JPS5874674A - エポキシ化合物 - Google Patents

エポキシ化合物

Info

Publication number
JPS5874674A
JPS5874674A JP57172493A JP17249382A JPS5874674A JP S5874674 A JPS5874674 A JP S5874674A JP 57172493 A JP57172493 A JP 57172493A JP 17249382 A JP17249382 A JP 17249382A JP S5874674 A JPS5874674 A JP S5874674A
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
epoxy compound
group
bis
compound according
halogen
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Granted
Application number
JP57172493A
Other languages
English (en)
Other versions
JPH0368869B2 (ja
Inventor
ピ−タ−・ジヨンコツク
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
UK Secretary of State for Defence
Original Assignee
UK Secretary of State for Defence
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by UK Secretary of State for Defence filed Critical UK Secretary of State for Defence
Publication of JPS5874674A publication Critical patent/JPS5874674A/ja
Publication of JPH0368869B2 publication Critical patent/JPH0368869B2/ja
Granted legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D303/00—Compounds containing three-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom
    • C07D303/02—Compounds containing oxirane rings
    • C07D303/36—Compounds containing oxirane rings with hydrocarbon radicals, substituted by nitrogen atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C205/00—Compounds containing nitro groups bound to a carbon skeleton
    • C07C205/27—Compounds containing nitro groups bound to a carbon skeleton the carbon skeleton being further substituted by etherified hydroxy groups
    • C07C205/35—Compounds containing nitro groups bound to a carbon skeleton the carbon skeleton being further substituted by etherified hydroxy groups having nitro groups and etherified hydroxy groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings of the carbon skeleton
    • C07C205/36—Compounds containing nitro groups bound to a carbon skeleton the carbon skeleton being further substituted by etherified hydroxy groups having nitro groups and etherified hydroxy groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings of the carbon skeleton to carbon atoms of the same non-condensed six-membered aromatic ring or to carbon atoms of six-membered aromatic rings being part of the same condensed ring system
    • C07C205/37—Compounds containing nitro groups bound to a carbon skeleton the carbon skeleton being further substituted by etherified hydroxy groups having nitro groups and etherified hydroxy groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings of the carbon skeleton to carbon atoms of the same non-condensed six-membered aromatic ring or to carbon atoms of six-membered aromatic rings being part of the same condensed ring system the oxygen atom of at least one of the etherified hydroxy groups being further bound to an acyclic carbon atom
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G59/00—Polycondensates containing more than one epoxy group per molecule; Macromolecules obtained by polymerising compounds containing more than one epoxy group per molecule using curing agents or catalysts which react with the epoxy groups
    • C08G59/18—Macromolecules obtained by polymerising compounds containing more than one epoxy group per molecule using curing agents or catalysts which react with the epoxy groups ; e.g. general methods of curing
    • C08G59/20—Macromolecules obtained by polymerising compounds containing more than one epoxy group per molecule using curing agents or catalysts which react with the epoxy groups ; e.g. general methods of curing characterised by the epoxy compounds used
    • C08G59/22—Di-epoxy compounds
    • C08G59/28—Di-epoxy compounds containing acyclic nitrogen atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G59/00—Polycondensates containing more than one epoxy group per molecule; Macromolecules obtained by polymerising compounds containing more than one epoxy group per molecule using curing agents or catalysts which react with the epoxy groups
    • C08G59/18—Macromolecules obtained by polymerising compounds containing more than one epoxy group per molecule using curing agents or catalysts which react with the epoxy groups ; e.g. general methods of curing
    • C08G59/20—Macromolecules obtained by polymerising compounds containing more than one epoxy group per molecule using curing agents or catalysts which react with the epoxy groups ; e.g. general methods of curing characterised by the epoxy compounds used
    • C08G59/32—Epoxy compounds containing three or more epoxy groups
    • C08G59/3227—Compounds containing acyclic nitrogen atoms

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Epoxy Compounds (AREA)
  • Epoxy Resins (AREA)

