JPS62120382A - ニコチン酸誘導体 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は新規なニコチン酸誘導体、その種々な製造方法
及び除草剤としてのその用途に関する。

成る柚のへテロ−置換された安息香ｔ′＆誘導体は植物
生長調節特性を有すること及び成る穐のイミダシリン−
ニコチン酸誘導体は除草剤特性を有することがすでに知
られているＣＤＥ−Ｏ８（ドイツ国特許出願公開明＃１
書）第２．６０１］、６５５号及びヨーロンパ特許第Ａ
−４１，６２５号＃畷〕。しかしながら、その作用は全
ての使用分野において必ずしも完全に満足できるもので
はない。

本発明により一般式（Ｉ） 式中、 Ｘはヒドロキシル、アルコキシまたは基−ＯＭを表わし
、ここに、 Ｍはアルカリ金属またはアルカリ土類金属イオンの１当
量或いは随時置換されていてもよいアンモニウムイオン
を表わし、そしてＨ＠ｔは各々の場合に置換されたイン
キサゾリル、ピリミジニルまたはピラゾリルを表わし、
各々の場合に可能な置換基はアルキル、アルケニル、ア
ルコキシ、アルキルチオ、アルキルアミノ、ヒドロキシ
ル、メルカプト、アミノ、随時ハロゲンまたはアルコキ
シで置換されていてもよいアルキルカルボニル、シクロ
アルキル及び各々の場合に随時置換されていてもよいフ
ェニルまたはナフチルであシ、更にピラゾリルは随時置
換されていてもよい縮合したシクロアルキル部分を含む
ことができる、 の新規なニコチン酸誘導体が見出された。

更に式（Ｉ） 式中、 Ｘはヒドロキシル、アルコキシまたは基−ＯＭを表わし
、ここに、 Ｍはアルカリ金属またはアルカリ土類金属イオンの１当
量或いは随時置換されていてもよいアンモニウムイオン
を表わし、そしてＨｅｔは各々の場合に置換されたイン
キサゾリル、ピリミジニルまたはピラゾリルを表わし、
各々の場合に可能な置換基はアルキル、アルケニル、ア
ルコキシ、アルキルチオ、アルキルアミノ、ヒドロキシ
ル、メルカプト、アミン、随時ハロゲンまたはアルコキ
シで置換されていてもよいアルギルカルボニル、シクロ
アルキル及び各々の場合に随時置換されていてもよいフ
ェニルまたはナフチルであり、更にピラゾ１ノルは随時
置換されていてもよい縮合したシクロアルキル部分を含
むことができる、 の新規なニコチン酸誘導体は、 Ａ）式（Ｉｆ） 式中、 ＸＩ　はアルコキシを表わし、そして Ｒ′はアルギル、アルケニル、シクロアルキルまたはア
セチルを表わすか、或いは随％　Ｉｌ’ｉ換されていて
もよいフェニル撞たけナフチルを表わす、 のジケトンを希釈剤の存在下において ＆〕ヒドロキシルアミンまたはその塩と反応させて式（
Ｉ８） 式中、 Ｘ２はヒドロキシルまたはアルコキシを表わし、そして Ｈｅ　ｔ’　　は置換されたイソキサン１ノルを表わし
、可能な置換基はアルキル、アルケニル、シクロアルキ
ル、アセチル及び各々の場合に随時＃換されていてもよ
いフェニルまたはナフチルである、 のニコチン酸誘導体を生成させるか、 ｂ）一般式（ｎｌ） ＨＩ 式中　Ｂ２はアルキル、アルコキシ、アルキルチオ、ア
ルキルアミノまたは随時置換されていてもよいフェニル
を表わす、 のアミジンまたはその塩と反応させて式（Ｉｂ）式中　
Ｘ２は上記の意味を有し、そしてＨｅｔ”　　は置換さ
ｎたビ）ノミジニルを表わし、可能な置換基はアルキル
、アルケニル、シクロアルキル、アルコキシ、アルキル
チオ、アルキルアミノ、アセチル及び各々の場合に随時
置換されていてもよいフェニルまたはナフチルでおる、 のニコチン酸誘導体を生成させるか、或いはＣ）一般式
（ＩＶ） ｕ　　　　　　　　（ＩＶ　） ＮＨ，−Ｃ−ＮＨ。

式中、Ｙは酸素、硫黄または基ＮＨを表わす、のウレア
誘導体またはその塩と反応させて式式中、 Ｘ２は上記の意味を有し、そして Ｈａｔ３　は置換されたピリミジニルを表わし、可ｎヒ
な置換基はアルキル、アルケニル、シクロアルキル、ヒ
ドロキシル、メルカプト、アミノ、アセチル及び各々の
場合に随時置換されていてもよいフェニルまたはナフチ
ルである、 のニコチン酸誘導体を生成させるか、 Ｂ）適当ならば、方法人）によって得られる式式中、Ｈ
ｅｔは上記の意味を有する、 のニコチン＠誘導体を溶媒の存在下（ｌこおいて音道の
方法で塩基と反応させて式（Ｉｆ） 式中、Ｍ及びＨａｔは上記の意味を有する、のニコチン
酸誘導体を生成させるか、或いはＣ）式（Ｕ） 凡１ 式中、 Ｘｉはアルコキシを表わし、 Ｒ１をよアルキル、アルケニル、シクロアルキル、アセ
チルまたは各々の場合に随時直換されていてもよいフェ
ニルもしくはナフチルを表わし、そして Ｒ５は水素を表わすか、または Ｒ１及びＲ５は一緒になって随時置換されていてもよい
アルキレン鎖を表わす、 の１．３−ジケテンを希釈ハリの存在下において一般式
（Ｖ） Ｒ’−ＮＨ−ＮＨ，（Ｖ； 式中　１４は水素、アルキル、随時ハロゲンまたはアル
コキシで置換されていてもよいアルキルカルボニル或い
は随時置換きれていてもよいフェニルを表わす、 のヒドラジンと反応させて式（Ｉｄ） 式中、 Ｘ２は上記の意味を有し、そして Ｈａｔ’　　は置換されたピラゾリルを表わし、可能な
置換基はアルキル、アルケニル、シクロアルキル、随時
ハロゲ／またはアルコキシで置換されていてもよいアル
キルカルボニル及び各々の場合に随時置換されていても
よいフェニルまたはす７チルでりシ、更にピラゾールは
随時置換されていてもよい縮合したシクロアルキル部分
を含むことができる、のニコチン酸誘導体を生成させる ことによる方法で得られることが見出された。

最後に、一般式（Ｉ）の新規なニコチン酸誘導体は除草
剤特性を有することが見出された。

式（Ｉ）は本発明におけるニコチン酸誘導体の一般的な
定義を与えるものである。式（Ｉ）の好ましい化合物は
、 Ｘがヒドロキシを表わすか、炭素原子１〜６個を有する
アルコキシを或わすか、または基−ＯＭを表かし、ここ
に、 Ｍはナトリウムまたはカリウムを表わすか、マグネシウ
ムまたはカルシウムイオンの１当量を表わすか、或いは
アンモニウムイオンまたは各々の場合に個々のアルキル
基に炭素原子１〜４個を有する七ノー、ジー、トリーも
しくはテトラアルキルアンモニウムイオンを表わし、そ
して ）（ａｔが基 Ｕ−へ　、　Ｎ−０、 を表わし、ここ忙、 Ｒ１は炭素原子１〜６個を有する直鎖状ｌたは分枝鎖状
アルキルを表わすか、炭素原子２〜６個を有するアルケ
ニルを表わすか、炭素原子３〜６個をＭするシクロアル
キルを表わすか、アセチルを表わすか、或いは各々の場
合に同一もしくは相異なる置換基で随時−１二または三
置換さＪｔていてもよいフェニルまたはす７チルを表わ
し、可能な置換基はハロゲン、各々の場合に個々のアル
キル部分に炭素原子１〜４個を有する直鎖状または分枝
釦状アルキル、アルコキシ、アルキルチオ及びジアルキ
ルアミノ、炭素原子１個または２個及び同一もしくは相
異なる）１０ゲン原子例えばフッ素及び塩素原子１〜５
個を有するハロゲノアルキル、ニトロ及びフェニルでお
り、Ｒ２は各々の場合に炭素原子１〜６個を有する直鎖
状ま九は分枝鎖状アルキル、アルコキシ、アルキルチオ
またはアルキルアミノを表わすか、或いは同一もしくは
相異なる置換基で随時−１二または三置換されていても
よいフェニルを表わし、可能な置換基はハロゲン、各々
の場合に炭素原子１〜４個を有する直鎖状または分枝鎖
状アルキル及びアルコキシ並びに炭素原子１個または２
個及び同一もしくは相異なるハロゲン原子を有するハロ
ゲノアルキルであり、 Ｒ１はヒドロキシまたはメルカプトを表わすか、或いは
アミンを表わし、 Ｒ６は水素を表わすか、炭素原子１〜４個を有する直鎖
状ま′ｆｃｌＩ′ｉ分枝鎖状アルキルを表わすか、随時
フッ素、塩素及び／もしくは臭素またはＣ８〜Ｃ４−ア
ルコキシで置換されていてもよいＣ８〜Ｃ番−アルキル
カルボニルを表わすか、或いは同一もしくは相異なる置
換基で随時−１二または三置換されていてもよいフェニ
ルを表わし、可ｈｔな置換基はハロゲン、各々の場合に
炭素原子１〜４個を肩する直鎖状または分枝鎮状アルキ
ル及びアルコキシ韮ひに炭素原子１個または２個及び同
一もしくは相異なるハロゲン原子、例えばフッ素及び塩
素原子１〜５個を有するハロゲノアルキルであシ、 Ｒ５は水素を表わすか、或いは Ｒ１及びＲ３は一緒になって炭素原子３〜５個を有する
随時ベンズ−融合していてもよいアルキレン鎖を表わす
、 化合物である。

