JP2000143926A - 樹脂組成物および水性樹脂組成物 - Google Patents
樹脂組成物および水性樹脂組成物Info
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Abstract
(57)【要約】
【課題】本発明は新規にして有用なる水性樹脂組成物に
関するものである。本発明の水性樹脂組成物は、各種水
性塗料用を始め、水性インキ、接着剤並びにシーリング
剤用などとして、広範な用途に利用し得るものである。 【解決手段】（Ａ）（ａ）分子内に少なくともひとつの
カルボン酸基を有するエチレン性不飽和単量体（ｂ）分
子内に少なくともひとつのカルボン酸エステル基を有す
るエチレン性不飽和単量体、を含有するエチレン性不飽
和単量体組成物を共重合せしめることにより得られる重
合物、および（Ｂ）分子内に２個以上の水酸基を有する
化合物、および（Ｃ）４級アンモニウム塩、４級ホスホ
ニウム塩より選ばれるオニウム塩を含有することを特徴
とする樹脂組成物、さらにそれを用いた水性樹脂組成物
に関するものである。
関するものである。本発明の水性樹脂組成物は、各種水
性塗料用を始め、水性インキ、接着剤並びにシーリング
剤用などとして、広範な用途に利用し得るものである。 【解決手段】（Ａ）（ａ）分子内に少なくともひとつの
カルボン酸基を有するエチレン性不飽和単量体（ｂ）分
子内に少なくともひとつのカルボン酸エステル基を有す
るエチレン性不飽和単量体、を含有するエチレン性不飽
和単量体組成物を共重合せしめることにより得られる重
合物、および（Ｂ）分子内に２個以上の水酸基を有する
化合物、および（Ｃ）４級アンモニウム塩、４級ホスホ
ニウム塩より選ばれるオニウム塩を含有することを特徴
とする樹脂組成物、さらにそれを用いた水性樹脂組成物
に関するものである。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、新規にして有用な
る樹脂組成物及び水性樹脂組成物に関するものである。
本発明の樹脂組成物及び水性樹脂組成物は、各種塗料用
を始め、インキ、接着剤並びにシーリング剤用などとし
て、広範な用途に利用し得るものである。
る樹脂組成物及び水性樹脂組成物に関するものである。
本発明の樹脂組成物及び水性樹脂組成物は、各種塗料用
を始め、インキ、接着剤並びにシーリング剤用などとし
て、広範な用途に利用し得るものである。
【０００２】
【従来の技術】従来、広範に使用されている溶剤型塗料
は省エネルギーの観点から、塗料の水性化が進められて
いる。さらに、一液型の水性熱硬化型塗料においては、
熱硬化性と経時保存安定の両者を満足することが課題と
なっており、上記課題を解決するものとして、アミノ樹
脂やブロックイソシアネート化合物を用いた塗料が多用
されている。しかしながら、アミノ樹脂を用いた塗料に
おいては塗装焼き付け工程におけるホルマリンの脱離、
またブロックイソシアネート化合物においては塗料の高
コスト化等が問題となっている。さらに、これらの塗料
においては、アミノ樹脂やブロックイソシアネート化合
物中に容易に水性化成分を導入することが困難であり、
水性塗料の経時保存安定性に問題を生じやすかった。
は省エネルギーの観点から、塗料の水性化が進められて
いる。さらに、一液型の水性熱硬化型塗料においては、
熱硬化性と経時保存安定の両者を満足することが課題と
なっており、上記課題を解決するものとして、アミノ樹
脂やブロックイソシアネート化合物を用いた塗料が多用
されている。しかしながら、アミノ樹脂を用いた塗料に
おいては塗装焼き付け工程におけるホルマリンの脱離、
またブロックイソシアネート化合物においては塗料の高
コスト化等が問題となっている。さらに、これらの塗料
においては、アミノ樹脂やブロックイソシアネート化合
物中に容易に水性化成分を導入することが困難であり、
水性塗料の経時保存安定性に問題を生じやすかった。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】上記の問題を解決する
ための課題は、経時保存安定性に優れ、さらに加熱硬化
により形成される塗膜が良好な基材密着性や耐水性等の
塗膜物性を発現することが可能な樹脂組成物および水性
樹脂組成物を合成することである。
ための課題は、経時保存安定性に優れ、さらに加熱硬化
により形成される塗膜が良好な基材密着性や耐水性等の
塗膜物性を発現することが可能な樹脂組成物および水性
樹脂組成物を合成することである。
【０００４】
【課題を解決するための手段】第１の発明は、（Ａ）
（ａ）分子内に少なくともひとつのカルボン酸基を有す
るエチレン性不飽和単量体（ｂ）分子内に少なくともひ
とつのカルボン酸エステル基を有するエチレン性不飽和
単量体を含有するエチレン性不飽和単量体組成物を共重
合せしめることにより得られる重合物、および（Ｂ）分
子内に２個以上の水酸基を有する化合物、および（Ｃ）
４級アンモニウム塩、４級ホスホニウム塩より選ばれる
オニウム塩を含有することを特徴とする樹脂組成物であ
る。第２の発明は、（Ｃ）４級アンモニウム塩、４級ホ
スホニウム塩より選ばれるオニウム塩が、炭素数１〜４
から選ばれるアルキル基を有するテトラアルキルアンモ
ニウムヒドロキシドであることを特徴とする第１発明記
載の樹脂組成物である。
（ａ）分子内に少なくともひとつのカルボン酸基を有す
るエチレン性不飽和単量体（ｂ）分子内に少なくともひ
とつのカルボン酸エステル基を有するエチレン性不飽和
単量体を含有するエチレン性不飽和単量体組成物を共重
合せしめることにより得られる重合物、および（Ｂ）分
子内に２個以上の水酸基を有する化合物、および（Ｃ）
４級アンモニウム塩、４級ホスホニウム塩より選ばれる
オニウム塩を含有することを特徴とする樹脂組成物であ
る。第２の発明は、（Ｃ）４級アンモニウム塩、４級ホ
スホニウム塩より選ばれるオニウム塩が、炭素数１〜４
から選ばれるアルキル基を有するテトラアルキルアンモ
ニウムヒドロキシドであることを特徴とする第１発明記
載の樹脂組成物である。
【０００５】第３の発明は、エチレン性不飽和単量体
中、（ａ）分子内に少なくともひとつのカルボン酸基を
有するエチレン性不飽和単量体を１〜５０重量％、
（ｂ）分子内に少なくともひとつのカルボン酸エステル
基を有するエチレン性不飽和単量体を３〜９８重量％含
有し、かつ、全固形分中、（Ａ）エチレン性不飽和単量
体組成物を共重合せしめることにより得られる重合物が
３〜９８．９重量％、（Ｂ）分子内に２個以上の水酸基
を有する化合物が１〜９６．９重量％（Ｃ）４級アンモ
ニウム塩、４級ホスホニウム塩より選ばれるオニウム塩
が０．１〜１７重量部であることを特徴とする第１発明