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明はエポキシ化合物盤ひに該化合物からつくられる
エポキシ樹脂に関スる。
エポキシ樹脂は繊維強化複合物、被覆物、発泡体および
接着剤に広範に使用される。しかしながら、エポキシ類
は水により悪影響を受けるという欠点を有している。水
への長期暴露は上記樹脂による水分の吸収へと導びく。
この水分は上記樹脂のガラス転移点を低下する可塑剤と
して作用する。
それ故、上記樹脂が水分を吸収する時には、樹脂の最大
使用温度は下げられる。加えて、水、温度および応力の
組合された作用は、械械的性質の減少と共に樹脂中の亀
裂の形成へと導ひき得る。エポキシ類の昇温性質に及ぼ
す水の損傷作用は、繊維強化板−金物中のマートリック
ス材料としてのそれらの充分な可能性を妨げる。これは
接着剤および被覆物についても同様である。
本発明は、硬化して改良された耐湿性を有する高分子量
重合体を形成し得るエポキシ化合物を提供する。
本発明に従って、エポキシ化合物は、一つまたは二つの
芳香族環、芳香族３ｉＪ／個当シに１つのＮ−グリシジ
ル基、および芳香族３Ｊ！／個当シ一つまたは二つのハ
ロゲンもしくはハロゲン含有基を包含する。このエポキ
シ化合物は次の一般式を有している。
から選ばれ、夫々のＡはノ・ロダン、ノ・ロダン含有基
およびＨから独立に選ばれ、たｙし芳香族ｍ／個当りの
少くとも一つの基Ａはノ・ロダンまたはノ・ロケ°ン含
有基である）いずれか一つの化合物に於て、Ａがハロゲ
ンまたはハロゲン含有基である場合、および一つより多
いＡが存在する場合には、夫々の基Ａは同じであること
が好ましい。
本発明のエポキシ化合物は、弐コに示すように一つの芳
香族環と唯一のハロゲン含有基を包含し得る。
（た’Ｎｌ、Ａはハロゲン含有基または水素であシ１、
基Ａの一つだけはハロゲン含有基であり、このハロゲン
含有基はポリフルオロアルキル基ｘ（ＣＦ２）。−また
はポリフルオロアルコキシ基Ｘ　（ＣＦ　２　）。ＣＨ
２０−であり得、ＸはＨまたはＦのいずれかであり、ｎ
は７〜１０の整数である） Ａがポリフルオロアルキル基、例えば−ＣＦ３である場
合ｖｃＦｉ、Ａは窒素原子に対してメタ位で芳香族環に
結合されていることが好ましい。Ａがポリフルオロアル
コキシ基、例えばＨ（ＣＦ２）６０Ｈ２０である場合に
は、Ａは窒素原子に対してパラ位で芳香族環に結合され
ていることが好ましい。
本発明のエポキシ化合物は、式３に示すとおり一つの芳
香族環と二つのハロゲン含有基を包含し得る。
（たソしＡの夫々はポリフルオロアルキル基Ｘ　（ＣＦ
　２）。−であり得るハロゲン含有基であり、ＸＦｉＨ
またはＦのいずれかでありｎは７〜１０の整数である） 夫々のＡは同じであることが好ましく、トリフルオロメ
チル基であることが好ましい。
本発明のエポキシ化合物は、弐グに示すとおり二つの芳
香族環と芳香族環７個当り一つのノ１０ｒンもしくはハ
ロゲン含有基とを包含し得る。
弐グ （たｙし、夫々のＡはハロｒ７または）・ロダン含有基
である。） Ａは好ましくは塩素、臭素またはポリフルオロアルキル
基Ｘ（ＣＦ２）。−（たｘ［、Ｘはフッ素または水素で
あシｎは７〜１０の整数である）である。
ポリフルオロアルキル基は−ＣＦ３であることが好まし
い。基Ａの夫々は同じであることが好ましい。
本発明のエポキシ化合物は、弐Ｓに示すとおり二つの芳
香族環と芳香族環／個当り二つのハロケ８ンもしくはハ
ロゲン含有基を包含し得る。
式Ｓ （たソし、夫々のＡはハロゲン塘たはハロダン含有基で
ある） ＡｉＬ　［；Ｌ　臭素、またはポリフルオロアルキル基
Ｘ　（ＣＦ２）。−（たｙしｘはフッ素または水素であ