式（Ｉ）の殊に好ましい化合物は、 Ｘがヒドロキシ、メトキシ、エトキシまたはｎ〜もしく
はインプロポキシを表わすか、或いは基−ＯＭ′１に表
わし、ここに１ Ｍはナトリウム、カリウムまたはアンモニウムイオン或
いは個々のアルキル基に炭素原子１〜４個を有するテト
ラアルキルアンモニウムイオンを表わし、そして Ｈａｔが基 を表わし、ここに Ｒ１はメチル、エチル、ｎ−もしくはイソプロピルまた
はｎ−、イソ−１３−もしくはｔ−ブチルを表わすか、
ビニルまたはインプロピリデンを表わすか、シクロプロ
ピル、シクロペンチル、シクロヘキシルマタハアセチル
を表わすか、或いは各々の場合に同一もしくは相異なる
置換基で随時一または二置換されていてもよいフェニル
またはナフチルを表わし、可能な置換基はフッ素、塩素
、臭素、ヨウ素、メチル、エチル、ｎ−及びイソプロピ
ル、メトキシ、エトキシ、ｎ−及びインプロポキシ、メ
チルチオ、エチルチオ、ｎ−及びイソプロピルチオ、ジ
メチルアミノ、ジエチルアミノ、ジエチルアミノ、トリ
フルオロメチル、ニトロ並びにフェニルであり、Ｒ２は
メチル、エチル、ｎ−もしくはイソプロピル、ｎ−、イ
ソ−１Ｓ−もしくはｔ−ブチル、メトキシ、エトキシ、
ｎ−もしくはインプロポキシ、ｎ−、イソ−１８−もし
くはｔ−ブトキシ、メチルチオ、エチルチオ、ｎ−もし
くはイソプロピルチオ、ｎ−、イン−１Ｓ−もしくｔｉ
ｔ−ブチルチオ、メチルアミノルエチルアミノまたはｎ
−もしくはイソプロピルアミノを表わすか、或いは同一
もしくは相異なる置換基で随時一または二置換されてい
てもよいフェニルを表わし、可能な置換基はフッ素、塩
素、臭素、メチル、エチル％ｎ”及びイソプロピル、メ
トキシ、エトキシ、ｎ−及びインプロポキシ並びにトリ
フルオロメチルであり、 Ｒ１はヒドロキシ、メルカプトまたに７ミノを表わし、 Ｒ′は水素、メチル、エチル、ｎ−もしくはイソプロピ
ル、ｎ−、イン−１３−もしくはｔ−ブチル、アセチル
、クロロメチルカルボニル、クロロエチルカルボニル、
メトキシメチルカルボニル、エトキシメチルカルボニル
メトキシエチルカルボニルまたはエトキシエチルカルボ
ニルを表わすか、或いは同一もしくは相異なる置換基で
随時一または二置換されていてもよいフェニルを表わし
、可能な置換基はフッ素、塩素、臭素、メチル、エチル
、ｎ−及びイソプロピル、メトキシ、エトキシ、ｎ−及
びインプロポキシ並びにトリフルオロメチルであり、 Ｒ５は水素を表わすか、或いは Ｒ１及びＲ５は一緒になって炭素原子６個または４個を
有する随時ベンズ−融合していてもよいアルキレン鎖を
表わす、 化合物である。

式（Ｉ）の化合物の％に好ましい群は、Ｘがヒドロキシ
ル、メトキシ、ニドキシまたはｎ−もしくはインプロポ
キシを表わすか、或いは基−ＯＭを表わし、ここに Ｍはナトリウム、カリウムまたはアンモニウムイオン或
いは個々のアルキル基に炭素原子１〜４個を有するテト
ラアルキルアンモニウムイオンを表わし、そして Ｈｅｔが基 を表わし、ここに、 Ｒ１はメチル、エチル、ｎ−もしくはインプロピルまた
はｎ−、イン−１Ｓ−もしくはｔ−ブチルを表わすか、
ビニルまたはインプロピリデンを表わすか、シクログロ
ビル、シクロペンチル、シクロヘキシルまタハアセチル
を表わすか、或いは各々の場合に同一もしくは相異なる
置換基で随時一または二置換されていてもよいフェニル
またはナフチルを表わし、可能な置換基はフッ素、塩素
、臭素、ヨウ素、メチル、エチル、ｎ−及びインプロピ
ル、メトキシ、エトキシ、ｎ−及びインプロピル、メチ
ルチオ、エチルチオ、ｎ−及びインプロピルチオ、ジメ
チルアミノ、ジエチルアミノ、ジエチルアミノ、トリフ
ルオロメチル、ニトロ及びフェニルである、 化合物である。

式（Ｉ）の化合物の特に好ましい群は、Ｘがヒドロキシ
ル、メトキシ、エトキシまたはｎ−もしくはインプロポ
キシを表わすか、或いは基−ＯＭを表わし、ここに、 Ｍはナトリウム、カリウムまたはアンモニウムイオン或
いは個々のアルキル基に炭素原子１〜４個を有するテト
ラアルキルアンモニウムイオンを表わし、そして Ｈｅｔが基 を表わし、ここに Ｒ１はメチル、エチル、ｎ−もしくはインプロピルまた
はｎ−、イン−１Ｓ−もしくはｔ−ブチルを表わすか、
ビニルまたはインプロピリデンを表わすか、シクログロ
ビル、シクロにブチル、シクロヘキシル１ｆｃｉｄアセ
チルを表わすか、或いは各々の場合に同一もしくは相異
なる置換基で随時−置換または二置換されていてもよい
フェニルまたはナフチルを表わし、可能な置換基はフッ
素、塩素、臭素１ヨウ素、メチル、エチル、ｎ−及びイ
ンプロピル、メトキシ、エトキシ、ｎ−及びインプロポ
キシ、メチルチオ、エテルチオ、ｎ−及びインプロピル
チオ、ジメチルアミノ、ジエチルアミノ、ジエチルアミ
ノ、トリフルオロメチル、ニトロ及びフェニルであり、
Ｒｉメチル、エチル、ｎ−もしくはインプロピル、ｎ−
、イソ−１３−もしくはｔ−ブチル、メトキシ、エトキ
シ、ｎ−もしくはインプロポキシ％ｎ−、イソ−１８−
もしくはｔ−ブトキシ、メチルチオ、エチルチオ、ｎ−
もしくはインプロピルチオ、ｎ−、イア−１８−もしく
はｔ−ブチルチオ、メチルアミン、エテルアミノまたは
ｎ−もしくはイソプロピルアミンを表わすか、或いは同
一もしくは相異なる置換基で随時一または二置換されて
いてもよいフェニルを表わし、可能な置換基は７ツ累、
塩素、臭素、メチル、エチル、ｎ−及びインプロピル、
メトキシ、エトキシ、ｎ−及びインプロポキシ彊びにト
リフルオロメチルでめり、そして Ｒ１はヒドロキシル、メルカプトまたはアミンを表わす
、 化合物である。

