JPS5872528A

JPS5872528A - フエニルエタン類

Info

Publication number: JPS5872528A
Application number: JP57177726A
Authority: JP
Inventors: マルテイン・ペトルツイルカ; マルテイン・シヤツト
Original assignee: F Hoffmann La Roche AG
Current assignee: F Hoffmann La Roche AG
Priority date: 1981-10-14
Filing date: 1982-10-12
Publication date: 1983-04-30
Also published as: JPH0329050B2; CH648539A5

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】本発明は一般式式中、Ｒ”　Ｕ）ランス−４−アルキルシクロヘキシル
、４′−アルキル−４−ビフェニリル、ｐ−（トランス
−４−アルキルシクロヘキシル）フェニル、２−（トラ
ンス−４−アルキルシクロヘキシル）エチル１ｆｔ−ｕ
’１−Ｃ２−（）うｙスー４−アルキルシクロヘキシル
）エチル〕フェニルを表わし且つＲ冨はトランス−４−
アルキルシクロヘキシルを表わすか、Ｒ”Ｕ）ランス−
４−アルキルシクロへ中シル全表わし且つＲ”Ｆｉｐ−
（トランス−４−アルキルシクロヘキシル）フェニル、
ｐ−（２−（）ランス−４−アルキルシクロヘキシル）
エチル〕フェニルまたは４’−（）ランス−４−アルキ
ルシクロへ中シル）−４−ビフェニリルを表わすか、或
いＦｉＲ”切１）−アル中ルフェニルを表わし且つＲ１
はｐ−Ｃ２−（）ランス−４−アルキルシクロヘキシル
）エチル〕フェニルｔ−表わし、そして置換基Ｒ１及び
Ｒ冨におけるアルキル基は炭素原子１〜丁個を含む直鎖
状の基である、の新規なトリー、テトラ−及びペンタすイクリックフェ
ニルエタンに関スル。

また、本発明は上記式Ｉの化合物の製造、上記式Ｉの化
曾物會含む液晶混合物差びに電子−光学（ｍｌｍｃｔｒ
・−・ｐｔｉａａｌ）目的のためのその用途に関する。

本発明における化合物ａ１個または２個の末端トラ／ス
ー４−アルキルンクロヘキシル基並びに１〜３個のｐ−
フェニレン基及び１個−または２個のエチレン基を含ん
でいる。上記の置換基Ｒ１及びＲ”　ＶＣ＆Ｉｒｆる「
アルキル」なる用＝Ｕメチル、エチル、グロビル、ブチ
ル、ペンチル、ヘキシル及びヘゲチル基を包含す机最近、液晶は主に指示９ｆｃ直の一重体としてかなり重
要性を増しており、七の理由はかかる物質の光学的特性
が印加した直圧によって影響され得るためである。液晶
に基づく電子−光学装置は当該分野に精通せる者にとっ
てはよく知られており、種々な効果、例えば動的散乱（
ｄｙｎａｍｉｃ　ａｃａｔｉ−ｇｒｉｎｇ　）、整列し
た相（ａｌ　ｉｇｎｅｄ　ｐｈａｓｅ　）の変形（ＤＡ
Ｐタイプ）、シャット−へルフリツヒ（Ｓａｈａｄｔ　
−Ｈｅｌｆｒｉｃｈ　）効果（回転セル）、「ｒスト−
ホスト効果Ｊ　　（”ｇｓａａｔ−ｈｏｓｔ　ｍｆｆａ
−ａｔ”）またはコレステリツクーネマテイク（ｅｋｏ
−１ａａｔ　ｍｆｆａ　−％ａｎ＋（Ｘｔ　ｉ６　）相
転移に基づくことができる。

液晶は電子−光学指示装置に対する鋳型体として適する
ために、多くの要求に安全でなければならない。ガえば
、液晶は環境因子（例えば熱、空気、水分等）に対して
高置の化学的安定性ｔもたねばならす、光化学的に安定
及び無色でなければならず、短い応答時間及び高すぎぬ
粘度ｔもたねばならず、液晶セルを操作する全ての温［
４囲においてネマテイクまたはコレステリック中間相（
ｎ＋＠ａｏｐｈａａｇ　）　ｋもたねばならず、そして
良好なコントラストを示さなければならない。他の特性
、例えば＋ｄ４値電位（ｔｌ＆デａｓｋ・ｌｄ　ｐ・ｔ
ｅｖｈｔｉａｌ）、−電異方性（ｄｉｍｌａｃｔｒｉ−
ｒ−ａｎｉａｏｔｒｏｐｙ　）及び導電率が用いるセル
のタイプに応じて異なる東件を満さねばならない。

一般に、全ての費望及び本−化合物による成る程度の反
応の特性を達成することが不可能なために、数種の成分
を混合することにより、特定の用途に対する特性’ｔ−
ｊｌｔ適にする試みが主になされた。

しかしながら、この場合に、成分が相互に化学反応を起
こさず且つ十分ＶＣＣ混染れ得ることがＭＪｉＩである
。更に生じる混合物はスメクテイク（１ｍトａｔｉａ）
中間相ｔ−有するべきでない。

従って、本発明の目的ｒｉ液晶誘′慰体の特性を更に改
善し得る新規な化＠物を提供することである。

本発明によって提供される化合ｖｌＪｔＩｉ液晶混合物
の成分として極めてよく適していることが判明した。そ
の理由は薦くべきことに、本化合物が同時に高−透明点
並びに低粘腿ｔもつ大きな中間相範囲及び従って短い応
答時間を有するためである。

更に、融点ｔ一度々顕者ＶＣＨ１降下冷却（５ｕｐｅｒ
　−ｃｏｏｌ　）させることができる。Ｉｉ！に、本発
明にＬりて提供６れる化＠ｖＥは鋳型異方性の小さな糖
体１ｉＬ並びに一般にネマティク及び／筐たはスメティ
ク中闇相ｔｎする。史に、本化合ｔｌＩ！Ｊｒｉすぐれ
た化学的及び光学的安定性ｔ−有し且り無色でめる。本
発明によって提供さ才りる化合′ＩＩＪｒｉ広く用いる
ことができ、その理由は、本化合物が他の液晶と良好な
混々１性′に有し、−ｔ−してネマテイクまたにコレス
テリック中間相’ｉＪ＃４する液晶を本化１！ｒ物と他
の液晶性及び／ま九は非液晶性化合物と混合することＫ
よって容易に製造し得るからである。上記の時性に基づ
き、本化合′＠は低粘ｆ１に有する混合物の透明点を上
昇させるために％に適して寂り、その　　゛理由はこの
１甘１．枯縦は増加しな−かまた＃ｉ埴るに足らぬはど
のみ増加するためでめる。

ｌｉｔ換基Ｒ１及びＲ１の２個の末端アル中ル基におけ
る炭素原子の＋Ｕが５〜１０＄ｌｌでめる式１の化合物
が好ましい、１だ、Ｒ１がトランス−４−アルキルシク
ロヘキシル、４′−アルキル−４−ビフェニリルまたｒ
、Ｌｐ−（トランス−４−アルキルンクロヘキシル）フ
ェニルケ表わし且つＲ２がトランス−４−アルキルンク
ロヘキシルを表わすか、或イ１１　Ｒ”　カ）ランス−
４−アルキルシクロヘキシルを表わし且つＲ２が４’−
（）ランス−４−アルキルシクロへ中シル）−４−ビフ
ェニリルを表わす式■の化合物が好ｌしい。