シ、ｎｌｌ″１／〜１０の整数である）であることが好
ましい。ポリフルオロアルキル基は−ＣＦ３であること
が好ましい。基Ａの夫々は同じであることが好ましい。
本発明の好ましい具体例は、３−（トリフルオロメチル
）−Ｎ、Ｎ−ビス（２，３−エポキシゾロビル）アニソ
／（式６）、グー（／、／、タートリヒドリル一旦−へ
ブチルオキシ−Ｎ、Ｎ−ビス（２，３−エポキシゾロビ
ル）アニリン（武力、ビスＣ２−（トリフルオロメチル
）−１１−ヒス（２，３−エポキシプロビル）アミーノ
フェニル〕メタン（弐ｇ）、ビス〔コークロローダービ
ス（２，３−工゛ポキシゾロビル）アミノフェニルコメ
タン（式９）、ビス〔コーブロモークービス（２，３−
エポキシゾロビル）アミノフェニルコメタン（弐ｌＯ）
、ビス〔コツ６−クロロ、−グービス（２，３−エポキ
シ化合物・ル〕アミノフェニル〕メタン（弐／ｌ）およ
び３．Ｓ−ビス（トリフルオロメチル）−Ｎ、Ｎ−ビス
（２，３−エポキシゾロビル）アニソ／（弐／コ）であ
る。
一式ｌＯ 式コおよび３の本発明のエポキシ化合物は、べアレ／ド
アニリン化合物とエピクロルヒドリンとを反応させてジ
クロロヒドリン中間体を形成し、ついでこれを脱塩化水
素化してエポキシ化合物を形成することによりつくるこ
とができる。こ＼で被アレンドアニリン化合物とは、芳
香族環の適切な位置にある１つの基もしくは複数の基の
如き、つ（らんとするエポキシ化合物に望まれる）・ロ
ダンを含有する７個もしくは複数の基を包含するアニリ
ン化合物を意味する。エピクロルヒドリンとベアレント
アニリとめ反応は中性の溶媒中で行ない得る。ペアレン
トアニリンがノ４う位にポリフルオロアルコキシ置換基
を含有する場合には、エピクロロヒドリンとの反応は容
易に進行する。しかしながら、４アレンドアニリンがメ
タ位にポリフルオロアルキル置換基を含有する場合には
好適な触媒を必要とすることがある。例えば３−（トリ
フルオロメチル）−Ｎ、Ｎ−ビ２　、（２、３−エポキ
シグロビル）アニリンの製造に於ては、ベアシン。ドア
ニリンすなわち、？−（）リフルオロメチル）アニリン
はジクロロヒドリン中間体を容易には形成しない。例え
ば、強酸触媒のトリフルオロメタンスルホン酸はジクロ
ロヒドリン中間体の形成を促進し、一方より弱い酸触媒
であるトリフルオロ酢酸はモノクロロヒドリン化合物ρ
形成に有利であることから、触媒の選択は重要である。
過剰のエピクロルヒドリンは脱塩化水素化の前に留去し
てもよい。脱塩化水素化は、塩化ベンジルトリエチルア
ンモニウムの如き、□相移動触媒（ｐｈａｓｅ　ｔｒａ
ｎｓｆｅｒ　ｃａｔａｌｙｓｔ　）の存在下に水酸化ナ
トリウム溶液の作用により行なうことが出来、室温で進
行させ得る。
式コおよび３の本発明のエポキシ化合物はまた反応溶媒
として酢酸を用いる米国１１Ｉ許第３、’Ｉ’１９．３
７！；号に記載の方法によシつくることもできる。
クー（α、α、ω−トリヒドリルートリアルコキシ）−
Ｎ、Ｎ−ビス・（１，，３−エポキシグロビル）アニリ
ン類をつくるためのペアレントアニリン類は、ｑ−フル
オロニトロペンゼ／トα、α。
ω−トリヒドリル一旦−アルカノール類からつくること
かできるター（α、α、ω−トリヒドリルートリアルコ
キシ）アニリン類である。この反応は塩化ベンジルトリ
エチルアンモニウムの存在下に水酸化ナトリウム溶液中
で行なうことができ、生成物は９−（α、α、ω−トリ
ヒドリルートリアルコギシ）ニトロベンゼンであり、こ
れを木炭担持１０４パラジウムの存在下に水素で還元し
て適当なアニリン化合物を得ることができる。
弐ｑまたは式Ｓの本発明のエポキシ化合物は、４アレン
ドアニリン化合物（前記で定義したとおり）とエピクロ
ルヒドリンとを反応させてジクロロヒドリン中間体を生