式（Ｉ）の化合物の他の特に好ましい群は、Ｘがヒドロ
キシ、メトキシ、エトキシ、またはｎ−もしくはインプ
ロポキシを表わすか、或いは基−ＯＭを表わし、ここに Ｍはナトリウム、カリウム−またはアンモニウムイオン
或いは個々のアルキル基に炭素原子１〜４個を有するテ
トラアルキルアンモニウムイオンを表わし、そして Ｈｅｔは基 を表わし、ここに、 Ｒ１はメチル、エチル、ｎ−もしくはインプロピルまた
はｉｌ＋、イソ−１Ｓ−もしくはｔ−ブチルを表わすか
、ビニルまたはインプロピリデンを表わすか、シクロプ
ロピル、シクロペンチル、シクロヘキシル−Ｅ＆ｉアセ
チルを表わすか、或いは各々の場合に則−もしくは相異
なる置換基で随時−ま罠は二置換されていてもよいフェ
ニルまたはナフチルを表わし、可能な置換基はフッ素、
塩素、臭素、ヨウ素、メチル、エチル、ｎ−及びイソプ
ロピル、メトキシ、エトキシ、ｎ−及びインプロポキシ
、メチルチオ、エチルチオ、ｎ−及びイソプロピルチオ
、ジメチルアミノ、ジエチルアミノ、ジプロピルアミノ
、トリフルオロメチル、ニトロ並びにフェニルでおり、
Ｒ４は水素、メチル、エチル、ｎ−もしくはイソプロピ
ル、ｎ−、イソ−１Ｓ−もしくはｔ−ブチル、アセチル
、クロロメチルカルボニルまたはメトキシメチルカルボ
ニルを表わすか、或いは同一もしくは相異なる置換基で
随時一または二置換されていてもよいフェニルを表わし
、可能な置換基はフッ・素、１素、臭素、メチル、エチ
ル、ｎ−及びイソプロピル、メトキシ、エトキシ、ｎ−
及びイソプロホキシ並ヒＶＣトリフルオロメチルであす
、ソして Ｒ５は水素を表わすか、或いは Ｒ１及びＲ５は一緒になって炭素原子３個または４個を
有する随時ベンズ−融合していてもよいアルキレン鎖を
表わす、 化合物である。

例えば出発物質として２−（Ｉ，３−ジオキン−３−（
ｔ−ブチル）−グロ７’−１−イル）−３−メトキシカ
ルボニル−ピリジン及び塩耐ヒドロキシルアミンを用い
る場合、本発明による方法（Ａ−ａ）における反応過程
は次の反応式によって表わすことができる。

例えば出発物質として２−（Ｉ，３−ジオキソ−５−フ
ェニル−グログ−１−イル）−５−メトキシカルボニル
ピリジン及び塩酸インブチリルアミジンを用いる場合、
本発明による方法（Ａ−ｂ）における反応過程は次の反
応式によって表わすことができる： 例えば出発物質として２−（Ｉ，３−ジオキン−５−フ
ェニル−グログ−１−イル）−３−メトキシカルボニル
ピリジン及びウレアを用いる場合、本発明による方法（
Ａ−ｅ）における反応は次の反応式によって表わすこと
ができる： Ｈ 例えば出発物質として２−（５−イソプロビル−ビラゾ
ロ−３−イル）−ピリジン−３−カルボン酸及び炭酸カ
ルシウムを用いる場合、本発明による方法（Ｂ）におけ
る反応過程は次の反応式によって表わすことができる： 例えば出発物質として２−（Ｉ，３−ジオキン−３−（
４−メトキシフェニル）−グロｆ−１−イル）−５−メ
トキシカルボニル−ピリジ／及びメチルヒドラジンを用
いる場合、本発明による方法（Ｃ）における反応過程は
次の反応式によって表わすことができる： Ｈｓ Ｈｓ 式（Ｉ１）及び（Ｉｌｌ）は本発明による方法Ａ）及び
Ｃ）を行う際に出発物質として必要なノケトンの一般的
な定義を与えるらのである。式（Ｉ１）及び（ＩＩ−ａ
）においで、Ｒ１及びＲ５は好ましくは、本発明による
式（Ｉ）の物質の記述に関連してこれらの１ｒｔ換基に
討して好ましいものとしてすでに述べた基を表わし、そ
してＸ＋は好ましくは炭素原子１〜（５個を有するアル
コキシを表わし、殊に好ましくはメトキシ、エトキシ及
１ｎ−またはインプロポキシを表わす。

式（［１）及（７（ｌｌａ）のノケトンｔＶに対応する
エンール型は未公知のものである；しかしながら、これ
らのものは一般に公知の方法において、例えば式（Ｖｌ
） Ｒ５−ＣＩ”−Ｃ−Ｒ’　　　　　　（’／ｌ）式中、
Ｒ’及１／　Ｒ’は上記の意味を有する、のケトンを強
塩基、例えば水素化ナトリウム、ナトリウムアミドまた
はナトリ′ンムアルコレート、例えばナトリウムメチレ
ートまたはナトリウムエチレートの存在下において且つ
不活性有機溶媒、例えばトルエン、キシレン、ノクロロ
ベンゼンまたはシクロヘキサンの存在下において、８０
°Ｃ乃至１５０℃間の温度で式（■） 式中、Ａ　ｌｋ’及びＡｌｋ２は同一もしくは相異なる
ものであることができ、アルキル、好ましくは炭素原子
１〜６個を有するアルキル、殊に好ましくはメチル、エ
チル及びローまたはイソプロピルを表わす、 の２，３−ノアルコキシカルボニルービリシンと反応さ
せる方法によって得ることができる。

式（■）のケトン及び式（■）の２，３−ノフルコキシ
力ルポニルーピリノンは有機化学において一般に公知の
化合物である。

式（ｌ■）、（ＩＶ）または（Ｖ）は本発明によるＨ法
Ａ）及びＣ）を行うためのアミノン、ウレア誘導体の一
般的な定義を与えるものである。式（ＩＩＩ）または（
Ｖ）において、Ｒ’または１（４は、好土しくは本発明
による式（Ｉ）の物質の記述に関連してこれらの置換基
に則して好ましいものとしてｒ′Ｃに述べた基を表わす
６式（［Ｖ）において、Ｙは好ましくは酸素、硫黄また
は基Ｎ　Ｈを表わす。

ヒドロキシアミン並びに式（Ｉ［Ｉ）のアミノン及び式
（ＩＶ）のウレア誘導体を好ましくはその塩型、例えば
ハロゲン化水素酸塩または硫酸塩として用いる。

ヒドロキシルアミン及びその塩、式（Ｉｎ）の７ミシン
及びその塩、式（ＩＶ）のウレア誘導体及びその場並ゾ
に式（Ｖ）のヒドフノンは有機化学において一般に公知
の化合物である。

本発明による方法Ａ）及びＣ）を行う際に使用＋ｉ丁能
な希釈剤は不活性の非水和性溶媒、例えば芳香族炭化水
素、例えば殊にトルエンらしくはベンゼン、クロロ炭化
水系、例えば殊に四塩化炭素、或いは水和性溶媒、例え
ば殊に氷酢酸及び酢酸ナトリウムの混合物である。

氷酢酸及び酢酸ナトリウムの混合物を用いる場合、３−
位置におけるエステル基は短時間加熱した際には保持さ
れ、一方、艮期間加熱した際には遊離酸を生ずる。

本発明による方法Ａ）及１／Ｃ）を行う際に反応温度は
実質的な範囲内で変えることができる。一般にこの反応
は（）“Ｃ乃至１４０°Ｃ間、好ましくは２０′Ｃ乃至
１２０°Ｃ間で行われる。

