JPS5869835A - ４−アルコキシアセト酢酸エステルの製造方法 - Google Patents
４−アルコキシアセト酢酸エステルの製造方法Info
- Publication number
- JPS5869835A JPS5869835A JP57173100A JP17310082A JPS5869835A JP S5869835 A JPS5869835 A JP S5869835A JP 57173100 A JP57173100 A JP 57173100A JP 17310082 A JP17310082 A JP 17310082A JP S5869835 A JPS5869835 A JP S5869835A
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- Japan
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- chloro
- ester
- reaction
- alkoxyacetoacetic
- acid ester
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-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C69/00—Esters of carboxylic acids; Esters of carbonic or haloformic acids
- C07C69/66—Esters of carboxylic acids having esterified carboxylic groups bound to acyclic carbon atoms and having any of the groups OH, O—metal, —CHO, keto, ether, acyloxy, groups, groups, or in the acid moiety
- C07C69/67—Esters of carboxylic acids having esterified carboxylic groups bound to acyclic carbon atoms and having any of the groups OH, O—metal, —CHO, keto, ether, acyloxy, groups, groups, or in the acid moiety of saturated acids
- C07C69/716—Esters of keto-carboxylic acids or aldehydo-carboxylic acids
- C07C69/72—Acetoacetic acid esters
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- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
製造方法に関する。
４−エトキシアセト酢酸エステルを，ブロム酢酸エステ
ルとエトキシ酢酸エステルとの亜鉛の存在下の反応によ
り製造すること（ Ｊ． Ａｍｅｒ． ＣｈｅｍＳｏｃ
，＋６ ８ 、 １ ９４６． ２３９２）、また、エ
トキシ酢酸エステルと酢酸エステルとをナトリウムの存
在下に反応させて製造すること（ Ｃｈｅｍ Ａｂｓｔ
ｒ． 、 ４ ３ 。
ルとエトキシ酢酸エステルとの亜鉛の存在下の反応によ
り製造すること（ Ｊ． Ａｍｅｒ． ＣｈｅｍＳｏｃ
，＋６ ８ 、 １ ９４６． ２３９２）、また、エ
トキシ酢酸エステルと酢酸エステルとをナトリウムの存
在下に反応させて製造すること（ Ｃｈｅｍ Ａｂｓｔ
ｒ． 、 ４ ３ 。
１９４９、２６２５ ｅ ）は知られている。 ４−
メト−’ｌ”／アセト酢酸エステルを，メトキシアセチ
ルクロライドとマロン酸エチルーｔｅｒｔ．ープチルと
の反応およびそれに続く加水分解と脱カルボキシル化に
より製造す、る、こと（ Ｊ． Ａｍｅｒ． Ｃｈｅｍ
Ｓｏｃ． 、 ７ ０ 。
メト−’ｌ”／アセト酢酸エステルを，メトキシアセチ
ルクロライドとマロン酸エチルーｔｅｒｔ．ープチルと