式■の軽重しい化合物のガに次のものでめる：１−（２
−（）ランス−４−プｏピルシクロへ中シル）エチル］
−４−（）ランス−４−エチルシクロヘ中シル）ベンゼ
ン、１−［２−（）ランス−４−クロビルシクロヘキシル）
エチル］−４−（）ランス−４−クロビルシクロヘキシ
ル）ベンゼン、１−［２−（ト５ンスー４−グロビルシクロヘ中シル）
エチル）−４−（）ランス−４−ペンチルシクロヘキシ
ル）ベンゼン、ｌ−［ｇ−（）ランス−４−プロピルシクロヘキシル）
エチル）−４−（）ランス−４−へグチルシクロへ中シ
ル）ベンゼン、１−（２−（）ランス−４−ブチルシクロへ中シル）エ
チル）−４−（）ランス−４−インチルシクロへ中シル
）ベンゼン、ｔ−［ｇ−（）ランス−４−ペンチルシクロへ中シル）
エチル）−４−（）ランス−４−プロピルシクロへ中シ
ル）ベンゼン、１−［２−（）ランス−４−（エチルシクロヘキシル）
エチル）−４−（）ランス−４−ブチルシクロヘキシル
）ベンゼン、１−（２−（）ランス−４−−ｃンチルシクロへ中シル
）エチル］−４−（）ランス−４−ペンチルシクロへ中
シル）ベンゼン、４−（）７ンスー４−エチルシクロへ中シル）−４’−
（２−（）ラツスー４−グロビルシクロヘ中シル）エチ
ル〕ビフェニル、４−（トランス−４−１０ピルンクロヘキシル）−４’
−［２−（）ランス−４−プロピルシクロへ・キシル）
エチル〕ビフェニル、４−（）ランス−４−ブチルシクロヘキシル）−４’−
（２−（トランス−４−ペンチルシクロへ中シルエチル
〕ビフェニル、４−（）ランス−４−ペンチルシクロヘキシル）−４’
−（２−（）ランス−４−プロピルシクロヘキシル）エ
チル〕ビフェニル、４−（）９ンスー４−ペンチルシクロヘキシル）−４’
−［２−トランス−４−ブチルシクロヘキシル）エチル
コピフェニル、４−　（）ランス−４−ペンチルシクロヘキシル）−４
’−［２−（）ランス−４−ペンチルシクロヘキシル）
エチル〕ビフェニル、４（）う／クー４−ヘゲチルシクロヘキシル）−４’−
（ｇ−（）ランス−４−プロピルシクロヘキシル）エチ
ル〕ビフェニル、１−（ａ−（）ランス−４−エチルシクロヘキシル）エ
チル］−４−（！−（トランス−４−プロピルシクロヘ
キシル）エチル〕ベンゼン、１．４−ビスＣ２−（トラ
ンス−４−プロピルシクロヘキシル）エチル〕ベンゼン
、１−（２−（）ランス−４−ブチルシクロヘキシル）エ
チル）−４−［２−（）ランス−４−ペンチルシクロへ
中シル）エチル］ベンゼン、１−Ｃｚ−（）ランス−４
−ペンチルシクロへ中シル）エチル］−４−［２−（）
ランス−４−プロピルシクロヘキシル）エチル〕ペンゼ
ノ、１．４−ビス（２−（）ランス−４−ペンチルシク
ロヘキシル）エチル〕ベンゼン、１−［２−（）ランス−４−ヘグチルンクロへ中シル）
エチル］、−４−［２−（トランス−４−プロピルシク
ロヘキシル）エチル］ベンゼン、４−［２−（トランス
−４−エチルシクロヘキシル）エチル）−４’−［２−
（トランス−４−プロピルシクロヘキシル）エチル〕ビ
フェニル、４．４′−ビス［２−（）ランス−４−プロ
ピルシクロへ中シル）エチル〕ビフェニル、４−［２−
）ランス−４−ブチルシクロヘキシル）エチル］−４’
−［２−（Ｊランス−４−ペンチルシクロヘキシル）エ
チル］ビフェニル、４−［２−（トランス−４−ペンチ
ルシクロヘキシル）エチル）−４’−［２−（）ランス
−４−プロピルシクロヘキシル）エチルコピフェニル、
４．４′−ビス（２−（）ランス−４−ペンチルシクロ
へ牟シル）エチル〕ビフェニル、ａ−Ｃ２−（）ランス
−４−ヘグチルシクロヘ中シル）エチル”］−４’−（
ｊ！−（）ランス−４−プロピルシクロヘキシル）エチ
ル〕ビフェニル、４−（）ランス−４−エチルシクロヘ
キシル）−４’−（）ランス−４−プロピルシクロヘキ
シル）−１、１’−エチレンジベンゼン、４．４′−ビス（）ランス−４−プロピルシクロヘキシ
ル）　−１、１’−エチレンジベンゼン、４−（トラン
ス−４−ブチルシクロヘキシル）−４’−（）ランス−
４−ペンチルシクロへ中ンル）−１、１’−エチレンノ
ベンゼ／、４−（）ランス−４−ペンチルシクロへ中シル）−４’
−（）　ランス−４−プロピルシクロヘキシル）−１、
１’−エチレンジベンゼン、４．４′−ビス（トランス−４−ペンチルシクロへ中シ
ル）　−ｔ　、　ｔ’−エチレンジベンゼン、４−（）
ランス−４−ヘゲチルシクロへ中シル）−４’−）ラン
ス−４−プロビルジタロへ中シル）−１、１’−エチレ
ンジベンゼン、４−（：２−（）ランス−４−プロピルシクロヘキシル
）エチル］−４’−（トランス−４−エチル、シクロヘ
キシルｊ−１，ｔ’−エチレンジベンゼン、４−［２−
（）ランス−４−７”ロピルシクロへ中シル）エチル）
−４’−（）ランス−４−プロピルシクロヘキシル）　
−１、１’−エチレンジベンゼン、４−［２−（トランシー４−グロピルゾクロへ中シル）
エチル］　−４’−（トランス−４−ペンチルシクロヘ
キシル）　−ｔ　、　ｔ’−エチレンジベンゼン、４−Ｃ２−（）ランス−４−プロピルシクロヘキシル）
エチル］　−４’−（トラン、スＪｈ４−へグチルシク
ロヘキシル）　−ｔ　、　ｔ’−エチレンゾペンゼ／１４−［２−（トランス−４−ブチルシクロヘキシル）エ
チル）　−４’−（）ランス−４−プロピルシクロヘキ
シル）　−１、１’−エチレンジベンゼン、４−［２−
（）ランス−４−ブチルシクロへ中シル）エチル）　−
４’−（）ランス−４−ペンチルシクロヘキシル）、、
１．１’−エチレンジベンゼン、４−Ｃ２−（）ランス
−４−ペンチルシクロへ中シル）エチル］−４’−（）
ランス−４−ブチルシクロへ中シル）　−１’、　１’
−エチレンジベンゼン、４−（２−（）ランス−４−ペ
ンチルシクロへ中シル）エチル］　−４’−（）ランス
−４−ペンチルシクロヘキシル）　−１、１’−エチレ
ンジベンゼン、４−エチル豐４’−（２−（）ランス−４−プロピルシ
クロヘキシル）エチル〕−ｐ−ターフェニル、４−プロピル−４’−（２−（）ランス−４−プロビル
ジタロへ中シル）エチル〕−ｐ−ターフェニル、４−ブチル−４’−（２−（）う／ノー４−ペンチルシ
クロヘキシル）エチル〕−ｐ−ターフェニル、４−ペンチル−４１−（２−（）ランス−４−プロピル
シクロヘキシル）エチル〕−ｐ−ターフェニル、４−ペンチル−４’−（ｇ−（トランス−４−１チルシ
クロヘキシル）エチルＥ−ｐ−ターフェニル、４−ペンチル−４１−［２−（トランス−４−ペンチル
シクロヘキシル）エチル］〜ｐ−ターフェニル、４−へグチル−４“−［２−（トランス−４−プロピル
シクロヘキシル）エナルＪ＝ｐ−ターフェニル、４−（）ランス−４−エチルシクロヘキシル）−４’−
［ｇ−（ｐ−（）ランス−４−グロビルシクロヘキシル
）フェニル）エチル］ピフェニル、４−（）ランス−４
−グロビルシクロヘキクル）−４’−［２−ｉｐ−（）
ランス−４−グロビルシクロヘキシル）フェニル】エチ
ルコピフェニル、４−（）ランス−４−ブチルシクロへ
中シル）−４’−（ｇ−（ｐ−（トランス−４−ペンチ
ルシクロへ中シル）フェニル）エチル〕ビフェニル、４
−（トランス−４−ペンチルシクロへ中シル）−４’−
（２−（ｐ−（）ランス−４−グロビルシクロへ中シル
）フェニル）エチル〕ビフェニル、４−（トランス−４
−ペンチルシクロヘキシル）−ａ’−［２−（ｐ−（ト
ランス−４−ブチルシクロヘキシル）フェニル）エチル
〕ビフェニル、４−（）ランス−４−ペンチルシクロヘ
キシル）−４’−［２−（ｊ）　−）ランス−４−ペン
チルシクロへ中シル）フェニル）エチル）ビフェニル、
４＝　（）ランス−４−ヘグチルシクロヘキにル）−４
−［２−（ｐ−（トランス−４−グロピルンクロヘキシ
ル）フェニル）エチル〕ビフェニル、４−Ｃ２−（）ラ
ンス−４−グロビルシクロヘキシル）エチル３−４’−
（ｐ−エチルフェニル）−１、１’−エチレンジベンゼ
ン、４−（２−（）ランス−４−グロビルシクロヘキシル）
エチル）　−４’−（ｐ−グロビルフェニル）−１４１
’−エチレンジベンゼン、４−（２−（）ランス−４−グロビルシクロヘ中シル）
エチル］−４’−（ｐ−ペンチルフェニル）−１、１’
−エチレンジベンゼン、４−Ｃ２−（）ランス−４−ブチルシクロへ中シル）エ
チル）−４’−（ｐ−ぺエチルフェニル）−１、１’−
エチレンジベンゼン、４−［２−（トランス−４−ペンチルシクロへ中シル）
エチル］−４’−（Ｐ−ブチルフェニル）−ｌ　、　ｌ
’−エチレンジベンゼン及ヒ４−Ｃ２−（）ランス−４
−ペンチルシクロへ中シルｌエチル）　−４’−（ｐ−
ペンチルフェニル）−１、１’−エチレンジベンゼン式■の特に好ましい化合物は次のものでるる：１−［ｇ
−トランス−４−ブチルシクロへ中シル）エチル］−４
−（）ランス−４−ペンチルシクロへ中シル）ベンゼン
、４−［２−（トランス−４−ブチルシクロへ中シル）エ
チル］　−４’−（）ランス−４−ペンチルシクロへ中
シル）　−１、１’−エチレンジベンゼン及び４−（）ランス−４−ペンチルシクロヘキシル）−４’
−（ｊ！−（）ランス−４−１チルシクロヘキシル）エ
チル〕ビフェニル。′ 本発明に従えば、式Ｉの化＠物は（ａ）Ｒ”　が）９ンスー４−アルキルシクロへ牛シル
、４−アルキル−４−ビフェニリル、ｐ−（トランス−
４−アルキルシクロヘキシル）フェニルｔｆＣＦｉｇ−
ｃトランス−４−アルキルシクロへ中シル）エチル２表
わし且りＲ２がトランス−４−アルキルシクロへキシル
を表わすか、Ｒ１がトランス−４−アルキルシクロヘキ
シルｖ表わシ且りＲ”　カｐ　−（）う／スー４−アル
キルシクロへ中シル）フェニル、ｐ−［２−（トランス
−４−アルキルシクロヘキシル）エチルフェニルまた［
４’−（ト：＞ンスー４−アルキルシクロヘキシル）−
４−ビフェニリル全表わすか、或いはＲ１がｐ−アル中
ルフェニル全表わし且つＲ２がｐ−Ｃ２−（ト５ンスー
４−アルキルンクロヘギシル）エチルフェニルを表わす
式Ｉの化合！＋１！ｌを製造するために、一般式式中、Ｒ”Ｆｉ）ランス−４−アルキルシクロへキシル
、４′−アル中ルー４−ビフェニリル、ｐ−（）ランス
−４−フルキルシクロへ中シル）７ｘニルまたｆ１２−
（）ランス−４−アルキルシクロへ中シル）エチルを表
わし且りＲ’ｒｉ）ランス−４−アルキルシクロへ中シ
ルを表わすか、Ｒａはトランス−４−アルキルシクロへ
中シルを表わし且りＲ’ｕｐ−（トラン・スー４−アル
キルシクロへ中シル）フェニル、ｊ−［２−（）ランス
−４−アルキルシクロヘキシル）エチル〕フェニルｔｆ
ｃｒｉ４’−（）　５ンスー４−アルキルシクロヘキシ
ル）−４−ビフェニリルｔ−表わすか、或いはＲ８ｒｔ
　ｐ　−アル中ｈ；ｙｃニル’ｔＸｊｉ！ｈシ且ツＲ４
ｒｉＦ−［！−（）う／スー４−アルキルシクロへ中シ
ル）エチル〕フェニル’に表ｔ）Ｌ、−ｔして置換基Ｂ
ｓ及びＲ４におけるアル牟ル基は炭素原子１〜７個に言
む直鎖状の基である、゛の化合物全接触７に素添加する
か、或いは（＆）　　Ｒ１がｊｌ−［２−（）ランス−
４−アルキルシクロヘキシル）エチル〕フェニルτｆｆ
ｔ）Ｌ、そり、てＲ＃Ｅトランス−４−アルキルシクロ
ヘキシルを表わす式夏の１ヒ台ｖ１１１に製造するため
に、−１般式７　　式中、Ｒａは炭素原子１〜７個を含む直鎖状のア
ルキル基′ｌｔ表わし、ヤしてＸＦｉ離脱性基（ｌｅａ
ｖｉｎｇ　ｇｒｏｕｐ　）　ｋｆｉわす、の化合物ｔジ
リチウムテトラクロロフグレートの存在下において一般
式式中、８６は炭素原子１〜７個を含む直鎖状のアル中ル
＆１−表わして、ナしてＹｒｉ塩素または臭素を表わす
、の化合物と反応させることによって製造することができる。