成１ついでカルボニル化合物と反応させ、この生成物を
脱塩化水素化してエポキシ化合物とすることによりつく
ることができる。
ジクロロヒドリ／中間体の形成と脱塩化水素イヒは、前
記のように行なうことができる。ジクロロヒドリン中間
体とカルボニル化合物との反応は、酸、例えば濃塩酸の
存在下に行なうこと力；でき、好ましくは過剰のエピク
ロルヒドリンを留去した後に行なうことができる。カル
ボニル化合物の選択はつくらんとするエポキシ化合物に
依存する。
この反応は温度を上昇することにより促進でき、脱塩化
水素化の前に反応を冷却することが好ましい。
本発明のエポキシ化合物は、通常の硬化剤例えハビス（
ターアミノフェニル）スルホン、ビス（！Ｉ−７ミノフ
エ且ル）メタンおよび／、３−ジアミノベンゼンを用り
て通常の技術によシ硬化させて高分子量の重合体を形成
し得る。本発明のエポキシ化合物はそれ自体で硬化させ
ることが出来、またその他のエポキシ化合物の混合物中
に組合せてこの混合物を硬化させることが出来る。かか
る混合物は二種またはそれ以上の本発明のエポキシ化合
物を包含でき、また一種またはそれ以上の公知エポキシ
化合物を包含できる。かかる混合物は、硬化されたエポ
キシが用いられ乞革終用途の要件にあうように処方し得
る。
本発明のエポキシ化合物からつくられた高分子量のエポ
キシ樹脂は改良された耐水性を有しておリ、水により誘
起される性能の損傷をほとんど受けない。
強化複合材料は、前記の組合せのいずれかで本発明のエ
ポキシ化合物を用いて公知技術により好適な強化材料か
ら重合体マトリックスを形成してつくることができる。
実施例を示して、本発明を更に詳細に説明する。
実施例／ ３−（トリフルオロメチル）−Ｎ、Ｎ−ビス（，２、３
−工＄キシプロピル）アニリンの製造ベンゼン中で３−
（）リフルオロメタン）ア二１）７’１ｇ、３ｇとトリ
フルオロメタンスルホンａ！１２２ｇの溶液をつくった
。この溶液にエピクロルヒドリン１ｉｏＩＩを添加し、
全体を攪拌し約７０℃で約２’１時間加熱した。生成物
を約／θ〜１５℃に冷却し、塩化ペンジルトリエチルア
ンモニウムコタを添加し、続いて７５ｇの水中の水酸化
す）　ＩＪウム６０ｇからなる溶液を添加した。この反
応をはソ室温で進行させた。最後に、この混合物を約７
０℃で一時間加熱した。ついで水を添加し生成コ 物をエーテルで抽出した。蒸留して１０９〜／　／　／
　”Ｏｌｏ、０７　）ルの沸点の３〜（トリフルオロメ
チル）−Ｎ、Ｎ−ビス（，２，３−エポキシゾロビル）
アニリンｌｌ１ｇを得た。
実施例コ グ−（／、／、７−）リヒドリルーＬ−へブチルオキシ
）アニリンの製造 水２ノＩ中の水酸化ナトリウム？、／ｊｉ／と塩化ベン
ジルトリエチルアンモニウムｏ、ｙｇの溶液をグーフル
オロニトロベンゼン／’１．／９ト／　、　／　、？−
トリヒドリルー１−ヘゾタノール３１，１／の混合物に
添加した。全部を攪拌し、約６θ℃で約６時間加熱した
。生成物をエタノール／石油エーテル混合物で再結晶し
て３７〜５３℃の融点のｑ−（／、／、７−）リヒドリ
ルーＬ−へブチルオキシ）ニトロベンゼン３７−．１ｇ
ｆ：’＃ｃ。
エタノール１００ｇ中の生成物／　！；、０　）の溶液
を木炭担持１０４パラジウム０．３９の存在下に水素で
還元し、減圧下に蒸留後、コ９〜３　／　”Ｑの融点を
もつ４Ｚ−（／　、／　、？−トリヒドリル−「−へブ
チルオキシ）アニリン／／、７９を得た。
実施例３ クー（／、／、？−）リヒドリル−Ｌ−へブチルオキシ
）−Ｎ、Ｎ−ビス（２，３−工゛ポキシグロビル）アニ
リンの製造 エピクロルヒドリン３１．．３　ｇ全ベンゼン６２９お
よび水ｙｇ中の＋−（／　、／　、？−）リヒドリル−
Ｌ−へブチルオキシ）アニリン５６ｇの攪拌溶液に添加
