JPS586947A - 希土類精鉱の処理方法 - Google Patents

希土類精鉱の処理方法

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JPS586947A JP56104800A JP10480081A JPS586947A JP S586947 A JPS586947 A JP S586947A JP 56104800 A JP56104800 A JP 56104800A JP 10480081 A JP10480081 A JP 10480081A JP S586947 A JPS586947 A JP S586947A
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Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、Ｃｅ，ＮｄｔＰｒ，Ｌａ，Ｇｄ及びＳｍ等の
希土類金属の製錬κ於て、従来その原鉱として用いられ
ている希土類元素のリン酸塩鉱物（ＲＰＯ４，Ｒは希土
類元素、以下同じ）である塊状モナズ石ま九はモナズ砂
（Ｍｏｎａｊａｔ●，以下モナザイトまたはＲＰＯ４と
言う）、または弗化炭素塩鉱物（ＲＦＣＯ廖）であるパ
ストネサイト（Ｂａｓｔｎａｅｓｉｔ●、以下ノ｛・ス
トネサイトまたはＲＦＣＯａと言う）、その他ゼノタイ
ム（Ｘ＠ｎｏｔｉｍｅ．主としてリン酸イットリウム鉱
，ｙｐｏ．）ガドリナイト等の内の一種の精鉱粉、ｔた
は一種以上を含む混合精鉱粉を物理化学的処理方法によ
抄処理して水酸化希土や塙化希士を得る処理方法、壕た
は工根の改良乃至は新規な処理方法、一種の物理的又は
電気的及び化学的処理方法Ｋ関する本ので、処理工程を
簡単化し、省エネルギ化及び省資源的で使用薬品の種類
及び量が少なく，従って安価な処理方法であって、また
精鉱粉をバッチ的及び連続的Ｋも処理が可能で、ｆた例
えばモナザイトとバストネサイトとの混合精鉱粉の還元
処現Ｋも好適に適用できる郷精鉱原料粉の種Ｈｃ左右さ
れることなく処理を行なうことができ，また本発明のよ
妙好ましい実施の態様ＫよればさらＫ水酸化希±（Ｒ（
ＯＨｓ））や塩化希±（ＲＣ／，）への処理効率が高い
丈でなく、処理柳作、操業Ｋ伴って発生する有害液や気
体の発生量を極めて少なくすることができて大型公害処
理装ツを必要としない等極めて有用な処理方法、即ち希
土精鉱粉（モナザイト、バストネサイト等）の分鱗還元
法である．希土類元素精鉱の化学的処理法としては、ア
ーク炉法や塩化処理法のような乾式法が考えられてはい
るが、一般的には湿式法の硫酸処理方法が広く用いられ
、また一部Ｋ於てはアルカリ（苛性ソーダ）法が採用さ
れている。
しかして、上配硫酸処理法、及びアルカリ法Ｋ於ては、
９５９ｇ硫酸の如き濃硫酸，及び４５一ＮＯＨの如き強
アルカリの使用が不可欠であるだけでなく、ｉ酸及びア
ルカリκよる処理を前者κ於ては２００〜２５０℃、ｔ
た後者Ｋ於ては１５０℃紬後の高温で数時間前後維持し
て処理を行かう必要があり，このため種々の問題があっ
た。
例えば、モナザイトを硫酸処理法で処理する際には大量
のＳＯｘの発生が避けられず、このため近大量のブルカ
９４ストの発生と嘗ラ問題があり、時アルカリ法が多用
されているようであるが、他方バストネサイトには前述
の如きアルカリ法は適用Ｆきず、このため硫酸処理法Ｋ
依存することＫなるが、大量のＳＯｘ，及び■゛が発生
するため、大型廃ガス処理装置の設置が必須で、省エネ
ルギ及省資源的κも間執があるだけでなく、希土類金属
を高価格のものとしていた。