式■の化合物の接触水素添加はそれ自体公知の方法に従
って行うことができる。パラジウムが好ましい触感でめ
る。

弐Ｘｌの化合物と式ｘｘの化合物との反応はフオ′−ケ
ットーシ２０７サー（Ｆｏｓｑｓｅｔ　−Ｓａｋ１ｍｍ
ａａカッグリンダ反応に対するそれ自体公知の方法に従
って行うことができる。離脱性基Ｘとして、かかる反応
に通常用いられる全ての自説性基が考えられる。好まし
い離脱性基ｒｉ塩素、臭素、゛ヨウ素及びｊ−）シルオ
牟シ基、特に臭素でるる。

式■及びｘ■の出発物質の製造並びに式■の化合物ケ製
造する際の好ましい方法を以下の反応式ｌ及び２におい
て説明する；反応式中、Ｂａ、Ｈ４、Ｒｓ及びＲａは上
記の意味を有する。

■Ａ反応式２璽Ｂ反応式１１ｆＣ：ｋｒイテ弐Ｒ’−ＣＨ０ｒＤ化合＋１
！３！Ｉｎ公知の化合物から簡単な方法で得ることがで
きる；ガ、ｔば）ランス−４−アルキルシクロヘキサン
カルが牛ジアルデヒドは対応する数基化物のローゼンム
ント（Ｒ・ａａｍｗａｕｎｄ　）還元によって得ること
ができ、残りの化合物は対応するシアノ化せ吻の還元に
よって（弐腸の化合物の装造と同嫌にして）得ることが
できる。

反応式２による式Ｘの化ｔｔｖＡとダリ二ヤール試薬と
の反応に工って、式ＸＩまたｒｉＲｌ及びＲ・が同一の
意味を壱゛するｔｌｉｌ接式ＩＢの化合物を得ることが
できる。式Ｘの化＠吻１モル当り少なくとも約２モルの
ダリニャール試秦１に用いる揚台、一般に主として式Ｉ
Ｈの化合物が１！接生じる。

式Ｉの化せＷに池の液晶性物・誓ま７ｔは非液晶性物質
、向えばシック塩基、アゾベンゼン類、アルキルベンゼ
ン類、フェニルペンシェード類、シクロへ中サンカル＆
７ｒｌｌｌフェニルエステル類、シクロヘキサンカルプ
ン酸シクロへ中シルエステル類、ピフェニル類、ターフ
ェニル類、フェニルシクロへΦサン類、ケイ皮酸誘導体
、フェニルビリミシン類、ｙフェニルピリミシン類、シ
クロヘキシルフェニルピリミノ７類、フェニルジオ中サ
ン類、２−シクロヘキシル−１−フェニルエタン類等の
群からの物質との混合物の形態で用いることができる。

かかる物質は当該分野に椙通せる者にとつは公知のもの
であり、更にこれらの多くのものが市販されている。

本発明における液晶混合物は、１種またはそれ以上の弐
Ｉの化合物に加えて、好ましくはｌ檀またはそれ以上の
次の化合ｑ＊ｔ−含有するニ一般式式中、Ｒマは炭素原
子２〜７蘭を含む１ＩｉＥＩｌｉｌｉ状のアル中ル夏た
はアルコキシ基を表わす、のシアノビフェニル、一般式式中　Ｈａは炭素原子２〜７個を含む直鎖状のアルキル
基全表わし、ヤしてＲｌｇはンアノ基まｆＣは炭素原子
１〜７個を営む直−状のアルキル基？表わす、０Ｆ−（トランス−４−アルキルシクロヘキシル）ヘン
／ニトリルまたンよｐ−（トランス−４−アル中ルシク
ロヘギシル）アルキルベンゼン、−１［式中、Ｒａに上
記の意味を有する、のｐ−（５−アルキル−１２−ピリミＶ；ル）ベンゾニ
トリル、一般式式中、Ｒ・は上記の意味を有する。

のｐ−（５−（）ランス−４−アルキルシクロヘキシル
）−２−ピリミジニル〕ペンｌニトリル、一般式式中、Ｒ”／ｄ上上記意味を有する、のｐ−（）ランス−５−アル中ルー惰−ゾオキサンー８
−イル）ペンｌニトリル、一般式式中、Ｒ・はシアノ基
または炭素原子１〜６ｉｔａ＋’ｉ含む直−状のアルキ
ル基を表わし、そしてＲ−は上記の意味含有する、のｐ−アルキル安息香酸フェニルエステル、一般式中、
Ｒａ及びＲ・ａ上記の意味含有する、のトランス−４−
アルキルンクロへキサ／カルぎン酸フェニルエステル、
−ｆｆＡ式中、８１０　ｔＩｉ炭素原子３〜７１幽勿含む＠鎖状
のアルキル基を表わし、そしてｇ　１１　ハシアノ基ま
たは炭素原子１〜７１固を含む直−状のアルキルもしく
ニアルコキン４に表わす、の２−（トランス−４−アル
キルシクロヘキシル）−１−フェニルエタン、一般式式中、Ｒａ、１上ｂピの意味を有する、０４′−アルキ
ル−４−シアノ−ｐ−ターフェニル、或いは一般式式中、８６は上記の意味を有する、の４’−（）ランス−４−アルキルシクロヘキシル）−
４−シアノピフェニル。

本発明によって提供される混合物は、１１１またはそれ
以上の式■の化合物を含有することができる。約１１璽
−乃至約５０１ｉ１−の普で１種またはそれ以上の式■
の化合物、並び［１種またにそれ以上の他の適当な液晶
性及び／ま九は非液晶性物質を含む混合物が好ましい。

式夏の化合物の約３重量−乃至約３０重ｗ１ｊを含む混
合物が特に好ましい。

本発明によって提供される混合物は他の適当な光学的活
性化合物（？１１えば光字的活性ピフェニル類）及び／
または二色性着色（ｄｉｃｈｒｏｉｃ　ｃｏｌ′ｏｓ−
ｒＯす）＊質（列えばアゾ、アゾキシ及びアントラ中ノ
ン着色ｖｌＪ質）金言むことかでさる。かかる化合物の
童は溶解度、所望の芭Ａ（ｐｉｔｃｈ　）　、色、吸光
等に工って決足される。好１しくは、光学的活性化合物
の菫は多くとも約４重］を饅であり、二色性着色物′ｄ
の電は多くとも約１０電ｊ１９Ｉ＋である。