し、混合物を還流温度で約ｔＩす時間加熱した。生成物
を約１０〜ノＳ″ＯＫ冷却し塩化ベンジルトリエチルア
ンモニウム／ｇを添加し、続いて水２３Ｅ中水酸化ナト
リウム２３９の溶液を添加した。＃ｂ１温で約２０時間
後、水を添加しエーテルで生成物を抽出した。分子蒸留
によジグ−（／、／、？−）リヒトリル一旦−へグチル
オキシ）−Ｎ、Ｎ−ビス（２，３−エポキシゾロビル）
アニリン５５．コＩを侍た。
実施例ｑ ビス（，２−（）リフルオロメチル）−グービス（２，
３−エポキシゾロビル）アミノフェニルコメタンの製造 エビクロルヒドリ／（７ダｇ）を氷酢酸／　０．６ｇ中
の３−（トリフルオロメチル）アニリン／　６．／　ｇ
に添加し、混合物を約／１０℃の温度で約、／時間攪拌
した。過剰のエビフ・ルヒ）”　ＩＪ　７コ を減圧下で留去した。水２０ｃｄ−、羨塩酸１０．３＆
およびホルムアルデヒド（３７ｗｔ／ｗｔ溶液Ｑ、Ｆ、
？）を残渣に添加し、混合物を約１００℃の温度で１８
時間攪拌した。ついで、これを約６０℃に冷却し、塩化
ベンジルトリエチルアンモニウム０．３ｇを添加し、続
いて水５６ｇ中の水酸化ナトリウ　゛ムコ９ｇを添加し
た。１０分後、水層を傾瀉し、再び生成物を塩化ベンジ
ルトリエチルアンモニウム０．３Ｉおよび水２ｇ１ｌ中
の水酸化す）　ＩＪウム／２ｇで処理して完全な脱塩化
水系化を行なった。
約６Ｓ℃で約２１時間後、水１ｏｏａａを添加１生成物
をエーテルで抽出した。、 溶媒を除去した後、生成物を分取高性能液体クロマトグ
ラフィー（ＨＰＬＣ）で精製しビス〔λ−（トリフルオ
ロメチル）−グービス＜２．３−エポキシグロビル）ア
ミノフェニル〕メタンヲ得た。
実施例Ｓ ビス３．Ｓ−ジクロロ−グービス（２，３−エポキシプ
ロビル）アミノフェニルコメタンの製造エピクロルヒド
リン７’ｌｆ／を氷酢酸１０．１．ｇ中の３．Ｓ−ジク
ロロアニリン／ｌ、、２１１に添加し、混合物を約９０
℃で約７７時間攪拌した。過剰のコ エピクロルヒドリンを減圧下で留去した。水２０ｃｄ、
濃塩酸１０．３ｇ（／ｃｄ当りの重量／、／ｇ）および
ホルムアルデヒド（３り１ｗｔ／ｗｔ水性溶液ｓ、ｏｙ
＞を上記残渣に添加し、この混合物を約９４　”Ｏで約
９Ｌ時間攪拌した。溶液を冷却し、塩コ 化ベンジルトリエチルアンモニウム０．３ｇ、ベンゼン
１ｏｏａａおよび水酸化ナトリウムの水性浴液（３０４
ｗｔ／ｖｏｌ　）　　ｇ　Ｏｃｖ／Ｉを添加した。約５
０℃で約７０分後に、水性層を傾瀉し、生成物を再び塩
化ベンジルトリエチルアンモニウム０．３ｇおよび水酸
化ナトリウム水性溶液（３０４ｗｔ／ｖｏｌ　）ざＯ−
で約４５”０で約９０分処理して完全な脱塩化水素化を
行なった。有機層を分離し、溶媒を除去した後、ＨＰＬ
Ｃ技術によシ精製して純粋なビス〔３，Ｓ−ジクロロニ
ブ−ビス（２，３−エポキシプロビル）アミノフェニル
コメタン／　３．７　ｇを得た。
実施例６ ビス（３−クロローダ−ビス＜２．３−エポキシプロビ
ル）アミノフェニルコメタンの製造エビクロルヒトリン
クグーと水内゛１酸ｉｏ、ｂｙ中の３−クロロアニリン
／　２．７　、Ｓ−，９に添加し、混合／ 物を９５　”Ｑで約７１時間攪拌した。過剰のエピクロ
ルヒドリンを減圧下で留去した。水コθｃｔａＸｓ塩酸
（ｌ−当りの重量１．７ｇ）　／　０．３　、！ｉ’お
よびホルムアルデヒド水性溶液（３７４ｗｔ／ｗｔ）　
！；−０９を上記残渣に添加し、混合物を約ｇ５℃で約
７時間攪拌した。溶液を冷却し、塩化ベンジルトリエチ
ルアンモニウム０．３ｇ、ベンゼン１００６／ｉおよび
水酸化ナトリウム水性溶液（３０４ｗｔ／ｖｏｌ　）ざ
Ｏｄを添加した。約！ｒθ℃で約５分後、水性層を傾瀉
し有機層を塩化ベンジルトリエチルアンモニウム０．２