希土類元素の精鉱（粉）としては、モナザイト系と、バ
ストネサイト系とが夫々別個Ｋ産出採取される場合が少
なくないもの＼、例えば中国白雲鉱山より産出する希土
含有鉱石の如く、モナザイト系とバストネサイト系の混
合精鉱（モナザイト約４０−，バストネサイト約６０チ
）として得られる場合もあり、このような混合精鉱の場
合は、パストネサイトがある九め廃ガス処理が大層なも
のとなる硫酸処理法を避けて、アルカリ法を適用したと
すると、該アルカリ法はパストネサイトＫ対して殆んど
無効であるから、バストネサイト系の精鉱は無駄となり
、希土類元素の収率が低いものになり，大型高価な公害
処理装置等が必要でも硫酸処珊法による外はなく種々の
問題があった。
本発明は、叙上の如き点に龜みて提案されるもので、希
土類元素含有鉱石粉、または好ましくは希土類元素の精
鉱粉を、適宜，の高濃度の、又は濃度数１０％前後以下
の従来の酸、アルカリ法κよる化学処理法Ｋ於て使用さ
れる酸，アルカリｋ比べて、必！Ｋ応じ低濃度の、よ抄
好ましくは希土類化合物を分解・還元するのκ充分な量
の電解質を含有している限度Ｋおいて低必要濃度の無機
及び有機を含む酸、アルカリ，または中性塩電解質宋 の水溶一と混合ぎせるζとκより、泥状，泥土状，泥砂
状，泥炭状，泥噂状，泥団子状、或いは壜た泥漿状混合
又は混錬物とし、該混合又は混錬物κ高周波電力を供給
することにより加熱すると共Ｋ該混合物又は混錬物中Ｋ
於て放電を発生せしめ，前記鉱石又は精鉱粉を放電領域
に介在、好ましくは放電コラムと接触させるととＫより
分解、還元せしめ、必要Ｋ応じて、例えば、トリウム分
離の処理工程等を付加、経由等することがあるもの一、
究極的には通常水酸化希±（Ｒ（ＯＨ）ａ）として、或
いはＲＣｌｍ、又はＲｍ（８０４）―のような電解質の
一塩や複塩とする精錬処理を行なう本ので、上記水酸化
希土郷への高周波電力Ｋよる加熱、及び放電処理は、種
々の条件Ｋもよるが、混合又は混錬物の全体としての温
度を高温度とすることも可・能であるが、例えば１５０
℃前後又はそれ以下の低温状態での処理本可能なもので
あク、以後の希土類金属化等精錬工租は、例えば前記水
，酸化希土の場合塩酸を加わえて酸溶解し、塩化希±（
ＲＣ／ｓ）を生成させ、該塩化希土を溶融塩電解して粗
建ツシ島メタルを得る轡、または上記水酸化希土中塩化
希土、屯しくは希土の複塩や錯塩の段階で希土類元素の
分離を予め行なウておく等の工程を導入するが、後工程
は上述のもの一外従来公知の各種の電解法，水素還元法
，または金属還元法郷或いはさらにイオン交換樹脂に吸
着させて分離する方法等Ｋより金属化勢精錬を行なうも
のである。
図面第１図は、前記希土鉱石粉（精鉱粉）と電解質水溶
液との混合又は混鐘物を加熱すると共に、前記混合壕た
は混錬物中Ｋ於て個々局部的Ｋ，ｔ九経時分散的κ微小
表高周波的放電を生せしめる高周波電力として、前記混
合または混錬物を主として高周波誘導加熱する電力、通
常周波数５０〜１００ＫＨｚ前後の高周波を使用する場
合の実施例説明図で、ｌは好ましくは少なくともその内
壁面が耐酸，耐アルカリ等耐食性で、必要κ応じて或る
穆度の耐圧性を有する密閉可能な処理容器で、被処理物
２の挿入設置及び取出しのための開閉扉１ａ及び前記被
処理物２の処理設置棚又は台１ｂを有する．３は前記被
処理物２、即ち例えば２００〜４００メツシ為前後の如
きメツシ為サイズの精鉱粉Ｋ所定量の電解質及び之等を
混合混錬して均一κ混合された一体状態とするκ必要な
量，ｔたはそれよ炒少い多い程度の水を添加して混合、
混錬し、一種粘土状又は泥状としｆｔ混合物で，高周波
誘導加熱によって社殆んど加熱、加温されない高抵抗材
