JPS5867859A - 被覆超硬合金および製造法 - Google Patents
被覆超硬合金および製造法Info
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- JPS5867859A JPS5867859A JP16689081A JP16689081A JPS5867859A JP S5867859 A JPS5867859 A JP S5867859A JP 16689081 A JP16689081 A JP 16689081A JP 16689081 A JP16689081 A JP 16689081A JP S5867859 A JPS5867859 A JP S5867859A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- coated
- cemented carbide
- solid solution
- type solid
- sintered hard
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
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Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C23—COATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; CHEMICAL SURFACE TREATMENT; DIFFUSION TREATMENT OF METALLIC MATERIAL; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL; INHIBITING CORROSION OF METALLIC MATERIAL OR INCRUSTATION IN GENERAL
- C23C—COATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; SURFACE TREATMENT OF METALLIC MATERIAL BY DIFFUSION INTO THE SURFACE, BY CHEMICAL CONVERSION OR SUBSTITUTION; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL
- C23C30/00—Coating with metallic material characterised only by the composition of the metallic material, i.e. not characterised by the coating process
- C23C30/005—Coating with metallic material characterised only by the composition of the metallic material, i.e. not characterised by the coating process on hard metal substrates
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- Chemical & Material Sciences (AREA)
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- Engineering & Computer Science (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Mechanical Engineering (AREA)
- Metallurgy (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Cutting Tools, Boring Holders, And Turrets (AREA)
