JPS5871963A - 塗料組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明はＶ［規にして有用なる塗料組成物に関し、さら
に詳細には、小胞第１結合を含有した慟脂と、燐原子を
含有したビニル系ｊ＄前体と、さらに他のビニル系共重
合性牢蓋体とから得られる共重合体を必須の成分として
含んで成る塗料組ｂＫ物、就中、この共重合体と礒維累
訪導体とを必須の成分として営んで成る、付眉注および
顔料分散性ＶＣすぐれた組成物に関するものである。

繊維素ｅｊ導体を営むラッカー型哨料は乾燥仕、耐醗剤
１住および欧械的強度などの１１能面に加え、使用法か
簡便であることからその用途も多方田ｌに互っている。

中でも、自動単補修用堕科の分野では、耐候性のｊ、い
アクリル樹脂とニド自セルローズまたはセルローズ・ア
セアート・ブナレートなどの繊維系ｖｊ導体から成る塗
料か多相に秋用されている。

ところで、自動車に１１よ美貌および耐久性か要求され
るが、従来の塗料は使用するアクリル樹脂の欠点である
顔料分散性および付宥性に起因して、元沢観旧よび圓士
候性（クラック、ハガレ）などの点で十分ではない。

しかるに、本発明省らは上述したソ１】き従来技術にお
けろ欠廓θ）イを在に始み、抜不的な解決策として樹脂
自体のｉ：Ａ相分散性、伺廟性を同上させることを目的
として鋭急゛研究した結果、手始オ［１結合を含有した
ポリエステルｅｉｉｉＷをベース・ポリマーとし、これ
に燐原子含有ビニル系単１１体および他の共■合注卑前
体を共重合−ぜしめろことにより、目的とするアクリル
糸変性憎脂が得られることを見出して、本発明を児成さ
せるに到つｔこ。

−ｔ”／；わら、本発明は手始Ａ−１１結召゛含何ポリ
エステル（矧１７７（Ａ−１）１〜４０■量％、煩原子
言有ビニル系単叶体（Ａ−２）０．０１〜ｉｏ車ｔ％、
およびその他のビニル系共重合性単扉体（Ａ−３）５１
１〜９Ｂ、９９．ｉ４；近％を共重合させて得らｎる数
平均分子量が５．ＯＤＤ〜５０，０００で、ガラスＩＩ
ＩＡ移虞か２０〜９０℃である共亀合体囚ケ必須の成分
として含んで成る塗料組成物、あるいはこの共重合体（
Ａｔとさらに繊維系ｙ３ｓｉ田Ｂ）とを必須の成分とし
て１１Ｊ渚（Ａ）成分を６０〜９９２ｆＬｔ都、後間Ｂ
）成分を１〜７０止量部なる範囲で、かつ、合計で１０
０ｎ霊都になるように一１合させて成る塗料組成°吻を
提供Ｊ−るものである、。

ここｔ乙Ｎいて、本発明組成９勿を得るにさいして用い
られるｎ＋ＪＭｉ憬）小胞（１１結合金有ポリエステル
四Ｊ１ぽ（Ａ、−１）としては、数平均ラフ−予相か５
００〜ｉｏ、ｏｏｏなる範囲内にある小胞）１１オイル
フリー・アルキッド便脂および数平均分子量か５００〜
ＩＵ、［１００で、かつ、６０％以下の油長をもった乾
性油もしくは半乾性油アルキッド側腹または水ｒ設基当
昏・が６００〜６００なる不飽和オイルフリー・アルキ
ッド樹脂が代表的なものであり、当該ポリエステル柚脂
を得０にさいして用いらｔＬる多価アルコールの代表例
としては、エチレンクリコール、フロピレンゲリコール
、ネオペンチルクリコール、１．６−ヘキサンジオール
、１．３−７’チ５− レンゲリコール、１．４−ブチレングリコール、ビス（
ヒドロキシエチル）テレフタレート、水際ヒスフｉ／−
／ｌ／Ａ。