や絶縁材、例えば陶磁器や合成樹脂等から成る受皿３に
収納して台ｌｂ上Ｋ設置される。４は容器１内Ｋ設置さ
れた、必ｌ！！κ応じて図示し愈い冷却手段等を有する
高周波誘導加熱コイルで、４１はその高周波電力源．５
は前記電力源４１からの供給高周波の電力の大きさ等エ
ネルギ、供給時間、そｅ他間歇供給等の各種の供給態様
オン．オフ等を制御する制御装置，６は混合被処理物１
の加熱及び放電処理Ｋよロ発生する各種のガス・、及び
Ｚストを適宜、又は常時無害化処理等の丸めに排気，回
収移送する排気手段，７は処理容器ｌ内を処理反応の促
進のため、火災その他の危険防止のため、または排出ガ
ス及びミストを公害防止郷のためにし 処理するに当って、その処理を７易くする等のため、或
いはまた容器１内を適宜の減圧又は加圧，加熱又は冷却
等の状態とするためＫガス等を供給して雰囲気を調整，
制御する手段である。
なお、上記希土精鉱粉と言うと、原鉱石を採鉱、粉砕し
て精鉱を得、この粉状精鉱を硅砂等の除去のためＫ比重
選鉱し、次いで鉄鉱石粉除去のためＫ電磁選鉱した後の
希土の含有量が約６０俤前後程度の精鉱粉を指すようで
あるが、本発明の処理方法は通常このような希土精鉱粉
を処理対象として、加熱エネルギ等として消費される高
周波電力の損失を防止するが，例えば上記比重選鉱前の
硅砂，鉄鉱等の含有があって希土精鉱の含有割合が少な
いものＫ対しても、処理方法それ自体として有効である
から、上記希土精鉱粉Ｋは、例えば、不純物の多い上記
精鉱段階のもの、例えば粗精鉱粉をも包含しているもの
である。
しかして、前記混合被処理物２は、希土精鉱粉自体が高
抵抗体乃至は絶縁体で、かつ高透電体であるが、電解質
と水との添加混合により例えば数Ωｍオーダ前後の抵抗
体となっており、高周波誘導加熱の原理により加熱加温
され、混合被処理物２が約１００℃前後またはそれ以上
になると、混合含有水が蒸気化し、また含有気体もガス
化する所から気泡を内部各所Ｋ於て生じて外部へ放出す
るようになり、その気泡発生Ｋより混含被処理物２内Ｋ
於てコイル４高周波電流κより生ずるうず電流が一種の
分断された状態となって、局部的Ｋ微胎１μ内象休〆綽
ｍ分散したＭツ１へ−１１１白状アー１ヤｅＭｉシー伏
ｋ資ヒ１ｒ番よ５ｋなり嘴ｍ削賦費６−一剛陽小又は火
花放電コラムＫ＠され、その高温と介在ｍ△ 電解質の作用と相俟って分解還元され、その際の使用電
解質の種類Ｋもよるが、上記電解質が例えば苛性ソーダ
（ＮａＯＨ）の場合，水酸化希±（Ｒ（ＯＨ）ｓ）を生
ずることＫなる．即ち混合被処理物２は水が特開昭５８
−６９４７（４） 混合、含有されている所から、この水が或る程度残存し
ている以上、格別，の高速，高エネルギ加熱をしなけれ
ば約２００℃以上と言うような・高ｍＫなることはなく
、約１００℃前後で、一部の精鉱粉を電解質の種類によ
り化学的に酸またはアルカリ溶解または還元する状態、
またはそれＫ近い状態にある所、前記微小又は火花放電
の発生Ｋよって精鉱粉が電気的な放電領域に介在、好ま
しくは微小又は火花放電のコラムと接触することによ抄
分解等の化学反応が促進されるのである。
図面第２図は、前記高周波電力として少くともＭＨｚオ
ーダ以上好ましくは５００ＭＨｚ〜５００ＧＨｚ程度の
マイクロ波を使用して前記被処理混合物２を主として誘
電体加熱の原理Ｋよ抄加熱すると共に微小又は火花放電
を生せしめて精鉱粉の分解，還元を行なう場合の実施例
説明図で、前述第１図と同一符号を付し九部分は同一物
又は同一機能のものである。３ａは、例えば４弗化エチ
レン樹脂等の合成樹脂やマグネシア等の陶磁器等の誘電