１および水酸化ナトリウム水性溶液水素化を行なった。
有機層を分離し、溶媒を除去した後、ＨＰＬＣ技術で精
製して純粋なビス〔３−クロローダビス（１２，３−エ
ポキシプロビル）アミノフェニルコメタン／　５．／　
９を得た。
実施例７ ビス〔３−プロモーグービス（２，３−エポキシプロビ
ル）アミノフェニルコメタンの製造エピクロルヒドリン
７グｙを氷酢酸／　０．１．　ｇ中の３−ブロモアニリ
ン／　７．．２　ｇに添加し、混合物を約ｇざ℃で約５
時間攪拌した。過剰のエピクロルヒドリンを減圧下で留
去し、残渣に水２０ｃｄ、製塩６Ｍ　（／−／　ｇ　ｗ
ｔ／ｃｍ）　／　０．３ｆｉおよびホルムアルデヒド水
性溶液（３７優ｗｔ／ｖｏｌ　）　！；　、！ｉ’を添
加した。混合物を約７６℃で約７７時間攪拌した。
冷却した溶液に塩化ベンジルトリエチルアンモニウム０
．３ｇ、ベンゼン１００−および水酸化ナトリウム水性
溶液（３０４ｗｔ／ｖｏｌ　）　ｇ　Ｏ−を添加した。
約Ｓθ℃で約１０分後、水性層を傾瀉し、有機層を再び
塩化ベンジルトリエチルアンモニウム０．３ｇおよび水
酸化ナトリウム水性溶液（３０４ｗｔ／ｖｏｌ　）ざＯ
−で約りｊ　”０で約７７時間攪拌コ して完全な脱塩化水素化を行なった。有機層を分離し、
溶媒を除去した後、ＨＰＬＣ技術にょシ精製して純粋な
ビス〔３ニプロモーダ−ビス＜２．３−エポキシグロピ
ル〕アミノフエニル〕メタン／　ｇ、グーを得た。
実施例ｇ ３、Ｓ−ビス（トリフルオロメチル）アニリン　□、２
２．９ｇの溶液と氷酢酸１０．６ｇ中のエピクロルヒド
リン３７９とを約１００℃で約ノ一時間加熱した。過剰
のエピクロルヒドリンを減圧下に留去した。ベンゼン１
ＯＯ−１水３θ絋中の水酸化ナトリウムｇｇの溶液およ
び塩化ベンジルトリエチルアンモニウムｏ、３ｇを上記
のＩＢｃ’１１．ｉに添加し、混合物を室温で約７３分
攪拌し、続いて約６０℃でｌＳ分間撹拌した。水性層を
捨てた。脱塩化水素化操作を五目くり返して完全な転化
を行なった。
溶媒を除去し、生成物を分取高性能液体クロマトり５ｐ
　フィーで精製して３．Ｓ−ビス（トリフルオロメチル
）−Ｎ、Ｎ−ビス（２，３−エポキシノロビル）アニリ
ン／　９．５　ｇを得た。
実施例９ 以下の条件下で、アミン硬化剤を用いて実施例１および
実施例３〜ｇでつくったエポキシ化合物からはｙθ−０
２！；　ｃｍ厚さのエポキシ樹脂注型物をつくった。
ａ、／、３−−／アミノベンゼン（エポキシ当量基準で
化学量論量）、ｇθ℃で１６時曲、続いて７５０℃で６
時間。
ｂ、ヒス（４−７ｊノフエニル）スルホン（エポキシ当
世基準で化学を論量の１．．０４の量）、７３０℃で７
時間、続いて１ｇ０℃でＳ時間。
ｃ、／、３−ジアミノベンゼン（工４キシ当量基準で化
学量論蓋の７５憾の量、ｇｏ’ａで７６時間続いてｉｔ
、ｏ℃で６時間。
公知のエポキシ化合物および公知のエポキシ化合物と本
発明のエポキシ化合物どの混合物を、同じ条件下で硬化
させた。水吸収試験を２０℃の水中テＪｔ／ｄ＝２ｏｏ
　（ｔ　：４間（日）、ｄ：厚さくｃｒｎ））で注型物
について行なった。水吸収はフィチアン（Ｆｉｃｈｉａ
ｎ　）ではなく、しかも一定値には到らながったが、時
間と共に徐々に増加し続けた。
水吸収試験の結果を表／に示す。
本発明の硬化されたエポキシ化合物（表／の■、厘、■
、■、■、ｕｓｘ）と硬化された公知のエポキシ化合物
（表１のＩ％ＩＶ、■）についての吸水率の値を比較す
ると、本発明の硬化されたエポキシ化合物は硬化された
公知のエポキシ化合物よりも優れた耐水性を有している
ことが判る。公知のエポキシ類を本発明のエポキシ類と
混合し、混合物を硬化する時、混合物の耐水性は硬化さ
れた公知のエポキシ類単独の耐水性よりも優れていた。