- Powder Metallurgy (AREA)
- Chemical Vapour Deposition (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は被覆超硬合金部品に関するものである。
超硬合金にＴｉ）ｉ−ＡＬｓＯｓ硬質皮膜を被覆した被
覆超硬合金は耐摩耗性、耐溶着性、耐化学反応性にすぐ
れ広く実用に供されている。しかし基体と皮膜の接着強
度はまだ十分とはいえず仕上げ用に用いられないとか、
カッター用には供せられないなど実熱膨張の相違も影蕃
を及ぼす。このため今日まで種々の界面強度改善案が研
究されている。たとえば、基体は従来の超硬合金とはや
や組成の異なったもの、すなわちＯｏ金金属含有量を低
減して化学的な接着強度を増加したり、あるいはＮ′ｂ
ｏ含有量を増加させて基体とＴΔの熱膨張率を近づける
、あるいは基体−ＴｉＮ間にＴ１０層を設ける等の方法
が用いられる。
覆超硬合金は耐摩耗性、耐溶着性、耐化学反応性にすぐ
れ広く実用に供されている。しかし基体と皮膜の接着強
度はまだ十分とはいえず仕上げ用に用いられないとか、
カッター用には供せられないなど実熱膨張の相違も影蕃
を及ぼす。このため今日まで種々の界面強度改善案が研
究されている。たとえば、基体は従来の超硬合金とはや
や組成の異なったもの、すなわちＯｏ金金属含有量を低
減して化学的な接着強度を増加したり、あるいはＮ′ｂ
ｏ含有量を増加させて基体とＴΔの熱膨張率を近づける
、あるいは基体−ＴｉＮ間にＴ１０層を設ける等の方法
が用いられる。
しかしこれらの方法は十分な効果を得ていないのが実状
である。その理由は基体中の。０は靭性上の観点からあ
る量以下に低減できないこと、あるいはＴｉｎＴ膚にＴ
１０層を設けると処理工程が煩雑になるに加えて基体表
面直下に脱炭相であるイータ相が生じ脆化の原因となる
などのためである。
である。その理由は基体中の。０は靭性上の観点からあ
る量以下に低減できないこと、あるいはＴｉｎＴ膚にＴ
１０層を設けると処理工程が煩雑になるに加えて基体表
面直下に脱炭相であるイータ相が生じ脆化の原因となる
などのためである。
本発明は上記従来技術の欠点を改良し、超硬母材と皮膜
の接着強度を改善し、熱衝撃性、機械的靭性に浸れる新
規な被覆超硬合金を提供することを目的とする〇 本発明の特徴は超硬基体表面にＯｏがほとんど存在せず
かつＢ−１型固溶炭化物相が富化された基体を用いその
表面にＴ」を被覆し、次に１１１％を被覆する点にある
。Ｂ−１型固溶体は周期律表の４＆、５ａおよび６ａ族
の金属の炭化物および窒化物のうちの１種または２種以
上からなるＮ＆ＯＬ型結晶構造化合物である。このよう
な基体を得る方法はすでに特開昭５５−１５４５６１号
公報等で公知のごとく、焼結で 雰囲気中の１１分圧を調整することによって可能なある
。すなわち該超硬部材のＢ−１型固溶体の平衡Ｎ３分圧
よりも焼結雰囲気のＨ１分圧を大きくすることによりＢ
−１型固溶体と結合相とのぬれ性の関係から表面上には
ほとんどＯｏは存在しなくなり、かつＢ−１型固溶体か
ほぼ完全に表面をおおって本発明の特徴はこのＥ−１，
型固溶体が表面に富化された基体にＴｉＯを被覆するこ
とにありＡｔ西またはＺｒ０１を直接被覆することを特
徴とする特開昭５５−１５４５６１号公報記載の発明と
明らかに相違するすぐれた点である。
の接着強度を改善し、熱衝撃性、機械的靭性に浸れる新
規な被覆超硬合金を提供することを目的とする〇 本発明の特徴は超硬基体表面にＯｏがほとんど存在せず
かつＢ−１型固溶炭化物相が富化された基体を用いその
表面にＴ」を被覆し、次に１１１％を被覆する点にある
。Ｂ−１型固溶体は周期律表の４＆、５ａおよび６ａ族
の金属の炭化物および窒化物のうちの１種または２種以
上からなるＮ＆ＯＬ型結晶構造化合物である。このよう
な基体を得る方法はすでに特開昭５５−１５４５６１号
公報等で公知のごとく、焼結で 雰囲気中の１１分圧を調整することによって可能なある
。すなわち該超硬部材のＢ−１型固溶体の平衡Ｎ３分圧