体損の少ない・、即ちマイクロ波等釦よって殆んど加熱
されない材料で作成された混合被処理物２を収納する受
皿で、混合被処理物２への高周波照射を均一化するため
に形成された台ｌｂ上の回転テーブル１ｃＫ載置され、
該テーブル１ｅＫ対向してマグネトロン等の高周波電力
放射器８が配置され、前記放射器８よ抄放射高周波を分
散均一化させる回転羽根１０が設けられていゐ。また８
ａは前記高周波電力放射器８の電源で、９はその制御装
置であり、放射高周波の電力の大きさ勢エネルギ，供給
時間．その他間歇供給等の各種の供給態様、オン．オ７
畔を制御する。
前記高周波電力としては、高周波１〜５ＧＨｚ前後・の
所謂マイクロ波帯が慣用され、マグネトロン８よ９マイ
クロ波を混合被処理物２Ｋ照射すると、該混合被処理物
２は主として誘電体損失Ｋよって加熱、加温されると共
κチャージアップして電荷を保有するようＫなり、混合
被処理物２内各所で微小又は火花放電を生ずるようＫな
ぁ。
即ち、誘電体加熱Ｋより混合被処理物２が加熱されて約
１００℃前後またはそれよ抄も高い温度κ加温保持する
と、混合含有水が蒸気化し、また含有気体もガス化して
順次Ｋ放出され、格別の高エネルギ加熱を行なわない以
上混合被処理物・２は格別高温となることなく水の蒸発
を続け壜から、照射マイクロ波κよりチャージアップし
て微小又は火花放電を生じ、前述の場合と同１１（′１
ｆｆ鉱粉は分解，還元する．混合被処理物２のマイクロ
波Ｋよる加熱及びチャージアップは、希土精鉱粉等が希
土類化合物が概して高銹電率体であるため効率良く行な
われ、微小又は火花放電も点状Ｋ局部的に充分発生して
、混合被処理物２全体の温度を高くすることなく、局部
的な放電の高温で精鉱粉の分解，還元が行なわれる。
そして、このことは、前述第１図の場合も同様であって
、混合被処理物２を全体として高温状態としないから、
粉塵，ガス及び蒸気ｉスト醇排ガス処理は当然に必要で
あるが、有害で処理困難な要処理電ストの発生が少なく
て済む利点があり、後述するようＫ本発明のよ抄好まし
い実施例によれば、弗素及び弗素系のガス，燐及び燐系
のガスＳＯｘ，及び上記液κストの発生が、仮Ｋ６００
ｔ前後又はそれ以上の高温となっても少ない操業条件を
選定することができ、希土精鉱粉の分解，還元量九対し
排気手段６の後段Ｋ投けるガス、ミスト処理装置を、充
分小型の、又簡易なものとすることができる。
即ち、電鱗質として苛性ソーダ（ＮａＯＨ）等のアルカ
リを使用すると、このアルカリＫよ妙有害ガスの発生が
或る程度防止できるから、アルカリ使用の場合には、高
エネルギの供給Ｋより、混合被処理物２を２００〜５０
０℃前後、又はそれ以上、例えば１０００℃前後の高温
Ｋ加熱して、高速の分解．還元を行なうようＫするζと
４できる。
上記第１図の主として誘導加熱の原理Ｋより加熱し、混
合被処理物２を加温した状態で内部で局部的Ｋ微小放電
を発生させる場合、コイル４を流れる高周波電流Ｋより
生成する磁界で、混合禎処理物２にうず電流損またはヒ
スタリシス損が銹起される訳で、その際電流の浸透深さ
κは限度があ抄、混合被処理物２は主として表面層部分
のみが上記うず笥，流損郷Ｋよって直接的Ｋ加熱される
Ｋすぎないから、前記混合被処理物２を構成する精鉱粉
の種類、組成、電解質の種類、水、・及び之岬の混合比
等Ｋよって誘導加熱高周波電力の周波数を選定する必要
がある丈でなく、前記混合被処理物２としては、前記電
流の浸透深さを考慮して、粉粒状、径及び厚さが１０■
×５■前後轡度の円板や楕円板状等のペレット状，条片
状，短゛い棒状，ｔ九は短冊状郷の形状，寸法の選定が
必要であると共Ｋ，コイル４内磁束分布を考慮した配置
