JPH0371471B2

JPH0371471B2 -

Info

Publication number: JPH0371471B2
Application number: JP56168647A
Authority: JP
Inventors: Hidehisa Nakamura; Kazuyoshi Maruyama; Hajime Kumada; Yukio Yokoyama; Yoichi Murakami
Original assignee: Dainippon Ink and Chemicals Co Ltd
Current assignee: DIC Corp
Priority date: 1981-10-23
Filing date: 1981-10-23
Publication date: 1991-11-13
Also published as: JPS5871963A

Description

【発明の詳細な説明】

本発明は新規にして有用なる塗料組成物に関
し、さらに詳細には、不飽和結合を含有した樹脂
と、燐原子を含有したビニル系単量体と、さらに
他のビニル系共重合性単量体とから得られる共重
合体を必須の成分として含んで成る塗料組成物、
就中、この共重合体と繊維素誘電体とを必須の成
分として含んで成る、付着性および顔料分散性に
すぐれた組成物に関するものである。繊維素誘導体を含むラツカー型塗料は乾燥性、
耐溶剤性および機械的強度などの性能面に加え、
使用法が簡便であることからその用途も多方面に
互つている。中でも、自動車補修用塗料の分野で
は、耐候性のよいアクリル樹脂とニトロセルロー
ズまたはセルローズ・アセテート・ブチレートな
どの繊維素誘導体から成る塗料が多量に使用され
ている。ところで、自動車には美観および耐久性が要求
されるが、従来の塗料は使用するアクリル樹脂の
欠点である顔料分散性および付着性に起因して、
光沢観および耐候性（クラツク、ハガレ）などの
点で十分ではない。また、特開昭53−119995号公報には、不飽和エ
ポキシエステルと特定の燐酸エステルとを反応さ
せ、さらに多価イソシアネート化合物を混合反応
させて得られる反応生成物と、エチレン性不飽和
単量体と、光増感剤とを含んで成る感光性樹脂組
成物に関する発明が開示されているし、さらに、
特開昭54−25993号公報にも、モノビニル燐酸エ
ポキシエステルと重合性ビニル単量体とを共重合
せしめることから成る防汚塗料用樹脂の製造方法
に関する発明が開示されてはいるけれども、いず
れの発明において得られる樹脂組成物も、架橋剤
成分（ポリイソシアネートまたはアミノプラスト
など）を加えて使用するような用いられ方のもの
でないし、とりわけ、付着精性ならびに顔料分散
性に劣るし、しかも、機械物性、耐ガソリン性な
らびに耐汚染性などの上でも、押し並べて劣つて
いるものである。したがつて、目下の処、付着性にすぐれ、しか
も、顔料分散性にすぐれるような、樹脂あるいは
樹脂組成物は見い出されていない、というのが実
状である。しかるに、本発明者らは上述した如き従来技術
における欠点の存在に鑑み、抜本的な解決策とし
て樹脂自体の顔料分散性、付着性を向上させるこ
とを目的として鋭意研究した結果、不飽和結合を
含有したポリエステル樹脂をベース・ポリマーと
し、これに燐原子含有ビニル系単量体および他の
共重合性単量体を共重合せしめることにより、目
的とするアクリル系変性樹脂が得られることを見
出して、本発明を完成させるに到つた。すなわち、本発明は不飽和結合含有ポリエステ
ル樹脂（Ａ−１）１〜40重量％、燐原子含有ビニ
ル系単量体（Ａ−２）0.01〜10重量％、およびそ
の他のビニル系共重合性単量体（Ａ−３）50〜
