JPS5869859A - イソチオ尿素、その製法及び該化合物を含有する除草剤 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、新規のイソチア尿素、その製法、該、化合物
を有効物質として含有する除草剤、及び好ましからぬ植
物の生長を防除するために使用することに関する。

Ｎ、Ｎ−ジメチルイソチオ尿素は殺ダニ剤及び殺鱗翅目
剤として公知である（米国特許第３９９２４４７号及び
同第４０４９８２６号明細書）。これらの分類の除草作
用も公知である（ドイツ連邦共和国特許出願公開第１６
４３８０９号明細書、オランダ国出゛願公開第６７１３
５０１号明細書、英国特許第９４５８０８号明細書）。

同様に、藻類駆除剤としても公知である（・フランス国
特許第１５２４６７５号明細書）。０−アルキル化尿素
及び更にイソチオ尿素においては、除草作用も観察され
た（米国特許第２８４９３０６号明細書）。

ところで９式■： Ｘ Ｘ、Ｙ及びＺは同じか又は異なっておりかつ水素原子、
ハロゲン原子ｅ０１−４−アルキル基ｅ　０１−４−ア
ルコキシ基＊　　０１−４−ハロゲンアルキル基。

０１−４−ハロゲンアルコキシ基＋　　０１−４−アル
キルチオ基を表わし。

Ｒ１は０１°−１−アルキル基又は０３−７−９クロア
ルキルＭｅ’１−４−ハロゲンアルキル基、　　０２−
８−アルキルチオアルキル基、ベンジル基、置換された
ベンジル基＋　　０２−４−アルケニル基＋０２−４−
７１０ゲンアルケニル基＋０２−４−アルキニル基、複
素環式基を有する０１−４−アルキル基、アリールオキ
シ−０１−４−アルキル基を表わし。

ｆは水素原子＊　　０１−７−アルキル基又はＣ８−７
−シクロアルキル基を表わし。

Ｒ３は水素原子又は基−００−ＯＲ’　　（該式中、評
は０１−５−アルキル基を表わす）を表わし、この場合
２が塩素原子、Ｙが水素原子、ｘＸ５；水素原子　Ｂ２
がアルキル基かつｔが水素原子を表わす場合には。

Ｒ１はアルキル基ではなくかつＲ２及びｔは同時に水素
原子を表わさない〕で示されるイソチオ尿素及び該イソ
チオ尿素の塩が顕著な選択性除草作用を有することが判
明した。前記式Ｉは式ｌ＆：Ｙ　　　　　　　　Ｘ 及び弐１ｂ＝ を表わす。

Ｘが水素原子を表わし、Ｙが水素原子゛、弗素原子又は
塩素原子を表わし、２が水素原子又は塩素原子を表わし
　Ｒ１が場合によりメチル化されたインキサゾリル基、
チアジアゾリル基もしくはオキサジアゾリル基又は場合
により塩素化された７エ二ル基又はトリク四ルエチレン
基によって置換されたメチル基を表わし、Ｒ２がメチル
基又はアセトキシ基を表わしかつｔＴｏ：水素原子を表
わす化合物が特に有効であることが判明した。Ｐとして
は。

特に３−メチル−イソキサゾール−５−イル−メチル基
が挙げられる。

本発明の新規化合物は。

ａ）式■： Ｈａｌ−Ｒ’　　　　（ＩＩ） 〔式中、Ｒ１は前記のものを表わしかつＨａｌはハロゲ
ン原子を表わす〕で示されるハロゲンアルキル化合物を
式ｌ： Ｘ 〔式中、ｘ、ｙ、ｚ、Ｒ”及びＰは前記のものを表わす
〕で示されるチオ尿素と反応させる又はｂ）式■： 〔式中、Ｘ、Ｙ、Ｚ及びＲ１は前記のものを表わす〕で
示されるイソチオ尿素を式■： Ｈａｌ−００−ＯＲ’　　　　　　（％／）〔式中、ｔ
は前記のものを表わしかっＨａｌはハロ・ルと反応させ
かつそうして得られた化合物を場合により引続きその塩
に変えることにより製造する゛ことができる。

反応ａ）はＯ−１５０℃の温度で実施する。有利には塩
基の存在下に操作する。塩基を加えなければ。

塩が生じ、該塩からは塩基を引続き単離することができ
る。

方法ｂ）はほぼ化学量論的物質量で、即ち化合物Ｖ　１
．０に対して化合物■約０．８〜１．２の量比で実しか
つ塩基及びその克ζル蟻酸エステルを攪拌下に一１Ｏ〜
＋８０℃、有利には１０〜５０℃の湿度で加える。反応
を完遂させるために、更に１５分〜２４時間、有利には
１〜５時間攪拌しかつ不溶物から濾別するか又は塩基の
使用に基づいて相を分離し。

乾燥しかつ有機溶剤を濃縮する。精製は再結晶又はクロ
マトグラフィーによって行なう。

式１■のイソチオ尿素は９式Ｉの化合物に相応して平衡
混合物として存在する（式１ａ及びｌｂ参照）。

両方法は連続的又は不連続的に、加圧せずに又は加圧下
に実施することができる。簡便化のために、大気圧が有
利である。

を反応は反応条件下で不活性の溶剤中で実施する。

このためには例えば以下のものが該当する：水。

１アルコール例えばメタノール、エタノ−／ｌ／、　　
ｎ−プロパツール、インプロパツール、ｎ−ブタノール
、Ｓ−ブタノール、ｔ−ブタノール、ハロゲン化炭化水
素特に塩素化炭化水素例えばテトラクロルエチレン、ｌ
、ｌ、２．２−又はｌ、ｌ、ｌ。