Claims (1)

  1. 【特許請求の範囲】 （１）　　−個または二個の芳香族環、芳香族環１個当
    り一個の゛Ｎ−ジグリシジル基および芳香族！／個当り
    一個または二個のノ・ログンもしくは・・ログン含有基
    を包含し、一般式 ％式％ から選ばれ、夫々のＡＦｉ）・ログ／、ノ・ログン含有
    基および水素から独立に選ばれ、芳香族環７個当りの少
    くとも１個の基Ａはノ・ログンまたは゛・・ログン含有
    基である） を有するエポキシ化合物。 （２）　　上記エポキシ化合物が７個たけの芳香族環お
    よび７個だけのハロゲン含有基を包含し＼一般式 （たソしＡは・・・グン含有基ま左は水素であり、少く
    とも７個の基Ａがハロゲン含有基である）を有している
    特許請求の範囲第（１）項に記載のエポキシ化合物。 （３）上記ハロゲン含有量がポリフルオロアルキル基Ｘ
    （ＣＦ２）。−（たソし×はＦまたはＨのいずれかであ
    りｎは／−１０の贅数である）であり、該ポリフルオロ
    アルキル基が窒累原子に対してメタ位で芳香族環に結合
    されている特許請求の範囲第（２）項記載のエポキシ化
    合物。 （４）　　上記ハロゲン含有基がポリフルオロアルコキ
    シ基Ｘ（ＣＦ２）。ＣＨ２０−（７’（Ｍ　ｌ、Ｘ［Ｆ
    　４７’（［Ｈのいずれかでありｎは１〜１０の□整数
    である）であり、該ポリフルオロケルコキシ基が窒素原
    子に対してパラ位で芳香族環に結合されている特許請求
    の範囲第（２）項記載のエポキシ化合物。 （５）上記エポキシ化合物が３−（トリフルオロメチル
    ）−Ｎ、Ｎ−ビス（２，３−エポキシゾロビル）アニリ
    ンである特許請求の範囲第（３）項記載のエポキシ化合
    物。 （６）　　上記エポキシ化合物がクー（／、／、？−）
    リーヒドリルーＬ−へブチルオキシ）−Ｎ、Ｎ−ビス（
    ２，３−エポキシゾロビル）アニリンである特許請求の
    範囲第（４）項に記載のエポキシ化合物。 （７）上記エポキシ化合物は一個の芳香族環および二個
    のハロゲン含有基を包含し、一般式（た譬し、Ａはハロ
    ゲン含有基である）を有している特許請求の範囲第（１
    ）項記載のエポキシ化合物。 （８）　　基Ａの夫々が同じである特許ｄ１゛１求の範
    囲第（７）項記載のエポキシ化合物。 （９）上記ハロゲン含有基がポリフルオロアルキル基Ｘ
    （ＣＦ２）。（ｆｃＶＬ％ＸはＦまたはＨのいずれかで
    ありｎは／〜ＩＯの整数である）である特許請求の範囲
    第（７）項または第（８）項記載のエポキシ化合物。 ０１　　上記エポキシ化合物は３．Ｓ−ビス（トリフル
    オロメチル）−Ｎ、Ｎ−ビス（，２，３−エポキシプロ
    ピル）アニリンである特許請求の範囲第（９）項記載の
    エポキシ化合物。 （１１）上記エポキシ化合物が二個の芳香族環および芳
    香族環一個当り一個のノ・ログンまたはノーログン含有
    基を包含し、一般式 （たソし八はハロダンまたは）・ログン含有基で　−あ
    る） を有する特許請求の範囲第（１）項記載のエポキシ化合
    物。 （１２）基Ａの各々が同じである特許請求の範囲第０１
    項記載のエポキシ化合物。 （１３）上記ハロダン含有基がポリフルオロアルキル基
    Ｘ（ＣＦ２）ｎ−（たｙしｘはＦまたはＨのいずれかで
    あシｎ　／ｄ　／〜／θの整数である）である特許請求
    の範囲第（１１）項または第（１２）項記載のエポキシ
    化合物。 （１４）上記エポキシ化合物がビス〔コークロローグー
    ビス＜２．３−エポキシプロピル）アミノフェニルコメ
    タンである特許請求の範囲第（１１）項または第（１２
    ）項記載のエポキシ化合物。 （１５）上記エポキシ化合物がビス〔コープロモーｑ−
    ビス＜２．３−エポキシプロピル）アミノフェニルコメ
    タンである特許請求の範囲第（１１）項または第（１２
    ）項記載のエポキシ化合物。 （１６）該エポキシ化合物がビス［２−（）リフルオロ
    メチル）−クービス＜２．３−エポキシゾロビル）アミ
    ノフェニルコメタンである特許請求の範囲第（１３）項
    記載のエポキシ化合物。 （１７）上記エポキシ化合物が二個の芳香族環および芳
    香族環／個当り二個のハロケ″′／またはハロゲン含有
    基を包含し、 一般式 （たソし、Ａはハロゲンまたはハロゲン含有基である） を有する特許請求の範囲第（１）項記載のエポキシ化合
    物。 （１８）基への各々が同じである特許請求の範囲第（Ｉ
    ５）項記載のエポキシ化合物。 （１９）上記ハロゲン含有基がポリフルオロアルキル基
    Ｘ（ＣＦ２）、−（＊’−’Ｌ、Ｘ１ｊＦまｆ（ｆ−Ｉ
    Ｈ−’Ｃありｎは７〜１０の整数である）である特許請
    求の範囲第（１７）項または第（１８）項記載のエポキ
    シ化合物。 （２０）上記ポリフルオロアルキルが一〇Ｆ３である特
    許請求の範囲第（１９）項記載のエポキシ化合物。 （２１）基Ａが臭素である特許請求の範囲第（１７）項
    または第（１８）項記載のエポキシ化合物。 （２２）上記エポキシ化合物がビス〔コツ６−クロロ−
    １−ビス＜２．３−エポキシグロビル）アミノフェニル
    コメタンである特許請求の範囲第（１７）項または第（
    １８）項記載のエポキシ化合物。 （２３）実施例に記載したとおりである特許請求の範囲
    第（ｌ；項〜第（２２）項のいずれか一項記載の一ポキ
    ン化合物。 （２、特許請求の範囲第（１）項〜第（２３）項のいず
    れか一項に記載の一つの硬化されたエポキシ化合物を包
    含するエポキシ樹脂。 （２、特許請求の範囲第（１）項〜第（２３）項に記載
    の少くとも一種のエポキシ化合物を含む複数のエポキシ
    化合物の硬化された混合物を包含するエポキシ樹脂。 （２６）上記エポキシ樹脂が繊維強化複合物のマドＩＪ
    ックスである特許請求の範囲第（２４）項または第（２
    ５）環６己載のエポキシ樹脂。
JP57172493A 1981-10-01 1982-09-30 エポキシ化合物 Granted JPS5874674A (ja)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
GB8129618 1981-10-01
GB29618 1981-10-01