トリメチロールエタン、トリメチロールプロパン、グリ
セリン、ペンタエリスリトール、１．４−シクロヘキザ
ンジメタ、／−ルま１こはそれらのアルキレンオキサイ
ド刊加″吻、さら（（ｊは１カーデユラＥ」などのエポ
キシ化合ｊ勿力）挙げられ、他方、−価カルボン鯵よび
多価カルボン酸の代六例としてはフタル酸、インフタル
酸、テレフタル岐、ヘット酸、トリメリット酸、コハク
酸、シュウ酸、アジピン酸、セバシン眩、安息香酸、ｐ
−ｔｅｒｔ−ブチル安７け香酸、ｐ−ヒドロキシ安息査
敵またン工咀メタ）アクリル酸などか、さらにはそれら
の無水物、水硝物もしくはメチルエステル物か挙けられ
る。

乾性油および半乾性油の代表例としては亜麻仁油、桐油
、サフラワー油、脱水ヒマシ油、綿実油、大豆油または
米糖６一 油などか孕げられるが、当該ポリエステル樹脂を）Ｉｆ
ｆ肋酸法にまり合成１−石場合ｅ（は、上記油力逼の脂
肪酸あるいはトール油脂肪酸を便用１にとかでざるのは
勿論である。

そして、不均オ０ジカルボン岐の代懺例としては、（割
パυマレイン爾゛、フマル濯、イクコンＮｖマたは無水
テトラヒドロフタル酸なとか牟けられる。

イ彊Ｉ（オＩＩ帖台宮自ポリエステル樹脂（Ａ−１）を
伯るＶＣは、これらの各原料を適宜組み合わせて配合ｊ
ｒ爽、を行ない、公知の方法で戊尾、さセ°ｔ１．はよ
いわけである０−、ポリエステルＷ・府中の油の二重結
合以外θ）手始オ１１粘付は上ｄｒコ不ｆｅ４ｆｌカル
ボン酸を用いて絹合甲に細切かｂ導入させてもよいし、
靴合板に上記不ｍ！’ｊｒｉｉ　（無水ノカルボン哨や
グリシジルメタクリレートなどの不ｆｇ；ｔｌＦ＆含有
エボキン化合物を用いてポリエステル側面の水酸基ＷＬ
付加導入させてもよい。

仙られる当ｄｋポリニスナル側腹（Ａ−１）と以下に記
述１−る如き重合性部量体（Ａ−２）および（Ａ−３）
とのグラフト共沖合条件をも考應した場合には、ネル、
！和（無水）カルボン酸や不Ｍｕ；Ａ”ｕ基宮有エポキ
シ化合物の・団用財が重要であり、それらの使用量は、
油長がＯ〜１０：＃＋ｔＮ・％の場合に′ｌ゛よ、全身
、材中（７）　０．０５〜５：ｍ−Ｉ］ｆ％、油長力１
０〜６０　’Ｊ４市％の場合に（工０〜５連前％とする
のか９士ましい。

そして、当該ポリエステルせ・１脂（Ａ−１）の使用縦
は１〜４０矩被％なる範囲か好ましく、これが１１１１
％末病であるとぎは父性の効果か殆んど酩めらねないも
のとなり、逆に、４０油幇％を超えるときは靭られる俊
性１１１（脂の硬度あるいは餘ｊ汚采性などの点で好ま
しくない。

次に、前記のφ原子り゛自ビニル系年１ｆｒ体（Ａ−２
）の代表ＹｌｉＪとしては、一般式 で示されるジアルキルホスフェートアルキル（メタ）ア
クリレートもしぐｌエアジッドホスホオキシアルキル（
メタ）アクリレート、あるいは一般式 〔１旧〜式中のＲ１、へおよびＲ８は前出の通りである
。〕で示されるジアルキルホスファイトアルキル（メタ
）アクリレートなどが卒げられ、さらに４’ｌ上Ｈ己ア
シツドホスホオキシアルキル（メタ）アクリレートのア
ルキレンオキサイド付Ｊ１１物などであり、これらの燐
原子官有ビニル系阜揖体（Ａ−２）の使用量は００１〜
１０沖ｔ％、好ましくは９− ０．０５〜５蒲祉％が適当であり、０，０１知ｔ％禾満
でシま前記槓（脂（Ａ−１）との相乗効果が勘しぇな（
なり、逆に、１０重量％を超えて多重に用いられるとぎ
は、薬科の安定１１に少なからず間；由が生じたりする
１頃向にあるので、いずれも好ｆＬ＜ない。