よりも焼結雰囲気のＨ１分圧を大きくすることによりＢ
−１型固溶体と結合相とのぬれ性の関係から表面上には
ほとんどＯｏは存在しなくなり、かつＢ−１型固溶体か
ほぼ完全に表面をおおって本発明の特徴はこのＥ−１，
型固溶体が表面に富化された基体にＴｉＯを被覆するこ
とにありＡｔ西またはＺｒ０１を直接被覆することを特
徴とする特開昭５５−１５４５６１号公報記載の発明と
明らかに相違するすぐれた点である。
まず従来なｉＮ −１１２０１被覆超硬合金とくらべて
本発明がすぐれる理由は、第１に基体表面に富化された
Ｂ−１型固溶体はＮが気相より拡散して炭窯化となって
おり皮膜との接着強度が著しく向上すること。
本発明がすぐれる理由は、第１に基体表面に富化された
Ｂ−１型固溶体はＮが気相より拡散して炭窯化となって
おり皮膜との接着強度が著しく向上すること。
第２にＢ−１型固溶体とＴｉ１ｌ皮展の熱膨張率の差は
基体とＴ」皮膜の熱膨張率よりも小さいため切削中の皮
膜のはく離が少ない。第３に基体−皮膜界面にＯｏが存
在しないために界面強度が上昇すると共に基体から皮膜
へのＯｏの拡散がないために皮膜の耐摩耗性が著しく向
上する等の理由による。
基体とＴ」皮膜の熱膨張率よりも小さいため切削中の皮
膜のはく離が少ない。第３に基体−皮膜界面にＯｏが存
在しないために界面強度が上昇すると共に基体から皮膜
へのＯｏの拡散がないために皮膜の耐摩耗性が著しく向
上する等の理由による。
次に表面に１−１ｇ固溶体を富化した基体に直接Ａｔ南
を被覆する場合と比較するとヌ０６被置ではＢ−１型固
溶体中のＷと）ｄｌＢＯＢが化学反応をおこし非常に脆
いＷの酸化物が界面に生じることかたしかめられ界面強
度が劣化する。一方下層にＴｉＮを被覆した場合ではＴ
ｉＯがＢ−１型固溶体の構成要素であるため脆化反応相
は生じない０この点が先に引用した特開昭５５−１５４
５６１号公報記載の発明からは容易に推考できない技術
的事項である。
を被覆する場合と比較するとヌ０６被置ではＢ−１型固
溶体中のＷと）ｄｌＢＯＢが化学反応をおこし非常に脆
いＷの酸化物が界面に生じることかたしかめられ界面強
度が劣化する。一方下層にＴｉＮを被覆した場合ではＴ
ｉＯがＢ−１型固溶体の構成要素であるため脆化反応相
は生じない０この点が先に引用した特開昭５５−１５４
５６１号公報記載の発明からは容易に推考できない技術
的事項である。
ここで基体表面近傍のＢ−１ｇ固溶体の量が少くとも４
０容量％とした理由は４０％未満では化学的被覆処理を
行うとイータ相が発生するおそれがあり、かつ基体と皮
膜の熱膨張差が十分に縮まらず切削時のはく離強度が向
上しない。また基体表面近傍の００量を超硬合金内部に
おけるＯＯ含有量の２０％以下とした理由は２０％を越
えると皮膜との接着強度が劣化し、かつ皮膜の耐摩耗性
が減する。次に表面近傍を「少なくとも１μ」と規定し
た理由はそれ以下ではイータ相、切削時のはく離等が生
じるためである。
０容量％とした理由は４０％未満では化学的被覆処理を
行うとイータ相が発生するおそれがあり、かつ基体と皮
膜の熱膨張差が十分に縮まらず切削時のはく離強度が向
上しない。また基体表面近傍の００量を超硬合金内部に
おけるＯＯ含有量の２０％以下とした理由は２０％を越
えると皮膜との接着強度が劣化し、かつ皮膜の耐摩耗性
が減する。次に表面近傍を「少なくとも１μ」と規定し
た理由はそれ以下ではイータ相、切削時のはく離等が生
じるためである。
次にＴｉＯの被覆層の厚みをα２〜６μｍに限定した理
由は０２μｍ未満では基体との＊ｉ強度が十分でなく６
μｍ以上では靭性がやや低下するためである・またｕｍ
ＯＢの被覆層の厚みを１〜５μｍに限定した理由は１声
鳳未満では化学安内性に冨む）４．ＯＢの性質が十分に
工具性能に表われず、また６μｍを越えた場合靭性の低
下を起こすためである。
由は０２μｍ未満では基体との＊ｉ強度が十分でなく６
μｍ以上では靭性がやや低下するためである・またｕｍ
ＯＢの被覆層の厚みを１〜５μｍに限定した理由は１声
鳳未満では化学安内性に冨む）４．ＯＢの性質が十分に
工具性能に表われず、また６μｍを越えた場合靭性の低
下を起こすためである。