液晶混合物及び電子−光学！［の製造はそれ自体公知の
方法で製造することかでさ、従って本明細書において史
に詳細に述べる必＊はない。

また、本発明ｒｉ本明細着ＶＣ述べた如き全ての新規な
化合物、混合物、製法、用途及び装置に関する。

次の混合物実施例１〜１１は好ましい混合物の例である
。混合＠実施例５〜８が特に好ましい。

Ｖは粘度（体積粘度）を表わし、Δ６は誘電異方性を表
わし、Δｎは光学的異方性を表わし、ｔｏｎはスイッチ
オン時間（Ｏ〜５０−伝達）會表わし、’Ｏｆｆはスイ
ッチオン時間（１００〜１０−伝達）を表わし、Ｖｌ。

及びＶｓｏ＃１ｌＯ−またＦｉＳＯ−伝達（傾斜角０＠
）に対する閾値電位を表わし、Ｎｍ（ＬＺＦｉ多重線の
最大数を表わす。ｋｌｍ（斜面）及びＡｓｍ（曲がり）
は弾性定数である。

混合物実施列ｌ基本混合物Ａ：ｐ−（ｓ−ペンチル−２−ピリミソニル）ベンゾニトリ
ル＆２重量ｓ、ｐ−（５−へグチル−２−ピリミソニル）ペンｌニトリ
ル１１．５重１＊。

ｐ−１チル安息香酸ｐ′−シアノフェニルエステル＆８
重重−、トランス−４−グロビルシクロヘキサンカルがンＷＲｐ
−シアノフェニルエステルＩＬ！ｔｆｉ％、トランス−
４−ペンチルシクロへ中サンカルーＭ／＃Ｉｔｐ−シア
ノフェニルエステルＩＬ４Ｍ［ｍ％、トランス−４−ブ
チルシクロへ牟すンカルーン敵ｐ−エト中ジフェニルエ
ステルｇ１０１ｉｔ％、トランス−４−ペンチルシクロ
ヘキサンカルが７ｅｌｌｐ−メトーｐシフｘ＝ルｘ、ｘ
、テｋ　１９．９　重ｇ　’１ｋｓｊｌ−［５−（）ラ
ンス−４−エチルシクロヘキシル）−２−ピリミゾニル
〕ベンゾニトリルＩＬＯ重ｉｔｓ。

透明点７″ｚｓ’ｃ、η＝４２ａｐ、ネマティク。

基本混合物１９２重ｉｉ＄＋４−（）う゛／スス−−ペ
ンチルシクロヘキフル）　−４’−（２−（）ランス−
４−ペンチルシクロへ中シル）エチル〕ビフェニル８重
ｌｉｔ％；透明点９１℃、１＝４３ｅｐ。

ネマテイク。

基本混曾物ＡＳＯ重１ｉ％＋４．４’−ビス〔２−（ト
ランス−４−ペンチルシクロヘキシル）エチル〕ビフェ
ニルｌＯ重量ｌ透１１Ｑ点ｓα２℃、マ＝４３　Ｃｐ、
ネマテイク。

混合実施例２基本混合物Ｂ：ｐ−（ｓ−ペンチル−２〜ピリミゾニル）ペンにトリル
４１重電慢、ｐ−（５−へグチル−２−ピリミノニル）ペンｌニトリ
ル７．３重１チ、トランス−４−ペンチルシクロヘキサンカルｌン＃ｉｐ
−メトキシフェニルエステル１４．０］ｉｍ＊トランス
ー４−ペンチルシクロへギサンカルＩン酸ｐ−ｆロピル
オキシフェニルエステル２２．９］１ｉｔｓ。

ｐ−［５−（）ランス−４−エチルシクロヘキシル）−
２−ピリミジニル〕ペン！ニトリル＆６重量％、ｐ−［５−（）ランス−４−ペンチルシクロヘキシル）
−２−ピリミノニル〕ベンゾニトリル６５重量−１！−（）ランス−４−ペンチルシクロヘキシル）−１−
ｕｐ−エトキシフェニル）エタン３　ｔ６重置型；透明
点＆ＬＬ９℃、１＝２ｅＬ３ｃｐ、ネマテイク。

基本混合物＆５ｏｚ７優＋４−（トランス−４−ペンチ
ルシクロヘキシル）−４’−［２−（）ランス−４−ぺ
／チルシクロヘキシル）エチル〕ビフェニル；透明点８
７℃、ダ＝：２７（Ｈｐ、ネマテイク。

混合物実施例３基本混合物Ｃ：ｐ−（５−−ｃフチルー２−ピリミゾニル）ペンｌニト
リル６．３重線チ、ｐ−（ｓ−ヘゲチル−２−ピリミソニル）ベンｌニトリ
ル１２３重讐優、トランス−４−ペンチルシクロヘキサンカルｌ／１！１
２ｐ−メトキシフェニルエステル怠ｚｏｉｉｉｉｉｓ、
トランス−４−インチルシクロヘキサンカルがンａ！ｐ
−プロピルオ中ジフェニルエステル３α２重蓋優、２−　（）９ンスー４−ヘプチルシクロヘキシル）−１
−（ｐ−エトキシフェニル）エタン１　＆５１ｉ童饅、トランス−４−（ｐ−ペンチルフェニル）シクロヘギサ
ンカルＮ７ｆｉ　トランス−４−グロビルシクロヘキシ
ルエステル１１７’ｆｆ１ｉｔ！ｊ；ａ明点ｓ　ａ、ｓ
℃、ｑ＝ＢαＯｅ　ｐ、ネマティク。

基本混合物Ｃ９０實＊％＋４−　（ト５ンｘ−４−ペン
チルシクロヘキシル）　−４’−Ｃ２−（ｔｐ　９ンス
ー４−ペンチルシクロヘキシル）エチルコピアｘ＝ｈ１
　Ｇ３１量俤；透明点７９℃、ｑ＝ｔｓａ、ｓＣｐ、ネ
マテイク。

混合物実施岡４基本混合物Ｄ＝ｐ−（ｓ−ペンチル−２−ビリミソニル）ベンゾニトリ
ル４１重１１％、ｐ−（５−へグチル−２−ビリミノニル）ベンゾニトリ
ルミ２フ重条、トランス−４−ペンチルシクロヘキサンカルざン酸ｐ−
メトキシフェニルエステル１＆９１ｄ％、トランス−４
−インチルシクロヘキサンカルが７１８９−ｆロビルオ
キシフェニルエスデル２７．１　重′ｍ優、ｇ−（）う／スー４−ぺ／チルシクロへキシル〕−１−
（ｐ−エトキシフェニル）エタン２ｔ７ｉ［量チ、ｐ−（ｓ−（トランス−４−ペンチルシクロヘキシル）
−２−ピリミゾニル〕ベンゾニトリル＆５重量−１ｐ−Ｃ（ａａαＨ、ｇ　ａβＨ）−ｒヵヒトｏ−６β−
プロビル−２α−ナフチル〕ペンｌニトリル（ラセき体
）１．４重量−１ ’ＩＩ−Ｃ＜４ａαＭ、８　ａ／１Ｈ）−ｒカヒＦｏ−
６β−ぺ／チルー２α−ナフチル〕ベンゾニトリル（ラ
セミ体）ａｌｉｉｉｇｔ’ｌ透明点６＆９℃、す＝ｊｉ
　５１２＜ｌ　Ｆ、ネマテイク。

基本混合物Ｄ９０電−一＋４−（トランス−４−ペンチ
ルシクロヘキシル）−＜’−Ｃ２−Ｃトランスー４−ペ
ンチルシクロヘキシル）エチル〕ビフェニル；透明点８
７℃、！＝２９ｔＪｐ、ネマテイク。

混合物笑１Ｍ列５４′−プロビル−４−シアノビフェニル１８９重量優、４′−ペンチル−４−シアノビフェニルＩＱ、００１ｔ
Ｓ。

２−（トランス−４−グロビルシクロへ中シル）−１−
（ｐ−エトキシフェニル）エタン１６．０８重蓋チ、ｊｉｌ’−（）ランス−４−ペンチルシクロヘキシル）
−１−（ｐ−エトキシフェニル）エタン２２ｈ１６重１
＊、４“−ペンチル−４−シアン−ｐ−ターフェニル！Ｌ７
２重Ｉ［チ、４’−（）ランス−４−ペンチルシクロヘキシル）−４
−シアノビフェニル５．８３重皺％、ｌ−［２−（トラ
ンス−４−１チルシフ日へ午シル）エチル］−４−（）
ランス−４−ペンチルシクロヘキシル）ベンゼンｌ　ｌ
　７９４ｒＶ％、＝４−Ｃ２−（トランス−４−ブチル
シクロヘキシ　。