′２−テトラクロルエタン、ジクロルエタン、塩化メチ
レン、ジクロルブタン、クロロホルム、クロルナフタリ
ン、ジクロルナフタリン、四塩化炭素、ｌ、ｌ、１−又
はｌ、ｌ、２−）ジクロルエタン。トリクロルエチレン
、ペンタクロルエタン。

ｏ−、ｍ−、ｐ−ジフルオルベンゼン、ｌ、２−ジクロ
ルエタン、ｌ、１−ジクロルエタン、１゜２−シス−ジ
クロルエチレン、クロルベンゼン。

フルオルベンゼン、プ四ムベンゼン、ヨードベンゼ＞＋
　　ｏ　−ｅ　ｐ−及Ｕｍ−ジクロルベンゼン、０−、
ｐ−、ｍ−ジブロムベンゼンｔ　　ｏ−ｓ　　ｍ−ｔｐ
−クロルトルエン、ｌ、２．４−）リクロルベンセン、
エーテル例工ばエチルプロピルエーテル。

メチル−ｔθｒｔ−ブチルエーテル、ｎ−ブチルエチル
エーテル、ジ−ｎ−ブチルエーテル、ジイソブチルエー
テル、ジイソアミルエーテル、ジイソプロピルエーテル
、アニソール、フェネトール、シクロヘキシルメチルエ
ーテル、ジエチルエーテル。

エチレングリコールジメチルエーテル、テトラヒドロフ
ラン、ジオキサン、チオアニソール、β。

！−ジク四ルジエチルエーテル、ニトロ炭化水素例エバ
ニトロメタン、ニトロエタン、ニトロベンゼン、　　ｏ
　＋、　　ｍ　＋、　　ｐ−クロルニトリオベンゼン。

Ｏ−ニトロトルエン、ニトリル例えばアセトニトリル、
ブチロニトリル、イソブチロニトリル、ベンゾニトリル
、ｍ−クロルベンゾニトリル、脂肪族又は脂環式炭化水
素例えばヘプタン、ピナン。

ノナン＋　　０−ｔ　　−ｅ　Ｔ’−クメン、沸点範囲
７０〜１９０℃内の石油留分、シクロヘキサン、メチル
シクロヘキサン、デカリン、石油エーテル、ヘキサン、
リグロイン、２，２．４−、）’リメチルペンタン、２
，２．３−トリメチルペンタン、２，３゜３−トリメチ
ルペンタン、オクタン、エステル例えばエチルアセテー
ト、アセト酢酸エステル、イソブチルアセテート、アミ
ド例えばホルムアミド。

メチルホルムアミド、シイチルホルムアミド、テトン例
えばアセトン、メチルエチルテトン及び相応する混合物
。溶剤は出発物質に対して１００〜２０００重量％、有
利には２００〜７００重薫％の量で使用するのが有利で
あ゛る。

塩基としては、全ての慣用の酸結合剤が該当する。この
ためには特に第３級アミン、アルカリ上類化合物、アン
モニウム化合物及びアルカリ金属化合物並びに相応する
混合物が該当する。しかし。

亜鉛化合物を使用することもできる。このための側とし
ては、以下のものが挙げられる：水酸化カリウム、水酸
化ナトリウム、炭酸カリウム、炭酸ナトリウム、水酸化
リチウム、炭酸リチウム、炭酸水素ナトリウム、炭酸水
素カリウム、水酸化カルシウム、酸化カルシウム、酸化
バリウム、水酸化マグネシウム、酸化マグネシウム、水
酸化バリウム、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、炭
酸水素マグネシウム、酢酸マグネシウム、水酸化亜鉛、
酸化亜鉛、酢酸亜鉛、蟻酸す）　ＩＪウム、酢酸ナトリ
ウム、トリメチルアミン、トリエチルアミン、トリプロ
ピルアミン、トリイソプロピルアミン、トリブチルアミ
ン、゛トリイソブチルアミン。

トリー５ｅａ−ブチルアミン、トリーｔａｒｔ−ブチル
アミン、トリベンジルアミン、トリシクロヘキシルアミ
ン、トリアミルアミン、ジイソプロピルエチルアミン、
トリヘキシルアミン、Ｎ、Ｎ−ジメチルアニリン、Ｎ、
Ｎ−ジエチルアニリン、Ｎ。

Ｎ−ジプロピルアニリン、Ｎ、Ｎ−ジメチルトルイジン
、　　ＩＩＪ、　　Ｎ−ジエチルトルイジン、Ｎ、Ｎ−
ジプロピルトルイジン、Ｎ、Ｈ−ジメチル−ｐ−アミノ
ピリジン、Ｎ、Ｎ−ジエチル−ｐ−アミノピリジン、Ｎ
、Ｎ−ジプロピル−ｐ−アミノピリジン、Ｎ−メチルピ
ロリドン、Ｎ−エチルピロリドン、Ｎ−メチルピペリジ
ン、Ｍ−エチルピペリジン、Ｎ−メチルピロリジン、Ｎ
−エチルピロリジン、Ｎ−メチルイミダゾール、Ｎ−エ
チルイミダゾール、Ｎ−メチルピロール、Ｎ−エチルピ
ロール、Ｎ−メチルモルホリン、Ｎ−エチルモルホリン
、Ｎ−メチルへキサメチレンイミン、Ｎ−エチルへキサ
メチレンイミン、ピリジン、キノリン。