尚、基体表面にＢ−４型固溶体を富化するにあたりＳＭ
ｊ分圧を１〜７００Ｔｏｒｒとした理由はｌ Ｔｏｒｒ
未満ではその効果が十分でな（７００Ｔｏｒｒを越えた
場合は表面の粗度が悪くなり、ＴｉＯ被覆超硬部材とし
ては遺さない。また温度を１２Ｑｏ Ｃ〜１６００ ｃ
に限定した理由は１．６００Ｃを越える温度下では基体
の軟化輪Ｌ が粗成長し実用に供しないこと、およびＩＦ！００ Ｃ
未満の温度ではＨｓガスの効果が十分でないことにょる
・ 実施例１ ７２ＷＯ−１ＱＴｉ）ｉ −１０ＴａＯ−８０ｏなる組
成に粉末を配合し真空中１４００Ｃで１時間焼結を行な
い、その後Ｍ禽ガスを５ Ｔｏｒｒ導入しそのまま冷却
し超硬合金基体体）を作製した。同時に比較材としてＭ
、ガスを導入しない基体０）を作製した。次にこの基体
上にＴｉ０４Ｈ１、ｌＮｍガスを用いて化学蒸着処理を
行ないＴｉＪｉをｂμｍの厚さに被覆した。次にＡＥＪ
ｔＨ、Ｈ，，００，ガスを用いて縞ＯＬ１を１μｍの厚
さに化学蒸着した。
ｊ分圧を１〜７００Ｔｏｒｒとした理由はｌ Ｔｏｒｒ
未満ではその効果が十分でな（７００Ｔｏｒｒを越えた
場合は表面の粗度が悪くなり、ＴｉＯ被覆超硬部材とし
ては遺さない。また温度を１２Ｑｏ Ｃ〜１６００ ｃ
に限定した理由は１．６００Ｃを越える温度下では基体
の軟化輪Ｌ が粗成長し実用に供しないこと、およびＩＦ！００ Ｃ
未満の温度ではＨｓガスの効果が十分でないことにょる
・ 実施例１ ７２ＷＯ−１ＱＴｉ）ｉ −１０ＴａＯ−８０ｏなる組
成に粉末を配合し真空中１４００Ｃで１時間焼結を行な
い、その後Ｍ禽ガスを５ Ｔｏｒｒ導入しそのまま冷却
し超硬合金基体体）を作製した。同時に比較材としてＭ
、ガスを導入しない基体０）を作製した。次にこの基体
上にＴｉ０４Ｈ１、ｌＮｍガスを用いて化学蒸着処理を
行ないＴｉＪｉをｂμｍの厚さに被覆した。次にＡＥＪ
ｔＨ、Ｈ，，００，ガスを用いて縞ＯＬ１を１μｍの厚
さに化学蒸着した。
これら２種を以下の切削条件、即ち
被削材 ８０Ｍ３
切削速度 ２５０ｍ／ｗｉｎ
送 リ α４ｍ／ｒ
ｅ ｖ切り込み Ｌ５簡 水溶性切削油使用 にて切削テストを行なった。
ｅ ｖ切り込み Ｌ５簡 水溶性切削油使用 にて切削テストを行なった。
比較品の３チツプは被覆膜がはく離して１５分間しか切
削できなかったのに対し、本発明のＡチップは３０分間
の切削でもはく離は発生せず良好な摩耗形態を示した。
削できなかったのに対し、本発明のＡチップは３０分間
の切削でもはく離は発生せず良好な摩耗形態を示した。
実施例２
７９ＷＯ−３ＴｉＯ−３ＴｉＮ−４ＴａＯ−４ＮｂＯ−
９０ｏなる組成に粉末を配合し真空中１４００Ｃで１時
間焼結を行ない、ひき続きＮ１ガスを１００Ｔ ｏ ｒ
ｒ導入し炉中冷却した超硬合金基体（０）を作製した
。同時に比較材としてＮ１ガスを導入しない基体中）を
作製した。次にこの基体上にＴｉ０ｊいＨｌ、Ｉｆｆガ
スを用いて化学蒸着処理を行ないＴｉＭを６μｍの厚さ
に被覆した。次にＵ♀Ｏ＋ｓ、Ｈｍ、ＯＯＩガスを用い
ＡＬ算ＯＢを２μｍの厚さに被覆した〇これら８種を以
下の断続切削条件、即ち切削速度 ２００ ｍ／ｍ
ｉ ｎ送 リ α４寓
−／ｒ・Ｖ切り込み １５１１１ 被削材 ８０Ｍ３ １０ｍの溝付き にて切削を行なった。
９０ｏなる組成に粉末を配合し真空中１４００Ｃで１時
間焼結を行ない、ひき続きＮ１ガスを１００Ｔ ｏ ｒ
ｒ導入し炉中冷却した超硬合金基体（０）を作製した
。同時に比較材としてＮ１ガスを導入しない基体中）を
作製した。次にこの基体上にＴｉ０ｊいＨｌ、Ｉｆｆガ
スを用いて化学蒸着処理を行ないＴｉＭを６μｍの厚さ
に被覆した。次にＵ♀Ｏ＋ｓ、Ｈｍ、ＯＯＩガスを用い
ＡＬ算ＯＢを２μｍの厚さに被覆した〇これら８種を以
下の断続切削条件、即ち切削速度 ２００ ｍ／ｍ
ｉ ｎ送 リ α４寓
−／ｒ・Ｖ切り込み １５１１１ 被削材 ８０Ｍ３ １０ｍの溝付き にて切削を行なった。
比較品のＣＤ）チップは１５回の衝撃で欠損したが、本
発明の（０）は５００回の衝撃でも欠損にいたらなかっ
たＯ このように表面の００を減少させ、かつ表面にＢ−１型