ル）エチル）−４’−（）ランス−４−ペンチルシクロ
ヘキシル）　−１、１’−エチレンノベンゼン＆　６５
　電ｉｔ　（ａ　ｓ４−　（ト５ンスー４−ペンチルシクロヘキシル）−４
’−［２−トランス−４−１チルシクロヘキンル）エチ
ル］ビフェニル＆９８重−％　；ｍ点＜−３０℃、透明
点９１．２℃、不マテイク；暫＝２４．８　ｏ　ｐ　；
Δ婁＝６．１９：Δ鴨＝へ１４２；ｔ　　＝＝ｉｇ５＠
ｊ、’ｔ　Ｏ／／　＝４０　ｗＬａ　；　＄”　１６　
＝ｎ１７６Ｖ％Ｖ、。＝＆ｌＯＶ；Ｎｍａ□＝７６；ｋ　ｓ
＠／　ｋ　Ｈ＝　Ｌ　１７゜混合物実施ガロ４′−プロピル−４−シアノビフェニル＆？０ｆｉｌｉ
−１４′−ペンチル−４−シアノビフェニル１　＆Ｑ　９電
童−１２−（）ランス−４−プロピルシクロヘキシル）−ｘ−
（ｐ−エトキシフェニル）エタンｌ飄３２電＊Ｓ％２−（ト５ンスー４−ペンチルシクロヘキシル）−１−
（ｐ−エトキシフェニル）エタン２Ｌ１０電量−１４′−インチルー４−ノアノーｐ−ターフェニル４４５
嶌瀘チ、４’−（トランス−４−ペンチルシクロヘキシル）−４
−シ了ノビフェニル＆５５重−囁、１−［２−（トラン
ス−４−ブチルシクロヘキシル）エチル）−４−（トラ
ンス−４−ぺブチルシクロヘキシル）ベンゼン１１１８
ｍｍ％、４［２−（）ランス−４−ブチルシクロヘキシ
ル）エチル）−４’−（）う／スーペンチルンクロヘキ
シル）　−１、１’−エチレンジベンゼン１１Ｌ１４監
ｔ％、４−（ト５ンスー４−ペンチルンクロヘキンル）−４’
−（２−（トランス−４−ブチルシクロヘキシル）エチ
ル〕ビフェニル＆、　？　Ｏ電Ｍ％、ｌ−プロピル−４
−（）ランス−４−ペンチルシクロヘキシル）ベンゼン
４７７　ＪＭ％；一点く一３０℃、透明点８＆２℃、ネ
マティク；Ｗ＝！ＬＯａｐ；Δｇ−＆　８４　、Δｎ＝
α１４０；’ｏｎ−２４ｍｓ、’　０ｆｆ＝３８１１Ｌ
ａ　；　ＶＳｏ　Ｗ２τｓＶ、　Ｖ、、＝ｓｏ　ｍＶ、
Ｎ−、、−ｒ　ｓ　；Ｍｓ、／に、、＝ＬＯ＆。

混合物実施ガフ４′−プロピル−４−シアノピフエニルエ２３菖蓋−１４′−ペンチル−４−シアノビフェニル１６．７５ｇ１
％、怠−（）ランス−４−プロピルシクロヘキシル）−１−
（ｐ−エト劃ジフェニル）エタｙ１４Ｌ０３東ｉｔ優、ｊｌ−（）ランス−４−プロピルシクロヘキシル）−１
−（ｐ−グチルオ中ジフェニル）エタン１７２重蓋−１ｚ−（トランス−４−ペンチルシクロヘキシル）−１−
（ｔ−エトキシフェニル）エタン１＆５６重１に％。

４１−ペンチル−４−シアノ−ｐ−ターフェニル４？５
ｇ１ｊ％、４’−（）う７スー４−ペンチルシクロヘキシル）−４
−シアノビフェニル４．８４１７％、１−［２−）ラン
ス−４−ブチルシクロヘキシル）エチル）−４−（）ラ
ンス−４−ペンチルシクロヘキシル）ベンゼン１１．５
９重！ＩＬ％、４−（２−（）う／スー４−プチルシク
ロヘキフル）エチル］　−４’−（トランス−４−ペン
チルシクロヘキシル）　−１、１’−エチレンノベンゼ
ン＆５５重ｉｔチ、４’−（）ランス−４−ペンチルシクロヘキシル）−ａ
’−Ｃ２−（トランス−４−ブチルシクロヘキシル）エ
チル〕ビフェニル５．９８１ｔ１％；融点−３０’Ｃ％
透明点８＆７℃、ネマテイク；ｑ”ＸＲＬ５　ｅｊ　ｐ
　；Δｇ＝＆４０　：ΔＲ＝ａ１３３　、’ｇ　６襲”
　２３　ｍ　ａ　ｓ　　’　Ｏｆｆ　＝　３丁ｖｎａ；
Ｖ１ｇ＝１８４Ｖ％　ｖｌＩ）＝！Ｌｓｏｖ７．ｙ組、
、＝７３　；ｈａｓ／　Ｊｌ　＝　１０７６混合吻実施ガ８４′−エチル−４−シアノピフェニル４．３６重重誉１
４′−グロビルー４−シアノビフェニル１３３３１電−
１４′−ペンチル−４−シアノピフェニル１１４９重量−
１２−（ト５ンスー４−グロビルシクロヘキシル）−１−
（ｓ＋−エトキシフェニル）エタン１４６フ重ｉｔｓ。

２”−（）ランス−４−グロビルシクロヘキシル）−１
−（ｐ−プチルオギシフェニル）エタン６．３６電ｍｓ
、１−　（トランス−４−インチルシクロへ中シル）−１
−（ｐ−エトキシフェニル）エタン１ａ１９重量％、４′−ペンチル−４−シアノ−ｐ−ターフェニルｔｓｏ
１（ｊｔチ、４−（トランス−４−ペンチルシクロヘキシル）−４−
シアノビフェニル表９８重電−１１−［２−（）ランス
−４−ブチルシクロへ中シル】エチル）−４−（トラン
ス−４−ペンチルシクロヘキシル）ベンゼン１１．９２
車ｉｄ％、４−［２−（）ランス−４−ブチルシクロヘ
キシル）エチル）　−４’−（）う／クー４−ペンチル
シクロヘキシル）　−１、１’−エチレンゾベンゼンｔ
ｓ０１１１ｔチ、４−（）ランス−４−ペンチルシクロヘキシル）−４’
−（２−（トランス−４−ブチルシクロへ中シル）エチ
ル〕ピフェニルａｓｏ重ｉｔ％；Ｍ点く一３０℃、透明
点８７．０℃；ネマテイク；ダ＝２表ｏａｐ；Δｇ−６
，ｌ　ＯｅΔ輻＝α１４３；ｉ　　”：ｘ２＠ｖｙｈａ
、ｇ　ｏ　／　ｆ””　４３　ｍｊ　；　ＶＳＯ＝Ｏ饅１６８Ｖ、：　Ｖ、ｏ＝Ｌ９４Ｖ　：＃、、、、＝７８
　；”ａｓ／　Ｊ１＝　　１　１　０　。

混合物実施ガ９４′−ペンチル−４−シアノピフェニル１４６！電童−
１４−へ中シルー４−シアノピフェニル１１８５３［ｔＳ
。

ｊｔ−（）ランス−４−グロビルシクロヘキシル）−１
−（ｐ−エトキシフェニル）エタｙ１４４８重盪−１２−（）ランス−４−グロビルシクロヘ中シル）−１−
（ｐ−１ｆル、′中ジフェニル）エタン７．９８重ｍｍ
。

！−（トランス−４−ペンチルシクロヘキシル）−１−
（ｐ−エトキシフェニル）エタン１！Ｌ９６重量−１４″−ぺ／チルー４−シアノーｐ−ターフェニル４７７
重ｉｉｌ嘩、４’−（）　ランス−４−ペンチルシクロヘキシル）−
４−シアノピフェニル＆８５１＠％、１−［２−（トラ
ンス−４−ブチルシクロヘキシル）エチル）−４−（）
ランス−４−ペンチルシクロヘキシル）ペンゼｙｌＯ，
４６車ｉｄ％、４−Ｃ２−（）ランス−４−１チルシク
ロヘキシル）エチル］−４’−（）ランス−４−ペンチ
ルシクロヘキシル）　−１＋、　：、１／−エチレンゾ
ベンゼン＆５５束を−１４−（トランス−４−ペンチルシクロヘキシル）−４’
−（２−（）ランス−４−１チルシクロヘキシル）エチ
ル〕ビフェニル＆９８ｍ’！−；透明点８１１℃、ネマ
テイク。

混合物実施飼１０４′−ペンチル−４−シアノビフェニルｌムｏｇｚ量−
１４−へ奇シルー４−シアノビフェニル１１．８４，１ｉ
ｔ％、！−（）ランス−４−グロビルシクロへ中シル）−１−
（ｐ−−ｃ）−＋ジフェニル）エタ７ｌ１８９重鳳−１！−（）ランス−４−グロビルシクロへ牟シル）−１−
（ｐ−１チルオキシフエニル）エタン７．４１重重優、！−（）ランス−４−ペンチルシクロへキシル）−１−
（シーエトキシフェニル）エタン１１３０重を−１４′−ペンチル−４−シアノ−ｐ−ターフェニル表＄７
重重−１４’−（）ランス−４−ペンチルシクロヘキシル）−４
−シアノビ２エニル４６６重ｉｔｓ。

１−（２−・（トランスル４−プチルンクロヘキシル）
エチル］−４−（トランス−４−ペンチルシクロヘキシ
ル）ベンゼンｌｕ、ｏａｌｉｌｓ、４−（２−（ト、ｒ
ンスー４−ブチルシクロヘキシル）エチル）　−４’−
（トランス−４−ペンチルシクロヘキシル）　−１，１
’−エチレンジ４フ２フ１８３重量−１４−Ｃ２−（トランス−４−ブチルシクロヘキシル）エ
チル］　−４’−（）ランス−４−グロビルシクロヘ中
シル）−１，１−エチレンノベンゼンａｇＯｉＩｔ＊；
＄７７４り。