本発明による１７法Ａ）及びＣ）を行う際に、必叉な出
発物質を一般にほぼ等モル量割合で用いる。

しかしながら、また各々の場合に２式分の一方を過剰量
で用いることができる。

本発明による方法人）及びＣ）において、処理は汗通の
方法によって行われる。

本発明による方法Ｂ）を行う際に出発物質として用いる
式（Ｉｅ）のニコチン酸誘導体は本発明による化合物で
あり、方法Ａ）によって製造することが′Ｃきる。

本発明による方法１３）に月して使用ＩＩＪ′能な塩Ｊ
＆は通常使用し得る全てのアルカリ金属、アルカリ土類
金属及びアンモニウム基止びにモアー、ノー及びトリア
ルキルアミンである。これらの塩基１こ（土好ましくは
炭酸カリウム、炭酸ナトリウム、炭酸カルシウム、Ｒ酸
マグネシウム、炭酸アンモニウム、ノエナルアミン及び
トリエチルアミンが含まれる。

本発明による方法Ｂ　）に使用１１ｒ　Ｉｍな溶媒は好
ましくは水相性の有機）８媒である。これらの溶媒には
好ましくはアルコール、例えばメタノール、エタノール
及びプロパツール、並びにエーテル、例えばテトラヒド
ロフランが含まれる。

本発明による方法Ｂ）を）ｒう際に反応温度は実質的な
範囲内で変えることができる７一般にこの反応は一３０
°Ｃ乃至１００℃間、好ましくは０　℃乃至６　（Ｉ’
Ｃ間の温度で行われる。

本発明による方法［３）における反応は杼道の７ｊ法に
おいて、等モルｔｉｔにおける反応体の１８液を混合し
、これによって沈澱した塩をｔｒ’過によって単離する
か、または沈澱物を生じない場合には、７８液の蒸発に
よってｊｌｌ離し、そして過当ならば＋＋Ｇ結晶化によ
って精製する方法で行われる。

本発明による活性化合物は、落葉剤、乾燥剤、広葉樹の
破壊剤及び、ことに殻体ｒ、を削として使用することが
できる。雑−Ｉｙとは、最も広い意味において、植物を
望まない場所に成長するすべての植物を意味する。本発
明に従う物質は、本質的に使用量に依存して完全除草剤
または選択的除蓼削として作用する。

本発明による活性化合物は、例えば、犬の植物に関連し
て使用量ることかできる： 尺へｋｌｆｔ　＋７）１３　ｉ　：Ｑじカラシ属（Ｓｉ
ｎａｐｉｓ）、マメグンバイナズナ＠　（Ｉ−ｅ　ｉ　
ｐ　ｉ　ｄ　ｉ　ｕ　ｕ＋　）、ヤエムグラ属（Ｇａｌ
ｉｕｍ）、ハコベ属（Ｓ　Ｌｅｌｌａｒｉａ）、シカギ
ク属（Ｍａｔｒｉｃａｒｉａ）、カミツレモドキＸ（Ａ
　ｎｔｌ＋ｅｍｉｓ）、〃リンソ！ｆ属（Ｇ　ａｌ　１
ｎｓｏＨａ）、アカザＪｇ（ＣＩ＋ｅｎｏｐｏｄｉｕＩ
１１）、イラクサ属（［Ｊ　ｒｔｉｃａ）、キオン属（
Ｓｅｎｅｃｉｏ）、ヒエ属（ΔｔｏａｒａｎＬＩ＋ｕｓ
）、スベリヒエ属（Ｐｏｒｔｕｌａｃａ）、オナモミ属
（Ｘａｎｔｈｉｕｍ）、ヒルガオ属（Ｃｏｎｖｏ　Ｉ　
ｖｕ　１ｕｓ）、サツマイモ属（ｌ　ｐｏｍｏｅａ）、
タデ属（Ｐｏｌｙｇｏｎｕ＋ａ）、セスバニア属（Ｓ　
ｃｓｂａｎｉａ）、オナモミｇ　（Ａ　ｖｂｒｏｓｉａ
）、アザミ属（Ｃｉｒｓｉｕ＋ｎ）、ヒレアザミ属（Ｃ
ｕｒｄｕｔｌｓ）、１５／シ属（Ｓ　ｏｎｃｌｉｕｓ　
）、ナス属（Ｓｏｌａｎｕ＋ｎ）、イヌブラシ属（Ｒｏ
ｒｉ１月ｉａ）、キカシグサ属（Ｒｏｔ、ａｌａ）、ア
ゼナ属（Ｌ　１ｎｄｅｒｎｉａ）、ラミラム属（Ｉ４．
ａｍｉｕｎ）、クワガタンｉ７属（Ｖ　ｅｒｏｎ　ｉｃ
ａ　）、イチビｋｇ（Ａｂｕｔｉｌ。

口）、エメクス属（Ｅｍｅｘ）、チョウセンアサ〃オ属
（ｉ）ａｔｕｒａ）、スミレ属（Ｖ　１ｏｌａ）、ナシ
マオドリコ属（Ｇａｌｅｏｐｓｉｓ）、ケシ属（Ｐ　ａ
ｐａｖｅｒ　）及びセンタウレア属（Ｃｅｎｔａｕｒｅ
ａ）。

ｔｎ　」Ｉ生水１−（泉陪趙−＊：ワタ属（Ｇ　ｏｑ＊
ｙｐｉｕｍ）、グイズ属（Ｇｌｙｃｉｎｅ）、７グンソ
ウ属（Ｂｅｔａ）、ニンジン属（Ｄａｕｃｕｓ）、イン
デンマメｋｆｃ（Ｉ’ｂａｓｅｏｌｕｓ）、エントウ属
（Ｐｉｓｕｕ＋）、ナス属（Ｓ　ｏｌａｎｕｍ）、アマ
属（Ｌｉｎｕｍ）、サツマイモ属（Ｉ　ｐｏｍｏｅａ）
、ソラマメ属（Ｖ　１ｃｉａ）、タハ：ｙ　）ｇ（Ｎ　
１ｃｏｔｉｕｎａ）、トマト属（Ｌｙｃｏｐｅｒｓ　１
ｃｏｎ　）、ラッカセイＭ（Ａｒａｃｈｉｓ）、アブラ
ナ属（！’３　ｒａｓｓ　ｉ　ｅａ　）、アキノアデシ
属（Ｌａｅｔｕｅａ）、キュウリＡＸ（Ｃｕｃｕ［１１
ｉｓ）及びウリ属（ＣｕｅｕｒｂｉＬａ）。

ａ　（う）＠ｆｌ二ｆＪ３Ｊ　：　ヒエ属（Ｅ　ｃｈｉ
ｎｏｃｂｌｏａ）　、　工／コログサ属（Ｓ　ｅｔａｒ
ｉａ）、キビ属（Ｐａｎｉｃｕｍ）、メヒシバ属（Ｄ　
１ｇ１ｔａｒｉａ）、アワがリエ属（Ｐｂｔｅｕ＋ａ）
、スズメ７カタビラ属（Ｄ　１ｇ１ｔａｒｉａ）、（Ｐ
ｏａ）、ウシノケグサ属（Ｉ：’ｅｓｔｕｃａ）、オヒ
シバＭ（Ｅ　１ｅｕｓｉｎｅ）、ブタキアリア属（Ｂ　
ｒａｃｔ＋１ａｒｉａ）、ドクムギｋｇ（Ｉ−ｏ　１ｉ
　ｕ　ｔｎ　）、スズメ７チャヒキ属（Ｂｒｏｍｕｓ）
、カラスムギ属（Ａｖｅｎａ）、カヤツリグサ属（Ｃｙ
ｐｅｒｕｓ）、モロコシ属（Ｓ　ｏｒＨｂｕｍ）、カモ
ノグサ属（Ａ　Ｉ（ｒｏｐｙｒｏｎ　）、シフトン属（
Ｃｙｎｏｄｏｎ　）、ミス゛アオイ属（Ｍｏｎｏｃｆ＋
ｏｒｉａ）、テンツキ属（Ｌ’　ｉｍｂｒｉｓＬｙｌ　
ｉｓ）〜　オモグカ属（ＳｕＩ（ｉｔＬａｒｉａ）、ハ
リイ属（Ｅ　１ｅｏｃｈａｒｉｓ）、ホタルイ属（Ｓｃ
ｉｒｐｕｓ）、バスパルム属（Ｐａｓｐａｌｕｍ）、カ
モ／ハシｋｇ　（Ｉ　ｓｃｂａｅｍｕ＋Ｌｌ）、ス７工
／クレア属（Ｓｐｉｃｅｎｏｃ　ｌ　ｅａ　）、グクチ
ロクテニウム属（Ｉ）　ａｃｔｙｌｏｃシ（！ｎｉｕ＋
ａ）、ヌカボ属（Ａ　ｇｒｏｓｔ　ｉｓ）、ス【メツテ
ラポウ属（Ａｌｏｐｅｃｕｒｕｓ）及びアベラ属（Ａｐ
ｅｒａ）。