さらにまた、Ｎｉｌ記したその１１１２のビニル予共亜
合社早示捧（Ａ−’６）としては、この種の止金に用い
られているものならば、いずれも使用できるが、そのう
ちでも代表的なものを例示てればスチレン、ビニルトル
エン、メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）ア
クリレート、ｉ−グロビル（メタ）アクリレート、ｎ−
ブチル（メタ〕アクリレート、ｉ−ブチル（メタ）アク
リレート、ｔｅｒｔ−ブチル（メタ）アクリレート、ｎ
−オクチル（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシル
（メタ）アクリレート、ラウリル（メタ）アクリレート
もしくはステアリル（メタ）アクリ１０− レートの如き非官簡汁車幇体；あるい・ハ（メチル）グ
リシジル（メタ）アクリレート、（メタ）アクリル酸、
イタコン酸、フマル酸、無水マレイン酸、Ｉ−ヒドロキ
シエチル（メタ）アクリレート、β−ヒドロキシグロビ
ル（メタ）アクリレート、４−ヒドロキシブチル（メタ
）アクリノートまたはＮ−メナロール化（メタ）アクリ
ルアミドの如さ′自能基せ有早重坏などがあり、さらに
瞥工１カーデュラＥ」などのエポキシ化合物とアクリル
酸の如き小舟セ和酸との付加物も使用でさる。

そして、これらの共１合性年酋体の狭用重はノヅ［菫０
）塗膜性能に応じて、５０〜ｑｓ、ｑｑ＊量％の範囲で
通追：叡定することができる。

本４ら明万仄は以上に紀げられた谷原料を用いて公知慣
用のグラフト共に合反応を駆使して遂行でき、そのさい
、アゾビスインブチロニトリル、ベンゾイルバーオキノ
ド、ｔａｒｔ−ブチルパーベンゾエート、ｔｅｒｔ−ブ
チル−ハイドロオキシド、ジーｔｅｒｔ−ブチルバーオ
キシド−また）エフメンハイドロオキシドなどの如き止
金開姑刑な、恢１１ｆｊｌＪ、ｉｃ科分に対して０１〜
５Ｙｓ＋−ｔ％なる範ｄで用いることかでさるシ、マタ
、トルエンもしくはキシレンのグ（１き芳香２ぺｎ’＋
ｑ酸エチル、師瞼ブチルもしくはセロンルブアセテート
θ）４１１＠エステル糸、メチルエチルケトンもしくは
メナルインブテルグトンの如さケトン糸、ｎ−ブタノー
ル、ｉ−ブタノールもしくはブチルセロソルブの如きア
ルコール糸の浴酌？阜独で、あるいは混合の形で用いる
ことかできる。

かくして仲られた共重合体（ＡＩの数平均分子ｊ９は５
．　［）　［］　０〜５Ｕ、ＯＯＯで、好ましくは８，
０００〜３　［Ｊ、　０１）　０なる範囲にするのがよ
い。５，０００禾満では桝撞的強度か劣り、逆に５０，
０００を超えるとぎは作采江詞よび肉侍などの点で十分
ではない。

また、当腺共止合体囚のガラス転移点は２０〜９０℃、
好ましくは６０〜７０℃の範囲にするのかよい。２０′
″Ｃ未満では汚染性および硬度か、９０℃を超えるとき
は機械的１度およびクラックなどの点で十分ではない。

１１１ｊ方、不発明組成物を構成１゛′る創Ｈ己繊柑累
誘傳体（Ｂｌとして代ｐ的なものにはニトロセルローズ
またはセルローズ・アセデート・ブチレートなどかある
か、分子誉あるいはニトロ化度またはアセチル化度もし
くはブチル化度などによっても種々のグレードがあり、
当該（Ｂ）成分の選択は費求される塗料粘度ないしは塗
膜性ｎ目などにより決定され、その使用邦もずた同僚で
ある。

不発ゆＪ組成物は前述した共重合体囚を必須の成分とし
て含んで成る眠り、上記の欧維累誘碑体（Ｂｌの使用を
欠いても勿論、同様の効朱か期待でき、桑科として利用
できるし、あるいは前述した両成分囚およ圀Ｂ）にさら
に酸化チタンな１３− どの無根顔料筐たはフタロシアニンブルーなとの有情顔
料や名神の染料の如き着色剤をＢｌえてロール分散また
はサンドミル分散などの公知慣用の分散万障により〜・
務コし、エナメル産科と（〜ても使用でさる。