98.99重量％を共重合させて得られる数平均分子
量が5000〜50000で、ガラス転移点が20〜90℃で
ある共重合体(A)を必須の成分として含んで成る塗
料組成物、あるいはこの共重合体(A)とさらに繊維
素誘導体(B)とを必須の成分として前者(A)成分を30
〜99重量部、後者(B)成分を１〜70重量部なる範囲
で、かつ、合計で100重量部になるように配合さ
せて成る塗料組成物を提供するものである。ここにおいて、本発明組成物を得るにさいして
用いられる前記の不飽和結合含有ポリエステル樹
脂（Ａ−１）としては、数平均分子量が500〜
10000なる範囲内にある不飽和オイルフリー・ア
ルキツド樹脂および数平均分子量が500〜10000
で、かつ、60％以下の油長をもつた乾性油もしく
は半乾性油アルキツド樹脂または水酸基当量が
300〜600なる不飽和オイルフリー・アルキツド樹
脂が代表的なものであり、当該ポリエステル樹脂
を得るにさいして用いられる多価アルコールの代
表例としては、エチレングリコール、プロピレン
グリコール、ネオペンチルグリコール、１，６−
ヘキサンジオール、１，３−ブチレングリコー
ル、１，４−ブチレングリコール、ビス（ヒドロ
キシエチル）テレフタレート、水添ビスフエノー
ルＡ、トリメチロールエタン、トリメチロールプ
ロパン、グリセリン、ペンタエリスリトール、
１，４−シクロヘキサンジメタノールまたはされ
らのアルキレンオキサイド付加物、さらには「カ
ーデユラＥ」などのエポキシ化合物が挙げられ、
他方、一価カルボン酸および多価カルボン酸の代
表例としてはフタル酸、イソフタル酸、テレフタ
ル酸、ヘツト酸、トリメリツト酸、コハク酸、シ
ユウ酸、アジピン酸、セバシン酸、安息香酸、ｐ
−tert−ブチル安息香酸、ｐ−ヒドロキシ安息香
酸または（メタ）アクリル酸などが、さらにはそ
れらの無水物、水添物もしくはメチルエステル物
が挙げられる。乾性油および半乾性油の代表例として亜麻仁
油、桐油、サフラワー油、脱水ヒマシ油、綿実
油、大豆油または米糖油などが挙げられるが、当
該ポリエステル樹脂を脂肪酸法により合成する場
合には、上記油類の脂肪酸あるいはトール油脂肪
酸を使用することができるのは勿論である。そして、不飽和ジカルボン酸の代表例として
は、（無水）マレイン酸、フマル酸、イタコン酸
または無水テトラヒドロフタル酸などが挙げられ
る。不飽和結合含有ポリエステル樹脂（Ａ−１）を
得るには、これらの各原料を適宜組み合わせて配
合計算を行ない、公知の方法で反応させればよい
わけであるが、ポリエステル樹脂中の油の二重結
合以外の不飽和結合は上記不飽和カルボン酸を用
いて縮合中に最初から導入させてもよいし、縮合
後に上記不飽和（無水）カルボン酸やグリシジル
メタクリレートなどの不飽和基含有エポキシ化合
物を用いてポリエステル樹脂の水酸基に付加導入
させてもよい。得られる当該ポリエステル樹脂（Ａ−１）と以
下に記述する如き重合性単量体（Ａ−２）および
（Ａ−３）とのグラフト共重合条件をも考慮した
場合には、不飽和（無水）カルボン酸や不飽和基
含有エポキシ化合物の使用量が重要であり、それ
らの使用量は、油長が０〜10重量％の場合には、
全原料中の0.05〜５重量％、油長が10〜60重量％
の場合には０〜５重量％とするのが好ましい。そして、当該ポリエステル樹脂（Ａ−１）の使
用量は１〜40重量％なる範囲が好ましく、これが
１重量％未満であるときは変性の効果が殆んど認
められないものとなり、逆に、40重量％を越える
ときは得られる変性樹脂の硬度あるいは耐汚染性
などの点で好ましくない。次に、前記の燐原子含有ビニル系単量体（Ａ−
２）の代表例としては、一般式〔但し、式中のR₁は水素原子またはメチル基を、