混合物ｆｊ！施例１１４′−エチル−４−シアノピフェニル４２９菖ｌｉｔ優
、４′−グロピルー４−シアノビフェニル１２１Ｍ量優
、４′−ペンチル−４−シアノピフェニル１　ａ２１重量
−１２−（）ランス−４−グロビルシクロヘ中シル）−１−
（ｐ−エト牟ジフェニル）エタン１＆４１重普−１２−（）ランス−４−グロビルシクロヘキシル）−１−
１ｐ−ブチルオキシフェニル）エタン＆２６＊ｔｓ、！−（）ランス−４−ペンチルシクロヘキシル）−１−
（＋−エトキシフェニル）エタン１７．８８ｍｍ５゜４１−ペンチル−４−シアノ−ｐ−ターフェニル４８１
重量−１４’−（）　ランス−４−（ンチルシクロへ平シル）一
番−シアノビフェニルｔｓｄ重量ｓ、１−（！−（）ラ
ンス−４、−ブチルシクロへ中シル）エチル］−４−（
）ランス−４−ペンチルシクロヘキシル）ベンセフ１１
フ１重ｔＳ、ａ−（ｇ−（）ランス−４−ブチルシクロ
ヘキシル）エチル］　−４’−（）ランス−４−ぺブチ
ルシクロヘキシル）　−１、１’−エチレンノベンゼン
＆４’ｌ電ＩＩｋ’ｌｋ、４−Ｃ２−（トランス−４−１チルシクロヘキシル）エ
チル］　−４’−（）う／スー４−グロビルシクロヘキ
シル）　−１、１’−エチレンノベンゼン６．７畠重ｉ
ｌｉ％；ネマテイク。

以下の実施例は本廃明によって提供される化合物の製造
を更に詳細ＶＣＣ開明るものでのる。Ｃは結晶相を表わ
し、Ｓｔまスメクテイク相を表わし、ＮＦｉネマテイク
相ｋｆｉわし、そしてＩｆ−１等方性相を表わす。

実施例１４−（トランス−４−ペンチルシクロヘキシル）−４’
−（２−（）ランス−４−ペンチルシクロヘキシル）ビ
ニル〕ピフェニルｚ２ｏｔ＠スルホン化用フラスコ中の
トルエン／エタノール混合物（ａ：ｇ）に懸濁させ、Ｉ
臂うジウム／炭素（１０％）２００ｑで処理し、常圧及
び５０℃で、水素吸収が終了するまで水素添加した。混
合物１ｋ濾過し、Ｆ液を濃縮し、白色の液晶性残渣が得
られ、このものをへ中サン１００ｍから再結晶し、無色
の針状晶として４−（トランス−４−ペンチルシクロへ
中シル）　−４’−Ｃ２−（）ランス−４−ペンチルシ
クロヘキシル）エチル〕ピフェニルＬＳ５ｆｔ−得た；
転位点（多分Ｓ−８）２１＊ｓ℃、転位点、５−Ｎ２４
３．２℃、透明点（Ｎ−１）２５ａｌ’Ｃ０この物質は
自体が極めて顕著な超冷却可能性を示した；このものは
室温に冷却した際に結晶しなかった。Ｒｆ値Ｃへ中をン
）：α３２゜出発物質として用いた４−（トランス−４
−ペンチルシクロヘキシル）−４−（！−（トランス−
４−ペンチルシクロヘキシル）ビニル〕ビ７工二ルは次
の如くして製造した：（→　塩化メチレン１５０−中の４’−（）う／スー４
−ペンチルシクロヘキシル）−４−ビフェニルカルがニ
トリル１００ｔの溶液を窒素通気しながらスルホン化用
フラスコ中に一３５℃で入れ、トルエン中の水素化ソイ
ツブチルアルミニウムの約１．５Ｎ溶液４０−で８分以
内で処理した。添加終了後、混合物を一３５℃で２時間
、次に尿々に０　’ＣＫ７ＪＯ温しなから史に１．５時
間攪拌し、このものを注意してｌＮ硫１１００ｍで処理
し、ジエチルエーテル各１５０−で３囲佃出した。有磯
相會ｌＮ硫１！１１００ｓｄ、水苔１００−で２回、そ
して飽和塩化ナトリウム浴液で１回ｆ、浄し、硫酸ナト
リウム上で乾燥し、そして濃縮した。無色の結晶性塊と
して（融点１１５〜１１６℃）　４’−（）ランス−４
−ペンチルシクロヘキシル）−４−ビフェニルカルがキ
シアルデヒド９．５Ｆ（９５’Ｊ）が得られ、このもの
′（Ｉ−Ｆ＃製ぜずに次の工程に用いた。

Ｒｆ＊Ｃ）ルエン／酢葭エチル（１９：１））：抽出物
α６５、生成物α５２゜（＆）　　無水テトラヒドロ７ラン１００−宇の水素化
リチウムアルミニ９ム９３０ｑの混合物ｔＯ℃でスルホ
ン化用フラスコに入れ、無水テトラヒドロフラン１００
ｓｄ中の４’−（）ランス−４−にンチルシクロヘ中シ
ル）−４−ビフェニルカルがキシアルデヒド＆２ｔの溶
液で２０分以内に処理した。添加終了後、混合物ｔ−呈
温に加温しながら２時間攪拌し、次いで注意してｌＮ硫
１！１１００−で反応を止め、塩化メチレン各２００−
で３囲佃出した。Ｍ機相を水苔１００ｍで８回洗浄し、
硫酸マグネシウム上で転線し、そして濃縮した。無色の
結晶性塊として（ガスクロマトグラフィーに１庇は純度
９１Ｌ４％）、４’−（）ランス−４−ペンチルシクロ
ヘキシル）−４−ビフェニルメタノール？、９Ｏｆ（９
６％）が得られ、この−のｔｌ！に精製せずに次の工程
Ｖこ用いた。一点１８α４℃；Ｒｆ値〔石油エーテル／
酢酸エチル（９：　１））：抽出物Ｑ、７０、キＷ初、
３ｏ。

（６）　　無水塩化メチレン１５０−中の４’−（）ラ
ンス−４−ペンチルシクロヘキシル）−４−ピフェニル
メタノール１５ｆ及ヒドリフエニルホスフイン２．９ｆ
の混合’Ｉｌｌアルゴン通気しながら一２０℃でスルホ
ン化用フラスコに入ｒＬ％ｔｉｋ１体のテトラブロモメ
タン＆８ｆでｌＯ分以内ｆ一部づつ処理した。これによ
って一部未浴解の抽出物が徐々Ｋｍ解した。この混合？
ｌｃ−室編に加温しなから２時間憬拌した。次いで混合
！ｉＩＩ！ｌ會１包転蒸発機で濃縮し、結晶性残漬を扇
ヘキサン３００−に懸濁させ、沈殿したトリフェニルホ
スフィンオキシト’ｋ濾過によって除去しくヘキサンで
すすぎ）、Ｆ　　　　゛液′ｔ−濃縮した。溶離剤とし
てトルエンを用いてシリカグル上で残漬全低圧クロマト
グラフィー（α７パール）かけ、無色の結晶として４−
（ブロモメチル）−４’−（トランス−４−ペンチルシ
クロへ牟シル）ピフェニル３．３９ｔ　（８ｍ１１）’
に得た。

このｌＩ！ｌ質′ｔ−更に精製せずに次の１相に用いた
。生成物のＲｆＩ＊Ｃ石油エーテル／酢酸エチル（９７
：３））：α４７゜＜４　０−牟シレン１５０−中の４−（ブロモメチル）
−４’−（）ランス−４−（ブチルシクロへ中シル）ビ
フェニル２．６３を及ヒドリフェニルホスフィン２２ｔ
の混合智ヲアルゾン通気しながらスルホン化用フラスコ
中で１５時間遁木下で加熱した（浴温１６０℃）。冷却
後、生じた白色沈殿物ｔ−Ｆ別し、ベンゼンで数回洗浄
し、高真空下（α１−Ｈｙ）にて８０℃で１時間乾燥し
た。白色粉末として（融点ｇｓｓ−ｇｓｓ℃）、〔〔４
′−（）ランス−４−ぺブチルシクロヘキシル）−４−
ビフェニリル〕メチル〕トリフェニルホスホニウムブロ
マイドＬ４８ｆ（８０’ｌｓ）が得られ、このものｔ更
にＮ＃せすに次のピツテイヒ（Ｗｉ−１ｔ＊ｇ）反応に
用いた。