また、これらのｕｊｉ記各成分に加えてジブチルフタレ
ート、ジオクチルツクレート穿たは１ポリサイザーＰ−
１０３、Ｐ−２９−１（天日仝インキ化学工栗（株製高
分子呵Ｗ」剤）などの口丁塑地をも添加配合せしめるこ
とかでき、その使用１工Ｃは塗膜の要水性りしにより適
宜法定されうるか、枯崩トＬおよび汚染性などのゆで、
仙脂ｉｍｌノ［δ甲の１５．ｍ＋４ｔ％以下となる割合
か好ましい。

さらに、本発明組成物Ｖｃはポリイソシア不−）−ｌｌ
１ｌＩ脂などの架橋成分をも含有させて硬化型塗料とし
て使用１゛ることができるほか、所イ４に応じて公知ｔ
ｗ用の各ｍＷ科用箔加剤を添〃ｌド［ることができるの
は勿論である。

＝１４− このよう＋（シてイにら不し１こｑ傅−ｌ’＋’ｊ、ス
プレー塗装、刷毛堡り、またはローラー（塗装などの慣
用の個装法により、金鵜類、ンラスチソクスカｉま１こ
（末木材もしくは不］−製品などに被横さ丁ことかでざ
る。

仄に、不発明を蚕考しリ、実施ψｌ、比軟レリしよび応
用例により具体的に政明′１−るか、肯〜および％−Ｃ
工竹に断わりのない眠り、すべて市イ寿準であるものと
する。

奈考１ガ１１（手始第１塙−合金冶ポリエステル樹脂の
調表例）攪拌機、温度側、エアーコンテンサーおよび窒
素導入管Ｖ１１１１えた４つロフラスコに、アマニ油５
００１ｆｌＳ、グリセリン１０５．８部及びリサージ０
１２５部を仕込み、２４０℃で１峙１）Ｊｌエステル父
換した俊２００℃に冷却し、そこへグリセリン８２４都
及び無水フタルｒｆＮ５６４Ａ部を加えて２３０℃で１
０１彎曲室索気流中で反Ｌ［、させた。

生成物ヲトルエンで不揮発分５０％に希釈し、ガードナ
ー粘度に以下同様）Ｂ−Ｃ，酸１ｍ＋　３．６、数半均
分子月（以下、牢に分子量と記１−０）８，８００、油
長５０％のアマニ油アルキッド＃ｌ脂浴液を得た。

実施例１ 攪拌機、温度計、コンデンサー３よび窒素ガス導入管を
俯えた４つ目フラスコに、参考例１で僧られたアルキッ
ド位］脂１００部、トルエン７５０ｍおよび酢酸ブチル
２０　ｏ４ＦＦを仕込み、１１０℃に昇温した中にさら
にメチルメタクリレート７４０１ｆｐ、ブチルアクリレ
ート２００部、アシッドホスホオキシエチルメタクリレ
ート１０部およびベンゾイルパーオキサイド１０部から
成る混合物を３時間かけて滴下し、部下終了後もそのま
ま８時間保持させて不揮発分（以下′、これをＮＹと略
ｎ己する。）５０．８％、粘１Ｙ−Ｚ。

分子量：１８，０００、ガラス転移点（以下、これをＴ
ｇと略■己する。）５２℃１よる共重合９勿を得た。

比較例１ 芙＊Ｇｉｍ＋１のベンゾイルパーオキサイドを２５部に
変更した以外は実施例１と同様にしてＮＶ５０．２、粘
度］１ｉ１１−Ｎ。

分子量４，５００、Ｔ、９５０℃なる共重合物を得た。

比軟例２ ベンゾイルパーオキサイドの使用鼠な２部とし、がっ、
重合温度を９０℃に変更させた以外は、実施ｍＪ１と同
様にしてＮ’Ｖ５０．０％、粘度ｚ６、分子−１５６，
ＯＤＤ、Ｔｇ５５℃なる共重合物を得た。

比軟し０６ ブチルアクリレート２００部のうち１６０部をメチルメ
タクリレートに１δぎ侠えた以外は、実施例１と同様に
してＮＶ５Ｌ１．２％、Ｍ吸Ｚａ　　ＺＩｌｓ分子鎗１
９，０００．Ｔｙ９２℃なる共重合物を得た。

一１７＝ 比較例４ メチルメタクリレ−）　７４　ｏｓのうち１９０都をブ
チルメタクリレートに置ざ換えた以夕ｔは、実施例１と
同様にしてＮＶ５０．５％、粘Ｈｗ−ｘ、分（４１７，
０００、Ｔｇ１Ｂ℃なる共重合物を得た。