の反応およびそれに続く加水分解と脱カルボキシル化に
より製造す、る、こと（ Ｊ． Ａｍｅｒ． Ｃｈｅｍ
Ｓｏｃ． 、 ７ ０ 。
１９４８、 ｐ．５ ０ ０ ）もまた知られている。
これらの方法で達成できる収率は．１１．２１ないし
４０％の程度である。
４０％の程度である。
４−エトキシアセト酢酸エステルを、４−クロルアセト
酢酸エステルから，等モル量のＮａ−アルコール中用い
てアルコール中で製造する試みは失敗した。 期待した
４−エトキンアセト酢酸エステルではなく，サクシニル
酒石酸エステルが得らｔたのである（ Ｂｕ Ｉ ］、
Ｓｏｃ． Ｃｈ ｉｍ． Ｆｒａｎｃｅ＋ ４． Ｓ
ｅｒ ｉｅ。
酢酸エステルから，等モル量のＮａ−アルコール中用い
てアルコール中で製造する試みは失敗した。 期待した
４−エトキンアセト酢酸エステルではなく，サクシニル
酒石酸エステルが得らｔたのである（ Ｂｕ Ｉ ］、
Ｓｏｃ． Ｃｈ ｉｍ． Ｆｒａｎｃｅ＋ ４． Ｓ
ｅｒ ｉｅ。
２９、１９２１，ｐ．４０２〜４０６）。
スイス特許第５ ６ ２， １ ９ １号によれば，４
−アルコキシアセト酢酸エステルを４−ハロゲン酢酸エ
ステルからアルカリアルコラードを用いて製造すること
に成功しており，アルコールと，高い極性定数をもった
極性の溶媒，好ましくはジメチルスルフオキシド，との
混合物中で，１５ないし３０℃の温度において操作する
こと鬼が提案されている。 この方法の欠点は，反応時
間が２４ないし７２時間を必要とし，かつ反応を大量の
溶媒混合物中で実施しなければならないことである。
−アルコキシアセト酢酸エステルを４−ハロゲン酢酸エ
ステルからアルカリアルコラードを用いて製造すること
に成功しており，アルコールと，高い極性定数をもった
極性の溶媒，好ましくはジメチルスルフオキシド，との
混合物中で，１５ないし３０℃の温度において操作する
こと鬼が提案されている。 この方法の欠点は，反応時
間が２４ないし７２時間を必要とし，かつ反応を大量の
溶媒混合物中で実施しなければならないことである。
Ｔ． Ｋａｔｏ （Ｊ．Ｃｈｅｍ． Ｓｏｃ．＋ Ｐｅ
ｒｋｉｎ Ｉ ＋ ５ ２ ９。
ｒｋｉｎ Ｉ ＋ ５ ２ ９。
（１ ９７９ ） ）により、４−エトキシアセト酢酸
エステルを４−ブロムアセト酢酸エステルから製造する
ことが知ら。れた。 その場合，１当量の４−ブロム酢
酸エステルを．２．２当量のナトリウムメチラートと反
応させる。 溶媒として大量のエタン−ルを使用し，収
率は４７％と，きわめて低い。
エステルを４−ブロムアセト酢酸エステルから製造する
ことが知ら。れた。 その場合，１当量の４−ブロム酢
酸エステルを．２．２当量のナトリウムメチラートと反
応させる。 溶媒として大量のエタン−ルを使用し，収
率は４７％と，きわめて低い。
本発明の目的は，これまで入手困難であった４−アルコ
キシアセト酢酸エステルの製造方法を見出し．高い収率
を，簡単な操作と短い反応時間において実現することに
ある。
キシアセト酢酸エステルの製造方法を見出し．高い収率
を，簡単な操作と短い反応時間において実現することに
ある。
この目的は，本発明に従って，４−クロル−または４−
ブロムアセト酢酸エステ光をアルカリアルコラードとと
もに，４−ハロゲンアセト酢酸エステルのモルあたりア
ルカリアルコラート１．０モルより大量となる割合で，
高いドナー数をもった極性の溶媒中で，好ましくは５０
ないし１００’Ｃの温度で反応させることにより達成さ
れる。
ブロムアセト酢酸エステ光をアルカリアルコラードとと
もに，４−ハロゲンアセト酢酸エステルのモルあたりア
ルカリアルコラート１．０モルより大量となる割合で，
高いドナー数をもった極性の溶媒中で，好ましくは５０
ないし１００’Ｃの温度で反応させることにより達成さ
れる。
操業はアルコールの不存在下に行なう。 極性の溶媒と
しては，高いドナー数をもったものを使用する。
しては，高いドナー数をもったものを使用する。
本発明において使用する溶媒は，物理定数としてのドナ
ー数によって定義することができる。
ー数によって定義することができる。
ドナー数は物理的々溶媒定数として． Ｖ． ＧＵＴＭ
ＡＮＮにより． ’（ Ｃｏｏｒｄｉｎａｔｉｏｎ Ｃ