α−ヒコリン、β−ピコリン、γ−ピコリン、インキノ
リン、ピリミジン、アクリジン、Ｎ、Ｎ。

Ｎ’、　Ｎ’−テトラメチルエチレンジアミン、Ｎ、Ｎ
。

Ｎ′、「−テトラエチルエチレンジアミン、キノキサリ
ン、キナゾリン、Ｎ−プロピルジイソプロビルアミン、
Ｎ、Ｎ’−ジメチルシフ四へキシルアミン、２．６−ル
チジン、２，４−ルチジン、トリフリルアミン、トリエ
チレンジアミン。

前記の無機の酸結合剤の他に、更に例えばプロピオン酸
ナトリウム、酪酸ナトリウム、イソ醋酸ナトリウム、蟻
酸カリウム、酢酸カリウム、プロピオン酸カリウム、酪
酸カリウム、イソ酪酸カリウム、ナトリウムメチラート
、ナトリウムエチラート、ナトリウムプロリラート、ナ
トリウムイソプロピラード、ナトリウムブチラード、ナ
トリウムイソブチラード、ナトリウム−５ｅａ−ブチラ
ード、ナトリウム−ｔｅｒｔ−ブチラード、ナトリウム
エチレングリコラート、ナトリウムプロピレン−（１，
２）−グリコラート、ナトリウムプロピレン−（１，３
）−グリフラード、ナトリウムジエチレングリコラート
、ナトリウムトリエチレングリコラート、ナトリウムジ
プロピレン−（１，２）−グリコラート、カリウムメチ
ラート、カリウムエチラート、カリウム−ｎ−プロピラ
ード、カリウムイソプロピラード、カリウム−ｎ−プ％
−、ｙ−ト、カリウム−イソブチラード、カリウム−５
ｅａ−ブチラード、カリウム−ｔｅｒｔ−ブチラード。

カリウムエチレングリコラート、カリウムプロピレン−
（１，２）−グリコラート、カリウムプロピレン−（１
，３）−グリコラート、カリウムジエチレングリ−コラ
ート、カリウムトリエチレングリコラート、カリウムジ
プロピレン−（１，２）−グリコラートが該当する。

式Ｉのイソチオ尿素は、公知方法に基、づきその有効植
物にとって、相容性塩に峻換することができる。塩形成
のためには９例えばハロゲン化水素酸（ＨＯＩ　、　　
ＨＢｒ　、　ＨＪ　）　、硫酸、硝酸、燐酸、酢酸。

ドデシルベンゼンスルホン酸、蟻酸、修酸及びフタル酸
が適当である。

塩の作用効果は陽イオンに起因する。従って陰イオンの
選択は、陰イオンが害を惹起しない限り任意である。

以下の実施例は式１の化合物の製法を説明する。

記載の部は重量部である。

実施例１ ａ）　　フェニルチオ尿素７６部、ペンジルブロミド８
５５部及び唖タノール１００部を一緒にしかつ還流下に
１時間加熱する。冷却後、濃縮し、融点１２８〜１３０
℃の臭素酸塩としてｌ−フェニル−２−ベンジル−イソ
チオ尿素１６１部が得られる。

ｂ）こうして得られた化合物１６０部に水３００部を加
える。ｐ）ｌ＝＝９が達成されるまで、飽和炭酸ナトリ
ウム溶液を加える。結晶状残分を吸引；１．＆過しかツ
乾燥スる。融点７５〜７７℃の１−フェニル−２−ペン
ジルーイ、ソチオ尿素１１５部が得られる。

・ｃ）　ｂ）に基づいて得られる化合物は、以下のよう
にして製造することができる。フェニルチオ尿素７６部
、ベンジルプロミド８５．５部をジクロルエタン３００
部に装入する。１０℃でナトリウムメタノラード２２部
をメタノール７０部中に供給しかつ３０〜４０’Ｃで３
時間撹拌する。混合物を濾過し、溶剤を留去し、残分を
塩化メチレン中に回収しかつ水で洗浄する。乾燥及び濃
縮後、融点７４〜７６℃の１−フェニル−２−ベンジル
−イソチオ尿素１１８部が得られる。

１−フェニル−２−ベンジル−イソチオ尿素１５部を塩
化メチレン５０部中に装入する。同時にクロル蟻酸エス
テル６．６部及び水７部中の水素化ナトリウム２．８部
の溶液を分割して加えかつ反応混合物を１０〜１５℃で
維持する。室温で３時間攪拌し。

有機相を分離しかつ水で後洗浄する。硫酸す）　ＩＪウ
ムで乾燥した後、有機溶液を濃縮しかつ残分をメタ／−
ルから再結晶させる。

融点９８〜９９℃の１−フェニル−３−カルボキシメチ
１ルー２−ベンジル−イソチオ尿素１４．２部ｄ；得ら
れる。

実施例λ ａ）ｌ−（４−クロルフェニル）−３−メチル−チオ尿
素２２．１部、、３−メチル−２−クロルメチルイソキ
サゾール１４．５部及びエタノール３０部を還流下に５
時間加熱する。冷却後、溶液を濃縮しかつその残分を油
ポンプで乾燥する。融点１５１〜１５４°Ｃの１−（４
−りｐルフェニル）−２−（３−メチル−イソキサゾー
ル−５−イル−メチル）−３−イソチオ尿素の塩酸塩３
６．１部が得られる。