固溶体を富化した超硬合金基体上に下層にＴｉｅ上層に
ＡＩ−露ＯＨを被覆することにより、基体と皮膜の界面
強度を向上させ熱衝撃、機械的衝撃に冨む被覆超硬合金
を得ることができる。
発明の（０）は５００回の衝撃でも欠損にいたらなかっ
たＯ このように表面の００を減少させ、かつ表面にＢ−１型
固溶体を富化した超硬合金基体上に下層にＴｉｅ上層に
ＡＩ−露ＯＨを被覆することにより、基体と皮膜の界面
強度を向上させ熱衝撃、機械的衝撃に冨む被覆超硬合金
を得ることができる。
１１″許庁艮１°・１°１乃
ｙ、６ ］１１１ “ ？“（口゛ 被覆超硬合金およ
び製造法ト由１１゛をＰるｎ と・Ｉｆ ・５ｏ８（ｌｌ−“ｆ、１ヶ属株式会社
代 人 ／ｉ ｊｌげ 野
リ１シ Ｊえ代 理 ！（ 居 （１ｃ 東！：〔都ｆ代１１１区丸の内ｚ
ｌ＋Ｂ２Ｈ；Ｉト’、：ｉｉ属株式Ａｒｌ内亀鮎東京２
８４−４６４２および「発明の詳細な説明」の欄 補正の内容 ■ 明細書の「特許請求の範囲」の楠の記載を下記の通
り訂正する。
び製造法ト由１１゛をＰるｎ と・Ｉｆ ・５ｏ８（ｌｌ−“ｆ、１ヶ属株式会社
代 人 ／ｉ ｊｌげ 野
リ１シ Ｊえ代 理 ！（ 居 （１ｃ 東！：〔都ｆ代１１１区丸の内ｚ
ｌ＋Ｂ２Ｈ；Ｉト’、：ｉｉ属株式Ａｒｌ内亀鮎東京２
８４−４６４２および「発明の詳細な説明」の欄 補正の内容 ■ 明細書の「特許請求の範囲」の楠の記載を下記の通
り訂正する。
記
「１．ＷＯとＢ−１型固溶体とを硬質相とし、これを鉄
族金−で結合した超硬合金にＡｌｇＯＢを被覆した被覆
超硬合金において、被覆膜と接する超硬合金の表面から
少くとも１μの深さの部分におけるＯＯ含有量が前記超
硬合金の内部におけるＯｏ含有量のμ混以下であり、が
っＢ−１型固溶体が４０容量％以上８ｏ容量％未満含ま
れる超硬合金を基体としその表面にＴｉＮを０２〜６μ
ｍ被覆し、式らにその上にＡ１．２ｏ１１を１〜５μｍ
被覆することを特徴とする被覆超硬合金。
族金−で結合した超硬合金にＡｌｇＯＢを被覆した被覆
超硬合金において、被覆膜と接する超硬合金の表面から
少くとも１μの深さの部分におけるＯＯ含有量が前記超
硬合金の内部におけるＯｏ含有量のμ混以下であり、が
っＢ−１型固溶体が４０容量％以上８ｏ容量％未満含ま
れる超硬合金を基体としその表面にＴｉＮを０２〜６μ
ｍ被覆し、式らにその上にＡ１．２ｏ１１を１〜５μｍ
被覆することを特徴とする被覆超硬合金。
ａ ＷＯとＢ−１型固溶体を硬質相とし、これを鉄族
余端で結合した超硬合金部品の表面に下階に０〜６μｍ
の厚みのＴｉｌｌ、上層に１〜５μｍの厚みの鳩ｏ郡の
被覆膜を施すにあたり、予め前記超硬合金部品をＮ２の
分圧が１〜７００ Ｔｏｒｒの雰囲気中１２００ Ｃ−
１６００ｉｌｌ’ Ｔ １０分〜５時間保持することを
特徴とする被覆超硬合金の製造法。」 ■ 明細書の「発明の詳細な説明」の欄の記載を次の通
り訂正する。
余端で結合した超硬合金部品の表面に下階に０〜６μｍ
の厚みのＴｉｌｌ、上層に１〜５μｍの厚みの鳩ｏ郡の
被覆膜を施すにあたり、予め前記超硬合金部品をＮ２の
分圧が１〜７００ Ｔｏｒｒの雰囲気中１２００ Ｃ−
１６００ｉｌｌ’ Ｔ １０分〜５時間保持することを
特徴とする被覆超硬合金の製造法。」 ■ 明細書の「発明の詳細な説明」の欄の記載を次の通
り訂正する。
（１） 明細書第５頁第１１行の「向上しない。」の
後に「また、８０容量％未満とした゛堆由はＢ−１型固
浴体が本質的にもろく８０％以上では欠損しやすくなる
ためである。」を挿入する。
後に「また、８０容量％未満とした゛堆由はＢ−１型固
浴体が本質的にもろく８０％以上では欠損しやすくなる
ためである。」を挿入する。
（２） 同省同頁第１２行の「２０」を゛「４０」に
訂正する。
訂正する。
（３） 同省同頁第１３行のｌ−ｇｏ％」を「４０甥
に訂正する。
に訂正する。
（４） 同省第６頁第１９行の「作製した。」の後に
下記文を挿入する。
下記文を挿入する。
記
「表向の各相の容量％は第１表の通りであつ九第 １
表 （５） 同省第７頁第１９行の「作製した。」の後に
下記文を挿入する。
表 （５） 同省第７頁第１９行の「作製した。」の後に