R₂はC₁〜C₅なるアルキレン基を、R₃は水素原子
またはC₁〜C₅なるアルキル基を表わすものとす
る。〕で示されるジアルキルホスフエートアルキル（メ
タ）アクリレートもしくはアシツドホスホオキシ
アルキル（メタ）アクリレート、あるいは一般式〔但し、式中のR₁、R₂およびR₃は前出の通りで
ある。〕で示されるジアルキルホスフアイトアルキル（メ
タ）アクリレートなどが挙げられ、さらには上記
アシツドホスホオキシアルキル（メタ）アクリレ
ートのアルキレンオキサイド付加物などであり、
これらの燐原子含有ビニル系単量体（Ａ−２）の
使用量は0.01〜10重量％、好ましくは0.05〜５重
量％が適当であり、0.01重量％未満では前記樹脂
（Ａ−１）との相乗効果が期しえなくなり、逆に、
10重量％を超えて多量に用いられるときは、塗料
の安定性に少なからず問題が生じたりする傾向に
あるので、いれも好ましくない。さらにまた、前記したその他のビニル系共重合
性単量体（Ａ−３）としては、この種の重合に用
いられているものならば、いずれも使用できる
が、そのうちでも代表的なものを例示すればスチ
レン、ビニルトルエン、メチル（メタ）アクリレ
ート、エチル（メタ）アクリレート、ｉ−プロピ
ル（メタ）アクリレート、ｎ−ブチル（メタ）ア
クリレート、ｉ−ブチル（メタ）アクリレート、
tert−ブチル（メタ）アクリレート、ｎ−オクチ
ル（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシル
（メタ）アクリレート、ラウリル（メタ）アクリ
レートもしくはステアリル（メタ）アクリレート
の如き非官能性単量体；あるいは（メチル）グリ
シジル（メタ）アクリレート、（メタ）アクリル
酸、イタコン酸、フマル酸、無水マレイン酸、β
−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、β−
ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、４−
ヒドロキシブチル（メタ）アクリレートまたはＮ
−メチロール化（メタ）アクリルアミドの如き官
能基含有単量体などがあり、さらには「カーデユ
ラＥ」などのエポキシ化合物とアクリル酸の如き
不飽和酸との付加物も使用できる。そして、これらの共重合性単量体の使用量は所
望の塗膜性能に応じて、50〜98.99重量％の範囲
で適宜設定することができる。本発明方法は以上に掲げられた各原料を用いて
公知慣用のグラフト共重合反応を駆使して遂行で
き、そのさい、アゾビスイソブチロニトリル、ベ
ンゾイルパーオキシド、tert−ブチルパーベンゾ
エート、tert−ブチル−ハイドロオキシド、ジ−
tert−ブチルパーオキシドまたはクメンハイドロ
オキシドなどの如き重合開始剤を、樹脂原料分に
対して0.1〜５重量％なる範囲で用いることがで
きるし、また、トルエンもしくはキシレンの如き
芳香族系、酢酸エチル、酢酸ブチルもしくはセロ
ソルブアセテートの如きエステル系、メチルエチ
ルケトンもしくはメチルイソブチルケトンの如き
ケトン系、ｎ−ブタノール、ｉ−ブタノールもし
くはブチルセロソルブの如きアルコール系の溶剤
を単独で、あるいは混合の形で用いることができ
る。かくして得られた共重合体(A)の数平均分子量は
5000〜50000で、好ましくは8000〜30000なる範囲
にするのがよい。5000未満では機械手強度が劣
り、逆に50000を超えるときは作業性および肉持
などの点で十分ではない。また、当該共重合体(A)のガラス転移点は20〜90
℃、好ましくは30〜70℃の範囲にするのがよい。
20℃未満では汚染性および硬度が、90℃を超える