７Ｑ７帽の］Ｌ子ｍ　ｉＮ　Ｌ％　ｈａ　％　：イネ属
（Ｏｒｙｚｕ）、トウモロコシ属（Ｚｅａ）、コムギ属
（’Ｊ’　ｒｉＬｉｃｕｍ＞、オオムギ属（ＩＩ　ｏｒ
ｄｅｕｍ）、カラスムギ属＜Ａｖｃｎｕ）、ライムギ属
（Ｓｅｃａｌｅ）、モロコシ属（Ｓ　ｏｒＨＩ＋ｕ＋ｏ
）、キビ属（Ｐａｎｉｃｕｍ）、サトウキビ属（Ｓ　ｕ
ｃｃｂａｒｕＬＩ＋）、アナナスＸ　（Ａ　ｎａｎ」ｔ
ｓ　）、クサスにカズラを憾（八：；Ｈｕｔ　ｒＩｕｉ
　）及びネギ属（Ａ　ｌ　ｌ　ｉｕｍ）。

しかしながら、本発明による活性化合物の使用はこれら
の属にまったく限定されず、同じノｊ法で他の植物に及
ぶ。

化合物は、濃度に依存して、例えば−１１丈地域及び鉄
道＃ｌ路上、樹木が存在するが或いは存在しない道路及
び四角い広場上の雑ノｙの完全防除に適する。同等に、
化合物は多年生栽培植物、例えば造林、装飾樹木、果樹
園、ブドウ園、かんきつ類の木立、クルミの果樹園、バ
ナナの植林、コーヒーの植林、条の植林、ゴムの木の植
林、油ヤシの６１“友林、カカオの植林、小果樹の稙え
イ・ｊけ及びホップの栽培植物の中の雑草の防除に、そ
して１早生栽培植物中の雑草の選択的防除に使用量る二
とができる。

また本発明による活性化合物は例えば殊トニ適策及び適
当な濃度を施用した場合、」ノド菌類（Ｏｏ、ｃｌｙｃ
ｅｔｃｓ　）及びイネにおけるいらち柄（Ｐｒｉｃｕｌ
ａｒｉａ　　ｏｒｙｚｕｅ）に対して殺１責・殺カビ活
性けｕＢｉｅｉｄａｌ　　ａｃｔｉｖ已ｙ）を小す〇 本活性化合物は汁通のＭｌｌ初物例えば溶液、乳液、水
和剤、懸濁液、粉剤、塗布剤、Ｉｌｌｌｌ溶性粉粒／’
ｉ’ｌ　、懸濁−礼液濃厚削、活性化合物を含浸させた
天然及び合成物質並びに重合体物質中の細かいカプセル
剤に変えることができる。

これらの組成物は公知のノｊ法において、例えば活性化
合物を伸展剤、即ち液体溶媒及び／または固体の担体と
随１時表面活性剤、μ（）ち花化剤及１／または分散剤
及び／または発泡削と混合して！！！遺さ　れる°。

また伸展剤として水を用いる場合、例えば補助溶媒とし
て有機溶媒を用いることもできる。液体溶媒として、主
に、芳香族炭化水素例えばキシレン、トルエンもしくは
アルキルナフタレン、塩素化された芳香族及び塩素化さ
れた脂肪族炭化水素イ列えばクロロベンゼン、クロロエ
チレンもしく１土塩化メナレン、脂肪族炭化水素例えば
シクロヘキサン、またはパラフィン例えば鉱油留分、鉱
油及び植物油、アルコール例えばブタ／−ルらしくはグ
リコール止びにそのエーテル及びエステル、ケトン例え
ばアセトン、メチルエチルケトン、メチルインブナルケ
トンらしくはシクロヘキサンノン、強い有極性溶媒例え
ばツメナルホルムアミド及びノメチルスルボキシドｔび
に水が適している。

固体の担体として、アンモニウム塩及び粉砕した入熱鉱
物、例えばカオリン、クレイ、タルク、チョーク、石英
、′ｒタバルノヤイト、セントモ／ａナイト、またはケ
イソウ１−並びに粉砕した合成鉱物例えば高度に分散性
ケイ酸、アルミナ及びシリケートが適している；粒剤に
Ｊ４する固体の担体として、粉砕し且つ分別した天然岩
、例えばフｊ解石、穴埋イイ、軽石、海泡石及び苦灰石
、並びに無機及び有機穀粉の合成顆粒、及び有機物質の
顆粒、例えばおがくず、やしから、トウモロコシ穂−（
Ｉ及びタバコ基が適している；乳化剤及び／または発泡
削として、例えば非イオン性及び陰イオン性１１゜化剤
、例えばポリオキシエチレン−脂肪酸ニスデル、ポリオ
キシエチレン−脂肪族アルコールエーテル、例えばアル
キルアリールポリグリコールエーテル、アルキルスルホ
ネート、アルキルスル７二−ト、アリールスルホネート
、Ｊｕびにフルブミン加水５７解生成物が適【７ている
；５１故刑として例えばｌ／ゲニン−スルファイト廃液
及びメチルセルロースが適し′ζいる。

Ｊ７Ｉｉ着剤、例えばカルボキシメチルセルロース、並
びに粉剤、粒剤及び乳液状の天然及び合成重合体、例え
ばアラビアゴム、ポリビニルアルコール及びポリビニル
アセテート、並びに天然リン脂質、例えばセファリン及
びレシチン、拒びに合成リン脂質を調製物に用いること
ができる。更に添加物はＳ代及び′植物油て゛あるこが
できろ。

着色剤、例えば無機顔料、例えば酸化鉄、酸化チタン及
びプルシアンブルー枢びしこ有機染料例えばアリザリン
染料、アゾ染料及び金属７りロシアニン染料、及び微量
の栄養剤、例えば鉄、マン〃ン、ホ′ン索、銅、フバル
ト、モリブチ゛ン及Ｖ＋１１乞鉛の塩を用いることがで
きる。

調製物は−・般に活性化合ｑＪＪＪｏ、ｉ乃至９５１ｊ
　Ｉ沈％Ｉｆｌ＋、好、ましくは（）、５ノシ至！Ｊ　
０７’ｌｊ　、ｉｌｉ％間を含有する。

また本発明による活性化合物は、そのまま或いはその調
製物の形態において、公知の除Ｃｙ削との混合物とし′
Ｃ雑１ｙと防除するために用いることができ、仕上げた
配合物または積混合がＩ１７’能である。

また他の公知の活性化合物、例えば殺菌・殺カビ削（ｒ
ｕｎｇｉｃｉＪｅｓ）、ｊＩｌ菌（Ｉｎｓｅｃｔｉｃｉ
ｄｅｓ）、殺グ二削（ｕｃａｒｉｅｉｄｃｙ＋）、殺線
虫剤（＋＋ｅｍａＬｉｃｉｄｅｓ）、小烏忌避削、植物
栄養削及ｒＪ１″、塙改良剤との混合物がｕｆ能である
。

本活性化合物はそのままで、或いはその配外物の形態、
来たけその配合物から更に希釈して、ｓｑ製しｊこ使用
形態、例えば、１４製済液剤、懸濁剤、乳剤、粉剤、塗
布剤及び粒剤の形！！！！で使用する。二とができる。

これらのものは汗辿の方法で、例えば液剤散布（ｗａｔ
ｅｒｉｎｇ）、スプレー、アトマイノング（ａｇ。

！ＩＩｉｓｉｎｇ）または粒剤散布（ｓｃａＬｔｅｒｉ
ｏ）０によって施用される。

本発明による活性化合物は植物の発芽の１ｉ１１土ｔ、
二は後に施用することができる。

また本化合物は４’ｌｌ　ｒ・をまく前に−１：　ｑ４
中に混入［ることができる。

本活性化合物の使用量は実質的な範囲内で変えることが
できる。このガｔは本質的に所望の効果の特質に依存す
る。一般に、施用量は土壌人１０１１ヘクタール当り活
性化合物０．０１乃至１０ｋｔ＋間、好ましくは０．０
５乃ｆｉ、　５　ｋＨ／　ｌ＋ａｌｉｌｌである。