ｂ）こうして得られた塩を水に溶かす。次いで。

飽和炭酸ナトリウム溶液をｐＨ＝９になるまで加える。

１５分間撹拌した後、吸引濾過しかつその残分を乾燥す
る。融点１００〜１０３℃の１−（４−クロルフェニル
）−２−（３−メチル−イソキサゾール−５−イル−メ
チル）−３−メチル−イソチオ尿未２２．８部が得られ
る。

実施例１及び２と同様にして９式１ａの以下の化合物が
得られた。この場合これらの化合物はｔ二Ｈの場合には
式１ｂと平衡状態で存在することに留・・堂すべきであ
る。

表には以下の略号を使用する： ■＝４−！ルオルベンジル に：２，４−ジクゝＡ′＜メチル　　Ｒ：　−０）Ｌ、
ＯＨ，、−００１−００１゜Ｌ：３−フルオルベンジル 特開昭５８−　Ｇ９８５９（８） ζ　　　凝　　　築　　　Ｉ＋＋　　　築　　　染　　
　処　　　歇　　　ミ　　　ζ　　　概　　　ζ坂　　
−＜　　　ζ　　篭　　ロ　　処　　ｌＱ　　　ζ　　
ρ　　国　　四　　ζ４　　１１）　　　１１）ｔ＋　
　の　　０１　　　Ｏｒ−Ｉ　　　ＱＪ　　　ｃｏ　　
　４　　　ｎｒ−１＋−４＋−１ｒ４＋−１＋ｎ　　　
　〜　　　〜　　　〜　　　〜　　　〜　　　〜、−１
’＋−＋ ゴ　　　　　−ＪＴ−Ｊ！　　　　デ　　　ピ　　　　
　岬０　　祉　　Ｏ１＋ＯＯζ　　Ｏ築　　Ｏ概　　工
　　Ｏ築　　ミ　　ζ　　■　　ζ　　靴　　国　　赴
　　築　　ζ　　ζ　　工概祉舞ロ＝概ミロフζ篭舞篭
口 ｋ　　ζ　　ζ　　国　　ζ　　ζ　　四　　ｋ　　ζ
　　ζ　　−閑の　　ト　　の　　０１　　０　　１−
１　　〜　　吟　　寸　　ＯＱ　　酬〜　　〜　　〜　
　〜　　υ　　υ　　の　　吟　　吟　　吟　　の　　
リミ　　　菱　　　艷　　　概　　　ζ　　　ζ　　　
○　　　ζ　　　ミ　　　拠　　　篭　　　篭概　　　
ｋ　　　ｋ　　　築　　　砥　　　靴　　Ｏ１＋　　ζ
　　　祉　　　ζ　　　−ζ靴　　　祉　　　拠　　　
築　　　ζ　　　ミ　　　ズ　　ミ　　　（ζ　　　ζ
　　　靴の　　■　　ＯＨ〜　　Ｉｆ）　　　寸　　Ｏ
Ｃ酬　　ω　　Ｃの　　１１）　　　寸　　寸　　寸　
　リ　　寸　　リ　　寸　　寸　　呻　　呻０１Ｉ　　
　築　　　閤　　染　　　ζ　　　拠　　　ζ　　　靴
　　　築　　　概　　　築　　　（込 Ｈ処　　く　　ζ　　Ｍ　　染　　−ミ　　ト　　ζ　
　ＯＯＯζ　　　築　　　ｌＩ　　　　ミ　　　塾　　
　ζ　　　概　　　築　　　ζ　　　ζ　　　ζ国　　
概　　　ζ　　　ζ　　　＠ｌ　　　ζ　　　靴　　　
鴫　　　篭　　　ζ　　　ζ　　　歓冒　　（概　　　
鞭　　　築　　　靴　　　ζ　　　概　　　鴫　　　（
ζ　　　処田１）　　工　　篭　　艇　　概　　国　　
歓　　　ζ　　　篭　　　祉　　　丸ゴ Ｏ１＋　　工　　　概　　　（坂　　　ζ　　　Ｏ築　
　　ζ　　　ζ　　　ζ　　　祉謂国　　　ζ　　　概
　　　ζ　　　ζ　　国　　−篭　　　祇　　　敏　　
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　築　　　概　　　築曜 ｈ　　　靴　　　ロ　　皺　　　−ζ　　　ζ　　　篭
　　閑　　麹　　　鞭　　　坂篭　　靴　　＋Ｅｂ　　
　靴　　ζ　　−篭　　国　　築　　篭　　ζ寸Ｖ３　
　　（Ｏｂ　　　の　　ＯＩＯ＋（ＶＭｄｕ’）ト　　
訃　　吃　　ト　　ト　　艷　　の　　の　　の　　の
　　の　　の〇 １ ζ　　閃　　皺　　Ｏｋ　　　祉　　１）　丑　　匡　
　ｋ　　ミ　　ｋ−− ｋ　　Ｏ概　　舞　　舞　　ζ　　拠　　ζ　　Ｏ築　
　ミ　　ｋｒ＠ｄ 概　　ロ　　！１　　ミ　　ζ　　篭　　離　　舞　　
Ｏζ　　ζ　　ζ丸　　大　　概　　ζ　　ζ　　ζ　
　ζ　　丸　　１）　篭　　ζ　　離ψ　　ト　　の　
　０１　　０　　　ｒ−１〜　　υ　　寸　　の　　の
　　吃の　　ω　　ω　　の　　０１　　　■　　０１
０１　　　■　　０　　■　　０朋　藺 四　淀 ０！′　　　　　　　ぽ 染　　赴　　ζ　　−ζ　　ミ　　（Ｏζ　　１）。　
ζ岬 概　篭　ζ　築　ζ　ζ　拠　。　凝　ζ　概　ζ〇 ζ　　築　　ζ　　ζ　　坂　　築　　坂　。　皺　　
築　　ζ　　概ζ　　概　　ζ　　概　　ζ　　”Ｅｂ
ｆｉ　　築　　ζ朋　　　額 四　　　諒　朗 閑 Ｐ４　　　　　　　　　　　　１−１ 篭　　頴　　ζ　　ζ　　築　　ζ　　篭　　。　　靴
　　ζ　　Ｏ築　　閑ζ　　　丸　　ζ　　ζ　　概　
　舞　　砥　　ζ　　開部　沼 丙 匡　　　− 開国 工国 　　ｄ 式Ｉのイソチオ尿素ないしは該化合物を含有する除草剤
の所望の植物及び好ましからぬ植物に対する作用を温室
実験にて示す。