または第２発明記載の樹脂組成物である。
中、（ａ）分子内に少なくともひとつのカルボン酸基を
有するエチレン性不飽和単量体を１〜５０重量％、
（ｂ）分子内に少なくともひとつのカルボン酸エステル
基を有するエチレン性不飽和単量体を３〜９８重量％含
有し、かつ、全固形分中、（Ａ）エチレン性不飽和単量
体組成物を共重合せしめることにより得られる重合物が
３〜９８．９重量％、（Ｂ）分子内に２個以上の水酸基
を有する化合物が１〜９６．９重量％（Ｃ）４級アンモ
ニウム塩、４級ホスホニウム塩より選ばれるオニウム塩
が０．１〜１７重量部であることを特徴とする第１発明
または第２発明記載の樹脂組成物である。
【０００６】第４の発明は第１発明〜第４発明いずれか
記載の樹脂組成物を含んでなる水性樹脂組成物である。
記載の樹脂組成物を含んでなる水性樹脂組成物である。
【０００７】
【発明の実施の形態】本発明は、４級アンモニウム塩、
４級ホスホニウム塩より選ばれるオニウム塩が、カルボ
ン酸基とカルボン酸エステル基と水酸基との反応に対し
て良好な触媒活性を有することを見出し、本発明に至っ
たものである。本発明で用いられる（ａ）分子内に少な
くともひとつのカルボン酸基を有するエチレン性不飽和
単量体は、特に限定されるものではなく、例えば、アク
リル酸、メタクリル酸、２−カルボキシエチルアクリレ
ート、フタル酸モノヒドロキシエチルアクリレート、ω
−カルボキシ−ポリカプロラクトンモノアクリレート、
マレイン酸、イタコン酸、フマル酸、グルタコン酸、テ
トラヒドロフタル酸、およびそれらの混合物等が挙げら
れる。
４級ホスホニウム塩より選ばれるオニウム塩が、カルボ
ン酸基とカルボン酸エステル基と水酸基との反応に対し
て良好な触媒活性を有することを見出し、本発明に至っ
たものである。本発明で用いられる（ａ）分子内に少な
くともひとつのカルボン酸基を有するエチレン性不飽和
単量体は、特に限定されるものではなく、例えば、アク
リル酸、メタクリル酸、２−カルボキシエチルアクリレ
ート、フタル酸モノヒドロキシエチルアクリレート、ω
−カルボキシ−ポリカプロラクトンモノアクリレート、
マレイン酸、イタコン酸、フマル酸、グルタコン酸、テ
トラヒドロフタル酸、およびそれらの混合物等が挙げら
れる。
【０００８】（ａ）分子内に少なくともひとつのカルボ
ン酸基を有するエチレン性不飽和単量体は、エチレン性
不飽和単量体中、好ましくは１〜５０重量％より好まし
くは５〜３０％重量が使用される。１重量％未満では期
待される硬化塗膜物性を十分に得ることが困難であり、
５０重量％を越えると樹脂の増粘等が起こり好ましくな
い。
ン酸基を有するエチレン性不飽和単量体は、エチレン性
不飽和単量体中、好ましくは１〜５０重量％より好まし
くは５〜３０％重量が使用される。１重量％未満では期
待される硬化塗膜物性を十分に得ることが困難であり、
５０重量％を越えると樹脂の増粘等が起こり好ましくな
い。
【０００９】（ｂ）分子内に少なくともひとつのカルボ
ン酸エステル基を有するエチレン性不飽和単量体は特に
限定されるものではなく、例として、メチル（メタ）ア
クリレート、エチル（メタ）アクリレート、ｎ−プロピ
ル（メタ）アクリレート、イソプロピル（メタ）アクリ
レート、ｎ−ブチル（メタ）アクリレート、イソブチル
（メタ）アクリレート、ｓｅｃ−ブチル（メタ）アクリ
レート、ｔｅｒｔ−ブチル（メタ）アクリレート、ｎ−
ペンチル（メタ）アクリレート、ネオペンチル（メタ）
アクリレート、ｎ−ヘキシル（メタ）アクリレート、ｎ
−オクチル（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシル
（メタ）アクリレート、ラウリル（メタ）アクリレー
ト、ステアリル（メタ）アクリレート、シクロヘキシル
（メタ）アクリレート、イソボニル（メタ）アクリレー
ト、ベンジル（メタ）アクリレート、メトキシポリエチ
レングリコールモノ（メタ）アクリレート（ｎ＝１〜３
０）、フェノキシポリエチレングリコールモノ（メタ）
アクリレート（ｎ＝１〜３０）、片末端に（メタ）アク
リレート基を有するマクロモノマー、およびそれらの混
合物等が挙げられる。
ン酸エステル基を有するエチレン性不飽和単量体は特に
限定されるものではなく、例として、メチル（メタ）ア
クリレート、エチル（メタ）アクリレート、ｎ−プロピ
ル（メタ）アクリレート、イソプロピル（メタ）アクリ
レート、ｎ−ブチル（メタ）アクリレート、イソブチル
（メタ）アクリレート、ｓｅｃ−ブチル（メタ）アクリ
レート、ｔｅｒｔ−ブチル（メタ）アクリレート、ｎ−
ペンチル（メタ）アクリレート、ネオペンチル（メタ）
アクリレート、ｎ−ヘキシル（メタ）アクリレート、ｎ
−オクチル（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシル
（メタ）アクリレート、ラウリル（メタ）アクリレー
ト、ステアリル（メタ）アクリレート、シクロヘキシル
（メタ）アクリレート、イソボニル（メタ）アクリレー
ト、ベンジル（メタ）アクリレート、メトキシポリエチ
レングリコールモノ（メタ）アクリレート（ｎ＝１〜３
０）、フェノキシポリエチレングリコールモノ（メタ）
アクリレート（ｎ＝１〜３０）、片末端に（メタ）アク
リレート基を有するマクロモノマー、およびそれらの混
合物等が挙げられる。
【００１０】（ｂ）分子内に少なくともひとつのカルボ
ン酸エステル基を有するエチレン性不飽和単量体は、エ
チレン性不飽和単量体中、３〜９８重量％より好ましく
は１０〜７０％重量が使用される。３重量％未満、およ
び９８重量％を越えると期待される硬化塗膜物性を十分
に得ることが困難であり好ましくない。
ン酸エステル基を有するエチレン性不飽和単量体は、エ
チレン性不飽和単量体中、３〜９８重量％より好ましく
は１０〜７０％重量が使用される。３重量％未満、およ
び９８重量％を越えると期待される硬化塗膜物性を十分
に得ることが困難であり好ましくない。
【００１１】さらに、上記（ａ）分子内に少なくともひ
とつのカルボン酸基を有するエチレン性不飽和単量体、
（ｂ）分子内に少なくともひとつのカルボン酸エステル
基を有するエチレン性不飽和単量体とを含有するエチレ
ン性不飽和単量体組成物は必要に応じてその他のエチレ
ン性不飽和単量体を含有することもできる。その他のエ
チレン性不飽和単量体としては特に限定されるものでは
なく、例として、スチレン、ビニルトルエン、（メタ）
アクリロニトリル、ビニルアセテート等が挙げられる。
とつのカルボン酸基を有するエチレン性不飽和単量体、
（ｂ）分子内に少なくともひとつのカルボン酸エステル
基を有するエチレン性不飽和単量体とを含有するエチレ
ン性不飽和単量体組成物は必要に応じてその他のエチレ