ｈｅｍｉｓｔｒｙ ｉｎ Ｎｏｎ −Ａｑｕｅｏｕｓ
Ｓｏｌｕｔｉｏｎｓ． Ｓｐｒｉｎｇｅｒ −Ｖｅｒｌ
ａｇ＋Ｗｉｅｎ −Ｎｅｗ Ｙｏｒｋ，１ ９ ６ ８
）Ｄ Ｎ ＳｂＣ＃５ ＝ − ΔＨ Ｄ−ＳｂＣＪ
ｓとして定義される。 すなわち、ドナー数ＤＮＳｂＣ
６ｓは，あるドナー溶媒の五塩化アンチモンとの負の反
応エンタルｔ−を，１．２−ジクロルエタン中で測定し
た値である。 比較的高いドナー数，最良の場合は１１
以上を有するものとして定義される溶媒を使用すること
が好ましい。 そのような溶媒は，たとえばジメチルス
ルフォキシド，ジメチルフォルムアミド，フォルムアミ
ド。
ＡＮＮにより． ’（ Ｃｏｏｒｄｉｎａｔｉｏｎ Ｃ
ｈｅｍｉｓｔｒｙ ｉｎ Ｎｏｎ −Ａｑｕｅｏｕｓ
Ｓｏｌｕｔｉｏｎｓ． Ｓｐｒｉｎｇｅｒ −Ｖｅｒｌ
ａｇ＋Ｗｉｅｎ −Ｎｅｗ Ｙｏｒｋ，１ ９ ６ ８
）Ｄ Ｎ ＳｂＣ＃５ ＝ − ΔＨ Ｄ−ＳｂＣＪ
ｓとして定義される。 すなわち、ドナー数ＤＮＳｂＣ
６ｓは，あるドナー溶媒の五塩化アンチモンとの負の反
応エンタルｔ−を，１．２−ジクロルエタン中で測定し
た値である。 比較的高いドナー数，最良の場合は１１
以上を有するものとして定義される溶媒を使用すること
が好ましい。 そのような溶媒は，たとえばジメチルス
ルフォキシド，ジメチルフォルムアミド，フォルムアミ
ド。
Ｎ−メチルフォルムアミド，Ｎ−メチルゾロビオンアミ
ド，ジオキサン，テトラヒドロフランであるが、アセト
ニトリルまたはプロピオニトリルも好適である。
ド，ジオキサン，テトラヒドロフランであるが、アセト
ニトリルまたはプロピオニトリルも好適である。
極性溶媒の量は臨界的ではないが，少なくとも反応混合
物が攪拌可能である程度の量とすべきである。
物が攪拌可能である程度の量とすべきである。
Ｌ記の極性溶媒を用いた操作により．無色ないし淡黄色
の粗生成物が得られる。
の粗生成物が得られる。
アルカリアルコラードは，４−ハロゲンアセト酢酬エス
テルのモルあたり、好ましくは２．０〜１０モル、とく
に２〜３モルの量を使用する。
テルのモルあたり、好ましくは２．０〜１０モル、とく
に２〜３モルの量を使用する。
反応温度は、５０〜ｌ ＯＯ’Ｏが適当であり、とぐに
６０〜８０℃が好適である。
６０〜８０℃が好適である。
アルカリアルコラードとしては、ナトリウムおよびカリ
ウムの塩を使用するのが好都合である。
ウムの塩を使用するのが好都合である。
アルコール成分は、脂肪族アルコールから誘導されるも
の、好ましくは分子中に１ないし１０個のＣ−原子を有
し、直鎖の、または分岐鎖のものであり得る。すべての
アルコールを使用できる。
の、好ましくは分子中に１ないし１０個のＣ−原子を有
し、直鎖の、または分岐鎖のものであり得る。すべての
アルコールを使用できる。
そのようなアルコールの例は、メタノール、エタノール
、ブタノール、５ｅＱ−ブタノール、プロパツール、イ
ソゾロパノールなどである。
、ブタノール、５ｅＱ−ブタノール、プロパツール、イ
ソゾロパノールなどである。
４−クロル−または４ブロムアセト酢酌エステルのうち
では、とりわけ４−クロル誘導体が好んで使用される。
では、とりわけ４−クロル誘導体が好んで使用される。
その際、２−位に置換基を有するものもまた。使用で
きる。 このようにして。
きる。 このようにして。
本発明の方法に従い、一般式
〔式中、ＲおよびＲ２はアルキル基であり、Ｒ１はＨ”
！たけアルキル基である。 〕の〕４−アルコキシアセ
ト酢酸エステが製造される。
！たけアルキル基である。 〕の〕４−アルコキシアセ
ト酢酸エステが製造される。
置換基Ｒ，Ｒ，およびＲ２は、Ｃ−原子の数について制
、限を受けない。 直鎖であるにせよ分岐鎖であるにせ
よ、すべてのアルキル茫が使用できる。
、限を受けない。 直鎖であるにせよ分岐鎖であるにせ
よ、すべてのアルキル茫が使用できる。
また、置換されたアルキル基（たとえばメトキシ−。
アルキル−、アリール基で）も使用可能である。
置換基に必要な特性は１強塩基性の媒体中でも反応しな
いことである。
いことである。
本発明の４−アルコキシアセト酢酸エステルの製造方法
は、４−アルコキシ基とエステルのアルコール基とが同