ときは機械的強度およびクラツクなどの点で十分
ではない。他方、本発明組成物を構成する前記繊維素誘導
体(B)として代表的なものにはニトロセルローズま
たはセルローズ・アセテート・ブチレートなどが
あるが、分子量あるいはニトロ化度またはアセチ
ル化度もしくはブチリル化度などによつても種々
のグレードがあり、当該(B)成分の選択は要求され
る塗料粘度ないしは塗膜性能などにより決定さ
れ、その使用量もまた同様である。本発明組成物は前述した共重合体(A)を必須の成
分として含んで成る限り、上記の繊維素誘導体(B)
の使用を欠いても勿論、同様の効果が意地でき、
塗料として利用できるし、あるいは前述した両成
分(A)および(B)にさらに酸化チタンなどの無機顔料
またはフタロシアニンブルーなどの有機顔料や各
種の染料の如き着色剤を加えてロール分散または
サンドミル分散などの公知慣用の分散方法により
調製し、エナメル塗料としても使用できる。このような意味合いにおいて、前記共重合体(A)
成分それのみを必須の成分とする場合には、勿
論、当該(A)成分の使用量としては、30〜100重量
部なる範囲内が適当であるし、当該(A)成分と前記
繊維素誘導体(B)とを共に必須の成分とする場合に
は、(A)成分の30〜99重量部と、(B)成分の１〜70重
量部となる割合で用いられる。また、これらの前記各成分に加えてジブチルフ
タレート、ジオクチルフタレートまたは「ポリサ
イザ−Ｐ−103、Ｐ−29」（大日本インキ化学工業
(株)製高分子可塑剤）などの可塑剤をも添加配合せ
しめることができ、その使用量は塗膜の要求性能
により適宜決定されうるが、粘着性および汚染性
などの点で、樹脂固形中の15重量％以下となる割
合が好ましい。さらに、本発明組成物にはポリイソシアネート
樹脂などの架橋成分をも含有させて硬化型塗料と
して使用することができるほか、所望に応じて公
知慣用の各種塗料用添加剤を添加することができ
るのは勿論である。このようにして得られた塗料はスプレー塗料、
刷毛塗り、またはローラー塗装などの慣用の塗装
法により、金属類、プラスチツクス類または木材
もしくは木工製品などに被覆さすことができる。次に、本発明を参考例、実施例、比較例および
応用例により具体的に説明するが、部および％は
特に断わりのない限り、すべて重量基準であるも
のとする。参考例１（不飽和結合含有ポリエステル樹脂の調製例）撹拌機、温度計、エアーコンデンサーおよび窒
素導入管を備えた４つ口フラスコに、アマニ油
500部、グリセリン105.8部及びリサージ0.125部
を仕込み、240℃で１時間エステル交換した後200
℃に冷却し、そこへグリセリン82.4部及び無水フ
タル酸364.1部を加えて230℃で10時間窒素気流中
で反応させた。生成物をトルエンで不揮発分50％に希釈し、ガ
ードナー粘度（；以下同様）Ｂ−Ｃ、酸価3.6、
数平均分子量（以下、単に分子量と記す。）8800、
油長50％のアマニ油アルキド樹脂溶液を得た。以
下、これを樹脂（Ａ−１−１）と略記する。参考例２（不飽和結合含有ポリエステル樹脂の
調製例）撹拌機、温度計、反応生成水除去装置および窒
素ガス導入管を備えた四ツ口フラスコに、イソフ
タル酸513部、無水マレイン酸19部、アジピン酸
106部、ネオペンチルグリコール391部、トリメチ
ロールプロパン83部、ペンタエリスリトール30部
および消泡剤0.005部を仕込み、180℃に昇温して
同温度に２時間保持したのち、３時間かけて220
℃まで昇温し、窒素ガス雰囲気下で酸価が９以下
になるまで同温度に保持してから、不揮発分が約
60％となるように、トルエン／酢酸ブチル＝65／
35（重量比）で稀釈して、不揮発分が60％で、25