（＃）　　ｔ−ブチルメチルエーテル５０ｗｔ中の［（
４’−（）ランス−４−ペンチルシクロ５キシル）−４
−ビフェニリル］メチル〕トリフェニルホスホニウムブ
ロマイド＆３１ｆの混合物ヲアル♂ン通気しなが１ら０
℃でスルホン化柑フラスコに入れ、固体のカリタムｔ−
ブチレート６１７ｑで処理した。添加終了後、混合物を
０℃で史［１５分間攪拌しく濃へ橙色を生じる）、ｔ−
ブチルメチルエーテル２〇−中のトランス−４−ぺブチ
ルシクロへ中サンカルダキシアルデヒド９１２１１Ｆの
溶液にて０℃で１０分以内ＶＣ処理した。次いで混合物
ｔ−０℃で３０分間、でして４編で９０分間攪拌し、次
に黄色混合物を水１５０−に注ぎ、ノエｆ）＆エーテル
各１６０−で３回抽出した。有情相會水苔１００ｗｄで
２回洗浄し、硫酸マグネシクム上で転線し、そして濃縮
した。溶離剤としてトルエンを用いてシリカダル上で低
圧クロマトグラフィー（α７パール）にかけ、無色の結
晶性塊とし１．４−（トランス−４−ペンチルシクロヘ
キシル）−４’−［２−（）ランス−４−ペンチルシク
ロヘキシル）ビニルコピフェニル２．４３ｆｔ１００−
）を得友。この物質を更に祠製せすに本実施列の最Ｗの
ｉｒＪに述べた水素添加に用いた。生成物のＲｆ値（ヘ
ギサン）：α２９及びα３２（シス／トランス混合物）
。

上記同様の方法で次の化合物を製造することができた：４−（）ランス−４−ペンチルシクロへ中シル）−４’
−［２−（トラ／スー４−グロビルシクロヘ中シル）エ
チル〕ビフェニル；転位点５−ｓ２０８．１℃、転位点
５−Ｎ１３表Ｏ℃、透明点（Ｎ−１）　　２６１５℃；４−（トランス−４−ペンチルシクロヘキシル）−４’
−［２−（トランス−４−ブチルシクロヘキシル）エチ
ル〕ビフェニル：転位点Ｓ−８２ｔ　ｓ、、ｅ℃、転位
点５−Ｎ２４０℃、透明点（Ｎ−１）２５９℃：４−［２−（）ランス−４−ブチルシクロへ中シル）エ
チル］　−４’−（）ランス−４−４−グロピルンクロ
ヘキシル）　−１、１’−エチレンジベンゼン；融点（
Ｃ−８）６＆９℃、転位点５−Ｓｌ　１７、５℃、転位
点、５’−８１７１５℃、透明点（Ａ／−７）１８７．
３℃；４−［２−（）ランス−４−ブチルシクロヘキシル）エ
チル］　−４’−（）ランス−４−ペンチルシクロヘキ
シル）　−１、１’−エチレンジベンゼン；１１ｍＡ（
に’−８）４＆０”Ｃ，！明点（Ｓ−１）１８＆Ｏ℃；４−（トランス−４−ペンチルシクロヘキシル）−４’
−Ｃ２−（ｐ−（トランス−４−ブチルシクロヘキシル
）フェニル）エチルコピフェニル１１点６５℃、透明点
３３Ｌ６℃；４−（トランス−４−ペンチルシクロへ中シル）−４’
−Ｃ２−（ｐ−（トランス−４−−ｅメチルシクロへ中
シル）フェニル）エチル〕ビフェニル；透明点３２！Ｌ
５℃；４−（）ランス−４−ペンチルシクロヘキシル）−４’
−（トランス−４−グロビルシクロヘキシル）−１，１
−エチレンジベンゼン；融点（Ｃ−Ｓ）１１１８℃、転
位点Ｓ−１ｑ４ｕ＆５℃、透明点（＃−７３２２１．９
ｔＣ；４−ペンチルー４’−ＣＭ−（）ランス−４−プチルシ
クロヘキシル）エチル〕−ｐ−ターフェニル；融点（Ｃ
−１）１４ｔａ℃、転位点Ｓ−５ｚ１４５℃、転位点５
−Ｎ２６Ｂ℃、透明点（Ｎ−１）２６ｔ℃；４−［２−（）ランス−＋−ブチルシクロヘキシル）エ
チル）−４／−（ｐ−ペンチルフェニル）−１、，１’
−エチレンジベンゼン；融点（Ｃ−Ｓ）０℃、転位点ｓ
−８’１６．５℃、ａＦＩＡ点（Ｓ−１＞１９４℃　；１−（２−（）ランス−４−ブチルシクロヘキシル）エ
チル］−４−（）ランス−４−ペンチルシクロへ牛シル
）ベンゼンＨｄ点（Ｃ−８）２＆１℃、透明点（Ｓ−７
）１３＆４℃；１−［２−（トランス−４−ペンチル２クロヘキシル）
エチル）−４−（トランス−４−グロビルシクロヘキシ
ル）ベンゼン：融点＜Ｃ−５）４０．２℃、転位点５−
Ｎｘｚｅ℃、透明点（Ｎ−ｚ）ｔａｚ’ｒ℃；及び１−［２−（）ランス−４−ブチルシクロヘキシル）エ
チル〕−４−Ｃ２−（トランス−４−ペンチルシクロヘ
キシル）エチル〕ベンゼン；融点（Ｃ−８）ｌｏ。４筐
たｒｌ、２１．６℃（２変帳）、透明点＜Ｓ−１）ｘ２
ｓ、ｓ℃。

実施例２（ロ））　墳化メチレン６０ｄ中の４．４′−ビス（ヒ
ドロキシメチル）ビフェニル（ツメチルビフェニル−４
，４′−シカルダ中シレート會水嵩化リチウムアルき二
９ムで還元して製造したもの）２Ｌ１４ｆ及びト９フェ
ニルホスフィンＳ、５ｆの５ｉｌｌ！ｇ’ｉアルがン通
気しながら一１０℃でスルホン化用フラスコに入ｆＬ、
　　３分以内にテトラ１０モエタン７．３ｔで処理しｆ
ｃ、添加終了後、混合−會＋ｌＯ℃に徐々に加温しなが
ら１６時間攪拌し、次に回転蒸発機で濃縮した後、熱ベ
ンゼンと共に砕解した。−過し、そしてｌｌＩ＆縮して
粗製の生成物１２．６７ｔが得られ、シリカグル上でト
ルエンによって低圧クロマトグラフィー（αＳパール）
にかけた後、４．４′−ビス（ブロモメチル）ビフェニ
ル２６０ｆ（７６％）を得た。アセトン５ｏ−から再結
晶し、融点１７２８℃の無色の結晶としてソプロマイド
１．７８ｆｔ−得た。８１１直〔ヘキサン／トルエン（
２：ｌ））：α４１゜（６）　　マグネシウム細片１２２〜をアルゴン通気し
ながらスルホン化用フラスコ中に無水テトラヒドロフラ
ン３−でおおい、ヨウ素の一結晶の添加後、無水テトラ
ヒドロフラン７−中のトランス−１−（７０モメチル）
−４−ペンチル２クロヘキシルＬ２４ｆの浴液で処理し
た。添加終了憤、混合物全史に３０分間ぽ冗下で加熱し
、次に一７８’Ｃ［ｉ９却しｆｃ＃Ｊ汀物ｋ　唄次テト
ラヒドロフラン中のノリチクムチトラクロロフグレート
のαｌＮ溶液０．７−及び無水テトラヒドロフラン１０
−中の４．４−ビス（ブロモメチル）ビフェニル６７Ｇ
雫の溶液で処理した。岐初に現われた黄色ｒＪ　２〜３
分後に再び消えた。−１５℃に加温した混合物を更＆Ｃ
Ｉ７時間撹拌し、次に２Ｎ塩酸２５ｍで処理し、ジエチ
ルエーテル各５０−で３０佃出した。

有磯相會飽和塩化ナトリウム浴液５０−で１５ｉｌ：浄
し、硫酸マグネシウム上で転線し、でして−綱した。

浴離剤としてヘキサン、続いてへ中サン／ジエチルエー
テル（１９：１）によってシリカグル上で残渣（ｔｏ＠
ｆ）を低圧クロマトグラフィー（ａ５パール）にかけ、
順次７．１．１′−エチレン−ビス（トランス−４−ペ
ンチルシクロへ中サン）、４．４′−ビス（！−（）ラ
ン不−４−ペンチルシクロヘキシル）エチル〕ビフェニ
ル１ｉ２Ｂ！（２１１，４−（ブロモメチル）　−４’
−［２−（トランス−４−ペンチルシクロヘキシル）エ
チル〕ビフェニル７８ｑ（＄ｌＧ）及び４．４′−ビス
（ブロモメチル）ピフェニルを得た。ヘキサンから４．
４′−ビス（２−（）ランス−４−−ｅンチルシクロヘ
キシル）エチルコピフェニル２２８ｍｇの１回の結節に
より、虚明薇ン３００’Ｃ（史に６８℃、８４℃、ｌ　
６１−Ｃ１２０３℃、２２１℃及び２２４℃で相転移）
′の無色の、ｆｔ状晶１９４ｑｋ侍た。／ｉ！／を直（
ヘキサン）：４，４−ビス（ブロモメチル）ピフェニル
０．１４；４−（ブロモメチル）−４’−［２−（トラ
ンス−４−ペンチルシクロヘキシル）エチルコピフェニ
ル０．２４；４，４’−ビス（２−（）ランス−４−ペ
ンチルシクロヘキシル）エチルコピフェニルα４０゜Ｗ許出ｍ人　　エフ・ホフマン・う・ロシュ・ラント・
コンノセニー・アクチェ／ｒゼルシャフト代　理　人　
弁埴土　小田島　平　吉