本発明による活性化合物の製造及び用途を以下の実施例
から知ることができる。

緊造犬ＩＬ 実施例　１ （方法Ａ　−ａ） ２−＜１．：３−ノオキソー：（−１−ブチル−プロプ
−１−イル）−３−メトキシカルボニルピリジン゛７．
９ｇ（０゜０６モＪし）、ｊＭｆｉ？ヒドロキシルアミ
ン４．１ｇ（０゜（）６モル）及び酢酸ナトリウム６１
１を水＃９１２０ｍ１中にて一週流ドで３時間加熱した
。次に反応混合物を水１β中に注ぎ、合計３００＋ｍｌ
の酢酸エチルで数回抽出した。イｆＢｉ相を硫酸ナトリ
ウム上で乾燥した後、このものをＬ’４空下−ぐ蒸発さ
せた。残渣を合計１００ｍ１の水中Ｃ沸ａさ一１＃：で
抽出し、水性抽出液を１０°Ｃに冷却し、沈澱した無色
の結晶を吸引炉別し、真空下で乾燥した。

融点］　１　：（’Ｃの無色の結晶として２−（３−ｔ
、−ブチル−インキサシルー５−イル）−３−カルボン
酸ピリジン４　、２　ｇ（理論量の５７％）が得られた
。

実施例　２ （方法Ａ−ｂ） ２−＜１．３−ジオキソ−３−フェニル−プロプー１−
イル）−３−７トキシカルボニルビリノン１４．２ｇ（
０、ＯＳ毫ル）、塩酸インブチルアミジン１２．３ｇ（
０，１モル）及び酢酸ナトリウム１０ｇを木酢Ｗ１２０
０１中にて還流下で３時間加熱した。次に反応混合物を
水１．５１中で攪拌し、合計２１の酢酸エチルで数回抽
出し、抽出液を硫酸ナトリウム上で乾燥し、真空下で蒸
発させた。残渣をシリカゾル上で、クロロホルム／酢酸
エチル（ｖ／　ｖ＝　１　：　１　）　’Ｇ：用いてク
ロマトグラフィーにかけた。

融点１７６℃（分解）の無色の結晶として２−（２−イ
ンプロピル−６−フェニル−ビリミシン−４−イル）−
二づ−カルボン酸ピリジン０　、９　ｇ（理論量の６％
）が得られた。

トルエン３００論（中の２，３−ジメトキシカルボニル
−ピリジン１９．５ｇ（０，１モル）及び７セト７工／
ン１２ｇ（０，１モル）の溶液を攪拌しながｃ）トルエ
ン１００＋ａｌ中の水素化ナトリウム２．４．（０゜１
モル）のＩＩ濁故に滴下した。次に？Ｍ合物をａ流ドで
；（時間沸騰させ、この間に生成したメチルアルコール
及び約半分のトルエンを留去した。残渣を水１５ｇ及び
酢酸７．２ｇの混合物上に注いだ。

；１′７ｎ柑を分離し、水相をクロロホルム（：（ＸＩ
Ｏ（）１）で抽出し、有機相を合液し、硫酸すＬ　ＩＪ
ウム上で乾燥し、真ｖｉ！丁で蒸発させた。残渣を移動
相としてクロロホルムを用いてシリカゾル上で分留し、
クロマトグラフィーにかけ、対応する７ラクシヨンをリ
グロインから再結晶させｔこ。

融点８７℃の白色結晶として２−（Ｉ，３−ノオキソー
３・フェニル−プロプ−１−イル）−３−メトキシカル
ボニル−ビリノン１７ｇ（理論量の６０％）が得られた
。

実施例　３ （−Ｈ法Ｃ） トルエン１５（ｌｌ農１中の２−（Ｉ，３−ジオキン−
３−イソプロブ−１−イル）−３−７トキシ力ルポニル
ービリジン１０ｇ（０，０４モル）の溶液にヒドラノン
水和物４ｇ（０，０８モル）を１凶下した。発熱反応が
終了した際、混合物を２０℃″Ｃ′３時間攪拌した。分
離した沈澱物を吸引炉別し、水と共に数回攪拌した。水
性抽出液を真空ドで蒸発させた。

融点２０３°Ｃ（分解）に淡黄色結晶として２−（５−
イソプロピル−ピラゾル−３−イル）−３−カルボン酸
ビリノン６．６ｇ（理論量の７１％）が得られた。

実施例４及ｖ５ Ｃｌｙ法Ｃ） 氷酢酸１（Ｉ０ｍｌ中の２−（Ｉｔ３−ジオキソ−３−
イソプロプ−１−イル）−：（−７トキシカルボニルー
ピリＶン１２，５ｇ（０，０５モル）及び酢酸ナトリウ
ム１０ｇにメチルヒドラノン３　、５　＋ｗｌ（０、１
モル）を滴下し、反応混合物を３０℃以下の温度に保持
した。次に反応混合物を還流下で１時間攪件した。

このものを水６００ｍ１に注ぎ、酢酸エチルで抽出した
。抽出液を重炭酸ナトリウム溶液で洗浄して中性にし、
硫酸ナトリウム上で乾燥し、真空−ドで濃縮しＩこ。

２−（５−イソプロピル−１−メチル−ピラゾル−３−
イル）−：（−メトキシカルボニル−ピリジン％程度及
び２−（５−インプロピル−２−メチル−ピラゾル−３
−イル）−：（−メトキシカルボニル−ピリジン１４、
５％程度からなる油１　２　、　５　ｇ（ｊ！ｌ！論ｂ
ｔの９６％ンが覗をられた。

本発明によるｈ法に従って次の一般式（Ｉ）の化合物が
得られた： 第　１　表 Ｃ１１。

〜−　Ｎｌｌ　　　　　　　　　　　　　ｌソ７−Ｃ実
施例 Ｃ１１。

し１１（Ｌｕｌｌコノ２ 実施例 実施例 Ｃ１１゜ 閣 Ｃ１１゜ Ｃ１１゜ Ｃ１１゜ 実施例 ＣＩｌ：１ Ｃ１１゜ 実施例 Ｃ１１゜ １１、Ｃ ′３！、施例 ＣＩｌ。

ｅｌ＋。

ＣＨ。

実施例 ＋１．Ｃ−Ｃ ＣＩｌ。

Ｃ（Ｉ゜ 実施例 実施例 量 Ｃ１１゜ Ｃｏ−Ｃ１＋。

ＣＩｌ、−Ｃ 実施例 ＣＩｌ３ ＣＨ。

本分解を伴う。

次の一般式（Ｉ１）の出発物質がＭ造実施例（ＩＩ−１
）に従って且つ上記の処理条件下で得られｔこ：第２表 ｆｆ−２０Ｃ１１，−ＣＩｌ□−ＣＯ−ＣＩｌ、　Ｈ油
Ｈ−４０ＣＩ＋、　”〜Ｃ１１（ＣＩｌ３）２ＩＩ油ｎ
−５０Ｃ１１，−Ｃ（Ｃ１１，）、　　Ｈ油実施例 υ 実施例　Ａ 発３Ｆ　ｉｆｆ試験／温床 溶　媒ニア七トン５市量部 ？し化削：アルキルアリールポリグリフールエーテルー
重量部 活性化合物の適当な調製物を製造するために、活性化合
物１．＋ＴｆｔｆＬ部を上記慣の溶媒と混合し、上記址
の乳化剤を加え、このｆｌａａ物を水で希釈して所望の
濃度にした。

試験植物の種子を正常な土壌中にまいた；２４時間後、
活性化合物の、１！ｌ製物を液剤散布した。　、！ｌｊ
位ＩＩＩＩ積当りの水の量を一定に保存することが有利
である。調製物中の活性化合物の濃度は重９：でなく、
単位面積当り施用する活性化合物のＭのみが重要である
。３週間後、植物に対する損傷の程度を未処理月照の発
付と比較して、”６４ｆｌ傷にＩ；いて評価した。

この試験において、製造実施例ｉ　−１３による化合物
は弔子葉及Ｖ双ｆ−葉雑１λに対して極めて良好な除店
削活性を示した。その結果を第Ａ表に示す。

実施例　［３ 発芽後ｖＮ、験／　ｙｉシ床 溶　媒：アセトン５　ｌ■（置部 乳化剤：アルキルアリールポリグリコールエーテル１重
量部 活性化合物の適当な調ｇＪｌ物を製造ｒるために活性化
合物１重量部を上記量の溶媒と混合し、上記量の乳化剤
を加え、この濃厚物を水で希釈して所望の濃度にした。

