：　５　）　０．６部、！−水５００部よりなる
４０℃の溶液中に２分間で添加し、常温で３０分間攪拌
すると完全に固化した球状粒子が生成する。−過、洗浄
、乾燥すると、直径１〜５諷鵠の球状製品９８部が得ら
れた。

実施例３ 溶融状のＮ−イソプロピル−Ｉ−フェニル−Ｐ−フェニ
レンジアミン１００部を水６００部とラウリルアミンア
セテート１．５部よりなる７０℃の溶液中に添加し、常
温で２０分間攪拌すると完全に分散粒子が固化する。−
過、洗浄、乾燥すると、流動性にすぐれ、かつ崩壊しに
くい融点７５℃の直径１〜４　ｍｍの球状製品９６ｔ４
を得た。

実施例４ 溶融状のＮ−イソプロピル−■−フェニルーＰ−フェニ
レンジアミン１００部を水４００　ｍとステアリルトリ
メチルアンモニウムクロライド１．０部よりなる７０℃
の溶液中に添加し、常温で２０分間攪拌すると完全に分
散粒子が固化する。−過、水洗、乾燥して融点７５℃の
直径１〜４闘の球状製品９８部を得た。

実施例５ 溶融状のＮ−１，，３−ジメチルブチＡ／Ｎ’−７エニ
ルーＰ−７エニレンジアミン１００４をラウリルピコリ
ニウムクロライド１．５部と水５００部よりなる４５℃
の溶液中に添加し、常温で４０分間攪拌すると完全に固
化した球状粒子が生成する。濾過、洗浄、乾燥すると、
直径１〜６關の球状製品９７部が得られた。

実施例６ 溶融状のＮ−１，３−ジメチルブチル−Ｒ−フェニル−
Ｐ−フェニレンジアミン１００１ｍをココイルベンジμ
ジメチ〜アンモニウムクロライド１．５部と水５００部
よりなる４５℃の溶液中に１分間で添加し、常温で１時
間攪拌すると完全に固化した球状粒子が生成する。

を過、洗浄、乾燥すると、直径１〜５　＋ｍｍの球状製
品９６部が得られた。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 陽イオン系界面活性剤を溶解してなる水溶液中番こ溶融
   状のアミン系老化防止剤を添加、攪拌し、冷却固化させ
   ることを特徴とするアミン系老化防止剤の球状製品の製
   造法