ン性不飽和単量体を含有することもできる。その他のエ
チレン性不飽和単量体としては特に限定されるものでは
なく、例として、スチレン、ビニルトルエン、（メタ）
アクリロニトリル、ビニルアセテート等が挙げられる。
【００１２】上記エチレン性不飽和単量体の重合は、開
始剤の存在下、不活性ガス気流下で５０〜１５０℃で２
〜１０時間かけて行われる。必要に応じて溶剤の存在下
で行っても差し支えない。
始剤の存在下、不活性ガス気流下で５０〜１５０℃で２
〜１０時間かけて行われる。必要に応じて溶剤の存在下
で行っても差し支えない。
【００１３】開始剤としては、ベンゾイルパーオキサイ
ド、クメンヒドロパーオキサイド、ｔ−ブチルヒドロパ
ーオキサイド、ジイソプロピルパーオキシカーボネー
ト、ジｔ−ブチルパーオキサイド、ｔ−ブチルパーオキ
シベンゾエート等の有機過酸化物、２，２’−アゾビス
イソブチロニトリル等のアゾ化合物等が挙げられる。開
始剤はエチレン性不飽和単量体１００重量部に対して好
ましくは１〜２０重量部使用される。
ド、クメンヒドロパーオキサイド、ｔ−ブチルヒドロパ
ーオキサイド、ジイソプロピルパーオキシカーボネー
ト、ジｔ−ブチルパーオキサイド、ｔ−ブチルパーオキ
シベンゾエート等の有機過酸化物、２，２’−アゾビス
イソブチロニトリル等のアゾ化合物等が挙げられる。開
始剤はエチレン性不飽和単量体１００重量部に対して好
ましくは１〜２０重量部使用される。
【００１４】上記、（Ａ）エチレン性不飽和単量体を重
合せしめることにより得られる重合物に（Ｂ）分子内に
２個以上の水酸基を有する化合物、および（Ｃ）４級ア
ンモニウム塩、４級ホスホニウム塩より選ばれるオニウ
ム塩を含有させることにより本発明の樹脂組成物が得ら
れらる。
合せしめることにより得られる重合物に（Ｂ）分子内に
２個以上の水酸基を有する化合物、および（Ｃ）４級ア
ンモニウム塩、４級ホスホニウム塩より選ばれるオニウ
ム塩を含有させることにより本発明の樹脂組成物が得ら
れらる。
【００１５】（Ｂ）分子内に２個以上の水酸基を有する
化合物としては特に限定されるものではなく、要求され
る塗膜物性に応じて適宜選択される。例として、エチレ
ングリコール、１，２−プロパンジオール、１，３−プ
ロパンジオール、１，４−ブタンジオール、ネオペンチ
ルグリコール、イソプレングリコール、１，６−ヘキサ
ンジオール、３−メチル−１，５−ペンタンジオール、
２−ブチル−２−エチル−１，３−プロパンジオール、
スピログリコール、１，２−シクロペンタンジオール等
のアルキレングリコール、グリセリン、トリメチロール
プロパン、ペンタエリスリトール、ポリエチレングリコ
ール、ポリプロピレンレングリコール、ポリテトラエメ
チレングリコール、ポリエチレングリコール変性ビスフ
ェノール化合物、ポリカーボネートジオール、水酸基含
有ポリエチレン、水酸基含有ポリプロピレン、水酸基含
有ポリブタジエン、ポリ水酸基含有ポリエステル、水酸
基含有ポリウレタン、水添エポキシ樹脂、脂肪酸変性エ
ポキシ樹脂、リン酸変性エポキシ樹脂、アミン変性エポ
キシ樹脂、水酸基含有アミノ樹脂、水酸基含有変性メラ
ミン、水酸基含有イソシアヌレート化合物、水酸基含有
シリコーン樹脂、水酸基含有エチレン性不飽和単量体を
共重合せしめることにより得られる重合物、多糖類、お
よびこれらの混合物等が挙げられる。
化合物としては特に限定されるものではなく、要求され
る塗膜物性に応じて適宜選択される。例として、エチレ
ングリコール、１，２−プロパンジオール、１，３−プ
ロパンジオール、１，４−ブタンジオール、ネオペンチ
ルグリコール、イソプレングリコール、１，６−ヘキサ
ンジオール、３−メチル−１，５−ペンタンジオール、
２−ブチル−２−エチル−１，３−プロパンジオール、
スピログリコール、１，２−シクロペンタンジオール等
のアルキレングリコール、グリセリン、トリメチロール
プロパン、ペンタエリスリトール、ポリエチレングリコ
ール、ポリプロピレンレングリコール、ポリテトラエメ
チレングリコール、ポリエチレングリコール変性ビスフ
ェノール化合物、ポリカーボネートジオール、水酸基含
有ポリエチレン、水酸基含有ポリプロピレン、水酸基含
有ポリブタジエン、ポリ水酸基含有ポリエステル、水酸
基含有ポリウレタン、水添エポキシ樹脂、脂肪酸変性エ
ポキシ樹脂、リン酸変性エポキシ樹脂、アミン変性エポ
キシ樹脂、水酸基含有アミノ樹脂、水酸基含有変性メラ
ミン、水酸基含有イソシアヌレート化合物、水酸基含有
シリコーン樹脂、水酸基含有エチレン性不飽和単量体を
共重合せしめることにより得られる重合物、多糖類、お
よびこれらの混合物等が挙げられる。
【００１６】（Ｂ）分子内に２個以上の水酸基を有する
化合物は、全固形分中、１〜９７重量％より好ましくは
５〜７０重量％が使用される。１重量％未満、および９
７重量％を越えると期待される塗膜物性を十分に得るこ
とが困難であり、好ましくない。
化合物は、全固形分中、１〜９７重量％より好ましくは
５〜７０重量％が使用される。１重量％未満、および９
７重量％を越えると期待される塗膜物性を十分に得るこ
とが困難であり、好ましくない。
【００１７】（Ｂ）４級アンモニウム塩、４級ホスホニ
ウム塩より選ばれるオニウム塩としては特に限定される
ものではなく、例として、窒素あるいはリン原子に結合
している置換基として、テトラメチル、テトラエチル、
テトラプロピル、テトラブチル、テトラヘキシル、テト
ラオクチル、テトラデシル、テトラヘキサデシル、トリ
メチルエチル、トリメチルオクチル、トリメチルドデシ
ル、トリメチルデシル、トリメチルドデシル、トリメチ
ルセチル、トリメチルベンジル、トリメチル２−ヒドロ
キシエチルアンモニウム、トリエチルヘキシル、トリエ
チルベンジル、ジメチルエチルセチル、ジメチルエチル
ヘキサデシル、ジメチルベンジルセチル、ジメチルヘキ
サデシルベンジル、ジメチルジデシル、ジメチルジドデ
シル、ジメチルジヘキサデシル、ジメチルジラウリル、
ジメチルジオクタデシル、ジメチルジステアリル、ジメ
チルジアリル等、４級塩のカウンターアニオンとして、
クロライド、ブロマイド、アイオダイド、ヒドロキサイ
ド、アセテート、ｐ−トルエンスルホネート、ハイドロ
ジェンサルフェート、ホスフェート、サルフェート等が
挙げられる。特に炭素数１〜４から選ばれるアルキル基
を有するテトラアルキルアンモニウムヒドロキシドが好
ましい。
ウム塩より選ばれるオニウム塩としては特に限定される
ものではなく、例として、窒素あるいはリン原子に結合
している置換基として、テトラメチル、テトラエチル、
テトラプロピル、テトラブチル、テトラヘキシル、テト
ラオクチル、テトラデシル、テトラヘキサデシル、トリ
メチルエチル、トリメチルオクチル、トリメチルドデシ