℃におけるガードナー粘度（以下同様）がＳで、
酸価が5.0で、かつOH価が72なる不飽和結合含有
ポリエステル樹脂の溶液を得た。以下、これを樹
脂（Ａ−１−２）と略記する。参考例３（不飽和結合含有ポリエステル樹脂の
調製例）脱水ヒマシ油脂肪酸382部、無水マレイン酸５
部、無水フタル酸349部、ネオペンチルグリコー
ル134部、トリメチロールプロパン98部、ペンタ
エリスリトール100部および消泡剤0.005部を仕込
み、溶剤としてを使用するよ
うに変更した以外は、参考例２と同様にして、不
揮発分が60％で、粘度がＵで、酸価が3.6で、か
つ、油長が40％なる脱水ヒマシ油変性の不飽和結
合含有ポリエステル樹脂の溶液を得た。以下、こ
れを樹脂（Ａ−１−３）と略記する。実施例１撹拌機、温度計、コンデンサーおよび窒素ガス
導入管を備えた４つ口フラスコに、参考例１で得
られたアルキツド樹脂100部、トルエン750部およ
び酢酸ブチル200部を仕込み、110℃に昇温した中
にさらにメチルメタクリレート740部、ブチルア
クリレート200部、アシツドホスホオキシエチル
メタクリレート10部およびベンゾイルパーオキサ
イド10部から成る混合物を３時間かけて滴下し、
滴下終了後もそのまま８時間保持させて不揮発分
（以下、これをNVと略記する。）50.8％、粘度Ｙ
−Ｚ、分子量18000、ガラス転移点（以下、これ
をTgと略記する。）52℃なる共重合物を得た。比較例１実施例１のベンゾイルパーオキサイドを25部に
変更した以外は、実施例１と同様にしてNV50.2
％、粘度Ｍ−Ｎ、分子量4500、Tg50℃なる共重
合物を得た。比較例２ベンゾイルパーオキサイドの使用量を２部と
し、かつ、重合温度を90℃に変更させた以外は、
実施例１同様にしてNV50.0％、粘度Z₈、分子量
56000、Tg55℃なる共重合物を得た。比較例３ブチルアクリレート200部のうち160部をメチル
メタクリレートに置き換えた以外は、実施例１と
同様にしてNV50.2％、粘度Z₄−Z₅、分子量
19000、Tg92℃なる共重合物を得た。比較例４メチルメタクリレート740部のうち190部をブチ
ルメタクリレートに置き換えた以外は、実施例１
と同様にしてNV50.5％、粘度Ｗ−Ｘ、分子量
17000、Tg18℃なる共重合物を得た。比較例５アシツドホスホオキシエチルメタクリレートの
全量をメチルメタクリレートに置き換えた以外
は、実施例１と同様にしてNV50.2％、粘度Ｘ−
Ｙ、分子量17000、Tg51℃なる共重合物を得た。比較例６アルキツド樹脂の全量をそれぞれ50部のメチル
メタクリレートと50部のトルエンとに置き換えた
以外は、実施例１と同様にしてNV50.3、粘度Ｙ
−Ｚ、分子量18000、Tg56℃なる共重合物を得
た。比較例７アシツドホスホオキシエチルメタクリレートと
アルキツド樹脂との総量（110部）を、60部のメ
チルメタクリレートと50部のトルエンとに置換し
た以外は、実施例１と、同様にして、NV50.5、
粘度Ｙ、分子量17000、Tg55℃なる共重合物を得
た。実施例２アルキド樹脂の代わりに、167部の樹脂（Ａ−
１−２）を、トルエンおよび酢酸ブチルの使用量
を、それぞれ、707部および176部に、そして滴下
用混合物の組成を、スチレンの200部、アシツド
ホスホオキシメタクリレートの50部、β−ヒドロ
キシエチルメタクリレートの150部、ｎ−ブチル
メタクリレートの348部、メチルメタクリレート
の252部、ベンゾイルパーオキシドの10部および
tert−ブチルパーオクトエートの60部に変更した
以外は、実施例と同様にして、NVが50.6％で、
粘度がＲで、分子量が7000で、かつ、Tgが60℃
なる共重合物を得た。実施例３アルキド樹脂の代わりに、500部の樹脂（Ａ−