一であるものに関して、とくに有用である。 この方法
を４−アルコキシ基がエステルのアルコール基と異なる
４−アルコキシアセト酢酸エステルの製造に使用して、
エステル交換によりエステル混合物を得ることもできる
。
は、４−アルコキシ基とエステルのアルコール基とが同
一であるものに関して、とくに有用である。 この方法
を４−アルコキシ基がエステルのアルコール基と異なる
４−アルコキシアセト酢酸エステルの製造に使用して、
エステル交換によりエステル混合物を得ることもできる
。
本発明の反応は、短い反応時間しか必要としない。 好
ましくは１反応は２０〜４０分間にわたって実施する。
ましくは１反応は２０〜４０分間にわたって実施する。
反応の後に残る反応混合物から。
４−アルコキシアセト酢酸エステルを、好ましくは下記
の方法により取得する。
の方法により取得する。
すなわち１反応混合物を攪拌下に水浴中で冷却した受器
内で、酢酸水たとえば氷酢酸と水とから調製したものの
中に導入する。 その際氷酢酸はもっばら、大きなｐＨ
変動を軽減するための緩衝成分として役立つ。 水の量
は、ＮａＣ＃の析出が全く起らないように調節すること
が好ましい。 他方、相分離はなお起る程度の多量の水
が存在するに止めておくべきである。
内で、酢酸水たとえば氷酢酸と水とから調製したものの
中に導入する。 その際氷酢酸はもっばら、大きなｐＨ
変動を軽減するための緩衝成分として役立つ。 水の量
は、ＮａＣ＃の析出が全く起らないように調節すること
が好ましい。 他方、相分離はなお起る程度の多量の水
が存在するに止めておくべきである。
反応混合物の上記処理と同時に、濃塩酸を、ｐＨ値が４
．５から８の間に、中和の終期には６±１．０に到達す
るように加える。
．５から８の間に、中和の終期には６±１．０に到達す
るように加える。
この中和された混合物は静置して、生成した二相を分離
し、水性相を極性の溶媒、好ましくはアセトニトリルで
抽出し１分離した有機相と合体させる。 この有機相か
ら、４−アルコキシアセト酢酸エステルを蒸留により取
得する。
し、水性相を極性の溶媒、好ましくはアセトニトリルで
抽出し１分離した有機相と合体させる。 この有機相か
ら、４−アルコキシアセト酢酸エステルを蒸留により取
得する。
実施例１
９７％ナトリウムメチラート？？、４ｆを、アセトニト
リル１００ｖ中に室温で懸濁させた。 よく攪拌されて
いる懸濁体に、滴数かそえ手段のついた滴下ロートから
、５〜６分間にわたって、Ｎ２雰囲気下に、９７．５％
４−クロルアセト酢酸メチルエステル１０１．９ｇを滴
下した。 温度が上昇したので、冷却して６８〜７０℃
に維持した。 熱の発生が止まったら直ちに冷却水を取
り外し、その状態で、７０°Ｃに加熱した熱水で温めた
。 このカニ状の、カラシ色の反応混合物を、さらに２
４〜２５分間７０’Ｃで攪拌し、ついで水浴中で冷却し
た氷酢酸６１と水２１５ｔとからなる溶溶中に、攪拌下
にゆっくりと添加した。 同時に。
リル１００ｖ中に室温で懸濁させた。 よく攪拌されて
いる懸濁体に、滴数かそえ手段のついた滴下ロートから
、５〜６分間にわたって、Ｎ２雰囲気下に、９７．５％
４−クロルアセト酢酸メチルエステル１０１．９ｇを滴
下した。 温度が上昇したので、冷却して６８〜７０℃
に維持した。 熱の発生が止まったら直ちに冷却水を取
り外し、その状態で、７０°Ｃに加熱した熱水で温めた
。 このカニ状の、カラシ色の反応混合物を、さらに２
４〜２５分間７０’Ｃで攪拌し、ついで水浴中で冷却し
た氷酢酸６１と水２１５ｔとからなる溶溶中に、攪拌下
にゆっくりと添加した。 同時に。
ビユレットから、３７．４％の塩酸を滴下した。
それにより、ガラス電極で測定したｐＨ１４，５ないし
８に維持した。 中和の終了までに、５６．４−の塩酸
（３７，４％）を使用した。 中和の間。
８に維持した。 中和の終了までに、５６．４−の塩酸
（３７，４％）を使用した。 中和の間。
温度は３０ないし３５℃に維持した。 中和混合物を分
液ロート中に移した。 短時間の静置ののち、二層を分
離した。 水性相を２００１ｎｌのアセトニトリルで１
回、ついで各１００−のアセトニトリルで２回抽出した
。 有機相を一緒にして回転蒸発器に入れ、３０ないし