栽培容器としては、容積３００１及び栽培上として堆肥
約１．５％を有するローム砂を入れたプラスチック製植
木鉢を利用した。発芽後処理のために採用したイネの場
合には、申し分ない生長を保証するために付加的に泥炭
細末を配合した。試験植物の種子を種類毎に分けて浅く
まいた。発芽前処理の場合には、播種直後に有効物質を
地表面に散布した。この場合、有効物質を分配剤として
の水中に懸濁又は乳化させかつ微細分ノズルを用いて噴
霧した。この施用法では、夫々の有効物質量は３、ｏｋ
ｇ／ｈａであった。薬剤の散布後１発芽及び生長を促進
するために容器に僅かに散水した。その後、植物が発芽
するまで容器に透明なプラスチック７−ドをかぶせた。

このおおいは、試験植物が有効物質による薬害を受けな
い限り、試験植物の均等な発芽をもたらした。

発芽後処理のためには、試験植物が夫々の生長形に基づ
いて３〜１５（１ｍの高さになるまで待ち、その後処理
した。発芽後処理法のためには、直に播種し力１つ同じ
容器内で生長した植物を選択するふ。

又はまず苗として別に植付けかつ処理の数日前に実験容
器に移植した。発芽後処理のための使用量は同様に夫々
の化合物に基づいて様々でありかつ有効物質０．５　、
　１．０　、　２．０又は３．ｏ　ｋｇ　／ｈａであっ
た。発芽後処理の場合にはおおいはしなかった。

実験容器を温室内に設置した。この場合、好湿性種類の
ためＫは熱い範囲（２０〜３５℃）をかつ程度の気候を
好む種類のためには１５〜２５℃を採用した。実験期間
は３〜４週間であった。

・この期間中に、植物の世話をしかつその個々の処理に
対する反応を評価した。評価は０−１００の、評点で行
なった。この場合、０は無害か又は正常な生長を表わし
かつ１００は発芽しないかないしは少なくとも地上部分
の完全な枯死を表わす。

試験植物は以下の植物類から構成した：アオビュ（Ａｍ
ａｒａｎｔｈｕｓ　ｒｅｔｒｏｆｌｅｘｕｓ　）ナンキ
ンマメ（Ａｒａｃｈｉｓ　ｈｙｐｏｇａｅａ　）オート
ムギ（Ａｖｅｎａ　５ａｔｉｖａ　）ハブソウ（０ａｓ
ｓｉ’ａ　ｔｏｒａ　）ヤグルマギク（０ｅｎｔａｕｒ
ａ　ｃｙａｎｕｓ　）ホンバアカザ（Ｏｈｅｎｏｐｏｄ
ｉｕｍ　ａｌｂｕｍ　）ｉウシュチョウセンアサガオ（
Ｄａｔｕｒａ　ｓｔｒａｍｏｎ−１ｕｍ　） ワタツキ（Ｇｏｓｓｙｐｉｕｍ　ｈｉｒｓｕｔｕｍ　）
オオムギ（Ｈｏｒｄｅｕｍ　ｖｕｌｇａｒｅ　）イモ属
（工ｐ□ｍｏｅａ　５ｌ）１）、　）イネ（０ｒｙｚａ
　５ａｔｉｖａ　） セスバニア・エグザルタタ（５ｅｓｂａｎｉａ　ｅｘａ
ｌｔａｔａ）シダ・スビノーザ（５ｉｄａ　５ｐｉｉｘ
ｏｓａ　）シナビス−・アルバ（５ｉｎａｐｉｓ　ａｌ
ｂａ　）イヌホオズキ（Ｓｏｌａｎｕｍ　ｎｉｇｒｕｍ
　）コムギ（Ｔｒｉｔｉｃｕｍ’ａｅｓｔｉｖｕｍ　）
試験結果は１本発明の化合物は発芽前及び発芽後処理法
において顕著な除草作用を有しかつ同時に種々の栽培植
物に対して選択性有効物質とじて相容性であるか又は極
く僅かに栽培植物に薬害を及ぼすことを示した。

発芽前処理法での選択的除草作用に関する試験において
２例えば化合物Ａ２ａ、２ｂ、１３，１６゜２０、”２
１’、　　８Ｂ及び８９は顕著な除草作用を示しかつ同
時に穀物例えばカラスムギに対して良好な相容性を示す
。

発芽後処理法では１例えば化合物Ａ１３，１８゜２０、
２７．　　ａｓ、　、ｓ９．　９ｏＩ９３．Ｐ９５．　
９９．　１２０゜１’２１及び１２２は注目すべき除草
作用を有する。