１−３）を、トルエの使用量を550部に、そして、
滴下用混合物の組成を、メチルメタクリレートの
500部、ｎ−ブチルメタクリレートの255部、ｎ−
ブチルアクリレートの233部、メタクリル酸の５
部、２−アクリロイルオキシエチルアシツドホス
フエートの７部およびtert−ブチルパーオクトエ
ートの６部に変更した以外は、実施例１と同様に
して、NVが50.1％で、粘度がZ₄で、分子量が
25000で、かつ、Tgが30℃なる共重合物を得た。実施例４アルキド樹脂の代わりに、333部の樹脂（Ａ−
１−２）を、トルエンおよび酢酸ブチルの使用量
を、それぞれ、683部および134部に、そして、滴
下用混合物の組成を、スチレンの200部、メチル
メタクリレートの374部、ジブチル（２−メタク
リロイルオキシエチル）ホスフエートの20部、ｉ
−ブチルメタクリレートの406部およびtert−ブ
チルパーオキトエートの12部に変更した以外は、
実施例１と同様にして、NVが50.0％で、粘度が
Ｘ−Ｙで、分子量が15000で、かつ、Tgが80℃な
る共重合物を得た。比較例８実施例１と同様の反応容器に、エンドメチレン
メチルテトラヒドロフタル酸ジグリシジルエステ
ルの340部、アクリル酸の144部、トリエチルアミ
ンの1.0部およびハイドロキノンの0.4部を仕込ん
で、75〜80℃なる温度で、空気中、15〜20時間、
加熱撹拌しながら、酸価が10以下になるまで反応
を続行せしめた。次いで、かくして得られた不飽和エポキシエス
テルに、アシツドホスフオキシエチルアクリレー
トの20.6部およびジブチル錫ジラウレートの0.1
部を加えて、引き続いて窒素気流中、45℃でイソ
シアネート基が残存しなくなるまで反応せしめ
た。しかるのち、かくして得られる燐酸基含有不飽
和ウレタン樹脂組成物の70部に、ブチルアセテー
トの30部およびベンゾインメチルエーテルの３部
を添加して対照用の感光性樹脂組成物を得た。比較例９実施例１と同様の反応容器に、トルエンの626
部、ｎ−ブタノールの600部、アクリル酸の72部、
「エピコート1001」（オランダ国シエル社製のエポ
キシ基含有ジグリシジルエーテル）の1000部、ハ
イドロキノンの0.2部およびテトラエチルアンモ
ニウムブロマイドの1.5部を仕込んで、130℃で３
時間のあいだ反応を行なつて、酸価が１以下なる
反応物を得、次いで、これにオルト燐酸−イソブ
タノールモノエステルの154部を加えて、110℃で
３時間のあいだ反応を行なつて、酸価が45で、か
つ、不揮発分が49％なるモノビニル燐酸エポキシ
エステル化合物の溶液を得た。しかるのち、この化合物溶液の100部と、スチ
レンの400部、ｎ−ブチルアクリレートの500部お
よびｐ−tert−ブチルパーオキシオクトエートの
５部とからなる混合物をキシレンの500部、メチ
ルイソブチルケトンの100部およびイソプロパノ
ールの300部を仕込んで、120℃に加熱されている
別の反応容器中に、５時間かけて滴下し、滴下終
了後も、同温度に４時間保持して熟成せしめた。ここに得られた防汚塗料用樹脂溶液は、不揮発
分が49％で、かつ、粘度がZ₅なるものであつた。応用例１〜４および比較応用例１〜７実施例１〜４および比較例１〜７において得ら
れた共重合物を各別に用い、この共重合物とニト
ロセルローズとの固形分比が９対１となるように
配合し、さらに酸化チタンをPWCが40％となる
ように調整して、サンドミルで１時間混練させて
白エナメルを得た。次いで、この白エナメルをエアスプレーで軟鋼
板へ膜厚30μになるように塗装し、常温で５日間
乾燥させて得られた塗膜について性能の酸化を行
なつた。これらの結果を第１表に示す。