ル、トリメチルデシル、トリメチルドデシル、トリメチ
ルセチル、トリメチルベンジル、トリメチル２−ヒドロ
キシエチルアンモニウム、トリエチルヘキシル、トリエ
チルベンジル、ジメチルエチルセチル、ジメチルエチル
ヘキサデシル、ジメチルベンジルセチル、ジメチルヘキ
サデシルベンジル、ジメチルジデシル、ジメチルジドデ
シル、ジメチルジヘキサデシル、ジメチルジラウリル、
ジメチルジオクタデシル、ジメチルジステアリル、ジメ
チルジアリル等、４級塩のカウンターアニオンとして、
クロライド、ブロマイド、アイオダイド、ヒドロキサイ
ド、アセテート、ｐ−トルエンスルホネート、ハイドロ
ジェンサルフェート、ホスフェート、サルフェート等が
挙げられる。特に炭素数１〜４から選ばれるアルキル基
を有するテトラアルキルアンモニウムヒドロキシドが好
ましい。
【００１８】（Ｂ）４級アンモニウム塩、４級ホスホニ
ウム塩より選ばれるオニウム塩は（Ａ）エチレン性不飽
和単量体とを共重合せしめることにより得られる重合物
１００重量部に対して、０．１〜２０重量部、より好ま
しくは０．５〜１０重量部が使用される。０．１重量部
未満では期待される硬化塗膜物性を十分に得ることが困
難であり、２０重量％を越えると塗膜中に残存するオニ
ウム塩による耐水性の低下等の塗膜物性の低下が起こり
易く好ましくない。
ウム塩より選ばれるオニウム塩は（Ａ）エチレン性不飽
和単量体とを共重合せしめることにより得られる重合物
１００重量部に対して、０．１〜２０重量部、より好ま
しくは０．５〜１０重量部が使用される。０．１重量部
未満では期待される硬化塗膜物性を十分に得ることが困
難であり、２０重量％を越えると塗膜中に残存するオニ
ウム塩による耐水性の低下等の塗膜物性の低下が起こり
易く好ましくない。
【００１９】上記、（Ａ）エチレン性不飽和単量体を重
合せしめることにより得られる重合物はアンモニア、ア
ミン類等の塩基性物質を作用させて中和することにより
容易に水溶化ないしは水分散化し、本発明の水性樹脂組
成物が得られる。アミン類の代表的なものとしてモノエ
タノールアミン、エチルアミン、ジメチルアミン、ジエ
チルアミン、トリエチルアミン、プロピルアミン、ジプ
ロピルアミン、イソプロピルアミン、ジイソプロピルア
ミン、トリエタノールアミン、ブチルアミン、ジブチル
アミン、エチルヘキシルアミン、エチレンジアミン、プ
ロピレンジアミン、メチルエタノールアミン、ジメチル
エタノールアミン、ジエチルエタノールアミン、モルホ
リン等が挙げられるが特にジメチルエタノールアミンが
好ましい。
合せしめることにより得られる重合物はアンモニア、ア
ミン類等の塩基性物質を作用させて中和することにより
容易に水溶化ないしは水分散化し、本発明の水性樹脂組
成物が得られる。アミン類の代表的なものとしてモノエ
タノールアミン、エチルアミン、ジメチルアミン、ジエ
チルアミン、トリエチルアミン、プロピルアミン、ジプ
ロピルアミン、イソプロピルアミン、ジイソプロピルア
ミン、トリエタノールアミン、ブチルアミン、ジブチル
アミン、エチルヘキシルアミン、エチレンジアミン、プ
ロピレンジアミン、メチルエタノールアミン、ジメチル
エタノールアミン、ジエチルエタノールアミン、モルホ
リン等が挙げられるが特にジメチルエタノールアミンが
好ましい。
【００２０】上記、塩基性物質による中和反応は、
（Ａ）エチレン性不飽和単量体を重合せしめることによ
り得られる重合物に（Ｂ）４級アンモニウム塩、４級ホ
スホニウム塩より選ばれるオニウム塩を混合する前でも
混合した後でも構わない。
（Ａ）エチレン性不飽和単量体を重合せしめることによ
り得られる重合物に（Ｂ）４級アンモニウム塩、４級ホ
スホニウム塩より選ばれるオニウム塩を混合する前でも
混合した後でも構わない。
【００２１】本発明の樹脂組成物および水性樹脂組成物
は必要に応じて有機溶剤を含有させて用いることができ
る。さらに、本発明の樹脂組成物および水性樹脂組成物
は単独でも用いることができるが、必要であればその他
の樹脂成分を含有させて用いることもできる。例えば、
アクリル樹脂、エポキシ樹脂、ポリエステル樹脂、ウレ
タン樹脂等を挙げることができ、全固形分中、５〜９５
重量％使用されることが好ましい。また、これらの水性
樹脂組成物には、必要に応じて着色等のための染料、顔
料、硬化物物性改良のための各種添加剤類、例えばフィ
ラー類、レベリング剤、硬化剤、難燃剤、増粘剤、水溶
性有機溶剤、滑性付与剤等を含有させることができる
は必要に応じて有機溶剤を含有させて用いることができ
る。さらに、本発明の樹脂組成物および水性樹脂組成物
は単独でも用いることができるが、必要であればその他
の樹脂成分を含有させて用いることもできる。例えば、
アクリル樹脂、エポキシ樹脂、ポリエステル樹脂、ウレ
タン樹脂等を挙げることができ、全固形分中、５〜９５
重量％使用されることが好ましい。また、これらの水性
樹脂組成物には、必要に応じて着色等のための染料、顔
料、硬化物物性改良のための各種添加剤類、例えばフィ
ラー類、レベリング剤、硬化剤、難燃剤、増粘剤、水溶
性有機溶剤、滑性付与剤等を含有させることができる
【００２２】以下、実施例を挙げて本発明を具体的に説
明する。なお、以下、「部」はすべて重量部を表す。
明する。なお、以下、「部」はすべて重量部を表す。
【００２３】実施例の前に樹脂溶液の製造例を示す。 製造例１ セパラブル４口フラスコに温度制御用レギュレーター、
冷却管、撹拌装置を取り付けてブチルセロソルブ１００
部を仕込み、約９０℃に昇温し反応容器内を窒素置換し
た後、滴下管より２−ヒドロキシエチルメタクリレート
２０部、ポリエチレングリコールモノメタクリレート
（日本油脂社製「ブレンマーＰＥ２００」）２０部、ス
チレン２０部、エチルアクリレート４０部、有機過酸化
物（日本油脂社製「パーブチルＯ」）５部を２時間かけ
て滴下した。滴下終了後、更に３時間反応を継続した。
重合終了後、ブチルセロソルブ５７部を留去し、固形分
７０％の樹脂溶液（Ｂ１）を得た。
冷却管、撹拌装置を取り付けてブチルセロソルブ１００
部を仕込み、約９０℃に昇温し反応容器内を窒素置換し
た後、滴下管より２−ヒドロキシエチルメタクリレート
２０部、ポリエチレングリコールモノメタクリレート
（日本油脂社製「ブレンマーＰＥ２００」）２０部、ス
チレン２０部、エチルアクリレート４０部、有機過酸化
物（日本油脂社製「パーブチルＯ」）５部を２時間かけ
て滴下した。滴下終了後、更に３時間反応を継続した。
重合終了後、ブチルセロソルブ５７部を留去し、固形分
７０％の樹脂溶液（Ｂ１）を得た。
【００２４】製造例２ セパラブル４口フラスコに温度制御用レギュレーター、
冷却管、撹拌装置を取り付けてブチルセロソルブ１００
部を仕込み、約９０℃に昇温し反応容器内を窒素置換し