化合物Ａ２７及び９９は２発芽後処理法で種々の広葉類
の好ましからぬ植物に対して顕著な作用を有し、この場
合落花生及び綿花に対しては全く又は極く僅かにしか薬
害を及ぼさない。

更に、化合物＆９３は一連の広葉類の好ましからぬ植物
を駆除しかつこの場合種々の栽培植物例えば落花生、綿
花、イネ、オオムギ及びコムギに対して完全にないしほ
とんど選択的に薬害を及ぼさない。

特定の栽培植物が有効物質に対して幾分か敏！ａである
場合には、除草剤を噴霧器を用いて、敏感な栽培植物の
葉にはできるだけ当らず、その下で生長している好まし
からぬ植物の葉又み露出した地表面に達するように噴霧
する散布技術〔ボスト−ダイレフテッド（ｐｏｓｔ−ｄ
ｉｒｅｃｔｅｄ　）　、　　レイ・パイ（１ａ７−ｂｙ
）法〕を適用す°ることもできる。良好な相−容性及び
適用方法の多様性の見地において。

本発明の除草剤は更に大多数の栽培植物において好まし
からぬ植物の生長を防除するために使用することかでき
る。この場合、使用量は０．１〜１５　ｋｙ／　ｈａ又
はそれ以上の範囲内で変動することがで色る。

作用スペクトルを拡大するためかつ相乗効果を達成する
ために１式Ｉの化合物は別の除草又は生長調整作用有効
物質群類の多数６代表的物質と混合しかつ一緒に散布す
ることができる。例えば混合酸物として、ジアジン、４
）！−３．１−ベンゾフラン誘導体、ベンゾチアジアジ
ノン、２．６−シニトロアニリン、Ｎ−フェニルカルバ
メート、チオールカルバメート、ハｐゲンヵルボン酸、
トリアジン、アミド、尿素、ジフェニルエーテル、ドリ
アジノン、ウラシル、ベンゾフラン誘尋体、シクロヘキ
サン−１，３−ジオン誘導体及びその他が該当する。

更に、もちろんのこと１本発明の新規化合物はそれだけ
で又は他の除草剤と組合せて更に別の植物保時剤１例え
ば害虫又は植物病原性真菌類もしくは細菌を防除するた
゛めの物質と一緒に散布することもできる。更に１重要
なことは、養分及び微忙元素不足を補充するために使用
される鉱物塩溶液との混合可能性である。非植物毒性油
及び油濃縮物を添加することもできる。

本発明の有効物質は、慣用の製剤型１例えば溶液、乳濁
液、懸濁液、微粉末、粉末、ペースト及び顆粒の形、で
適用することができる。適用形は全く使用目的次第であ
る。いずれにせよ有効物質の細分及び均等な分配が保証
されるべきである。製剤は自体公知方法で１例えば有効
物質を場合により乳化剤及び分散剤を使用して溶剤及び
／又は担□持物質で増量することにより製造することが
でき。

この場合希釈剤として水を利用する場合には他の有機溶
剤を添加することもできる。製剤のための助剤としては
、主として溶剤例えば芳香族化合物（例えばキシレン、
ベンゼン）、塩緊化芳香族化合物（例えばクロルベンゼ
ン）、パラフィン（例えば石油留分）、アルコール（例
えばメタノール。

ブタノール）、アミン（例えばエタノールアミン）、ジ
メチルホルムアミド及び水、固形担持物質例えば天然岩
石粉（例えばカオリン、アルミナ。

滑石、白亜）及び合成岩石粉（例えばｉＱ＋散性珪酸、
珪酸塩）、乳化剤又はその他の表面活性剤例えば非イー
オン性及び陰イオン性乳化剤（例えばポリオキシエチレ
ン−脂肪アルフール−エーテル。

アルキルスルホネート）及び分散１１１例えばリグニン
、亜硫酸廃液及びメチルセルロースが該当する。

本発明の化合物は、水溶液の形で、場合により水と混和
可能な有機化合物例えばメタノール又はその他の低級ア
ルコール、アセトン、ジメチルポルムアミド又はＮ−メ
チルピロリジンを添加して使用するのが有利であるｂ製
剤は一般に有効物質１０．１〜９５重景％、有利には０
．５〜９０重量％を含有する。

製剤ないしはそれから調製された即使用可能な調製剤例
えば溶剤、乳濁液１Ｍ濁掖液粉末、微粉香又は顆粒は、
公知方法で例えば発芽前処理法。

発芽後処理法で又は種浸漬剤として適用することができ
る。

調剤例は以下の通りである。

１、、　２０重量部の実施例１３め化合物を、ジイソブ
チル−ナフタリン−α−スルフォン酸のナトリウム塩３
重量部、亜硫酸−廃液よりのリグニンスルフォン酸のす
）　ＩＪウム塩１７重量部及び粉末状珪酸ゲ・ル６０重
量部と充分に混和し、且つハンマーミル中に於て磨砕す
る。この混合物を水２００００重量部中に細分布するこ
とにより有効物質０．１重４ｉ、％を含有する噴霧液が
得られる。

１、　３重量部の実施例２７の化合物を、細粒状カオリ
ン９７重量部と密に混和する。かくして有効物質３重是
％を含有する噴霧剤が得られる。

１．３０重量部の実施例２６の化合物を、粉末状珪酸ゲ
ル９２重量部及びこの珪酸ゲルの表面上に吹きつけられ
たパラフィン油８重禁部よりなる混合物と密に混和する
。かくして良好な接着性を有する有効物質の製剤が得ら
れる。