Claims

【特許請求の範囲】Ｌ　一般式ｐ−（）ランス−４−アルキルシクロへ中シル）フェニ
ル、２−（）ランス−４−アルキルシクロヘキシル）エ
チル１ｆｔＦｉｌ−Ｃ２−（トランス−４−アルキルシ
クロヘキシル）エチル〕フェニルを表わし且つＲ１はト
ランス−４−アルキルシクロへ中シルｔ−表ワスカ、Ｒ
”ｕト５ンスー４−アルキルシクロへ中シルケ表わし且
りＲ８はｐ−（トランス−４−アルキルシクロヘキシル
）フェニル、ｐ−［２−（トランス−４−アルキルシク
ロヘキシル）エチル〕フェニルまたＦｉ４’−（トラン
ス−４−アルキルシクロヘキシル）−４−ビフェニルを
表わすか、或いは８３はｐ−アルキルフェニルを表わし
［つＲ”ｔｒｌｐ−〔２−（トランス−４−アルキルン
クロヘキシル）エチル〕フェニル會表わし、そして置換
基Ｒ１及びＲ１にνけるアル午ル基は炭素原子１〜丁個
を含む直鎖状の基でおる、の化合物。ｊＬ　　Ｒ”がトランス−４−アルキルシクロへ牟シル
、ｐ−（）ランス−４−アルキルシクロヘキシル）フェ
ニル、２−（）ランス−４−アルキルシクロヘキシル）
工・チルまたＦ′ｉｐ−［２−（トランス−４−アルキ
ルシクロヘキシル）エチル〕フェニルを表わし且つＲ２
がトランス−４−アルキルンクロへ中シルを表わすか、
或いｕＲ”がトランス−４−アルキルシクロヘキシルに
表わし、且ツＲ”　カｐ　−（）ランス−４−アルキル
シクロヘキシル）フェニルｌたｔｌ−［ｇ−（トランス
−４−アルキルシクロヘキシル）エチル〕フェニルを表
わす特許請求の範囲第１項記載の化合物。龜　Ｒ”　Ｍびｈ”　がトランス−４−アルキルシクロ
ヘキシルを表わす特許請求の範囲第１または２項記載の
化合物。也　８１が４′−アルキル−４−ビフェニリルを表ワし
且つＲ１がトランス−４−アル中ルシクロへ中シルを表
わす特許請求の範囲第１項記載の化合物。＆　　Ｉｔ”がｐ−（トランス−４−アル中ルシクロへ
中シル）フェニルを表わし且つＲ２がトランス−４−ア
ル中ルシクロへキシルｒ表わす特許請求の範囲第１′ま
たは２墳記載の化合物。ｔ　　Ｒ”　カドランス−４−アル中ルンクロヘキシル
ヲ表わし且つＲ２が４’−（トランス−４−アル中ル、
シクロヘキシル）−４−ビフェニリルヲ表わす特許請求
の範囲第１項記載の化合物。７、　置換基Ｒ１及びＲ８のアルキル基における炭素原
子の罪が５〜１０個である特許請求の範囲第１〜６項の
いずれかに記載の化合物。＆　　１−（２−（）ランス−４−ブチルシクロヘキシ
ル）エチル）−４−［トランス−４−ペンチルシクロヘ
キンル）ベンゼンであるＷ許ｒｌｌ　求の範囲第１項記
載の化合物。＆　　４−（２−（）う／スー４−ブチルシクロへ中シ
ル）エチル］−４’−（）ランス−４−ペンチルシクロ
へ中シル）’−１，１’−エチレンソベンゼンでめる特
許請求の範囲第１項記載の化合物。１α　４−（）ランス−４−ペンチルシクロへ中シル）
−４’−［２−（’トランスー４−ブチルシクロヘキシ
ル）エチル〕ピフェニルでめる特許請求の範囲第１，１
７１記載の化合物。ＩＬ　　特許請求の範囲第１墳に定義した如き式Ｉの化
合物の１１１またはそれ以上韮びに他の適当な液晶性及
び／筐たは非液晶性物質のｌ椙またはそれ以上を含む液
晶混合物。ＩＬ　　１種筐たはそれ以上の式■の化合物及び１種ま
た＃′ｉそれ以上の一般式式中、Ｒ１は炭素原子２〜７１ｔａｌｔ含む直鎖状のア
ルキルまたはアルコキシ基忙表わし、Ｂｓは炭素原子２
〜丁個を含む直鎖状のアルキル基を表わし、Ｒ−はンア
ノ基またに炭素原子１〜６個を含む直鎖状のアルコ中シ
基全表わし、ＲｌＯは炭素原子３〜７１１’に含む直−
状のアル中ル基全表わし、Ｒｌｍはシアノ基まｆｃは炭
素原子１〜７個を、含む直鎮状のアルキルもしくは了ル
コΦシ基を表わし、そしてＲ１ｆｆ１はシアノ基または
炭素原子１〜７個を宮む直鎖状のアルキル基を表わす、の化合−物を含有する特許請求の範囲＠１１項ｗ２賊の
液晶混合物。１１４’−プロピル−４−シアノビフェニル、４′−ペ
ンチル−４−シアノビフェニル、２−（トランス−４−
グロビルシクロヘ中シル）−１−（Ｓ＋−エトキシフェ
ニル］エタン、２−（トランス−４−ペンチルシクロヘ
キシル）−１−（ｐ−エトキシ−７エール）エタン、４
１−ペンチル−４−シアノ−ｐ−ターフェニル、４’−
（）ランス−４−ペンチルシクロヘキシル）−４−シア
ノビフェニル、１−［２−’（トランス−４−ブチルシ
クロヘキシル）エチル］−４−（トランス−４−ペンチ
ルシクロヘキシル）ベンゼン、４−Ｃ２−（トランス−
４−ブチルシクロヘキシル）エチル〕−４’−（）ラン
ス−４−ペンチルンクロへ中ンル）−１１１’−エチレ
ンソベンゼン及び４−（）ランス−４−ペンチルシクロ
ヘキシル）　−４’−Ｃ２−（トランス−４−プチルン
クロへキシル〕エチル〕ビフェニルを含有する特許請求
の範囲第１１または１２項記載の液晶混合物。１４　％許請求の範囲第１項に定義また如き式■の化合
ｍ’ｒ製造するにあたり、（（’）Ｒ”　が）５ンスー４−アルキルシクロヘキシ
ル、４′−アルキル−４−ビフェニリル、ｐ−（トラン
ス−４−アルキルシクロヘキシル）フェニル１７’ｊｉ
２−（トランス−４−アルキルンクロヘキシル）エチル
ヲ次わし且つＲ１がトランス−４−アルキルシクロヘキ
シル全表わすか、Ｒ１がトランス−４−アルキルシクロ
へ中シルｔｓ−ｂし且りＲ”　２＞ｊ　ｐ　−（トラン
ス−４−アルキルシクロへ中シル）フェニル、Ｆ−（２
−（）ランス−４−アルキルシクロヘキシル）エチル〕
フェニルま７ＩＣｔｌｉ４’−（）ランス−４−アルキ
ルシクロヘキシル）−４−ビフェニリルを表わ丁か、或
いはＲ１がｐ−アルキルフェニルを表わし且りＲ８がｐ
−Ｃ２−（トランス−４−アルキルシクロヘキシル）エ
チル〕フェニルを表わす式Ｉの化合物を＃造するために
、一般式弐ｄＰ、Ｒ”　ｔｓトランス−４−アルキルシクロヘキ
シル、４′−アルキルー４−ビフェニリル、ｐ−（）ラ
ンス−４−アルキルシクロヘキシル）フェニルまたＲ２
−（）ランス−４−アルキルシクロヘキシル）エチル會
表わし巨つＲ’ｎｔ−５ンスー４−アルキルンクロヘキ
シルを表わすか、／＜”ｒｌ）う／クー４−アルキルン
クロへ中シルを表わし且つＲ’ｌｒｌ’１）−（トラン
ス−４−アルキルシクロヘキシル）フェニル、ｐ−［２
−（）ランス−４−アルキルシクロヘキシル）エチル〕
フェニルまりＨ４’−（）＝ｌｙンスー４−アルキルン
クロヘキシル）−４−ビフェニリルを表わすか、或いＦ
’ｉＲ”／ｌ１ｐ−アルキルフェニルを表わし且つＲ’
ｒｉｐ−Ｃｚ−（トランス−４−”アルキルシクロヘキ
シル）エチル〕フェニル１５わＬ、そして置換基Ｒ１及
びＲ４におけるアルキル基は炭素原子１〜７個に＠む直
鎖状の基でりる、の化合物を接触水素添加するか、或いは（ｋ）　　Ａ’
ｌがｐ−（２−（トランス−４−アルキルシクロヘキシ
ル）エチル］フェニルｔａわし、セしてＲ８がトランス
−４−アルキルシクロへ中シルを表わす式Ｉの化合物を
製造するために、一般式式中、Ｒ′は炭素原子１〜７１１ｉｋ含む直鎖状のアル
キル基を−表わし、セしてｘＦｉ離脱性基を表わす、の化合物ｔノリチウムテトラクロロクプレートの存在下
にνいて一般式式中、Ｒ＠は炭素原子１〜７個を含む直鎖状のアルキル
基を表わし、そしてＹは塩素または臭嵩を表わす、の化合物と反応させることを特ｆ１１とする特許請求の範囲第１墳に足表した
如き式Ｉの化合物の製造方法。１１　電子−光学しｇｌａｃｔｒｏ−ｏｐｔｉｃａｌ　
）　ｇ置のための特許請求の範囲ｍ１項に足銃した如き
式Ｉの化合物のＶ！川。