下記文を挿入する。
「基体表面の各相の容ｉｔ％は第２表の通りであった。
第 ２ 表
以 上
”・・１
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 Ｌ ＷＯとＥ−１型固溶体とを硬質相とし、これを鉄族
金属で結合した超硬合金にＡｔ凸を被覆した被覆超硬合
金において、被覆膜と接するん硬合金の表面から少くと
も１μの深さの部分におけるＯｏ含有量が前記超硬合金
の内部における００含有量の２０％以下であり、かつＥ
−１型固溶体が４０容Ｎ％以上含まれる超硬合金を基体
としその表面にＴｉ１ｔを０２〜６μｍ被覆し、さらに
その上にＡｔｌｌ０蓼を１〜５μｍ被覆することを特徴
とする被覆超硬合金。 ２、 ＷＯとＢ−１型固溶体を硬質相とし、これを鉄
族金属で結合した超硬合金部品の表面に下層に０２〜６
μｍの厚みのＴｉＮ、上層に１〜５μｍの厚みの鳩０゜
の被＆膜を施すにあたり、予め前期超硬合金部品をＮ１
の分圧が１〜７００ Ｔｏｒｒの雰囲気中１２００Ｃ〜
１６００ＣでｌＯ分〜５時間保持することを特徴とする
被覆超硬合金の製造法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP16689081A JPS5867859A (ja) | 1981-10-19 | 1981-10-19 | 被覆超硬合金および製造法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP16689081A JPS5867859A (ja) | 1981-10-19 | 1981-10-19 | 被覆超硬合金および製造法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS5867859A true JPS5867859A (ja) | 1983-04-22 |
Family
ID=15839516
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP16689081A Pending JPS5867859A (ja) | 1981-10-19 | 1981-10-19 | 被覆超硬合金および製造法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS5867859A (ja) |
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS63169356A (ja) * | 1987-01-05 | 1988-07-13 | Toshiba Tungaloy Co Ltd | 表面調質焼結合金及びその製造方法 |
| EP0353060A2 (en) * | 1988-07-28 | 1990-01-31 | Nippon Steel Corporation | Multi ceramic layer-coated metal plate and process for manufacturing same |
| EP0627498A1 (en) * | 1993-05-25 | 1994-12-07 | Ngk Spark Plug Co., Ltd | Ceramic-based substrate, and methods for producing same |
| US8252435B2 (en) * | 2006-08-31 | 2012-08-28 | Kyocera Corporation | Cutting tool, process for producing the same, and method of cutting |
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-
1981
- 1981-10-19 JP JP16689081A patent/JPS5867859A/ja active Pending
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