Publications (2)

Publication Number Publication Date
JPS5874674A true JPS5874674A (ja) 1983-05-06
JPH0368869B2 JPH0368869B2 (ja) 1991-10-30

Family

ID=10524850

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
JP57172493A Granted JPS5874674A (ja) 1981-10-01 1982-09-30 エポキシ化合物

Country Status (4)

Country Link
US (1) US4451645A (ja)
EP (1) EP0076584B1 (ja)
JP (1) JPS5874674A (ja)
DE (1) DE3268037D1 (ja)

Cited By (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS6058422A (ja) * 1983-09-08 1985-04-04 Toray Ind Inc 炭素繊維強化用エポキシ樹脂組成物
WO2010109929A1 (ja) * 2009-03-24 2010-09-30 東レ株式会社 繊維強化複合材料用エポキシ樹脂組成物、プリプレグおよび繊維強化複合材料
WO2023182141A1 (ja) * 2022-03-25 2023-09-28 セントラル硝子株式会社 エポキシ化合物、エポキシ樹脂、エポキシ樹脂組成物、硬化物、プリプレグ、繊維強化複合材料、およびこれらの製造方法、封止材、半導体装置、半導体素子を封止する方法、並びに封止材として使用する方法

Families Citing this family (11)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4559400A (en) * 1983-08-01 1985-12-17 American Cyanamid Company Polymer from aromatic diamine and N,N,N',N'-tetraglycidyl-1,3-propylene bis(p-aminobenzoate)
US4518786A (en) * 1983-08-01 1985-05-21 American Cyanamid Company N,N,N',N'-tetraglycidyl-1,3-propylene bis(p-aminobenzoate
DE3467577D1 (en) * 1983-09-29 1987-12-23 Ciba Geigy Ag Process for the preparation of n-glycidyl compounds
US4891408A (en) * 1986-03-03 1990-01-02 Amoco Corporation Epoxy resins based on tetraglycidyl diamines
US4721799A (en) * 1986-03-03 1988-01-26 Amoco Corporation Epoxy resins based on tetraglycidyl diamines
US4680341A (en) * 1986-04-17 1987-07-14 Union Carbide Corporation Epoxy resins based on tetraglycidyl diamines
US4814414A (en) * 1986-04-17 1989-03-21 Amoco Corporation Epoxy resins based on tetraglycidyl diamines
US5283270A (en) * 1993-02-05 1994-02-01 Occidental Chemical Corporation Glycidyl diamines containing aromatic trifluoromethyl group and epoxy resins prepared therefrom
GB9520704D0 (en) * 1995-10-10 1995-12-13 Secr Defence High temperature epoxy resins
WO2017040797A1 (en) 2015-09-01 2017-03-09 UNITED STATES OF AMERICAN as represented by THE ADMINISTRATOR OF THE NATIONAL AERONAUTICS AND SPACE ADMINISTRATION Coatings with molecular flexibility for ice adhesion mitigation
CN115745916B (zh) * 2022-11-24 2024-04-19 大连理工大学 一种液氧相容的氟化环氧树脂及其制备方法与应用

Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US2951822A (en) * 1956-11-23 1960-09-06 Union Carbide Corp Preparation of polyglycidyl aromatic amines and resinous compositions made therefrom
US3595882A (en) * 1968-10-24 1971-07-27 Dow Chemical Co Process for preparing halogenated amine polyepoxides

Family Cites Families (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3449375A (en) * 1966-05-27 1969-06-10 Shell Oil Co N,n - bis(2,3 - epoxypropyl)trihaloanilines and compositions containing the same

Patent Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US2951822A (en) * 1956-11-23 1960-09-06 Union Carbide Corp Preparation of polyglycidyl aromatic amines and resinous compositions made therefrom
US3595882A (en) * 1968-10-24 1971-07-27 Dow Chemical Co Process for preparing halogenated amine polyepoxides

Cited By (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS6058422A (ja) * 1983-09-08 1985-04-04 Toray Ind Inc 炭素繊維強化用エポキシ樹脂組成物
JPS6244768B2 (ja) * 1983-09-08 1987-09-22 Toray Industries
WO2010109929A1 (ja) * 2009-03-24 2010-09-30 東レ株式会社 繊維強化複合材料用エポキシ樹脂組成物、プリプレグおよび繊維強化複合材料
US8263216B2 (en) 2009-03-24 2012-09-11 Toray Industries, Inc. Epoxy resin composition for fiber-reinforced composite material, prepreg, and fiber-reinforced composite material
WO2023182141A1 (ja) * 2022-03-25 2023-09-28 セントラル硝子株式会社 エポキシ化合物、エポキシ樹脂、エポキシ樹脂組成物、硬化物、プリプレグ、繊維強化複合材料、およびこれらの製造方法、封止材、半導体装置、半導体素子を封止する方法、並びに封止材として使用する方法

Also Published As

Publication number Publication date
JPH0368869B2 (ja) 1991-10-30
US4451645B1 (ja) 1985-09-10
US4451645A (en) 1984-05-29
EP0076584A1 (en) 1983-04-13
EP0076584B1 (en) 1985-12-18
DE3268037D1 (en) 1986-01-30

Similar Documents

Publication Publication Date Title
JPS5874674A (ja) エポキシ化合物
US6060611A (en) Epoxy resin composition
JP3122834B2 (ja) 新規フェノールノボラック縮合体
JPH02103236A (ja) 繊維強化複合構造材
CA2151834A1 (en) Solvent free epoxy resin compositions
US3062771A (en) Compositions of epoxy resin and aromatic hydrocarbon oils
US4861810A (en) Resin materials based on amines
JPH0619064B2 (ja) 先駆した固体状エポキシ樹脂
EP0322974B1 (en) Epoxy resins comprising an aromatic diamine curing agent
JP3735896B2 (ja) エポキシ樹脂組成物及び半導体封止材料
GB2111977A (en) Epoxy compounds containing N-diglycidyl groups
JP2013100384A (ja) エポキシ樹脂の製造方法及び該製造方法を用いて得られたエポキシ樹脂
JPH0195124A (ja) アルキルフェノールアラルキル樹脂組成物およびその製造方法
JP3369323B2 (ja) 半導体封止用エポキシ樹脂組成物
TW200813108A (en) Flame retardant resin composition
JPH0735434B2 (ja) エポキシ樹脂組成物
CN1160724A (zh) 环氧树脂，环氧树脂组合物及其硬化产物
JPH0241312A (ja) エポキシ樹脂組成物
JPS6028421A (ja) エポキシ樹脂組成物
JPH0794532B2 (ja) 熱硬化性組成物
JP4306487B2 (ja) フェノールノボラック樹脂
JPH0780991B2 (ja) エポキシ樹脂組成物およびその製造方法
JPH07157546A (ja) 新規な共縮合樹脂、該共縮合樹脂をエポキシ化したエポキシ樹脂及び該エポキシ樹脂組成物
JPH01180860A (ja) 含フツ素芳香族ジアミン及びその製造方法
JPS63238129A (ja) フェノールアラルキル樹脂組成物およびその製造方法