や、前記ペレット状物の１段又は複数段の堆積配置等を
選定する必要がある。
また、上記第２の主として誇電体加熱の原理による場合
は、その加熱の態様、例えは、一対の電極板間に混合被
処理物２を挿設した状態の場合とか各種電極を用いる場
合とマイクロ波をマグネトロン岬よ９混合被処理物２Ｋ
空間を介して照射した場合とて或る程度皇異があるもの
＼、何れの場合も混合稙処理物２を大きな塊状のオ＼で
は効果的愈分解１元処理をすることができず、また後者
マイクロ波を使用する場合Ｋは、照射ｉイクロ波の浸入
深さは、そのマイクロ波の波長等Ｋも依存するもの一混
合禎処理物２の電気的及び物理的性質等Ｋよウでも異な
るから、それ等を考慮して前記ベレット状物の寸法，形
状を選定する必要があり、例えば、面積等広が抄は、容
器ｌや受皿３による外は格別の制限はないもの＼、その
厚さは数１０一以内と概して扁平状とする必要があるが
如くであり、またその扁平ベレット状物はマグネ１垣社
げう トロンＫ対向して多層に積層配置するこ７とが好ましい
が如くである。
次Ｋ使用電解質、又は電解液（電解質水溶ｗｉ）につき
検討するに、例えば錯酸力ＩＪ（ＣルＣＯＯＫ）は、特
公昭３９−２４，１９８号公報に記載されている如く電
解放電加熱として極めて有用なものであるが、約４５一
〇｝ＩｔＣＯＯＫ７ｋ溶液を用いて造９た希土精鉱粉の
混合被処理物２Ｋ対して前述第１図及び第２図の高周波
電力Ｋよる加熱放電の分解，還元方式を適用した所、希
土精鉱粉のモナザイト，ゼノタイ▲及びバストネサイト
の各一部が還元されたが、大部分は殆んど変化が危く（
但し、例えば供給高周波電力のエネルギや処理時間郷の
条件を、後述有効な電解液使用の場合とほｙ同一の条件
・とじた場合である。）目的とする処理が行なえなかっ
た。
このため放電条件の混合被処理物が数１００℃となる加
熱供給高周波電力のエネルギを増大して処理とした所、
分解，還元は促進されたが、高温化Ｋ伴い有害ガスの発
生を伴い、また安伊でないｔ 錯酸カリの損耗が多く、実用化の見込みはかいようであ
った。尚、以下の記載で格別ととわ抄がない場合、その
希土精鉱粉は、モナザイト又はゼノタイふと、バストネ
サイトの混合物で、その混合割合を前者４Ｋ対し後者６
とした場合Ｋつき説明するが、これは従来法では処理困
難か、１種のものＫ対してしか処理が及ばなかったとと
Ｋ対抗するものであるが、本発明は１８１のものく対し
ても有効な方法である。
次Ｋアンモニア（ＮＨｓ）を電解質として使用した場合
は，上記ＩＸ酸カリを用いた場合よりも無効であったが
、塩化アンモニウム（Ｎ｝ｔ，ＣＩ）を電解質として用
いた所、分解，還元が可成り促進され、水酸化希±（Ｒ
（ＯＨ）ｓ）、及び塩化希±（Ｒｅ／．）の生成がみら
れたが、弗素ガス（Ｆｌ）、弗化水素ガス・（ＨＦ′）
％塩素ガス（ＣＺ＊）、弗化アンモニウム（ＮＨＪ’）
、その他、ＮＨｄｌＦｈＰＣＩｓ、ＰＯＣｌ郷の有害ガ
スが発生し、他方燐酸（Ｈ．ＰＯ．）７）生成もあった
が、実用は難しいようである。
また、食塩（ＮａＣｊ）を電解質として用いた場合は、
上記塩化アンモニア（ＮＨ４ｃＩ）を用いた場合と同様
Ｒ（ＯＨ），及びＲＣＩｌへの分解，還元がより有効Ｋ
行なわれ、弗化ナトリウム（ＮａＦ）の生成Ｋよ抄弗素
系の有害ガスの発生が少なく、燐酸ソーダ（Ｎ＆／０４
）の生成もあったが、ＣＩ，％Ｐｃｔ，，ＰＯＣｊ等が
発生するため、之等生成物Ｋ対する対策が実用化の妨げ
となる可能性が大きいようである．また、硫酸（Ｈａｓ
Ｏ４）を電解質として用いた場合には、希土精鉱粉は分
解，還元Ｋより硫酸希±（Ｂｌ（８０ａ）ｓ）と−ａｈ