比較例５ アシツドホスホオギシエチルメタクリレートの全量をメ
チルメタクリレートに置き換えた以外は、実施例１と同
様にしてＮＹ５０．２％、粘＆Ｘ−ｙ、分子ｉｉ１７．
０００、Ｔ１５１℃なる共Ｍ＊’４’ｌＪを得た。

比較例６ アルキツド圀脂の全量をそれぞれ５０９のメチルメタク
リレートと５０都のトルエンとに置き保えた以外’ｔ！
、実施例」と同ｍ＆’ｌ”ＣＮＶ５０．３、粘１−Ｙ−
Ｚ、分子−ｉ　１８，０００、Ｔｇ５６℃なる共重合物
を得た。

１８−− 比軟例７ アシッドホスホオキシエチルメタクリレートとアルキッ
ド位（脂との総祈（１１０部）を、６０都のメチルメタ
クリレートと５０ｍのトルエンとにｖｔ換した以外は、
実施例１と同様にして、ＮＶ５０．５、粘ｉ’Ｙ、分子
（１１７，０００゜Ｔ１５５℃なる共惠付物を得た。

応用例１ 実施例１および比較例１〜７において得られた共重合物
を各別に用い、この共重合物とニトロセルローズとの固
形分比か９対１となるように配合し、さらに酸化チタン
なＰＷＣが４０％となるように調整して、サンドミルで
１時間混押させて白エナメルを得た。

仄いで、この白エナメルをエアスプレーで軟銅板へ膜厚
６０μｙｃなるように塗装し、常温で５日間乾床させて
得られた塗膜について性能のＷｆ価を行なった。これら
の結果を第１表に示す。

１９− ２０一 応用例２ ニトロセルローズの代わりに１ＥＡＢ−３８１Ｊ　（イ
ーストマン・コダック社製のセルローズ・アセテート・
ブチレート；０５秒）を用いて固形分比が７対６となる
ように変更させた以外は、応用例１と同様にして塗膜を
得た。

こγしらの糸嗅について性能の評価を行なった。第２表
にその結果をまとめて不丁。

応用例３ 芙施例１によび比較例５〜７で得られた共重合物のそれ
ぞれ１００部に対して、第３表に記載した紬料含有率（
ＰＷＣ）となるように顔料を加え、さらにトルエン／酢
酸ブチル＝５ｔＪ１５０　＜Ｍ量比）なるシンナー４０
都およびガラスピーズ２５０も１１ヲ加えてサンドミル
で１〜６時間混線させ、次いでこのビーズを１過して色
ベースを得た。

しかるθ）ｉ−）、％ｈ−ｔの上Ｈ１：シンナーで希釈
して、この希釈液について餉料凝來の自照を調べた。

さらに、かくして得られた希釈塗料をブリキ板に塗布し
、常温に一昼夜放匝させたのち、堅膜の光沢を比軟した
。それらの結果・・丁四表にまとめて示した。。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 ｔ　手始第１１結合金有ポリエステル便脂（Ａ−１）１
   〜４０止楡カ、 ｇＪ４原子言有ビニル系早喰体（Ａ−２）０．０１〜１
   ０止ｈ１％、および その他のビニル糸共亀合性単゛縫体（Ａ−３）５０〜９
   ８．９９：ｉｌ！ｉ量τｔ を共重合させて得られる、数平均分子量が５，０００〜
   ５ｏ、ｏｏｏで、かつ、ガラス転移点が２０〜９０℃で
   ある共重合体を必須の成分として言んで成る牢科組放物
   。 ２　不飽和結合金力ポリエステル側腹ＬＡ−１）１〜４
   ０ｍ縫％、 燐原子貧有ビニル系４１皇体（Ａ−２）０．０１〜１０
   凍情％、および その他のビニル系共工合性単ｉｔ体（Ａ−３）５０〜９
   ８．９９石すル％ を共重合させて得られる、数平均分子量か、５．ＯＤＤ
   〜５０．０００で、かつ、ガラス転移点が２０〜９０℃
   である共重合体（ＡＪ５［１〜９９止Ｖｉ：部と、賊維
   累誘導体（Ｂ）１〜７０重前部とを、酩諷で１００氷量
   部になるよ’５に配合酸物。