た後、滴下管より２−ヒドロキシエチルメタクリレート
１０部、ポリエチレングリコールモノメタクリレート
（日本油脂社製「ブレンマーＰＥ２００」）１０部、ス
チレン１５部、メチルメタクリレート３０部、エチルア
クリレート４０部、有機過酸化物（日本油脂社製「パー
ブチルＯ」）５部を２時間かけて滴下した。滴下終了
後、更に３時間反応を継続した。重合終了後、ブチルセ
ロソルブ５７部を留去し、固形分７０％の樹脂溶液（Ｂ
２）を得た。
冷却管、撹拌装置を取り付けてブチルセロソルブ１００
部を仕込み、約９０℃に昇温し反応容器内を窒素置換し
た後、滴下管より２−ヒドロキシエチルメタクリレート
１０部、ポリエチレングリコールモノメタクリレート
（日本油脂社製「ブレンマーＰＥ２００」）１０部、ス
チレン１５部、メチルメタクリレート３０部、エチルア
クリレート４０部、有機過酸化物（日本油脂社製「パー
ブチルＯ」）５部を２時間かけて滴下した。滴下終了
後、更に３時間反応を継続した。重合終了後、ブチルセ
ロソルブ５７部を留去し、固形分７０％の樹脂溶液（Ｂ
２）を得た。
【００２５】実施例１ セパラブル４口フラスコに温度制御用レギュレーター、
冷却管、撹拌装置を取り付けてブチルセロソルブ１００
部を仕込み、約９０℃に昇温し反応容器内を窒素置換し
た後、滴下管よりアクリル酸１０部、メチルメタクリレ
ート４０部、エチルアクリレート３５部、ブチルアクリ
レート１５部、有機過酸化物（日本油脂社製「パーブチ
ルＯ」）５部を２時間かけて滴下した。滴下終了後、更
に３時間反応を継続した。重合終了後、ブチルセロソル
ブ５７部を留去し、固形分７０％の樹脂溶液（Ａ１）を
得た。得られた樹脂溶液（Ａ１）８５．７部に製造例１
で得られた水酸基含有樹脂溶液（Ｂ１）８３．１部、ジ
メチルアミノエタノール７．４部、テトラメチルアンモ
ニウムヒドロキシド１８部、水１０５．８部を十分に撹
拌しながら添加し、水性樹脂組成物を得た。
冷却管、撹拌装置を取り付けてブチルセロソルブ１００
部を仕込み、約９０℃に昇温し反応容器内を窒素置換し
た後、滴下管よりアクリル酸１０部、メチルメタクリレ
ート４０部、エチルアクリレート３５部、ブチルアクリ
レート１５部、有機過酸化物（日本油脂社製「パーブチ
ルＯ」）５部を２時間かけて滴下した。滴下終了後、更
に３時間反応を継続した。重合終了後、ブチルセロソル
ブ５７部を留去し、固形分７０％の樹脂溶液（Ａ１）を
得た。得られた樹脂溶液（Ａ１）８５．７部に製造例１
で得られた水酸基含有樹脂溶液（Ｂ１）８３．１部、ジ
メチルアミノエタノール７．４部、テトラメチルアンモ
ニウムヒドロキシド１８部、水１０５．８部を十分に撹
拌しながら添加し、水性樹脂組成物を得た。
【００２６】実施例２ セパラブル４口フラスコに温度制御用レギュレーター、
冷却管、撹拌装置を取り付けてプロピレングリコールモ
ノメチルアセテート１００部を仕込み、約９０℃に昇温
し反応容器内を窒素置換した後、滴下管よりメタクリル
酸５部、メチルメタクリレート４０部、エチルアクリレ
ート３５部、ブチルアクリレート２０部、有機過酸化物
（日本油脂社製「パーブチルＯ」）５部を２時間かけて
滴下した。滴下終了後、更に３時間反応を継続した。重
合終了後、プロピレングリコールモノメチルアセテート
５７部を留去し、固形分７０％の樹脂溶液（Ａ２）を得
た。得られた樹脂溶液（Ａ２）２４０部にトリメチロー
ルプロパン２１部、ジメチルアミノエタノール８．７
部、テトラメチルアンモニウムヒドロキシド３．６部、
水２６．７部を十分に撹拌しながら添加し、水性樹脂組
成物を得た。
冷却管、撹拌装置を取り付けてプロピレングリコールモ
ノメチルアセテート１００部を仕込み、約９０℃に昇温
し反応容器内を窒素置換した後、滴下管よりメタクリル
酸５部、メチルメタクリレート４０部、エチルアクリレ
ート３５部、ブチルアクリレート２０部、有機過酸化物
（日本油脂社製「パーブチルＯ」）５部を２時間かけて
滴下した。滴下終了後、更に３時間反応を継続した。重
合終了後、プロピレングリコールモノメチルアセテート
５７部を留去し、固形分７０％の樹脂溶液（Ａ２）を得
た。得られた樹脂溶液（Ａ２）２４０部にトリメチロー
ルプロパン２１部、ジメチルアミノエタノール８．７
部、テトラメチルアンモニウムヒドロキシド３．６部、
水２６．７部を十分に撹拌しながら添加し、水性樹脂組
成物を得た。
【００２７】実施例３ セパラブル４口フラスコに温度制御用レギュレーター、
冷却管、撹拌装置を取り付けてブチルセロソルブ１００
部を仕込み、約９０℃に昇温し反応容器内を窒素置換し
た後、滴下管よりアクリル酸１５部、メチルメタクリレ
ート６０部、エチルアクリレート２０部、ブチルアクリ
レート５部、有機過酸化物（日本油脂社製「パーブチル
Ｏ」）５部を２時間かけて滴下した。滴下終了後、更に
３時間反応を継続した。重合終了後、ブチルセロソルブ
５７部を留去し、固形分７０％の樹脂溶液（Ａ３）を得
た。得られた樹脂溶液（Ａ３）４２．９部に製造例１で
得られた水酸基含有樹脂溶液（Ｂ２）１７１．４部、ジ
メチルアミノエタノール５．６部、テトラメチルアンモ
ニウムヒドロキシド２．１部、水７８部を十分に撹拌し
ながら添加し、水性樹脂組成物を得た。
冷却管、撹拌装置を取り付けてブチルセロソルブ１００
部を仕込み、約９０℃に昇温し反応容器内を窒素置換し
た後、滴下管よりアクリル酸１５部、メチルメタクリレ
ート６０部、エチルアクリレート２０部、ブチルアクリ
レート５部、有機過酸化物（日本油脂社製「パーブチル
Ｏ」）５部を２時間かけて滴下した。滴下終了後、更に
３時間反応を継続した。重合終了後、ブチルセロソルブ
５７部を留去し、固形分７０％の樹脂溶液（Ａ３）を得
た。得られた樹脂溶液（Ａ３）４２．９部に製造例１で
得られた水酸基含有樹脂溶液（Ｂ２）１７１．４部、ジ
メチルアミノエタノール５．６部、テトラメチルアンモ
ニウムヒドロキシド２．１部、水７８部を十分に撹拌し
ながら添加し、水性樹脂組成物を得た。
【００２８】実施例４ セパラブル４口フラスコに温度制御用レギュレーター、
冷却管、撹拌装置を取り付けてブチルセロソルブ１００
部を仕込み、約９０℃に昇温し反応容器内を窒素置換し
た後、滴下管よりアクリル酸４０部、メチルメタクリレ
ート３０部、エチルアクリレート１０部、ブチルアクリ
レート２０部、有機過酸化物（日本油脂社製「パーブチ
ルＯ」）５部を２時間かけて滴下した。滴下終了後、更
に３時間反応を継続した。重合終了後、ブチルセロソル
ブ５７部を留去し、固形分７０％の樹脂溶液（Ａ３）を
得た。得られた樹脂溶液（Ａ１）１３７部にトリメチロ
ールプロパン２６．７部、ジメチルアミノエタノール４
７．４部、テトラメチルアンモニウムヒドロキシド２．