高さ５〜１５ｃｔ−を有する試９ｈ内物に、ｌｊ位面積
当り所望の活性化合物の特定の量が施用されるようにし
て、活性化合物の調製物を噴霧した。噴ｎ液の濃度を、
所望の活性化合物の特定の域が水２０００ｉ／Ｉ＋ａ″
Ｃｈ施用されるよう１こ迅んだ。；（週間後、植物に対
する損傷の程度を未処理Ｘ＝ｆ照の発Ｒと比較して、％
損傷において評価した。

この試験において、！ｌｌｉ造実施例１−１　：（によ
る化合物は単子葉及び灰子葉雑蓼に対して極めて良好な
除草剤活性を示した。その結果を第１３表に示す。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、一般式（ I ） ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ） 式中、 Ｘはヒドロキシル、アルコキシまたは基 −ＯＭを表わし、ここに、 Ｍはアルカリ金属またはアルカリ土類金属イオンの、当
   量或いは随時置換されていてもよいアンモニウムイオン
   を表わし、そして Ｈｅｔは各々の場合に置換されたイソキサゾリル、ピリ
   ミジニルまたはピラゾリルを表わし、各々の場合に可能
   な置換基はアルキル、アルケニル、アルコキシ、アルキ
   ルチオ、アルキルアミノ、ヒドロキシル、メルカプト、
   アミノ、随時ハロゲンまたはアルコキシで置換されてい
   てもよいアルキルカルボニル；シクロアルキル及び各々
   の場合に随時置換されていてもよいフェニルまたはナフ
   チルであり、更にピラゾリルは随時置換されていてもよ
   い縮合したシクロアルキル部分を含むことができる、 のニコチン酸誘導体。 ２、Ｘがヒドロキシを表わすか、炭素原子１〜６個を有
   するアルコキシを表わすか、または基−ＯＭを表わし、
   ここに、 Ｍはナトリウムまたはカリウムイオンを表わすか、マグ
   ネシウムまたはカルシウムイオンの１当量を表わすか、
   或いはアンモニウムイオンまたは各々の場合に個々のア
   ルキル基に炭素原子１〜４個を有するモノ−、ジ−、ト
   リ−もしくはテトラアルキルアンモニウムイオンを表わ
   し、そして Ｈｅｔが基 ▲数式、化学式、表等があります▼、▲数式、化学式、
   表等があります▼、▲数式、化学式、表等があります▼
   、 ▲数式、化学式、表等があります▼、▲数式、化学式、
   表等があります▼または ▲数式、化学式、表等があります▼ を表わし、ここに、 Ｒ＾１は炭素原子１〜６個を有する直鎖状または分枝鎖
   状アルキルを表わすか、炭素原子２〜６個を有するアル
   ケニルを表わすか、炭素原子３〜６個を有するシクロア
   ルキルを表わすか、アセチルを表わすか、或いは各々の
   場合に同一もしくは相異なる置換基で随時一、二または
   三置換されていてもよいフェニルまたはナフチルを表わ
   し、可能な置換基はハロゲン、各々の場合に個々のアル
   キル部分に炭素原子１〜４個を有する直鎖状または分枝
   鎖状アルキル、アルコキシ、アルキルチオ及びジアルキ
   ルアミノ、炭素原子１個または２個及び同一もしくは相
   異なるハロゲン原子１〜５個を有するハロゲノアルキル
   、ニトロ及びフェニルであり、 Ｒ＾２は各々の場合に炭素原子１〜６個を有する直鎖状
   または分枝鎖状アルキル、アルコキシ、アルキルチオま
   たはアルキルアミノを表わすか、或いは同一もしくは相
   異なる置換基で随時一、二または三置換されていてもよ
   いフェニルを表わし、可能な置換基はハロゲン、各々の
   場合に炭素原子１〜４個を有する直鎖状または分枝鎖状
   アルキル及びアルコキシ並びに炭素原子１個または２個
   及び同一もしくは相異なるハロゲン原子を有するハロゲ
   ノアルキルであり、 Ｒ＾３はヒドロキシまたはメルカプトを表わすか、或い
   はアミノを表わし、 Ｒ＾４は水素を表わすか、炭素原子１〜４個を有する直
   鎖状または分枝鎖状アルキルを表わすか、随時フッ素、
   塩素及び／もしくは臭素またはＣ＿１〜Ｃ＿４−アルコ
   キシで置換されていてもよいＣ＿１〜Ｃ＿４−アルキル
   カルボニルを表わすか、或いは同一もしくは相異なる置
   換基で随時一、二または三置換されていてもよいフェニ
   ルを表わし、可能な置換基はハロゲン、各々の場合に炭
   素原子１〜４個を有する直鎖状または分枝鎖状アルキル
   及びアルコキシ並びに炭素原子１個または２個及び同一
   もしくは相異なるハロゲン原子１〜５個を有するハロゲ
   ノアルキルであり、 Ｒ＾５は水素を表わすか、或いは Ｒ＾１及びＲ＾５は一緒になって炭素原子３〜５個を有
   する随時ベンズ−融合していてもよいアルキレン鎖を表
   わす、 特許請求の範囲第１項記載の式（ I ）のニコチン酸誘
   導体。 ３、Ｘがヒドロキシ、メトキシ、エトキシまたはｎ−も
   しくはイソプロポキシを表わすか、或いは基−ＯＭを表
   わし、ここに、 Ｍはナトリウム、カリウムまたはアンモニウムイオン或
   いは個々のアルキル基に炭素原子１〜４個を有するテト
   ラアルキルアンモニウムイオンを表わし、そして Ｈｅｔが基 ▲数式、化学式、表等があります▼、▲数式、化学式、
   表等があります▼、▲数式、化学式、表等があります▼
   、 ▲数式、化学式、表等があります▼、▲数式、化学式、
   表等があります▼または ▲数式、化学式、表等があります▼ を表わし、ここに Ｒ＾１はメチル、エチル、ｎ−もしくはイソプロピルま
   たはｎ−、イソ−、ｓ−もしくはｔ−ブチルを表わすか
   、ビニルまたはイソプロピリデンを表わすか、シクロプ
   ロピル、シクロペンチル、シクロヘキシルまたはアセチ
   ルを表わすか、或いは各々の場合に同一もしくは相異な
   る置換基で随時一または二置換されていてもよいフェニ
   ルまたはナフチルを表わし、可能な置換基はフッ素、塩
   素、臭素、ヨウ素、メチル、エチル、ｎ−及びイソプロ
   ピル、メトキシ、エトキシ、ｎ−及びイソプロポキシ、
   メチルチオ、エチルチオ、ｎ−及びイソプロピルチオ、
   ジメチルアミノ、ジエチルアミノ、ジプロピルアミノ、
   トリフルオロメチル、ニトロ並びにフェニルであり、 Ｒ＾２はメチル、エチル、ｎ−もしくはイソプロピル、
   ｎ−、イソ−、ｓ−もしくはｔ−ブチル、メトキシ、エ
   トキシ、ｎ−もしくはイソプロポキシ、ｎ−、イソ−、
   ｓ−もしくはｔ−ブトキシ、メチルチオ、エチルチオ、
   ｎ−もしくはイソプロピルチオ、ｎ−、イソ−、ｓ−も
   しくはｔ−ブチルチオ、メチルアミノ、エチルアミノま
   たはｎ−もしくはイソプロピルアミノを表わすか、或い
   は同一もしくは相異なる置換基で随時一または二置換さ
   れていてもよいフェニルを表わし、可能な置換基はフッ
   素、塩素、臭素、メチル、エチル、ｎ−及びイソプロピ
   ル、メトキシ、エトキシ、ｎ−及びイソプロポキシ並び
   にトリフルオロメチルであり、 Ｒ＾３はヒドロキシ、メルカプトまたはアミノを表わし
   、 Ｒ＾４は水素、メチル、エチル、ｎ−もしくはイソプロ
   ピル、ｎ−、イソ−、ｓ−もしくはｔ−ブチル、アセチ
   ル、クロロメチルカルボニル、クロロエチルカルボニル
   、メトキシメチルカルボニル、エトキシメチルカルボニ
   ル、メトキシエチルカルボニルまたはエトキシエチルカ
   ルボニルを表わすか、或いは同一もしくは相異なる置換
   基で随時一または二置換されていてもよいフェニルを表
   わし、可能な置換基はフッ素、塩素、臭素、メチル、エ
   チル、ｎ−及びイソプロピル、メトキシ、エトキシ、ｎ