３５℃で、２０Ｔｏｒｒ以下の圧力下に、一定重量にな
るまで蒸発させた。
液ロート中に移した。 短時間の静置ののち、二層を分
離した。 水性相を２００１ｎｌのアセトニトリルで１
回、ついで各１００−のアセトニトリルで２回抽出した
。 有機相を一緒にして回転蒸発器に入れ、３０ないし
３５℃で、２０Ｔｏｒｒ以下の圧力下に、一定重量にな
るまで蒸発させた。
蒸発した溶媒は再生して１次回の操作に使用したつ粗生
成物は、０．５ないし１．５ Ｔｏｒｒ／９０℃におい
て蒸留した。 ４−メチロキシアセト酢酸メチルエステ
ルを、装入したクロルエステル基準で９１．７％の収率
において得た。 生成物の純度は９８．８％に達してい
た。
成物は、０．５ないし１．５ Ｔｏｒｒ／９０℃におい
て蒸留した。 ４−メチロキシアセト酢酸メチルエステ
ルを、装入したクロルエステル基準で９１．７％の収率
において得た。 生成物の純度は９８．８％に達してい
た。
実施例２
実施例１に記載の方法と同様にして、アセトニトリル１
４３ｆ中の４−クロルアセト酢酸エチルエステル１０８
．６Ｆを、ナトリウムメチラート１０３．６ｆと反応さ
せた。 ４−エトキシアセト酢酸エチルエステルを、使
用した４−クロルアセト酢酸エチルエステル基準９０．
４％の収率で得た。
４３ｆ中の４−クロルアセト酢酸エチルエステル１０８
．６Ｆを、ナトリウムメチラート１０３．６ｆと反応さ
せた。 ４−エトキシアセト酢酸エチルエステルを、使
用した４−クロルアセト酢酸エチルエステル基準９０．
４％の収率で得た。
生成物の純度は９８，５％であった。
実施例３
実施例１に記載の方法と同様にして、′７セトニトリル
１８０−中の４−クロルアセト酢酸メチルエステル１０
１．９５’を、ナトリウムメチラート８４．６２と、６
０℃において反応させた。 収率８８．θ％、純度９８
．９％。
１８０−中の４−クロルアセト酢酸メチルエステル１０
１．９５’を、ナトリウムメチラート８４．６２と、６
０℃において反応させた。 収率８８．θ％、純度９８
．９％。
実施例４
実施例１と同様に、ただし８０℃で操作した。
収率８３．９％、純度９８．９％。
実施例５
実施例１と同様に、ただしプロピオニトリル１１７２を
溶媒として用いて操作した。 収率９０．３％、純度９
９１％。
溶媒として用いて操作した。 収率９０．３％、純度９
９１％。
実施例６
実施例１と同様に、ただしインブチロニトリル１１６２
を溶媒として用いて操作した。 収率７８．７％、純度
９７．６％。
を溶媒として用いて操作した。 収率７８．７％、純度
９７．６％。
実施例７
実施例１に記載の方法と同様にして、テトラヒドロンラ
ン１５０−中の４−クロルアセト酢酸メチルエステルｌ
Ｏ１，９ｒを、ナトリウムメチラート８６、４ ｆと
反応させた。 収率８３％、純度９９．１％。
ン１５０−中の４−クロルアセト酢酸メチルエステルｌ
Ｏ１，９ｒを、ナトリウムメチラート８６、４ ｆと
反応させた。 収率８３％、純度９９．１％。
実施例８
実施例１に開示の方法と同様にして、４−クロルアセト
酢醸ブチルエステル１３０．０９をナトリウムブチラー
ド１４７．１’と反応させた。 収率８８．９％、純度
９７．８％。
酢醸ブチルエステル１３０．０９をナトリウムブチラー
ド１４７．１’と反応させた。 収率８８．９％、純度
９７．８％。
特許出願人 ロンデ リミテッド
代理人 弁理士 須 賀 総 夫
Claims (4)
- （１）４−クロル−または４−ブロムアセト酢酸エステ
ルから４−アルコキシアセト酢酸エステルを製造する方
法において、４−クロル−まタハ４−ブロムアセト酢醗
エステルを、極性の溶媒中で、当量以上のアルカリアル
コラードと、好ましくは５０ないし１００℃の温度で反
応させることを、特徴とする方法。 - （２） 反応をアセトニトリルまたはゾロビオニトリ
ルの存在下に行なうことを特徴とする特許請求の範囲第
１項の方法。 - （３）４−クロル−または４−ブロムアセト酢酸エステ
ルのモルあたり少なくとも２，０モルのアルカリアルコ
ラードを使用することを特徴とする特許請求の範囲第１
項の方法。 - （４） 温度５０ないし８０℃において実施する特許