燐酸（ＨａＰＯＪ勢の生成もあるから有効であるが、Ｆ
．，ＨＦ等の弗素系のガス及びＳＯｘが生成するから、
発生ガスや発生廃棄物処理対策として安価、有効な方法
を見い出さないと、直ちκは実用化は難しいようである
。
次Ｋ炭酸ソーダ（ＮａＣＯｔ）を電解質として用いるこ
とは極めて有用で、水酸化希±（Ｒ（ＯＨ）ｓ）の生成
Ｋ燐酸ソーダ（Ｎｌ．ＰＯａ）の生成を伴い、炭酸ソー
ダの量を、希土精鉱粉中の希土または弗素のモル量に対
し約３倍前後の量介在させるようＫすることＫより弗化
ナトリウム（ＮａＦ）を生成して、弗素系有害ガス、及
びその他の有害ガス及びミストの発生も殆んどないか、
少なく、従って使用炭酸ソーダ（ＮａｌＣＯｓ）の価格
上Ｋ間眺が無ければ、即実用化も可能と思われる。
この場合の希土精鉱粉はモナザイトまたはゼノタイムと
バストネサイトの単独及びそれら又は両方の混合物の何
れであっても良い。
しかして、本発明者が今迄に種々実験した電解質として
最も有用がのは苛性ソーダ（ＮａＯＨ）であって、咳苛
性ソーダを用い九場合が現在判明している最も好ましい
実験例となる。
なお、苛性ソーダに類似の苛性カリ（ＫＯＨ）は、分解
，還元等の作用上は苛性ソーダと同等であるが、その価
格の点から苛性ソ．−ダＫは及ばない本のである。
次に苛性ソーダ（ＮａＯＨ）を電解質として用いた場合
の分解，還元の態様Ｋついて説明すると、約５０憾前後
程度のＮａＯＨ水溶液κ、５００メッシ島前後Ｋ微粉砕
した希土精鉱粉を重量比で約１：２で混合して、泥状混
錬物を造り、之Ｋ高周波電力を供給じて加熱し、その加
熱状態で更Ｋ高周波電力を供給して上記泥状混合物中Ｋ
青色状乃至縁青色状の微細放電が点々と、或る程度密Ｋ
ｐｍを繰り返す状態κ保持して精鉱粉を放電コラ▲Ｋ曝
らすことによレ、アルカリ分解及び又は熱分解Ｋよる還
元を生ぜしめるもの、 上記精鉱粉がモナザイト、又はゼノタイム［有］民）の
場合、 ●水酸化希±（Ｒ（ＯＨ）ｓ）と燐酸ソーダ（ＮａｓＰ
Ｏａ）が生成し、その他Ｋ格別有害ガス等の発生はない
。
上記精鉱粉がパストネサイ｝（ＲＦＣＯｍ）の場合、●
水酸化希±（Ｒ（ＯＨ）ｓ）、弗化ナトリウム（ＮａＦ
）、及び炭酸ソーダ（Ｎａ４０ｍ）が生成する他は、格
別有害ガスは発生しない。
上配精鉱粉がモナザイト４とバストネサイト６０銅合の
混合物の場合、 ●精鉱粉が、上記モナザイトの場合と、パストネサイト
の場合の分解，還元反応が同時Ｋ混然一体とした状態で
生じ、各鉱粉使用の場合の生成物が全て生成する。
そして、上記希土精鉱粉に対する分解，還元反応の割合
は少くとも９０１以上、９５嗟前後以上の高率Ｋ達する
ものと考えられる。
即ち、予め希土類金属（Ｒ４０Ｍ）の含有量を秤量し九
精鉱粉を用い、上記加熱、放電処理後生成水酸化希土（
Ｒ（ＯＨ）ｍ）含む沈澱物をｐ過回収し、１００℃前後
の水で水洗後、例えば１００℃前後の少くとも５一程度
以上の濃度の塩酸を加わえて数１０分前後以上糧度酸溶
解処理し、次いで必要に応じ、ＰＨ５．８〜＆０に調整
して沈澱物（トリウム水酸化物、イットリウム等、希土
も数一前後含んでいる）を除去した後溶液を煮沸濃縮、
さらκ乾燥させて得られる塩化希±（ＲＣ／ｓ）を秤量
した場合及び上記溶液に苛性ソーダを加わえて完全忙中
和し、沈澱物（水酸化希土）をｐ遇して回収し之を乾燥
させた水酸化希±（Ｒ（ｏＨ）ｍ）を秤量した場合、希
土類金属の回収率（歩止抄）は共Ｋ約９２〜９３−であ
ることから推定されるものである。
次に本発明を実施例により説明すると、モナザイト５０
％，バストネサイト７０％の割合から成る希土を、酸化
希±（Ｒ，０，）に概算して体積比で約６０チ含有する