ＩＶ、４０重量部の実施例２１の化合物を、フェノール
スルフォン酸−尿素−フォルムアルデヒド−縮合物のす
）　ＩＪウム塩１０重量部、珪酸ゲル２重：ｌｉ１部及
び水４８重廿部と密に混和する。安定な水性分散液が得
られる。、この分散液を水１０００００重証部中に注入
することにより、有効物質０．０４％を含有する水性分
散液が得られる。

■、２０重量部の実施例１５の化合物を、ドデ？ルベン
ゾールスルフオン酸のカルシウムｆｆ１２ｍ１部。

脂肪アルコール−ポリグリコールエーテル８重量部、７
エ／−ルスル７オンｆｆ１−尿素−７オルムアルデヒド
ー縮合物のす）　ＩＪウム塩塩型重量部びパラフィン系
鉱油６８重量部と密に混和する。安定な油状分散液が得
られる。

■、９０重量部の実施例８８の化合物をＮ−メチル−ａ
−ピロリド２１０重量部と混合する時は、極めて小さい
滴の形にて使用するのに適する溶液が得られる。

■、２０重量部の実施例２９の化合物を、キジロール８
０重量部、エチレンオキシド８乃至１０モルをオレイン
Ｈ−Ｍ−モノエタノールアミド１モルに附加した附加生
成物１０重量部、ドデシルペンゾールスル７オン酸のカ
ルシウム塩５重量部及びエチレンオキシド４０モルをヒ
マシ油１モルに附加した附加生成物５缶量部よりなる混
合物中に溶解する。

この溶液を水１０００００重量部中に注入し且つ細分布
することにより、有効物質０６０２重量％を含有する水
性・分散液が得られる。、 ■、２０重黛部の実施例１３の化合物を、シフ四へキサ
ノン４０重世部、イソブタノール３０重鷺部。

エチレンオキシド７モルをインオクチルフェノール１モ
ルに附加した附加生成物２０重量部及びエチレンオキシ
ド４０モルをヒマシ油１モルに附加Ｌ　タ附加生成物１
０重量部よりなる混合物中に溶解する。

この溶液を水１０００００重伝部中に注入し且つ細分布
することにより、有効物質０．０２重量％を含有する水
性分散液が得られる。

代、ｌｏ玉量部の実施例９３の化合物を、ポリオキシエ
チレンソルビタン−モノラウラート２０　Ａ　置部ｔメ
タ／−ル２０重量部及び水５０重量部よりなる混合物中
に溶解することにより、有効物質１０重最外を含イｊす
る溶液必ｚ得られる。さらに水を加えることにより安定
した希薄溶液が得られる。