【表】

【表】応用例５および比較応用例８〜12 ニトロセルローズの代わりに「EAB−381」
（イーストマン・コダツク社製のセルローズ・ア
セテート・ブチレート；0.5秒）を用いて固形分
比が７対３となるように変更させた以外は、応用
例１と同様にして塗膜を得た。これらの塗膜について性能の評価を行なつた。
第２表にその結果をまとめて示す。

【表】

【表】応用例６〜９および比較応用例17〜21 実施例１および比較例５〜７で得られた共重合
物のそれぞれ100部に対して、第３表に記載した
顔料含有率（PWC）となるように顔料を加え、
さらにトルエン／酢酸ブチル＝50／50（重量比）
なるシンナー40部およびガラスビーズ250部を加
えてサンドミルで１〜３時間混練させ、次いでこ
のビーズを過して色ベースを得た。しかるのち、等重量の上記シンナーで希釈し
て、この希釈液について顔料凝集の有無を調べ
た。さらに、かくして得られた希釈塗料をブリキ板
に塗布し、常温に一昼夜放置させたのち、塗膜の
光沢を比較した。それらの結果は同表にまとめて
示した。

【表】

【表】応用例７実施例２で得られた共重合物に対して、OH／
NCO＝１／１（当量比）となるように、「バーノ
ツクDN−950」｛大日本インキ化学工業(株)製の末
端イソシアネート基含有プレポリマー；NV＝75
％、イソシアネート基含有率＝12.5％｝を架橋剤
成分として用い、かつ、酸化チタンをPWCが40
％となるように調整して、サンドミルで１時間の
あいだ混練して白エナメルを得た。次いで、この白エナメルをエアスプレーで軟鋼
板に膜厚が30μｍとなるように塗装し、60℃で40
分間の強制乾燥を行なつたのち、常温で５日間の
乾燥を行なつて得られた塗膜について性能の評価
を行なつた。その結果を第４表に示す。応用例８実施例１で得られた共重合物に対して、架橋剤
成分としての「スーパーベツカミンＪ＝820−60」
（同上社製のメラミン樹脂；NV＝60％）を、共
重合物／メラミン樹脂＝70／30（固形分重量比）
となるように用い、かつ、酸化チタンをPWCが
40％となるように調整して、サンドミルで１時間
のあいだ混練させて白エナメルを得た。次いで、この白エナメルをエアスプレーで軟鋼
板に膜厚が30μｍとなるように塗装し、60℃で40
分間の強制乾燥を行なつたのち、常温で５日間の
乾燥を行なつて得られた塗膜について性能の評価
を行なつた。その結果を第４表に示す。

【表】

Claims

【特許請求の範囲】１不飽和結合含有ポリエステル樹脂（Ａ−１）１〜40重量％、燐原子含有ビニル系単量体（Ａ−２） 0.01〜10重量％、およびその他のビニル系共重合体性単量体（Ａ−３） 50〜98.99重量％を共重合させて得られる、数平均分子量が5000〜
50000で、かつ、ガラス転移点が20〜90℃である
共重合体を、必須の成分として、30〜100重量部
なる範囲内で含んで成る塗料組成物。２不飽和結合含有ポリエステル樹脂（Ａ−１）１〜40重量％、燐原子含有ビニル系単量体（Ａ−２） 0.01〜10重量％、およびその他のビニル系共重合体単量体（Ａ−３） 50〜98.99重量％を共重合させて得られる、数平均分子量が、5000
〜50000で、かつ、ガラス転移点が20〜90℃であ
る共重合体(A)30〜99重量部と、繊維素誘導体(B)１
〜70重量部とを、総量で100重量部になるように
配合し、必要に応じて、さらに着色剤および／ま
たは可塑剤を添加させて成る、付着性および顔料
分散性にすぐれた塗料組成物。