１部、水８６．８部を十分に撹拌しながら添加し、水性
樹脂組成物を得た。
冷却管、撹拌装置を取り付けてブチルセロソルブ１００
部を仕込み、約９０℃に昇温し反応容器内を窒素置換し
た後、滴下管よりアクリル酸４０部、メチルメタクリレ
ート３０部、エチルアクリレート１０部、ブチルアクリ
レート２０部、有機過酸化物（日本油脂社製「パーブチ
ルＯ」）５部を２時間かけて滴下した。滴下終了後、更
に３時間反応を継続した。重合終了後、ブチルセロソル
ブ５７部を留去し、固形分７０％の樹脂溶液（Ａ３）を
得た。得られた樹脂溶液（Ａ１）１３７部にトリメチロ
ールプロパン２６．７部、ジメチルアミノエタノール４
７．４部、テトラメチルアンモニウムヒドロキシド２．
１部、水８６．８部を十分に撹拌しながら添加し、水性
樹脂組成物を得た。
【００２９】実施例５ セパラブル４口フラスコに温度制御用レギュレーター、
冷却管、撹拌装置を取り付けてブチルセロソルブ１００
部を仕込み、約９０℃に昇温し反応容器内を窒素置換し
た後、滴下管よりメタクリル酸５０部、スチレン４０
部、メチルメタクリレート５部、エチルアクリレート５
部、有機過酸化物（日本油脂社製「パーブチルＯ」）５
部を２時間かけて滴下した。滴下終了後、更に３時間反
応を継続した。重合終了後、ブチルセロソルブ５７部を
留去し、固形分７０％の樹脂溶液（Ａ３）を得た。得ら
れた樹脂溶液（Ａ１）１３７部に水酸基含有イソシアヌ
レート化合物（日産化学工業社製「タナック」）１３．
５部、ジメチルアミノエタノール４９．７部、テトラメ
チルアンモニウムヒドロキシド１．８部、水９８部を十
分に撹拌しながら添加し、水性樹脂組成物を得た。
冷却管、撹拌装置を取り付けてブチルセロソルブ１００
部を仕込み、約９０℃に昇温し反応容器内を窒素置換し
た後、滴下管よりメタクリル酸５０部、スチレン４０
部、メチルメタクリレート５部、エチルアクリレート５
部、有機過酸化物（日本油脂社製「パーブチルＯ」）５
部を２時間かけて滴下した。滴下終了後、更に３時間反
応を継続した。重合終了後、ブチルセロソルブ５７部を
留去し、固形分７０％の樹脂溶液（Ａ３）を得た。得ら
れた樹脂溶液（Ａ１）１３７部に水酸基含有イソシアヌ
レート化合物（日産化学工業社製「タナック」）１３．
５部、ジメチルアミノエタノール４９．７部、テトラメ
チルアンモニウムヒドロキシド１．８部、水９８部を十
分に撹拌しながら添加し、水性樹脂組成物を得た。
【００３０】実施例６ セパラブル４口フラスコに温度制御用レギュレーター、
冷却管、撹拌装置を取り付けてブチルセロソルブ１００
部を仕込み、約９０℃に昇温し反応容器内を窒素置換し
た後、滴下管よりアクリル酸１０部、メチルメタクリレ
ート４０部、エチルアクリレート３５部、ブチルアクリ
レート１５部、有機過酸化物（日本油脂社製「パーブチ
ルＯ」）５部を２時間かけて滴下した。滴下終了後、更
に３時間反応を継続し、固形分５０％の樹脂溶液（Ａ
６）を得た。得られた樹脂溶液（Ａ６）１２０部に製造
例１で得られた水酸基含有樹脂溶液（Ｂ１）８３．１
部、テトラメチルアンモニウムヒドロキシド１８部、ブ
チルセロソルブ７８．９部を十分に撹拌しながら添加
し、樹脂組成物を得た。
冷却管、撹拌装置を取り付けてブチルセロソルブ１００
部を仕込み、約９０℃に昇温し反応容器内を窒素置換し
た後、滴下管よりアクリル酸１０部、メチルメタクリレ
ート４０部、エチルアクリレート３５部、ブチルアクリ
レート１５部、有機過酸化物（日本油脂社製「パーブチ
ルＯ」）５部を２時間かけて滴下した。滴下終了後、更
に３時間反応を継続し、固形分５０％の樹脂溶液（Ａ
６）を得た。得られた樹脂溶液（Ａ６）１２０部に製造
例１で得られた水酸基含有樹脂溶液（Ｂ１）８３．１
部、テトラメチルアンモニウムヒドロキシド１８部、ブ
チルセロソルブ７８．９部を十分に撹拌しながら添加
し、樹脂組成物を得た。
【００３１】比較例１ セパラブル４口フラスコに温度制御用レギュレーター、
冷却管、撹拌装置を取り付けてブチルセロソルブ１００
部を仕込み、約９０℃に昇温し反応容器内を窒素置換し
た後、滴下管よりアクリル酸１０部、メチルメタクリレ
ート４０部、エチルアクリレート３５部、ブチルアクリ
レート１５部、有機過酸化物（日本油脂社製「パーブチ
ルＯ」）５部を２時間かけて滴下した。滴下終了後、更
に３時間反応を継続した。重合終了後、ブチルセロソル
ブ５７部を留去し、固形分７０％の樹脂溶液（Ａ１）を
得た。得られた樹脂溶液（Ａ１）７１．４部に製造例１
で得られた水酸基含有樹脂溶液（Ｂ１）６８．６部、ジ
メチルアミノエタノール１０．３部、水９９．７部を十
分に撹拌しながら添加し、水性樹脂組成物を得た。
冷却管、撹拌装置を取り付けてブチルセロソルブ１００
部を仕込み、約９０℃に昇温し反応容器内を窒素置換し
た後、滴下管よりアクリル酸１０部、メチルメタクリレ
ート４０部、エチルアクリレート３５部、ブチルアクリ
レート１５部、有機過酸化物（日本油脂社製「パーブチ
ルＯ」）５部を２時間かけて滴下した。滴下終了後、更
に３時間反応を継続した。重合終了後、ブチルセロソル
ブ５７部を留去し、固形分７０％の樹脂溶液（Ａ１）を
得た。得られた樹脂溶液（Ａ１）７１．４部に製造例１
で得られた水酸基含有樹脂溶液（Ｂ１）６８．６部、ジ
メチルアミノエタノール１０．３部、水９９．７部を十
分に撹拌しながら添加し、水性樹脂組成物を得た。
【００３２】比較例２ セパラブル４口フラスコに温度制御用レギュレーター、
冷却管、撹拌装置を取り付けてブチルセロソルブ１００
部を仕込み、約９０℃に昇温し反応容器内を窒素置換し
た後、滴下管よりメタクリル酸１０部、メチルメタクリ
レート４０部、エチルアクリレート３５部、ブチルアク
リレート１５部、有機過酸化物（日本油脂社製「パーブ
チルＯ」）５部を２時間かけて滴下した。滴下終了後、
更に３時間反応を継続した。重合終了後、ブチルセロソ
ルブ５７部を留去し、固形分７０％の樹脂溶液（Ａ３）
を得た。得られた樹脂溶液（Ａ３）１３８．６部に製造
例１で得られた水酸基含有樹脂溶液（Ｂ１）２．９部、
ジメチルアミノエタノール２．７部、ｐ−トルエンスル
ホン酸２部、水１０４．８部を十分に撹拌しながら添加
し、水性樹脂組成物を得た。
冷却管、撹拌装置を取り付けてブチルセロソルブ１００
部を仕込み、約９０℃に昇温し反応容器内を窒素置換し
た後、滴下管よりメタクリル酸１０部、メチルメタクリ
レート４０部、エチルアクリレート３５部、ブチルアク
リレート１５部、有機過酸化物（日本油脂社製「パーブ
チルＯ」）５部を２時間かけて滴下した。滴下終了後、
更に３時間反応を継続した。重合終了後、ブチルセロソ
ルブ５７部を留去し、固形分７０％の樹脂溶液（Ａ３）
を得た。得られた樹脂溶液（Ａ３）１３８．６部に製造