請求の範囲第１項の方法。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CH6320/81 | 1981-10-01 | ||
| CH632081 | 1981-10-01 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS5869835A true JPS5869835A (ja) | 1983-04-26 |
| JPH038330B2 JPH038330B2 (ja) | 1991-02-05 |
Family
ID=4307692
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP57173100A Granted JPS5869835A (ja) | 1981-10-01 | 1982-09-30 | ４−アルコキシアセト酢酸エステルの製造方法 |
Country Status (9)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4564696A (ja) |
| EP (1) | EP0076378B1 (ja) |
| JP (1) | JPS5869835A (ja) |
| AT (1) | ATE11037T1 (ja) |
| CA (1) | CA1187894A (ja) |
| CS (1) | CS233734B2 (ja) |
| DD (1) | DD203905A5 (ja) |
| DE (1) | DE3261768D1 (ja) |
| SU (1) | SU1217251A3 (ja) |
Families Citing this family (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2558266B2 (ja) * | 1985-11-20 | 1996-11-27 | ジボーダン ― ルール （ アンテルナショナル ） ソシエテ アノニム | α−ヒドロキシカルボニル化合物の製造法 |
| US4886619A (en) * | 1986-06-30 | 1989-12-12 | Minnesota Mining And Manufacturing Company | Fluorine-containing chiral smectic liquid crystals |
| CN104478719B (zh) * | 2015-01-23 | 2016-08-10 | 河南师范大学 | 一种4-甲氧基乙酰乙酸甲酯的制备方法 |
| CN107311861B (zh) * | 2015-12-04 | 2020-04-21 | 高邮市华宝颜料有限公司 | 一种4-甲氧基乙酰乙酸乙酯及其合成方法 |
| CN105418420A (zh) * | 2015-12-04 | 2016-03-23 | 河南师范大学 | 一种4-甲氧基乙酰乙酸甲酯的合成方法 |
| CN109456186A (zh) * | 2018-12-25 | 2019-03-12 | 南京莱克施德药业有限公司 | 一种4-甲氧基乙酰乙酸甲酯的制备工艺 |
Family Cites Families (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| BE788516A (fr) * | 1971-09-10 | 1973-03-07 | Lonza Ag | Procede de fabrication d'esters alcoxyacetylacetiques |
| CH570354A5 (ja) * | 1972-04-21 | 1975-12-15 | Lonza Ag |
-
1982
- 1982-08-24 AT AT82107751T patent/ATE11037T1/de not_active IP Right Cessation
- 1982-08-24 DE DE8282107751T patent/DE3261768D1/de not_active Expired
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