特許出願人　　　パスフ　ァクチェンゲゼルシャ、フト
代理人弁理士　　　１）代　蒸　治

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 （１）式１ａ： Ｘ 及び弐Ｉｂ： 　　　　Ｘ で示される真球体を包含する式Ｉ： ・１°チ Ｘ 〔式中。 Ｘ、Ｙ及び２は同じか又は異なっておりかつ水素原子、
   ハシゲン原子＋　　’ｌ−４−アルキル基＊’１−４−
   アルコキシ基ｅ’１−４−へロゲンアルキル基ｅ０１−
   ４−八ロゲンアルコキシ基＊　　０１−４−アルキルチ
   オ基を−表わし。 Ｒ１は０．−７−アルキル基又は−２−シクロアルキル
   Ｍ　ｌ’　０１−４−へロゲンアルキル基、偽−６−ア
   ルキルチオアルキル基、ベンジル基、置換されたベンジ
   ル基ｅ　　０２−４−アルテニル基ｓ　　０２−４−へ
   ロゲンアルケニル基＠　　０２−４−アルキニル基、複
   素環式基を有する０、−４−アルキル基、アリールオキ
   シ−０１−４−アルキル基を表わし。 ｆは水素原子＊　　Ｃ１−７−アルキル基又はへ、−シ
   クロアルキル基を表わし。 ２は水素原子又は基−ｏｏ−ｏｒを表わし、該式中ｔは
   ０ｌ−８−アルキル基を表わし、この場合２が塩素原子
   、Ｙが水素原子、Ｘが水素原子、Ｆ？がアルキル基かつ
   ｔが水素原子である場合には　Ｂｌはアルキル基ではな
   くかっは及び♂は同時に水素原子を表わさない〕で示さ
   れるイソチオ尿素及び該イソチオ尿素の塩。 （コ）Ｘが水素原子を表わし、Ｙが水素原子、弗素原子
   又は塩素原子を表わし、２が水素原子又は塩素原子を表
   わし　Ｒ１がメチル化されていてもよいインキサゾリル
   基もしくはオキサジアゾリル基又は塩素化されていても
   よいフェニル基又はトリクロルエチレン基によって置換
   されたメチレン基を表わし、′ｆがメチル基又はアセト
   キシ基を表わしかつＲ３が水素原子を表わす、特許請求
   の範囲第１項記載のイソチオ尿素。 １３）　Ｒ’が３−メチル−イソキサゾール−５−イル
   −メチル基を表わす、特許請求の範囲第２項記載オ のイソチオ尿素。 （ダ１ｌ−（３，４−ジクロルフェニル）−２−（素。 （ｊ）式ｌａ； Ｘ 及び弐Ｉｂ： 〔式中。 Ｘ、Ｙ及び２は同じか又は異なっておりかつ水素原子、
   ハロゲン原子＊’１−４−”アルキル基、０１−イーア
   ルコキシ基ｅ　　０１−４−ハロゲンアルキル基。 ０１−４−ハロゲンアルコキシ基＋　　Ｃｌ−４−アル
   キルチオ基を表わし。 Ｒ１は０１−１−アルキル基又は０．−７−シクロアル
   キル基＋ａｌ−４−ハロゲンアルキル＆−％−ｓ−アル
   キルチオアルキル基、ベンジル基、置換されたベンジル
   基、０□−４−アルケニルＭ、　　０２−４−ハロゲン
   アルケニル基＋　　０２−４−アルキニル基、複素環式
   基を有する０１−４−アルキル基、アリールオキシ−〇
   、−４−アルキル基を表わし。 ｆは水・素原子＊Ｃ１−７−アルキル基又はＯ８−２−
   シクロアルキル基を表わし。 ｔは水素原子又は基−ｏｏ−ｏｒを表わし、該式中Ｖは
   ０１−８−アルキル基を表わし、この場合２が塩素原子
   、Ｙが水素原子、Ｘが水素原子、Ｒ２がアルキル基かつ
   ｔが水素原子である場合には　Ｒ１はアルキル基ではな
   くかつ１及びｔは同時に水素原子を表わさない〕で示さ
   れるインチオ尿素及び該イソチオ尿素の塩を製造する方
   法において。 ＆）式■： Ｈａｌ−Ｒ’　　　　　　（ＩＩ）　　　　。 〔式中　Ｒ１は前記のものを表わしかつＨａｌはハロゲ
   ン原子を表わす〕で示されるハロゲンアルキル化合物を
   弐Ｉ： 〔式中、ｘ、ｙ、ｚ、　Ｒ２及びｔは前記のものを表わ
   ′す〕で示されるチオ尿素と反応させるか又はｂ）式■
   ： Ｘ 〔式中、ｘ、ｙ、ｚ及びＲ１は前記のものを表わす〕で
   示されるイソチオ尿素を式Ｖ： ａａｌ−ｏｏ−ｏｒ　　　（Ｖ） ゲン原子を表わす〕で示される。／ｐρ蟻酸エステルと
   反応させかつそうして得られた化合物を場合により引続
   きその塩に変えることを特徴とする特イソチオ尿素の製
   法。 （６）式Ｉａ： Ｘ 及び式１ｂ： Ｘ ・洋 で示される異成体を包含する式Ｉ： 〔式中。 Ｘ、Ｙ及び２は同じか又は異なっておりかつ水素原子、
   ハロゲン原子＋０１−４−アルキル基、０□−４−アル
   コキシ基−＋Ｏ＋−４−ハロゲンアルキル基。 ０、−１−ハロゲンアルコキシ基１　０１−４−アルキ
   ルチオ基を表わし。 Ｒ’１ｒｉｏ、−１−アルキル基又は０．−７−シクロ
   アルキル基、　　０．−４−ハロゲンアルキル基、　　
   ０２−８−アルキルチオアルキル基、ベンジル基、置換
   されたベンジル基−０２−４−アルケニルＭ、　　０２
   −４−ハロゲンアルケニル基１０２−４−アルキニル基
   、複素環式基を有する０１−４−アルキル基、アリール
   オキシ−ｏ、−４−アルキル基を表わし。 ・　ｔは水素原子＠　　０１−７−アルキル基又は０３
   −７−シクロアルキル基を表わし。 ｔは水素原子又は基−００−ＯＲ’を表わし、該式中ｙ
   は０１−３−アルキル基を表わし、この場合２が塩素原
   子、Ｙが水素原子、Ｘが水素原子、Ｒ２がアルキル基か
   つダが水素原子である場合には　Ｒ１はアルキル基では
   なくかつぴ及びＲ３は同時に水素原子を表わさない〕で
   示されるイソチオ尿素及び該イソチオ尿素の塩を含有す
   る除草剤。 （７）式Ｉａ： Ｘ 及び弐ｌｂ： Ｘ 〔式中。 Ｘ、　Ｙ及び２は同じか又は異なっておりかつ水素原子
   、ハロゲン原子＊　　’１−４−アルキル基＊　０１−
   ４−アルコキシ基＋　　’！−４−ハロゲンアルキル基
   。 ０１−４−ハロゲンアルコキシ基＊　　０１−４−アル
   キルチオ基を表わし。 Ｒ１は０．−７−アルキル基又は０３−７−シクロアル
   キル基＃　　０１−４−ハロゲンアルキル基ｐＯ２−ａ
   −アルキルチオアルキル基、ベンジル基、置換されたベ
   ンジル基＠０２−４−アルケニル基ｅ０２−４−ハロゲ
   ンアルケニル基＋　　０２−４−アルキニル基、複素環
   式基を有する０１−４−アルキル基、アリールオキシ−
   ０１−４−アルキル基を表わし。 ゾは水素原子ｅ　　Ｏｋ？−アルキル基又は０．７−シ
   クロアルキル基を表わし。 ２は水素原子又は基−ｏｏ−ｏＲ４を表わし、該式中ｔ
   は０１−８−アルキル基を表わし、この場合２が塩素原
   子、Ｙが水素原子、Ｘが水素原子、Ｒ２がアルキル基か
   つｔが水素原子である場合には　Ｒ１はアルキル基では
   なくかつ１及びＰは同時に水素原子を表わさない〕で示
   されるイソチオ尿素及び該イソチオ尿素の塩及び不活性
   添加物を含有する除草剤。