希土精鉱粉を、９９悌が−２００メツシェと力るようＫ
粉砕し、該精鉱粉１モルに対し、苛性ソーダ（ＮａＯＨ
）が約３モルの割合となるように、重量百分比で精鉱粉
２、苛性ソーダ１、及び水υの割合で秤量混合した。な
お、希土精鉱の粉砕は、上記混合Ｋ於て摺り潰すように
しても良い。
上記泥状混合物約６０ｇを約３０一一柚後、厚さ約６〜
８＋ｗの複数便の円板又は楕円板状として周波数４０Ｋ
ＨＥｏ高周波誘導加熱炉Ｋよに、約６４Ｋｃａｌ／４Ｉ
Ｒの加熱速度で約１０分間加熱及び放電処理し、水に溶
かした時の沈澱、Ｐ過物を常湛又は約１００℃の水で５
回の水洗し、強制乾燥させて約５６．５１の分解，還元
物（水酸化希土）・を得た。
これを濃度約３５〜４０Ｉｓの塩酸約ｓｏｏｒｒｔによ
り約１０５℃で約１０分間酸溶解し、この酸溶解を２度
行い、一過上澄及び沈澱物を３回水洗し九水を回収した
所、沈澱残滓は約０，８ｇで、上記水酸化希土約５６．
５１１の約９７．８５６が塩化希土の形で回収され九こ
とＫなり、上記上澄及び水洗水を煮沸して固形塩化希土
が回収できた。
この場合、分解処理前の混錬物中の水分が少ない所から
、分解，還元時の温度は約５００℃前後又はそれ以上Ｋ
達しているものと考えられるが、混水の量を多くすると
、上記温度は下るもの一、水の蒸発にエネルギをロスし
、処理時間が長く彦るから、必ずしも有効ではない。
次に、上記と同様なベレット状物約８５１１Ｋ対し、マ
グネト・味ンより約２，４５０ＭＨｚのマイクロ波を約
６．４Ｋｅａｌ，４の加熱達で照射して約１５分間加熱
、放電処理した。同様Ｋ５回の水洗後、Ｐ過分離し、乾
燥させて約５ｚ５Ｉｉの水酸化希土を得た。
これを約１０５℃の３６畳塩酸約４００ｍｊＫ：よ抄約
１０分間酸溶解した所，残滓は約１８Ｉで、溶解率約９
６．９１６であった。
なお、上記各処理工糧の水酸化希±（沈澱回収物）Ｋ対
するＸ線分析によれば、モナザイト及びバス、ト本サイ
トは殆んど検出されず、上記モナザ１久Ｕパ’Ｚ｝ネ７
イト イト７は夫々ほソ完全に分解，還元等されてお抄，上記
の如く水酸化希土と推定されるものである．そして，上
記の如く、アルカリ，ＮａＯＨを電解質として用いれば
、その加熱放電処理の工程で，混錬物が、仮令或る程度
の高温罠なうても、炭酸大−１１艶ソーダ゜ ソーダ、Ｖ及び弗化ナトリウムが生成する外は、液ミス
ト以外Ｋ有害ガスの発生は殆んどな〈、またその液建ス
トも水の量を加減することＫよク少なく、かつ水の量が
少なければ、かえって処理のエネルギ効率を上げること
ができると言う利点Ｋつながる。
また、上記の場合、供給高周波電力は、その大部分が混
合物の加熱及びその内部での放電Ｋ使用消粁されるのみ
であるから、エネルギ効率が高く、また消費薬品量本従
来の硫酸法等に比べれは極めて少なく、マたモナザイト
とバストネサ・イトの混合精鉱粉の如き従来処理が困鼾
であウたものに対しても、何婢変更せずにその全部を分
解，還元処理できると言う利点がある。
々お、本発明方法の工業的実施に於て、例えば連続的な
適宜の処理ライン等を構成し得ることは勿論である。
本発明は未だ研究途上であって、例えば電解液（電解質
）として、前苛性ンーダよ抄も分解，還元効率が高く、
有害ガスの発生が少ない１種または２種以上の混合電鱗
液が見付かる可能性があり、す ｔ九他方例えば、本発明の方法を有用κ具現ちるための
精鉱粉と電解液の混合工程等より、ｌＩｌ溶解又はその
後の適宜の工程迄の自動化処理装置を考案することが要
請されるものと思惟する。
以上のように本発明Ｋよれば、希土精鉱粉を簡革な工程
でエネルギ鵬率良く、かつ安価に分解，還元処理するこ