例１で得られた水酸基含有樹脂溶液（Ｂ１）２．９部、
ジメチルアミノエタノール２．７部、ｐ−トルエンスル
ホン酸２部、水１０４．８部を十分に撹拌しながら添加
し、水性樹脂組成物を得た。
【００３３】比較例３ セパラブル４口フラスコに温度制御用レギュレーター、
冷却管、撹拌装置を取り付けてブチルセロソルブ１００
部を仕込み、約９０℃に昇温し反応容器内を窒素置換し
た後、滴下管よりアクリル酸２部、メチルメタクリレー
ト６０部、エチルアクリレート３３部、ブチルアクリレ
ート５部、有機過酸化物（日本油脂社製「パーブチル
Ｏ」）５部を２時間かけて滴下した。滴下終了後、更に
３時間反応を継続した。重合終了後、ブチルセロソルブ
５７部を留去し、固形分７０％の樹脂溶液（Ａ６）を得
た。得られた樹脂溶液（Ａ６）２．９部に製造例１で得
られた水酸基含有樹脂溶液（Ｂ１）１３９．９部、ジメ
チルアミノエタノール０．１部、テトラメチルアンモニ
ウムヒドロキシド０．０５部、水１０７．１部を十分に
撹拌しながら添加し、水性樹脂組成物を得た。
冷却管、撹拌装置を取り付けてブチルセロソルブ１００
部を仕込み、約９０℃に昇温し反応容器内を窒素置換し
た後、滴下管よりアクリル酸２部、メチルメタクリレー
ト６０部、エチルアクリレート３３部、ブチルアクリレ
ート５部、有機過酸化物（日本油脂社製「パーブチル
Ｏ」）５部を２時間かけて滴下した。滴下終了後、更に
３時間反応を継続した。重合終了後、ブチルセロソルブ
５７部を留去し、固形分７０％の樹脂溶液（Ａ６）を得
た。得られた樹脂溶液（Ａ６）２．９部に製造例１で得
られた水酸基含有樹脂溶液（Ｂ１）１３９．９部、ジメ
チルアミノエタノール０．１部、テトラメチルアンモニ
ウムヒドロキシド０．０５部、水１０７．１部を十分に
撹拌しながら添加し、水性樹脂組成物を得た。
【００３４】比較例４ セパラブル４口フラスコに温度制御用レギュレーター、
冷却管、撹拌装置を取り付けてブチルセロソルブ１００
部を仕込み、約９０℃に昇温し反応容器内を窒素置換し
た後、滴下管よりアクリル酸４０部、メチルメタクリレ
ート４０部、エチルアクリレート１０部、ブチルアクリ
レート１０部、有機過酸化物（日本油脂社製「パーブチ
ルＯ」）５部を２時間かけて滴下した。滴下終了後、更
に３時間反応を継続した。重合終了後、ブチルセロソル
ブ５７部を留去し、固形分７０％の樹脂溶液（Ａ７）を
得た。得られた樹脂溶液（Ａ７）９２．９部に製造例１
で得られた水酸基含有樹脂溶液（Ｂ１）７．１部、ジメ
チルアミノエタノール１２．５部、テトラメチルアンモ
ニウムヒドロキシド３０部、水１０７．５部を十分に撹
拌しながら添加し、水性樹脂組成物を得た。
冷却管、撹拌装置を取り付けてブチルセロソルブ１００
部を仕込み、約９０℃に昇温し反応容器内を窒素置換し
た後、滴下管よりアクリル酸４０部、メチルメタクリレ
ート４０部、エチルアクリレート１０部、ブチルアクリ
レート１０部、有機過酸化物（日本油脂社製「パーブチ
ルＯ」）５部を２時間かけて滴下した。滴下終了後、更
に３時間反応を継続した。重合終了後、ブチルセロソル
ブ５７部を留去し、固形分７０％の樹脂溶液（Ａ７）を
得た。得られた樹脂溶液（Ａ７）９２．９部に製造例１
で得られた水酸基含有樹脂溶液（Ｂ１）７．１部、ジメ
チルアミノエタノール１２．５部、テトラメチルアンモ
ニウムヒドロキシド３０部、水１０７．５部を十分に撹
拌しながら添加し、水性樹脂組成物を得た。
【００３５】比較例５ セパラブル４口フラスコに温度制御用レギュレーター、
冷却管、撹拌装置を取り付けてブチルセロソルブ１００
部を仕込み、約９０℃に昇温し反応容器内を窒素置換し
た後、滴下管よりアクリル酸１０部、メチルメタクリレ
ート４０部、エチルアクリレート３５部、ブチルアクリ
レート１５部、有機過酸化物（日本油脂社製「パーブチ
ルＯ」）５部を２時間かけて滴下した。滴下終了後、更
に３時間反応を継続し、固形分５０％の樹脂溶液（Ａ
６）を得た。得られた樹脂溶液（Ａ６）１２０部に製造
例１で得られた水酸基含有樹脂溶液（Ｂ１）８３．１
部、ブチルセロソルブ９６．９部を十分に撹拌しながら
添加し、樹脂組成物を得た。
冷却管、撹拌装置を取り付けてブチルセロソルブ１００
部を仕込み、約９０℃に昇温し反応容器内を窒素置換し
た後、滴下管よりアクリル酸１０部、メチルメタクリレ
ート４０部、エチルアクリレート３５部、ブチルアクリ
レート１５部、有機過酸化物（日本油脂社製「パーブチ
ルＯ」）５部を２時間かけて滴下した。滴下終了後、更
に３時間反応を継続し、固形分５０％の樹脂溶液（Ａ
６）を得た。得られた樹脂溶液（Ａ６）１２０部に製造
例１で得られた水酸基含有樹脂溶液（Ｂ１）８３．１
部、ブチルセロソルブ９６．９部を十分に撹拌しながら
添加し、樹脂組成物を得た。
【００３６】以上の実施例１〜６、比較例１〜５で得ら
れた水性樹脂組成物の室温３ヶ月間保存後の粘度変化を
評価した。また、これらの水性樹脂組成物をワイヤーバ
ーコーターにより乾燥塗膜厚が約１０μｍになるように
ティンフリースチール板に塗布し、１６０℃１０分間乾
燥して得られた塗膜について密着性、耐沸水性の評価を
行った結果を第１表に示す。
れた水性樹脂組成物の室温３ヶ月間保存後の粘度変化を
評価した。また、これらの水性樹脂組成物をワイヤーバ
ーコーターにより乾燥塗膜厚が約１０μｍになるように
ティンフリースチール板に塗布し、１６０℃１０分間乾
燥して得られた塗膜について密着性、耐沸水性の評価を
行った結果を第１表に示す。
【００３７】
【表１】
【００３８】（注１）碁盤目セロテープ（登録商標）剥
離試験で剥離せずに残ったマス目の数の割合で評価し
た。 （注２）沸水中に３０分間浸漬後の被膜の状態を目視に
て評価した。
離試験で剥離せずに残ったマス目の数の割合で評価し
た。 （注２）沸水中に３０分間浸漬後の被膜の状態を目視に
て評価した。
【００３９】
【発明の効果】かくして得られた樹脂組成物及び水性樹
脂組成物は経時保存安定性に優れ、良好な基材密着性、
耐水性等をその硬化塗膜にもち、塗料用を始め、インキ
用、接着剤並びにシーリング剤用などのバインダーとし
て、広範な用途に利用することができ、工業上極めて有
用であることがわかった。
脂組成物は経時保存安定性に優れ、良好な基材密着性、
耐水性等をその硬化塗膜にもち、塗料用を始め、インキ
用、接着剤並びにシーリング剤用などのバインダーとし
て、広範な用途に利用することができ、工業上極めて有
用であることがわかった。