   −及びイソプロポキシ並びにトリフルオロメチルであり
   、 Ｒ＾５は水素を表わすか、或いは Ｒ＾１及びＲ＾５は一緒になって炭素原子３個または４
   個を有する随時ベンズ−融合していてもよいアルキレン
   鎖を表わす、 特許請求の範囲第１項記載の式（ I ）のニコチン酸誘
   導体。 ４、一般式（ I ） ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ） 式中、 Ｘはヒドロキシル、アルコキシまたは基 −ＯＭを表わし、ここに、 Ｍはアルカリ金属またはアルカリ土類金属イオンの、当
   量或いは随時置換されていてもよいアンモニウムイオン
   を表わし、そして Ｈｅｔは各々の場合に置換されたイソキサゾリル、ピリ
   ミジニルまたはピラゾリルを表わし、各々の場合に可能
   な置換基はアルキル、アルケニル、アルコキシ、アルキ
   ルチオ、アルキルアミノ、ヒドロキシル、メルカプト、
   アミノ、随時ハロゲンまたはアルコキシで置換されてい
   てもよいアルキルカルボニル、シクロアルキル及び各々
   の場合に随時置換されていてもよいフェニルまたはナフ
   チルであり、更にピラゾリルは随時置換されていてもよ
   い縮合したシクロアルキル部分を含むことができる、 のニコチン酸誘導体を製造するにあたり、 Ａ）式（II） ▲数式、化学式、表等があります▼（II） 式中、 Ｘ＾１はアルコキシを表わし、そして Ｒ＾１はアルキル、アルケニル、シクロアルキルまたは
   アセチルを表わすか、或いは随時置換されていてもよい
   フェニルまたはナフチルを表わす、 のジケトンを希釈剤の存在下において ａ）ヒドロキシルアミンまたはその塩と反応させて式（
   I ａ） ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ａ） 式中、 Ｘ＾２はヒドロキシルまたはアルコキシを表わし、そし
   て Ｈｅｔ＾１は置換されたイソキサゾリルを表わし、可能
   な置換基はアルキル、アルケニル、シクロアルキル、ア
   セチル及び各々の場合に随時置換されていてもよいフェ
   ニルまたはナフチルである、 のニコチン酸誘導体を生成させるか、 ｂ）一般式（III） ▲数式、化学式、表等があります▼（III） 式中、 Ｒ＾２はアルキル、アルコキシ、アルキルチオ、アルキ
   ルアミノまたは随時置換されていてもよいフェニルを表
   わす、 のアミジンまたはその塩と反応させて式（ I ｂ）▲数
   式、化学式、表等があります▼（ I ｂ） 式中、 Ｘ＾２は上記の意味を有し、そして Ｈｅｔ＾２は置換されたピリミジニルを表わし、可能な
   置換基はアルキル、アルケニル、シクロアルキル、アル
   コキシ、アルキルチオ、アルキルアミノ、アセチル及び
   各々の場合に随時置換されていてもよいフェニルまたは
   ナフチルである、 のニコチン酸誘導体を生成させるか、或いはｃ）一般式
   （IV） ▲数式、化学式、表等があります▼（IV） 式中、 Ｙは酸素、硫黄または基ＮＨを表わす、 のウレア誘導体またはその塩と反応させて式（ I ｃ） ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ｃ） 式中、 Ｘ＾２は上記の意味を有し、そして Ｈｅｔ＾３は置換されたピリミジニルを表わし、可能な
   置換基はアルキル、アルケニル、シクロアルキル、ヒド
   ロキシル、メルカプト、アミノ、アセチル及び各々の場
   合に随時置換されていてもよいフェニルまたはナフチル
   である、 のニコチン酸誘導体を生成させるか、 Ｂ）適当ならば、方法Ａ）によって得られる式（ I ｅ
   ） ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ｅ） 式中、Ｈｅｔは上記の意味を有する、 のニコチン酸誘導体を溶媒の存在下において塩基と反応
   させて式（ I ｆ） ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ｆ） 式中、Ｍ及びＨｅｔは上記の意味を有する、のニコチン
   酸誘導体を生成させるか、或いはＣ）式（II） ▲数式、化学式、表等があります▼（II） 式中、 Ｘ＾１はアルコキシを表わし、 Ｒ＾１はアルキル、アルケニル、シクロアルキル、アセ
   チルまたは各々の場合に随時置換されていてもよいフェ
   ニルもしくはナフチルを表わし、そして Ｒ＾５は水素を表わすか、または Ｒ＾１及びＲ＾５は一緒になって随時置換されていても
   よいアルキレン鎖を表わす、 の１，３−ジケテンを希釈剤の存在下において一般式（
   Ｖ） Ｒ＾４−ＮＨ−ＮＨ＿２（Ｖ） 式中、Ｒ＾４は水素、アルキル、随時ハロゲンまたはア
   ルコキシで置換されていてもよいアルキルカルボニル或
   いは随時置換されていてもよいフェニルを表わす、 のヒドラジンと反応させて式（ I ｄ） ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ｄ） 式中、Ｘ＾２は上記の意味を有し、そして Ｈｅｔ＾４は置換されたピラゾリルを表わし、可能な置
   換基はアルキル、アルケニル、シクロアルキル、随時ハ
   ロゲンまたはアルコキシで置換されていてもよいアルキ
   ルカルボニル及び各々の場合に随時置換されていてもよ
   いフェニルまたはナフチルであり、更にピラゾールは随
   時置換されていてもよい縮合したシクロアルキル部分を
   含むことができる、 のニコチン酸誘導体を生成させる ことを特徴とする上記一般式（ I ）のニコチン酸誘導
   体の製造方法。 ５、特許請求の範囲第１〜４項のいずれかに記載の式（
   I ）のニコチン酸誘導体の少なくとも１種を含有する
   ことを特徴とする除草剤。 ６、特許請求の範囲第１〜４項のいずれかに記載の式（
   I ）のニコチン酸誘導体を雑草及び／またはその周囲
   に作用させることを特徴とする雑草の防除方法。 ７、雑草の防除における特許請求の範囲第１〜４項のい
   ずれかに記載の式（ I ）のニコチン酸誘導体の使用。 ８、特許請求の範囲第１〜４項のいずれかに記載の式（
   I ）のニコチン酸誘導体を伸展剤及び／または表面活
   性物質と混合することを特徴とする除草剤の製造方法。 ９、式（II） ▲数式、化学式、表等があります▼（II） 式中、 Ｘ＾１はアルコキシを表わし、 Ｒ＾１はアルキル、アルケニル、シクロアルキル、アセ
   チルまたは各々の場合に随時置換されていてもよいフェ
   ニルもしくはナフチルを表わし、そして Ｒ＾５は水素を表わすか、或いは Ｒ＾１及びＲ＾５は一緒になって随時置換されていても
   よいアルキレン鎖を表わす、 のジケトン。 １０、式（VI） ▲数式、化学式、表等があります▼（VI） 式中、 Ｒ＾１はアルキル、アルケニル、シクロアルキル、アセ
   チルまたは各々の場合に随時置換されていてもよいフェ
   ニルもしくはナフチルを表わし、そして Ｒ＾５は水素を表わすか、或いは Ｒ＾１及びＲ＾５は一緒になって随時置換されていても
   よいアルキレン鎖を表わす、 のケトンを強塩基の存在下において且つ希釈剤の存在下
   において式（VII） ▲数式、化学式、表等があります▼（VII） 式中、Ａｌｋ＾１及びＡｌｋ＾２は同一もしくは相異な
   るものであることができ、アルキルを表わす、 の２，３−ジアルコキシカルボニル−ピリジンと反応さ
   せることを特徴とする式（II） ▲数式、化学式、表等があります▼（II） 式中、 Ｘ＾１はアルコキシを表わし、そして Ｒ＾１及びＲ＾５は上記の意味を有する、 のジケトンの製造方法。