とができ、ｔた本発明によれば、例えばバストネサイト
と，モナザイト又はゼノタイムの混合希土精鉱粉の処理
Ｋそのま＼適用することができ、また本発明の好ましい
実施のＩＩＩＩＫよればさらＫ処珊効率が高いだけでな
く、処現操作，操業律動に伴なって発生する有害気体や
液の量を極めて少なくすることができる郷産東上有用な
発明であゐ。
【図面の簡単な説明】
図面第１図及び第２図は、夫々本発明処運方法の異なる
実施例の説明図である．

Claims (8)

    【特許請求の範囲】
  1. （１）希土精鉱粉に電解質水溶液からなる電解液を添加
    混合して混錬し、該混錬物に高周波電力を供給して加熱
    すると共Ｋ％混錬物内Ｋ於て放電を発生せしめ、前記電
    解液と接触状態Ｋある前記鉱石粉を分解−１１元するこ
    とを特徴とする希土類精鉱の処理方法。
  2. （２）前記の高周波電力が，高周波誘導加熱であクて周
    波数５０ＨＩ１〜１００ＫＨｚの高周波であ少、前記混
    錬物が内部Ｋ配置される加熱コイルＫ供給されることを
    特徴とする特許請求の範囲第１項記載の希土類精鉱の処
    理方法。
  3. （３）前記の高周波電力が、マイク四波加熱であって、
    周波数が少くともＭＨｚオーダ以上、ｌＯＭＨ隼〜５０
    ０ＧＨｚの高周波であり、前記の混鋳物κ照射供給する
    ものであることを特徴とする特許請求の範囲第１項記載
    の希土頷の精鉱の処理方法。
  4. （４）前記の電解質が苛性ソーダ（ＮａＯＨ）を含むア
    ルカリであることを％微とする特許請求の範囲第１項、
    第２項又は第３項記載の希土類精・鉱の処理方法．
  5. （５）前記電解質水溶液からなる電解液が，夫々別個の
    電解質と水であって、該電解質と水と希土精鉱粉とを夫
    々所定量混合して前記混錬物を得ることを特徴とする特
    許請求の範囲第１項又は第３項記載の希土類精鉱の処理
    方法。
  6. （６）前記電解液の添加、混合量が、混合精鉱粉中の希
    土化合物を分解●還元するのに充分な量の前記電解質を
    含み、かつ前記の混錬唆が汚泥状以上の含水状態となら
    ないようＫ含水量が調整されていることを特徴とする前
    記特許饋求の範囲第１項，第２項，第５項，第４項又は
    Ｉ！５項記載の希土類精鉱の処埋方法．
  7. （７）ｆｌａ記（Ｆ）希土精鉱粉が、モナザイト又は｛
    ノタイふとパストネサイトとの混合精鉱粉であることを
    特徴とする特許請求の範囲第１項，第２項，第６項，第
    ４項，第５項又は第６項記載の希土類精鉱の処理方法。
  8. （８）前記の希土精鉱粉が、−１００〜−２００メツシ
    轟の粉末であることを％黴とする特許請求の範囲第１項
    ，第２項，第３項，第４項，第５項，第６項又は第７項
    記載の希土類精鉱の処理方法．｛９）前記混錬物の温度
    を、前記供給高周波電力の大きさまたは供給時間を制御
    して低温度Ｋ保持制御することを特徴とする特許請求の
    範囲第１項，第２項，第６項，第４項，第５項，第６項
    ，第７項又ば第８項記載の希土類精鉱の処理方法．（１
    ０前記混錬物が、円板，楕円板状の如きペレット状とし
    て高周波電力による加熱処理Ｋ供されることをＩ￥ＩＷ
    １とする特許精求の範囲第１項，第２項，第３項，第４
    項，第５鷹，第６項又は絡７項記載の希土類精鉱の処理
    方法。
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