フロントページの続き (51)Int.Cl.7 識別記号 ＦＩ テーマコート゛(参考） Ｃ０８Ｌ 35/00 Ｃ０８Ｌ 35/00 101/00 101/00 Ｃ０９Ｄ 133/02 Ｃ０９Ｄ 133/02 133/04 133/04 Ｃ０９Ｊ 133/02 Ｃ０９Ｊ 133/02 133/04 133/04 // Ｃ０９Ｄ 11/10 Ｃ０９Ｄ 11/10 Ｆターム(参考） 4J002 BB203 BG01X BG04W BG05W BG07W BH02X BL013 CC223 CC243 CD203 CF033 CG013 CH023 EC046 EC056 EN137 EW177 FD206 FD207 GH01 GJ00 HA01 4J038 CA021 CA022 CB021 CB022 CB081 CB082 CG021 CG022 CG031 CG032 CG041 CG042 CG061 CG062 CG071 CG072 CG141 CG142 CH031 CH032 CH041 CH042 CH071 CH072 CH081 CH082 CH141 CH142 CJ031 CJ032 CJ101 CJ102 CJ131 CJ132 DA131 DA132 DB281 DB282 DD001 DD002 DD051 DD052 DE012 DE021 DF011 DF012 DG001 DG002 GA03 GA06 JA20 JA21 JB01 JC29 NA04 NA12 NA26 NA27 4J039 AD01 AD09 AD10 AD13 AD14 AE01 AE03 AE04 AE05 AE06 AE07 BC09 BC10 BC33 BC56 BC73 BC75 BE33 EA36 EA38 EA44 4J040 CA051 CA052 DA021 DA022 DA101 DA102 DF011 DF012 DF041 DF042 DF051 DF052 DF061 DF062 DG001 DG002 EC021 EC291 EC292 EC311 EC312 EC331 EC332 EC341 EC342 ED001 ED002 EE011 EE012 EF001 EF002 EK061 EK062 EL022 GA05 HB10 HB11 HC01 HC21 LA07 LA11
Claims (4)
- 【請求項１】（Ａ）（ａ）分子内に少なくともひとつの
カルボン酸基を有するエチレン性不飽和単量体（ｂ）分
子内に少なくともひとつのカルボン酸エステル基を有す
るエチレン性不飽和単量体を含有するエチレン性不飽和
単量体組成物を共重合せしめることにより得られる重合
物、および（Ｂ）分子内に２個以上の水酸基を有する化
合物、および（Ｃ）４級アンモニウム塩、４級ホスホニ
ウム塩より選ばれるオニウム塩を含有することを特徴と
する樹脂組成物。 - 【請求項２】（Ｃ）４級アンモニウム塩、４級ホスホニ
ウム塩より選ばれるオニウム塩が、炭素数１〜４から選
ばれるアルキル基を有するテトラアルキルアンモニウム
ヒドロキシドであることを特徴とする請求項１記載の樹
脂組成物。 - 【請求項３】エチレン性不飽和単量体中、（ａ）分子内
に少なくともひとつのカルボン酸基を有するエチレン性
不飽和単量体を１〜５０重量％、（ｂ）分子内に少なく
ともひとつのカルボン酸エステル基を有するエチレン性
不飽和単量体を３〜９８重量％含有し、かつ、全固形分
中、（Ａ）エチレン性不飽和単量体組成物を共重合せし
めることにより得られる重合物が３〜９８．９重量％、
（Ｂ）分子内に２個以上の水酸基を有する化合物が１〜
９６．９重量％（Ｃ）４級アンモニウム塩、４級ホスホ
ニウム塩より選ばれるオニウム塩が０．１〜１７重量部
であることを特徴とする請求項１または２記載の樹脂組
成物。 - 【請求項４】請求項１〜３いずれか記載の樹脂組成物を
含んでなる水性樹脂組成物。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP32462498A JP2000143926A (ja) | 1998-11-16 | 1998-11-16 | 樹脂組成物および水性樹脂組成物 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP32462498A JP2000143926A (ja) | 1998-11-16 | 1998-11-16 | 樹脂組成物および水性樹脂組成物 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JP2000143926A true JP2000143926A (ja) | 2000-05-26 |
Family
ID=18167906
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP32462498A Pending JP2000143926A (ja) | 1998-11-16 | 1998-11-16 | 樹脂組成物および水性樹脂組成物 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP2000143926A (ja) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2008201882A (ja) * | 2007-02-20 | 2008-09-04 | Kansai Paint Co Ltd | 水性プライマー組成物、及びこの組成物を用いた塗装方法 |
| JP2019527739A (ja) * | 2016-07-06 | 2019-10-03 | ハンツマン ペトロケミカル エルエルシーＨｕｎｔｓｍａｎ Ｐｅｔｒｏｃｈｅｍｉｃａｌ ＬＬＣ | ハロゲン不含四級アミン及びそれらの用途 |
-
1998
- 1998-11-16 JP JP32462498A patent/JP2000143926A/ja active Pending
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2008201882A (ja) * | 2007-02-20 | 2008-09-04 | Kansai Paint Co Ltd | 水性プライマー組成物、及びこの組成物を用いた塗装方法 |
| JP2019527739A (ja) * | 2016-07-06 | 2019-10-03 | ハンツマン ペトロケミカル エルエルシーＨｕｎｔｓｍａｎ Ｐｅｔｒｏｃｈｅｍｉｃａｌ ＬＬＣ | ハロゲン不含四級アミン及びそれらの用途 |
| US11542199B2 (en) | 2016-07-06 | 2023-01-03 | Huntsman Petrochemical Llc | Halogen-free quaternary amines and uses thereof |
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